JPH0310241A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は赤外域が分光増感されたハロゲン化銀写真感光
材料に関するものであり、特に赤外域が分光増感さ、れ
た硬調なハロゲン化銀写真感光材料に関するものである
。

〈従来の技術〉 写真感光材料の露光方法の一つに、原図を走査し、その
画像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光
を行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画
像を形成するいわゆるスキャナ一方式による画像形成方
法が知られている。

スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記録装置
は種々あり、これらのスキャナ一方式記録装置の記録用
、光源には従来グローランプ、キセノンランプ、水銀ラ
ンプ、タングステンランプ、発光ダイオードなどが用い
られている。

しかしこれらの光源はいずれも出力が弱（寿命が短いと
いう実用上の欠点を有している。

これらの欠点を補うものとして、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、
アルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザーなどのコヒーレ
ントなレーザー光源をスキャナ一方式の光源として用い
るスキャナーがある。　これらは高出力が得られるが装
置が大型であること、さらに可視光を用いるため感光材
料のセーフライトが制限されてしまい、取扱い性に劣る
ことなどの欠点がある。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、上記レーザーよりも長寿命で、かつ赤外
域に発光するため赤外域に感光性を有する感光材料を用
いると、明るいセーフライトが使用できるため、取扱い
作業性が良くなるという利点を有している。

しかし、半導体レーザーはレーザービームを特に整形し
ないでそのまま用いるとエネルギ分布がブロードであり
、良好な網点が画像や線画像が得られにくい。

従来、このように露光のエネルギー分布がブロードであ
る場合で良好な網点や線画像を得る場合にはリス現像液
と呼ばれる特別な現像液が用いられている。

リス現像液は現像主薬としてハイドロキノンのみを含み
、その伝染現像性を阻害しないように保恒剤である亜硫
酸塩をホルムアルデヒドとの付加物の形にして用いた遊
離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低く（通常０．１モル
／Ｅ以下）しである。　そのためリス現像液は極めて空
気酸化を受けやすく３日をこえる保存に耐えられないと
いう重大な欠点を持っている。

高コントラストの写真特性を安定な現像液を用いて得る
方法としては米国特許筒４，２２４．４０１号、同第４
，１６８，９７７号、同第４，１６６．７４２号、同第
４，３１１，７８１号、同第４，２７２，６０６号、同
第４２１１．８５７号、同第４，２４３，７３９号等に
記載されているヒドラジン誘導体を用いる方法がある。

　この方法によれば、超硬調で感度の高い写真特性が得
られ、さらに現像液中に高濃度の亜硫酸塩を加えること
が許容されるので、現像液の空気酸化に対する安定性は
リス現像液に比べて飛躍的に向上する。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、赤外域に感光性を有する感光材料に、上記のヒ
ドラジン誘導体（造核剤）を用いる方法を適用すると、
造核現像抑制が大きすぎて、高い階調、高い画像濃度（
Ｄｍ、、）が得られないという問題がある。

特に、露光プロフィルがソフトである場合に、この問題
は顕著となる。

本発明は、安定な現像液を用いて、コントラストの高い
、すなわち高硬調な画像を得ることができるハロゲン化
銀写真感光材料を提供することを目的とする。

く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明は下記（１）の構成
を有する。

（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
が塗布されたハロゲン化銀写真感光材料において、前記
ハロゲン化銀乳剤は増感色素によって７５０ｎｍ以上の
長波長域に極大感度をもつように分光増感されており、
前記増感色素はその還元電位が−０，９５Ｖ　（ｖｓ、
ＳＣＥ）より卑であり、 さらに前記ハロゲン化銀乳剤は、下記一般式（Ｉ）で表
わされるヒドラジン誘導体の少な（とも１種と下記一般
式（ＩＩ　）で表わされる化合物の少なくとも１種とを
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

一般式（Ｉ） （上記一般式（１）において、Ｂ１は脂肪族基または芳
香族基を表わし、Ｂ２は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、カ
ルバモイル基またはオキシカルボニル基を表わし、Ｇ１
はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、 ＩＩ Ｄｌ、Ｂ２はともに水素原子または一方が水素原子で他
方がアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基もし
くはアシル基を表わす。）一般式（ＩＩ　） ｙ、＋−（−ｙ２＋−Ｉｌｙ３−ｙ、１（上記一般式（
ＩＩ　）において、Ｙｌはハロゲン化銀に吸着する基を
表わす。　Ｙ２は水素原子、炭素原子、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子から選ばれた原子または原子群よりなる
２価の連結基を表わす。　Ｙ３は２価の連結基を表わす
。　Ｙ４はアミノ基、アンモニウム基および含窒素へテ
ロ環を表わし、アミノ基は置換されていてもよい。　ｍ
は１２または３を表わし、ｎは０または１を表わす。） 〈作用〉 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前記−１式（Ｉ
）で表わされるヒドラジン誘導体の少なくとも１種をハ
ロゲン化銀乳剤に含有させた造核剤含有感材であって、
赤外域に感光性を有するものである。

このとき、用いられる増感色素は、還元電位が一〇、９
５Ｖ　（ｖｓ、ＳＣＥ）より卑であり、さらにハロゲン
化銀乳剤に前記一般式（ＴＩ　）で表わされるイシ合物
を含有させているため、高硬調な画像を得ることができ
る。

〈具体的構成〉 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は７５０ｎｍより長
波長域に極大感度を有するように分光増感されており、
この分光増感には、還元電位が−０，９５Ｖ　（ｖｓ、
ＳＣＥ）より卑、好ましくは−０，９７Ｖ　（ｖｓ、Ｓ
ＣＥ）より卑である増感色素が用いられる。

ここで、還元電位は、ポーラログラフィ（例えば柳本製
作所製ポーラログラフィＰ１．０００型）によって測定
されたものであり、滴下水銀電極を用い、参照電極には
飽和カロメル電極を使用し、支持電解質には０．１Ｍｎ
プロピルアンモニウムバークロレートを用い、アセトニ
トリル溶媒で測定したものである。

このような増感色素を用いることによって、造核現像抑
制が緩和され、高硬調な画像を得ることができる。　こ
れに対し、還元電位が０．９５Ｖ　（ｖｓ、５ＧＥ）よ
り責なものを用いると、造核現像抑制が大きく高硬調な
画像は得られない。

本発明における増感色素としては、下記−毅式（ＩＩＩ
　ａ　）または（ＩＩＩ　ｂ　）で表わされるものが特
に好ましい。

一般式（ＩＩＩ　ａ　） 一般式（Ｉｌｌａ）においてＲ３およびＲ２は各々同一
であっても異なってもよ（、それぞれアルキル基を表わ
す。　Ｒ３は、水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、フェニル基、ベンジル基またはフェネチル基を
表わす。　Ｅは水素原子、低級アルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子または置換アルキル基を表わす。　ｚ
ｌは５員または６員の含窒素複素環を完成するに必要な
非金属原子群を表わす。

Ｘｌは酸アニオンを表わす。　ｍ、ｐおよびｑはそれぞ
れ独立に１または２を表わす。

ただし色素が分子内塩を形成するときはｑはｌである。

般式（ＩＩＩ　ａ　）のＲ３およびＲ２は各々同であっ
ても異なっていてもよく、それぞれアルキル基（置換ア
ルキル基を含む）を表わす。

好ましくは炭素原子数１〜８であり、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチ
ルが挙げられる。− 置換基としては、例えばカルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基
（好ましくは、炭素原子数８以下、例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数７以下、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ベン
ジルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、
ｐ−トリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素
原子数１ ３以下、例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシ）
、アシル基（好ましくは炭素原子数８以下、例えばアセ
チル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カルバモ
イル基（例えばカルバモイル、ＮＮ−ジメチルカルバモ
イル、モルホリノカルバモイル、ピペリジノカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル）
、アリール基（例えばフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−スルホフェニル、α
−ナフチル）などで置換されたアルキル基（好ましくは
アルキル部分の炭素原子数６以下）が挙げられる。　た
だし、この置換基は２つ以上組合せてアルキル基に置換
されてよい。

Ｒａは水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原子
数１〜４、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）
、低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜４、例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ）、フ
ェニル２ 基、ベンジル基またはフェネチル基を表わ。す。　特に
低級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる。

Ｅは水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原子数
１〜４、例えばメチル、エチル、プロピル）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素原子数１〜４、例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子）、置換アルキル基（好ましくは炭素原子
数１〜４、例えばトリフロロメチル、カルボキシメチル
）を表わす。

Ｚｌは５員または６員の含窒素複素環を完成するに必要
な非金属原子群を表わし、例えばチアゾール核［例えば
ベンゾチアゾール、４−クロルベンゾチアゾール、５−
クロルベンゾチアゾール、６−クロルベンゾチアゾール
、７−クロルベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチア
ゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベン
ゾチアゾール、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロ
モベンゾチアゾール、５ヨードベンゾチアゾール、５−
フェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾ
ール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベ
ンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５
−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５−フェネチ
ルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、
５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール、５．６−シ
メチルベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチル
ベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾデアゾール、４
−フェニルベンゾチアゾール、ナフト［２，１−ｄコチ
アゾール、ナフト［１゜２−ｄ］チアゾール、ナフト［
２，３−ｄ］チアゾール、５−メトキシナフト［１，２
−ｄｌチアゾール、７−ニトキシナフト［２，ｌｄ］チ
アゾール、８−メトキシナフト［２１−ｄ］チアゾール
、５−メトキシナフト［２，３−ｄｌチアゾール］、セ
レナゾール核［例えばベンゾセレナゾール、５−クロル
ベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール
、５−メチルベンゾセレナゾール、５ヒドロキシベンゾ
セレナゾール、ナフト［２１−ｄ］セレナゾール、ナフ
ト［１，２−ｄ］セレナゾール］、オキサゾール核［ベ
ンゾオキサゾール、５−クロルベンゾオキサゾール、５
−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロムベンゾオキサ
ゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニ
ルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾー
ル、５−トリフルオロベンゾオキサゾール、５−ヒドロ
キシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサ
ゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロルベ
ンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、
６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５．６−シメチル
ベンゾオキサゾール、４，６−シメチルベンゾオキサゾ
ール、５−エトキシベンゾオキサゾール、ナンド［２，
１−ａ］オキサゾール、ナフト［１゜２−ｄ］オキザゾ
ール、ナフト［２，３−ｄ］オキサゾール］、キノリン
核［例えば２−キノ　５ リン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キ
ノリン、６−メチル−２−キノリン、８−フルオロ−２
−キノリン、６−メドキシー２−キノリン、６−ヒドロ
キシ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノリン、８−
フルオロ−４−キノリン］、３．３−ジアルキルインド
レニン核（例えば、３，３−ジメチルインドレニン、３
，３−ジメチルインドレニン、３３−ジメチル−５−シ
アノインドレニン、３３−ジメチル−５−メトキシイン
ドレニン、３．３−ジメチル−５−メチルインドレニン
、３３−ジメチル−５−クロルインドレニン）、イミダ
ゾール核（例えば、１−メチルベンゾイミダゾール、１
−エチルベンゾイミダゾール、１−メチル−５−クロル
ベンゾイミダゾール、１−エチル−５−クロルベンゾイ
ミダゾール、１−メチル−５，６−ジクロルベンゾイミ
ダゾール、１−エチル−５，６−ジクロルベンゾイミダ
ゾール、１−エチル−５−メトキシベンゾイミダゾール
、１−メチル−５−シア６ ノベンゾイミダゾール、１−エチル−５−シアノベンゾ
イミダゾール、１−メチル−５−フルオロベンゾイミダ
ゾール、１−エチル−５−フルオロベンゾイミダゾール
、１−フェニル５．６−ジクロルベンゾイミダゾール、
１−アリル−５，６−ジクロルベンゾイミダゾール、１
−アリル−５−クロルベンゾイミダゾール、１−フェニ
ルベンゾイミダゾール、１−フェニル−５−クロルベン
ゾイミダゾール、１−メチル−５−トリフルオロメチル
ベンゾイミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロメ
チルベンゾイミダゾール、１−エチルナフト［１，２−
ｄ］イミダゾール）ピリジン核（例えばピリジン、５−
メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン）を
挙げることができる。　これらのうち好ましくはチアゾ
ール核、オキサゾール核が有利に用いられる。　さらに
好ましくはベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ナフトオキサゾール核またはベンゾオキサゾール核が有
利に用いられる。　ｍ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１
または２を表わす。

ただし色素が分子内塩を形成するときはｑは１である。

Ｘ、は酸アニオン（例えばクロリド、プロミド、ヨーシ
ト、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスファ
ート、メチルスルフアート、エチルスルファート、ベン
ゼンスルホナート、４−メチルベンゼンスルホナート、
４−クロロベンゼンスルホナート、４−ニトロベンゼン
スルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、パー
クロラート）を表わす。

一般式（ＩＩＩ　ｂ　） 式中Ｒ１゛およびＲ２’は各々同一であっても異なって
いてもよく、それぞれアルキル基を表わす。　Ｒ３゛お
よびＲ４゛は各々独立に水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、またはフェ
ネチル基を表わす。　Ｒ５゛とＲ６゛はそれぞれ水素原
子を表わすか、またはＲ５とＲ６が連結して２価のアル
キレン基を形成する。　Ｒ７゛は水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、ま
たは ／ ただし、ここでＷｌｏとＷ２゛は各々独立にアルキル基
、またはアリール基を表わし、ＷｌｏとＷ２°が互いに
連結して５員または６員の含窒素複素環を形成すること
もできる。　また、Ｒ３とＲ７またはＲ４゛とＲ７゛と
が連結して２価のアルキレン基を形成することもできる
。　Ｚｏおよびｚｌｏは各々独立に５員または６員の含
窒素複素環を完成するに必要な非金属原子群を表わす。

　Ｘｌは酸アニオンを表わし、ｍ゛は１または２を表わ
す。

　９ ただし、色素が分子内塩を形成するときはｍ゛は１であ
る。

一般式（Ｉｌｌ　ｂ　）のＲｌｏおよびＲ２のアルキル
基は置換アルキル基を含み、それらの具体例は一般式（
ＩＩＩ　ａ　）のＲ１およびＲ２において記載したもの
と同じである。

一般式（ＩＩＩ　ｂ　）のＲ３’およびＲ４゛の具体例
は一般式（ＩＩＩ　ａ　）のＲ３において記載したもの
と同じである。

Ｒ５’およびＲ６゛はそれぞれ水素原子を表わすか、ま
たはＲ５゛とＲ６゛とが連結して２価のアルキレン基（
例えばエチレンまたはトリメチレン）を形成する。　こ
のアルキレン基は１個、２個またはそれ以上の適当な基
、例えばアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜４、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、ある
いはアルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜４、例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、
ブトキシ）などで　０ 置換されていてもよい。

Ｒ７゛は水素原子、低級アルキル基（好ましくは炭素原
子数１〜４、例えばメチル、エチル、プロピルなど）、
低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜４、例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど）、
フエニす。　ここでＷｌｏとＷ２’は各々独立にアルキ
ル基（置換アルキル基を含む。　好ましくはアルキル部
分の炭素原子数１〜１８、更に好ましくは１〜４、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、フェ
ニルエチル）、またはアリール基（置換フェニル基を含
む。　例えばフェニル、ナフチル、トリル、ｐ−クロロ
フェニルなど）を表わし、Ｗ、°とＷ２°とは互いに連
結して５員または６員の含窒素複素環を形成することも
できる。　ただし、Ｒ３とＲ７またはＲ４゛とＲ７゛と
が連結して２価のアルキレン基（前記Ｒ５°とＲ６′と
が連結して形成する２価のアルキレン基と同義）を形成
することもできる。

２°およびＺｌｏが形成する５員または６員の含窒素複
素環の具体例は一般式（ＩＩＩ　ａ　）のＺにおいて記
載した環と同じである。

ｘｌｏの酸アニオンの具体例は一般式（ＩＩＩ　ａ　）
のＸｌにおいて記載した酸アニオンと同じである。

ｍ゛は０または１を表わし、色素が分子内塩を形成する
ときは１である。

一般式（ＩＩＩ　ａ　）または（ＩＩＩ　ｂ　）で示さ
れる増感色素の具体例を以下に示す。　しかし本発明は
これらの増感色素のみに限定されるものではない。　併
せて、還元電位を示す。

３ （ＩＩＩ ４） ■ （ＩＩＩ ５） （Ｉｌｌ　−６） ■ （ＩＩＩ　−７） （ＩＩＩ　−９） （ＩＩＩ−４０） １１） 　４ 能代（ＩＩＩ　ａ　）で示される増感色素は特開昭５９
−１９２２４２号に示される方法で、−能代（Ｉｌｌ　
ｂ　）で示される増感色素は例えば米国特許第３，４８
２，９７８号、同２，７５６，２２７号等の方法で合成
することができる。

能代（Ｉｌｌ　ａ　）の増感色素は特に赤外域の増感特
性が優れているので好ましい。

本発明においては、さらに次の一般式 （ｌＶａ）、（ＩＶｂ）または（ＩＶ　ｃ　）の化合物
を組合せて用いることができる。

一般式（ＩＶａ） 昌 式中Ｚ３は５員または６員の含窒素複素環を完成するに
必要な非金属原子群を表わし、例えばチアゾリウム類（
例えばチアゾリウム、４メチルチアゾリウム、ベンゾチ
アゾリウム、５−メチルベンゾチアゾリウム、５−クロ
ロベンゾチアゾリウム、５−メトキシベンゾチアゾリウ
ム、６−メチルベンゾチアゾリウム、６メトキシベンゾ
チアゾリウム、ナフト［１゜２−ｄ］チアゾリウム、ナ
フト［２，１−ｄ］チアゾリウムなど）、オキサシリウ
ム類（例えばオキサシリウム、４−メチルオキサシリウ
ム、ベンゾオキサシリウム、５−クロロベンゾオキサシ
リウム、５−フェニルベンゾオキサシリウム、５−メチ
ルベンゾオキサシリウム、ナフト［１，２−ｄ］オキサ
シリウムなど）、イミダゾリウム類（例えば１−メチル
ペンツイミダゾリウム、Ｉ−プロピル−５−クロロペン
ツイミダゾリウム、１−エチル−５，６−シクロロペン
ツイミダゾリウム、１−アリル−５−トリクロロメチル
−６−クロロ−ペンツイミダゾリウムなど）、セレナゾ
リウム類（例えばベンゾセレナゾリウム、５−クロロベ
ンゾセレナゾリウム、５−メチルベンゾセレナゾリウム
、５−メトキシベンゾセレナゾリウム、ナフト［１，２
−ｄ］セレナゾリウムなど）などを表わす。　Ｒ１３は
水素原子、アルキル基（炭素原　７ 子数８以下、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル
基、ペンチルなど）、アルケニル基（例えばアリル基な
ど）を表わす。　　Ｒ１４は水素原子、低級アルキル基
（例えばメチル、エチルなど）を表わす。　Ｘ２は酸ア
ニオン（例えばＣｊ２−　、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣＡＯ４−
１ｐ−１−ルエンスルホン酸など）、Ｚ３の中で好まし
くはチアゾリウム類が有利に用いられる。　さらに好ま
しくは置換または無置換のベンゾチアゾリウムまたはナ
フトチアゾリウムが有利に用いられる。

能代（ＩＶａ）で表わされる化合物の具体例を以下に示
す。　しかし本発明はこれらの化合物のみに限定される
ものではない。

（ＩＶａ １） （ＩＶａ−２） （ＩＶａ−３） （ＩＶａ−４） 　８ （ＩＶａ−５） （ＩＶａ ６） （ＩＶａ ７） （ｌＶａ ８） （ｌＶａ−９） （ＩＶａ １４） （ＩＶａ １５） （ＩＶａ １６） （ＩＶａ １７） （ＩＶａ １０） （ＩＶａ 〕　１） （ｌＶａ−１２） （ｌＶａ １３） （ＩＶａ １８） ２ 次に一般式（ＴＶ　ｂ　）および（ＩＶ　ｃ　）につい
て説明する。

一般式（Ｉｖｂ） ０＝Ｃ ■ １６ 一般式（ＩＶ　ｃ　） 能代（ＩＶｂ）および（ＩＶ　ｃ　）において、Ｒ１５
はアルキル基またはアルケニル基を表わす。

Ｒ１Ｂは置換アルキル基または置換アルケニル基を表わ
す。

Ｒ１６およびＲＩｔは水素原子、アルキル基、アリール
基を表わす。

Ｙは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子
を表わす。

Ｚ４およびＺ５は芳香族環を完成するに必要な原子を表
わす。

Ｍ”＋はオニウムイオン、ＩＡ族または２Ａ族元素のイ
オンおよび２Ｂ族、７Ａ族、４Ｂ族または５Ｂ族の金属
イオンからなる群から選択された原子価ｎの陽イオンを
表わす。

ｘ３は一般式（ＩＶ　ａ　）のｘ２と同意義である。

ｒは１または２を表わし、化合物が分子内塩を形成する
ときばｒは１である。

一般式（ＩＶ　ｂ　）および（ＩＶ　ｃ　）のＲＩＧの
アルキル基は置換アルキル基を含み、それらの具体例は
一般式（ＩＶ　ａ　）のＲ１３およびＲ１４において記
載したと同じものである。

能代（ＩＶ　ｂ　）および（ＩＶ　ｃ　）のＲ１６のア
ルケニル基は置換アルケニル基を含む。　好ましくは炭
素原子数３〜８で、例えば、アリル、３−ブテニル、２
−ブテニル、４−ペンテニル、３−ペンテニル、５−へ
キセニルが挙げられる。

　５ Ｒｒｅは置換アルキル基または置換アルケニル基の置換
基としては例えばカルボキシル基、スルホ基、シアノ基
、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子）、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基（好ま
しくは、炭素原子数８以下、例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニルなど
）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数７以下、例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ベンジ
ルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ
−トリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素原
子数３以下、例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ）、アシル基（好ましくは炭素原子数８以下、例えば
アセデル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カル
バモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ　　Ｎ＝ニジメチ
ルカルバモイルモルホリノカルバモイル、ピペリジノカ
ルバモイル）、スルファモイル基（例えばスルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホ　６ リノスルホニル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−
ヒドロキシフェニル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ス
ルホフェニル、α−ナフチル）などで置換されたアルキ
ル基（好ましくはアルキル部分の炭素原子数６以下）が
挙げられる。　ただし、この置換基は２つ以上組合わせ
てアルキル基またはアルケニル基に置換されてよい。

これらの置換基により置換されたアルキル基部の炭素原
子数は好ましくは１〜８であり、アルケニル基部の炭素
原子数は好ましくは３〜８である。

例えばメトキシエチル、フェニルエチル、エトキシプロ
ピル、カルボキシプロピル、クロロプロピル、ベンジル
アリル、クロロエチル、フェニルプロピル、フルオロエ
チル、メチルスルホナミドエチルが挙げられる。

Ｒ７６およびＲ１７は水素原子、アルキル基（置換アル
キル基を含む。　好ましくは炭素原子数１〜８、例えば
メチル、エチル、プロピル、ブデル、ペンチル、ヘプチ
ル、オクチル）、アリール基（置換アリール基を含む。

　好ましくは炭素原子数６〜１２、例えばフェニル、ナ
フチル）を表わす。

Ｚ４およびＺ５により完成される芳香族環は６〜１０個
の環炭素原子を含むのが好ましい（例えばフェニル、ナ
フチルである）。

Ｚ４およびｚ５の有用な置換基は上記Ｒ１６において述
べた置換基が包含される。

陽イオンＭは無機および有機陽イオンを表わし例えばオ
ニウムイオン（例えばアンモニウム、スルホニウム、ア
ルキルアンモニウム、アリールアンモ壬つム、アルキル
スルホニウム、アリールアンモニウム、アルキルスルホ
ニウムまたはアリールスルホニウム）、周期表ＩＡ族元
素（例えばアルカリ金属、例えばリヂウム、ナトリウム
、カリウム）のイオン、周期表の２Ａ族のアルカリ土類
金属（例えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム）のイオンおよび周期表の２Ｂ、７Ａ、４Ｂまたは５
Ｂの金属（例えばマンガン、カドミウム、鉛またはビス
マス）のイオンである（本明細書中に記載する周期表と
は米国マサチューセッツ州スプリングフィールドのＧ　
＆　Ｇ　Ｍｏｒｒｌａｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ　１９６６年
出版、Ｗｅｂａｔｅｒ’ｓ　５ｅｖｅｎｔｈ　Ｎｅｗ　
ＣｏｌｌｅｇｉａｔｅＤｉｃｔｉＣｏｌｌｅ　６２ｇ頁
に示されているものである。）。

ｘ３は酸アニオンを表わし、−能代（ＩＶ　ａ　）のＸ
２で述べたものが包含される。

次に一般式（ＩＶ　ｂ　）および（ＩＶ　ｃ　）で示さ
れる化合物の具体例を以下に示す。　しかし本発明はこ
れらのみに限定されるものではない。

（ＩＶｂ １） 　９ （ＩＶ　ｂ　−４） 　０ （ＩＶｂ ２） （ＩＶｂ−５） Ｈ３ （ＩＶｂ−３） ■ （ＩＶｂ−６） ０＝Ｃ Ｈ３ ■ ０＝Ｃ 「 ■１ Ｈ３ （ＩＶｂ ７） ０＝Ｃ Ｈｓ （ｌＶｂ−８） −Ｃ Ｈ３ （ＩＶｂ−９） ３ （ＩＶｂ １３） ０＝Ｃ Ｈａ （ＩＶｂ−１４） ２Ｈ６ （ＩＶｂ−１５） ０＝Ｃ Ｈ３ （ＩＶｂ １０） （ＩＶｂ １１） とＨ３ （ＩＶｂ−１２） ２Ｈ５ ４ （ＩＶｃ １） ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ （ｌＶｃ−２） （ＩＶｃ−３） （ＩＶｃ ４） （ＩＶｃ−５） （ｌＶｃ−９） （ｌＶｃ−６） Ｎ ■ ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２Ｃρ （ＩＶｃ １０） 占Ｈ２ＣＨ２Ｆ （ＩＶｃ−７） ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ３０□ＣＨ。

（ｌＶｃ−８） ■ Ｃ８２Ｃ８２Ｃｊ２ ７ 上記−能代（ＩＶ　ａ　）、（ＩＶ　ｂ　）または（Ｉ
Ｖ　ｃ　）で表わされる化合物は、乳剤中のハロゲン化
銀１モル当り約０．０１ｇ〜５ｇの量で有利に用いられ
る。

前述した本発明における増感色素と、−能代（ＩＶ　ａ
　’）、（ＩＶ　ｂ　）または（ＩＶｃ）で表わされる
化合物との比率（重量比）は、本発明における増感色素
／−一般式ＩＶａ）、（ＩＶ　ｂ　）またば（ＩＶ　ｃ
　）で表わされる化合物＝１／ｌ〜ｌ／３００の範囲が
有利に用いられ、と（に１／２〜１１５０の範囲が有利
に用いられる。

本発明で用いられる一般式（ＩＶ　ａ　）〜（ＩＶｃ）
で表わされる化合物は、直接乳剤中へ分散することがで
きるし、また適当な溶媒（例えば水、メチルアルコール
、エチルアルコール、プロパツール、メチルセロソルブ
、アセトンなど）あるいはこれらの溶媒を複数用いた混
合溶媒中に溶解し、乳剤中へ添加することもできる。　
その他増感色素の添加方法に準じて溶液あるいはコロイ
ド中への分散物の形で乳剤中　８ へ添加することができる。

一般式（ＩＶ　ａ　）〜（ＩＶ　ｃ　）で表わされる化
合物は、前述した本発明における増感色素の添加よりも
先に乳剤中へ添加してもよいし、あとに添加してもよい
。　また−能代　（ＩＶ　ａ　）　　〜（ＩＶ　ｃ　）
の化合物と増感色素とを別々に溶解し、これらを別々に
同時に乳剤中へ添加してもよいし、混合したのち乳剤中
へ添加してもよい。

本発明の組合せに、さらに次の一般式（Ｖ）の化合物を
加えることができる。

一般式（Ｖ） １　　　　　　　　　　　　　　１ Ｒ２□　　　　　　　　　　　Ｒ２４ ここでＡは２価の芳香族残基を表わす。

Ｒ２＋、Ｒ２□、Ｒ２３およびＲ２４は各々水素原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、ハロゲン原子、ヘテロ環核、へテロシクリルチオ
基、アリールヂオ基、アミノ基、置換または無置換のア
ルキルアミノ基、置換または無置換のアリールアミノ基
、置換または無置換のアラルキルアミノ基、アリール基
、メルカプト基を表わす。

ただしＡ、Ｒ２，、Ｒ２□、Ｒ２３およびＲ２，のうち
少なくとも１つはスルホ基を有している。　Ｗ３および
Ｗ４は−ＣＨ＝、またはＮ−を表わす。　ただし少な（
ともＷ３およびＷ４のいずれか一方は−Ｎ＝を表わす。

−能代（Ｖ）を更に詳細に説明する。

式中、−Ａ−は２価の芳香族残基な表わし、これらは−
３０３Ｍ基［ただしＭは水素原子または水溶性を与える
カチオン（例えばナトリウム、カリウムなど）を表わす
。］を含んでいてもよい。

八−は、例えば次の−Ａ１−または Ａ２−から選ばれたものが有用である。　ただしＲ２い
Ｒ２□、Ｒ２３またはＲ２４に一３ｏ３Ｍが含まれない
ときは、−Ａ−は−Ａ１−の群の中から選ばれる。

１ ２ １ Ｒ２＋、Ｒ２゜、Ｒ２３およびＲ２４は各々水素原子、
ヒドロキシ基、低級アルキル基（炭素原子数としては１
〜８が好ましい。　例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−フチルなと）、アルコキシ基（炭素原子数とし
ては１〜８が好ましい。　例えばメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシなど）、アリーロキシ基（例えば
フェノキシ、ナフトキシ、ｏ−１−ロギシ、ｐ−スルホ
フェノキシなと）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子など）、ヘテロ環核（例えばモルホリニル基、ピ
ペリジル基など）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ
、エチルチオなど）、ヘテロシクリルチオ基（例えばベ
ンゾチアゾリルチオ、ペンゾイミダゾリルヂオ、フェニ
ルテトラゾリルチオなど）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ、トリルチオなど）、アミノ、アルキルアミ
ノあるいは置換アルキルアミノ（例えばメチルアミノ、
エチルアミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミ八　ドデシルアミ八シクロヘキシルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル
）アミノ、β−スルホエチルアミノなど）、アリールア
ミノ基または置換アリールアミノ基（例えばアニリノ、
０スルホアニリノ、ｍ−スルホアニリノ、ｐ−スルホア
ニリノ、０−トルイジノ、ｍ−トルイジノ、ｐ−トルイ
ジノ、０−カルボキシアニリノ、ｍ−カルボキシアニリ
ノ、ｐ−カルボキシアニリノ、０−クロロアニリノ、ｍ
−クロロアニリノ、ｐ−クロロアニリノ、ｐ−アミノア
ニリノ、Ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシ
ジノ、Ｏ−アセタミノアニリノ、ヒドロキシアニリノ、
ジスルホフェニルアミノ、ナフチルアミノ、スルホナフ
チルアミノなど）、ヘテロシクリルアミノ基（例えば２
−ベンゾチアゾリルアミノ、２−ビリジルーアミノなど
）、置換または無置換のアラルキルアミノ基（例えばベ
ンジルアミノ、０−アニシルアミノ、ｍアルキルアミノ
、ｐ−アニシルアミノなど）、アリール基（例えばフェ
ニルなど）、メルカプ　５ ト基を表わす。　　Ｒ２１、Ｒ２□、Ｒ２３、Ｒ２４は
各々互いに同じでも異なっていてもよい。　−Ａｍが−
Ａ２−の群から選ばれるときは、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒｚ
ａ、Ｒ２４のうぢ少なくとも１つは１つ以上のスルホ基
（遊離酸基でもよ（、塩を形成してもよい）を有してい
ることが必要である。

Ｗ３およびＷ４は−ＣＨ＝または−Ｎ＝を表わし、少な
（ともいずれか一方は−Ｎ＝である。

次に一般式（Ｖ）に含まれる化合物の具体例を挙げる。

　但しこれらの化合物にのみ限定されるものではない。

（Ｖ−１）　　４，４°−ビス［４，６−ジ（ベンゾチ
アゾリル−２−チオ）ピリ ミジン−２−イルアミノコスチル ベン−２２°−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 　Ｇ （Ｖ−２） （Ｖ ３） （Ｖ ４） （Ｖ ５） ４．４゛−ビス［４，６−ジ（ベ ンゾチアゾリルー２−アミノ）ピ リミジンー２−イルアミノ）］ス チルベン−２２−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 ４４゛−ビス［４，６−ジ（ナ フチル−２−オキシ）ピリミジン −２−イルアミノコスチルベン ２．２゛−ジスルホン酸ジナトリ ラム酸 ４．４°−ビス［４，６−ジ（ナ フチル−２−オキシ）ピリミジン ２−イルアミノ］ビベンジル ２．２°−ジスルホン酸ジナトリ ラム塩 ４４°−ビス（４，６−ジアニ リフビリミジン−２−イルアミ ノ）スチルベン−２，２−ジス ルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−７） （Ｖ−９） ４．４°−ビス［４−クロロ＝ ６−（２−ナフチルオキシ）ピリ ミジン−２−イルアミノ１ビフエ ニル−２，２°−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 ４．４゛−ビス［４，６−ジ （１−フェニルテトラゾリル ５−チオ）ピリミジン−２−イル アミノコスチルベン−２，２ ジスルホン酸ジナトリウム塩 ４．４°〜ビス［４，６−ジ（ベ ンゾイミダゾリルー２−チオ）ピ リ、ミジン−２−イルアミノコスチ ルベン−２，２−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 ４．４°−ビス（４，６−ジフエ タキシビリミジン−２−イルアミ ノ）スチルベン−２，２゛−ジス ルホン酸ジナトリウム塩 （Ｖ−１０） （Ｖ １１） （Ｖ １２） （Ｖ−１３） ４．４゛−ビス（４６−シフエ ニルチオピリミジンー２−イルア ミノ）スチルベン−２２゛　−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 ４．４°−ビス（４，６−ジメル カブトビリミジンー２−イルアミ ノ）ビフェニル−２，２°−ジス ルホン酸ジナトリウム塩 ４．４゛−ビス（４６−ジアニ リフ−トリアジン−２−イルアミ ノ）スチルベン−２２゛　−ジス ルホン酸ジナトリウム塩 ４．４−ビス（４−アニリノ ６−ヒトロキシートリアジン ２−イルアミノ）スチルベン− ２，２゛−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （Ｖ　−１４） （Ｖ　−１５） （Ｖ　−１６） ９ ４．４゛−ビス（４−ナフチルア ミノ−６−アニリツートリアジ ノー２−イルアミノ）スヂルベ ン−２，２°　−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 ４．４°−ビス［２，６−ジ （２−ナフトキシ）ピリミジ （−４−イルアミノ］スチルベ ノー２，２°−ジスルホン酸 ４．４′−ビス［２，６−ジ（２ ナフチルアミノ）ピリミジン ４−イルアミノコスチルベン− ２，２°−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 ４４°−ビス（２６−ジアニ リフピリミジン−４−イルアミ ノ）スチルベン−２，２°−ジス ルホン酸ジナトリウム塩 　０ （Ｖ−１８）　　４．４“−ビス（２−ナフチルアミノ
−６−アニリノビリミジン ４−イルアミノ）スチルベン ２２゛−ジスルホン酸 （Ｖ−１９）　　４．４’−ビス（２，６−ジフェノキ
シビリミジン−４−イルアミ ノ）スチルベン−２，２゛−ジス ルホン酸ジトリエチルアンモニウ ム塩 （Ｖ−２０）　　４．４°−ビス［２，６−ジ（ベンゾ
イミダゾリル−２−チオ）ピ リミジンー４−イルアミノ］スチ ルベンー２，２°−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 一般式（Ｖ）で表わされる化合物は公知であるかまたは
公知方法に従い容易に製造することができる。

本発明に用いられる一般式（Ｖ）で表わされる化合物は
これらの２種以上の混合物を用いてもよい。　−能代（
Ｖ）で表わされる化合物は乳剤中のハロゲン化銀１モル
当り約０．０１ｇ〜５ｇの量で有利に用いられる。

本発明における増感色素と、−能代（Ｖ）で表わされる
化合物との比率（重量比）は、色素／−一般式Ｖ）で表
わされる化合物＝１／］〜１／２００の範囲が有利に用
いられ、とくに１／２〜１１５０の範囲が有利に用いら
れる。

本発明に用いられる一般式（Ｖ）で表わされる化合物は
直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶剤
（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチル
セロソルブ、水など）あるいはこれらの混合溶媒中に溶
解して乳剤へ添加することもできる。　その他増感色素
の添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物
の形で乳剤中へ添加することができる。　また特開昭５
０−８０１１９号公報に、記載の方法で乳剤中へ分散添
加することもできる。

本発明による一般式（ＩＩＩ　ａ　）または（ＩＩｌ　
ｂ　）で表わされる増感色素に、さらに他の増感色素を
組合せて用いることができる。　例えば米国特許第３，
７０３，３７７号、同第２，６８８．５４．５号、同第
３，３９７，０６０号、同第３，６１５，６３５号、同
第３，６２８，９６４号、英国特許第１，２４２，５８
８号、同第１，２９３，８６２号、特公昭４３−４９３
６号、同４４−１４０３０号、同４３−１０７７３号、
米国特許第３，４１６，９２７号、特公昭４３−４９３
０号、米国特許第３，６１５．６１３号、同第３，６１
５，６３２号、同第３，６１７，２９３号、同第３，６
３５，７２１号などに記載の増感色素を用いることがで
きる。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤には、下記−６式（Ｉ
）で表わされるヒドラジン誘導体が含有される。

能代（Ｉ） ３ 式中、Ｂ、は脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｂ２は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、カルバモイル基またはオキ
シカルボニル基を表わし、Ｇ、はカルボニル基、スルホ
ニル基、スルホキシ基、 １ Ｄ、、Ｂ２はともに水素原子あるいは一方が水素原子で
他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、ま
たは置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、また
は置換もしくは無置換のアシル基を表わす。

一般式（Ｉ）において、Ｂ１で表わされる脂肪族基は、
好ましくは炭素数１〜３０のものであって、特に炭素数
１〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。

　ここで分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上
のへテロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように
　４ 環化されていてもよい。　またこのアルキル基は、アリ
ール基、アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド
基、カルボンアミド基等の置換基を有していてもよい。

能代（Ｉ）においてＢ、で表される芳香族基は単環また
は２環のアリール基または不飽和へテロ環基である。　
ここで不飽和へテロ環基は単環または２環のアリール基
と結合してヘテロアリール基を形成してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるなかでもベンゼン環を含
むものが好ましい。

Ｂ１として特に好ましいものはアリール基である。

Ｂ１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては、直鎖、分岐また
は環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が
１〜３の単環または２環のもの）、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの）、置換アミン基（好まし
くは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ基
）、アルシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持
つもの）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３
０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３
０を持つもの）などがある。

一般式（Ｉ）においてＢ２で表わされるアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり・て
、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、
アルコキシ基、フェニル基などの置換基を有していても
よい。

Ｂ２で表わされるアリール基は単環または２環のアリー
ル基が好ましく、例えばベンゼン環を含むものである。

　このアリール基は、例えばハロゲン原子、アルキル基
、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基などで置換され
ていてもよい。

アルコキシ基としては炭素数１〜８のアルコキシ基のも
のが好ましく、ハロゲン原子、アリール基などで置換さ
れていてもよい。

アリールオキシ基としては単環のものが好ましく、また
置換基としてはハロゲン原子などがある。

アミノ基としては無置換アミン基および炭素数１〜１０
のアルキルアミノ基、アリールアミノ基が好ましく、ア
ルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基などで置換されていてもよい。　カルバモイル基
としては無置換カルバモイル基、および炭素数１〜１０
のアルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基が
好ましく、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、カル
ボキシ基などで置換されていてもよい。

オキシカルボニル基としては、炭素数１〜１０のアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基が好ま
しく、アルキル基、ハロ　７ ゲン原子、シアノ基、ニトロ基などで置換されていても
よい。

Ｂ２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇ１がカル
ボニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えば、
メチル、トリフルオロメチル、３−ヒドロキシプロピル
、３−メタンスルホンアミドプロピルなど）、アラルキ
ル基（例えば、０−ヒドロキシベンジルなど）アリール
基（例えば、フェニル、３５−ジクロロフェニル、０−
メタンスルホンアミドフェニル、４−メタンスルホニル
フェニルなど）などであり、特に水素原子が好ましい。

またＧ１がスルホニル基の場合には、Ｂ２はアルキル基
（例えば、メチルなど）、アラルキル基（例えば、０−
ヒドロキシフェニルメチルなど）、アリール基（例えば
、フェニルなど）または置換アミノ基（例えば、ジメチ
ルアミノなど）などが好ましい。

Ｇ１がスルホキシ基の場合、好ましいＢ２はシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基など　８ してはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基。

フェノキシ基、フェニル基が好ましく、特に、フェノキ
シ基が好適である。

Ｇ１がＮ−置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＢ２はメチル基、エチル基、置換または無置換
のフェニル基である。

Ｂ２の置換基としては、Ｂ１に関して列挙した置換基が
適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケニル
基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

一般式（Ｉ）のＧとしてはカルボニル基が最も好ましい
。

また、Ｂ２はＧ　＋　　Ｂ　２部分を残余分子から分裂
させ、−Ｇ−Ｂ２部分の原子を含む環式構造を生成させ
る環化反応を生起するようなものであってもよ（、具体
的には一般式（ａ）で表わすことができるようなもので
ある。

能代（ａ） ３−Ｚ 式中、ＺｌはＧ１に対し求核的に攻撃し、Ｇ、−Ｂ３−
Ｚ、部分を残余分子から分裂させ得る基であり、Ｂ３は
Ｂ２から水素原子１個除いたもので、Ｚ　３３がＧ１に
対し求核攻撃し、Ｇ１、Ｂ３、Ｚ３３で環式構造が生成
可能なものである。

さらに詳細には、Ｚ　３３は一般式（Ｉ）のヒドラジン
化合物が酸化等により次の反応中間体を生成したとき容
易に６１と求核反応し Ｂ＋　　Ｎ＝Ｎ　　Ｇ＋　　Ｂ３　２３３Ｂ、−Ｎ＝Ｎ
基を０１から分裂させつる基であり、具体的にはＯＨ，
ＳＨまたはＮＨＢ４ＣＢ４は水素原子、アルキル基、ア
リール基、Ｃ０Ｂ５または一８０２Ｂ５であり、Ｂ５は
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基などを
表わす）、Ｃ０ＯＨなどのようにＧと直接反応する官能
基であってもよく、（ここで、ＯＨ，ＳＨ，ＮＨＢ４・
Ｃ０ＯＨはアルカリ等の加水分解によりこれらの基を生
成するように一時的に保護されていてもよい）あるいは
、 アルキル基、アルケニル基、アリール基またはへテロ環
基を表わす）のように水酸イオンや亜硫酸イオン等のよ
うな求核剤と反応することでＧ１と反応することが可能
になる官能基であってもよい。

また、Ｇ、、Ｂ３．Ｚ３３で形成される環としては５員
または６員のものが好ましい。　−能代（ａ）で表わさ
れるもののうち、好ましいものとしては一般式（ｂ）お
よび（ｃ）で表わされるものを挙げることができる。

能代（ｂ） １ 式中、Ｒｂ１〜Ｒ１，′は水素原子、アルキル基、（好
ましくは炭素数１〜１２のもの）、アルケニル基（好ま
しくは炭素数２〜１２のもの）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜１２のもの）などを表わし、同じでも異な
ってもよい。　Ｂは置換基を有してもよい５員環または
６員環を完成するのに必要な原子であり、ｍ、ｎは０ま
たは１であり、（ｎ＋ｍ）は１または２である。

Ｂで形成される５員または６員としては、例えば、シク
ロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタ
レン環、ピリジン環、キノリン環などである。

Ｚ　３ｓは一般式（ａ）と同義である。

−能代（ｃ） 式中、Ｒｃｌ、Ｒ％は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基またはハロゲン原子２ などを表わし、同じでも異なってもよい。

ＲＧ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基またはア
リール基を表わす。

ｐはＯまたは１を表わし、ｑは１〜４を表わす。

Ｒｃ’、　Ｒｅ”およびＲＣ３はＺ　３３がＧ１へ分子
内求核攻撃し得る構造の限りにおいて互いに結合して環
を形成してもよい。

Ｒｅ′、Ｒ％は好ましくは水素原子、ハロゲン原子また
はアルキル基であり、Ｒｅ３は好ましくはアルキル基ま
たはアリール基である。

ｑは好ましくは１〜３を表わし、ｑが１のときｐは１ま
たは２を、ｑが２のときｐはＯまたは１を、ｑが３のと
きｐはＯまたは１を表わし、ｑが２または３のときＣＲ
ｃ’Ｒｅ”は同じでも異なってもよい。

Ｚ　３３は一般式（ａ）と同義である。

Ｄｌ、Ｂ２は水素原子、炭素数２０以下のアルキルスル
ホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくはフェ
ニルスルホニル基またはハメットの置換基定数の和が−
０５以上となるように置換されたフェニルスルホニル基
）炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベンゾイル基
またはハメットの置換基定数の和が−０，５以上となる
ように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖または分
岐状または環状の無置換および置換脂肪族アシル基（置
換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルポ
ンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基
、スルホン酸基が挙げられる。））を表わす。　Ｄｌ、
Ｂ２としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｉ）・のＢ１またはＢ２はその中にカプラー等
の不動性写真用添加剤において常用されているバラスト
基が組み込まれているものでもよい。　バラスト基は８
以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性な基
であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニル基
、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルギルフェノ
キシ基などの中から選ぶことができる。

能代（Ｉ）のＢ、またはＢ２はその中にハロゲン化銀粒
子表面に対する吸着を強める基が組み込まれているもの
でもよい。　かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素
環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基
などの米国特許第４，３８５，１０８号、同４，４５９
．３４７号、特開昭５９−１９５２３３号、同５９−２
００２３１号、同５９−２０１０４５号、同５９−２０
１０４６号、同５９２０１０４７号、同５９−２０１０
４８号、同５９−２０１０４９号、特開昭６１−１７０
７３３号、同６１−２０７７４４号、同６２−９４８号
、特願昭６２−６７５０８号、同６２６７５０１号、同
６２−６７５１０号に記載された基が挙げられる。

能代（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に示す。　
但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

■ １　） 　５ ７） ６ ■　−２） ■ ３　） ■ ８） ■　−４） ■　−９） ■　−５） Ｎ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５Ｈ Ｉ−１０） ■　−６） Ｉ−１１） ■ １２） ■ １３） ■ １４） ■ １５） ■ １６） ■ ２１） Ｉ−２２） Ｉ−２３） Ｉ−２４） ■ ２５） 　９ ■ １７） Ｉ　−１８） ■ １９） Ｉ−２０） ■ ２６） Ｉ−２７） ■ ２８） Ｉ−２９） ■ ３０） 　０ ■ ３１） ■ ３２） ■ ３３） ■ ３４） ■ ３５） ■ ４０） ■ ４１） ■ ４２） Ｉ−４３） 　３ ■ ３６） Ｉ−３７） ■ ３８） ■ ３９） ■ ４４） ■ ４５） 　４ 能代（Ｉ）で表わされるヒドラジン誘導体のハロゲン化
銀乳剤における含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハ
ロゲン組成、化半増感の方法と程度、カブリ防止化合物
の種類などに応じて最適の量を選択することが望ましく
、その選択のための試験の方法は当業者のよく知るとこ
ろである。　通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−’
モルないしｌＸｌ０−’モル含有させるのが好ましく、
特にｌＸｌ０−５ないし１×１０−２モル含有させるの
が好ましい。

このように−能代（Ｉ）で表わされるヒドラジン誘導体
をハロゲン化銀乳剤に含有させることによって、後述す
る安定な現像液を用いて、高硬調な画像を得ることがで
きる。

このような効果は、ハロゲン化銀乳剤槽に含有させるこ
とによってのみ得られ、他の非感光性の親水性コロイド
層（例えば保護層、中間層、フィルター層、ハレーショ
ン防止層など）のみに含有させるだけでは得られない。

なお、本発明においては、−能代（Ｉ）で表わされるヒ
ドラジン誘導体をハロゲン化銀乳剤層に加えて、さらに
他の親水性コロイド層に含有させてもよい。　この場合
の他の親水性コロイド層における含有量はｌＸｌ０−６
〜５×１０−３モル／ｍ２とすればよい。

−能代（Ｉ）で表わされるヒドラジン誘導体をハロゲン
化銀乳剤層に含有させるには以下のようにすればよい。

水溶性の場合には、水溶液として、また難水溶性の場合
にはアルコール類、エステル類、ケトン類などの水と混
和しつる有機溶媒の溶液として乳剤中に添加すればよく
、特に、乳剤塗布液中に添加するのがよい。　添加する
時期は、化学熟成の開始から塗布前までの任意の時期に
行ってよいが、化学熟成終了後から塗布前の間に添加す
ることが好ましい。

本発明において、−能代（Ｉ）で表わされるヒドラジン
誘導体のほかに、他のヒドラジン誘導体を併用してもよ
い。

このようなヒドラジン誘導体としては、　７ ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　Ｉｔｅｍ　２
３５１６（１９８３年１１月号、　Ｐ３４６）およびそ
こに引用された文献の他、米国特許第４，０８０，２０
７号、同第４，２６９．９２９号、同第４，２７６．３
６４号、同第４，２７８，７４８号、同第４，３８５゜
１０８号、同第４，４５９，３４７号、同第４．５６０
，６３８号、同第４，４７８，９２８号、英国特許第２
，０１１，３９１Ｂ、特開昭６０−１７９７３４号、特
開昭６１−１７０７３３号、同６１−２’７０７４４号
、同６２９４８号、ＥＰ２１７３１０号、特願昭６１１
７５２３４号、同６１−２５１４８２号、同６１−２６
８２４９号、同６１−２７６２８３号、同６２−６７５
０８号、同６２−６７５２９号、同６２−６７５１０号
、同６２−５８５１３号、同６２−１３０８１９号、同
６２−１４３４６９号、同６２−１６６１１７号に記載
されたものを用いることかできる。

このようなヒドラジン誘導体は、感光材料中のいずれの
層に含有させてもよい。

　８ 本発明において、ハロゲン化銀乳剤には下記能代（ＩＩ
　）で表わされる化合物を含有させる。

能代（ＩＩ　） Ｙ、　＋（−Ｙ２＋−Ｙ３−Ｙ４］ −能代（ＩＩ　）において、Ｙｌはハロゲン化銀に吸着
する基を表わす。　Ｙ２は水素原子、炭素原子、窒素原
子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子または原子群
よりなる２価の連結基を表わす。　Ｙ３は２価の連結基
を表わす。　Ｙ４はアミン基、アンモニウム基および含
窒素へテロ環を表わし、アミノ基は置換されていてもよ
い。　ｍは１．２または３を表わしｎはＯまたは１を表
わす。

Ｙｌが表わすハロゲン化銀に吸着する基としては含窒素
複素環化合物があげられる。

Ｙｌが含窒素複素環化合物を表わす場合は一般式（ＩＩ
　）の化合物は下記−能代（ＩＩ　−ａ　）で表わされ
る。

−能代（ＩＩ　−ａ　） 式中、ゑはＯまたは１を表わし、ｍは１．２または３を
表わし、ｎは０またはｌを表Ａつす。

［（Ｙ２←ｙ３−ｙ、］　　は前記一般能代 （ＩＩ　）におけるそれと同義であり、Ｑは炭素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子の少なくとも一種の原子
から構成される５または６員の複素環を形成するのに必
要な原子群を表わす。

またこの複素環は炭素芳香環または複素芳香環と縮合し
ていてもよい。

Ｑによって形成される複素環としては例えばそれぞれ置
換または無置換のインダゾール類、ベンズイミダゾール
類、ベンゾ１−リアゾール類、ベンズオキサゾール類、
ベンズチアゾール類、イミダゾール類、チアゾール類、
オキサゾール類、トリアゾール類、テトラゾール類、ア
ザインデン類、ピラゾール類、インドール類、トリアジ
ン類、ピリミジン類、ピリジン類、キノリン類等が挙げ
られる。

Ｍは水素原子、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原
子、カリウム原子等）、アンモニウム基（例えばトリメ
デルアンモニウム、ジメチルベンジルアンモニウム等）
、アルカリ条件下でＭ＝Ｈまたはアルカリ金属原子とな
りうる基（例えばアセチル、シアノエチル、メタンスル
ホニルエチル等）を表わす。

また、これらの複素環はニトロ基、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）メルカプト基、シアノ基、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル
、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、シアノエチル、メト
キシエチル、メチルチオエチル等）、アリール基（例え
ばフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−
メチルフェニル、３．４−ジクロルフェニル、ナフチル
等）、アルケニル基（例えばアリル等）、アラルキル基
（例えばベンジ１ ル、４−メチルベンジル、フェネチル等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ等）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ、４−メトキシフエシキシ等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、メトキ
シエチルチオ等）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ等）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ｐ−トルエン
スルホニル等）、カルバモイル基（例えば無置換カルバ
モイル、メチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
等）、スルファモイル基（例えば無置換スルファモイル
、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）
、カルボンアミド基（例えばアセトアミド、ベンズアミ
ド等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルポンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−１−ルエンスルホン
アミド等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、
ベンゾイルオキシ等）、スルホニルオキシ基（例えばメ
タンスルボニルオキシ等）、ウレイド基（例２ えば無置換のウレイド、メチルウレイド、エチルウレイ
ド、フェニルウレイド等）、チオウレイド基（例えば無
置換のチオウレイド、メチルチオウレイド等）、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル等）、ヘテロ環基（例
えば１−モルホリノ、１−ピペリジノ、２−ピリジル、
４−ピリジル、２−チエニル、ｌ−ピラゾリル、１−イ
ミダゾリル、２−テトラヒドロフリル、テトラヒドロチ
エニル等）、オキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニル等）、オキシカルボニル
アミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、フェノキ
シカルボニルアミノ、２−エチルヘキシカルボニルアミ
ノ等）、アミノ基（例えば無置換アミノ、ジメチルアミ
ノ、メトキシエチルアミノ、アニリノ等）、カルボン酸
またはその塩、スルホン酸またはその塩、ヒドロキシ基
などで置換されていてもよい。

Ｘが表わす２価の連結基としては例えば、Ｒ の連結基はＱとの間に直鎖または分岐のアルキレン基（
例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘ
キシレン、１−メチルエチレン等）を介して結合されて
いてもよい。　　ＲＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
７、Ｒ８、Ｒ９およびＲは水素原子、それぞれ置換もし
くは無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−ブチル等璽置換もしくは無置換のアリール基
（例えばフェニル、２−メチルフェニル等）、置換もし
くは無置換のアルケニル基（例えばプロペニル、１−メ
チルビニル等）、または置換もしくは無置換のアラルキ
ル基（例えばベンジル、フェネチル等）を表わす。

Ａは２価の連結基を表わし、２価の連結基としては直鎖
または分岐のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン
、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、１−メチルエチ
レン等）、直鎖または分岐のアルケニレン基（例えばビ
ニレン、１−メチルビニレン等）、直鎖または分岐のア
ラルキレン基（例えばベンジリデン等）、アリーレン基
（例えばフェニレン、ナフチレン等）等が挙げられる。

　Ａで表わされる上記の基はＸとＡは任意の組合せでさ
らに置換されていてもよい。

Ｂの置換もしくは無置換のアミノ基は一般式％式％ 一般式（ＩＩ　−ｂ　） （式中、Ｒ１１、Ｒ１２は同一であっても異なってもよ
（、各々水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜３
０のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を表
わし、これらの基は直鎖（例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−メチル、ｎ−オクチル、アリル、３−ブ
テニル、ベンジル、１−ナフチルメチル等）、分岐（例
えばｉｓｏプロピル基、ｔ−オクチル等）、または環状
（例えばシクロヘキシル等）でもよい。

また、Ｒ１１とＲ１２は連結して環を形成してもよく、
その中に１つまたはそれ以上のへテロ原子（例えば酸素
原子、硫黄原子、窒素原子など）を含んだ飽和へテロ環
を形成するように環化されていてもよく、例えばピロリ
ジル基、ピロ ベリジル基、モルホリノ基などを挙げることができる。

　またＲ１１．Ｒ１２の置換基としては例えば、カルボ
キシル基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシ基、炭
素数２０以下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニルなど）、炭素数２０以
下のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジ
ルオキシ、フェネチルオキシなど）、炭素数２０以下の
単環式のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−ｈ
リルオキシなど）、炭素数２０以下のアシルオキシ基（
例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキシなど）、炭
素数２０以下のアシル基（例えばアセチル、プロピオニ
ル、ベンゾイル、メシルなと）、カルバモイル基（例え
ばカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、モル
ホリノカルボニル、ピペリジノカルボニルなど）、スル
ファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、
ピペリジノスルホニルなど）、炭素数２０以下のアシル
アミノ′基（例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、メシルアミノなど）、スルホン
アミド基（例えばエチルスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミドなど）、炭素数２０以下のカルボンアミ
ド基（例えばメチルカルボンアミド、フェニルカルボン
アミドなと）、炭素数２０．ＩＩ下のウレイド基（例え
ばメヂルウレイド、フェニルウレイドなど）、アミノ基
などが挙げられる。

Ｂのアンモ斗つム基は一般式（ＩＴ　−ｃ　）で表わさ
れるものである。

一般式（ＩＩ　−Ｃ） （Ｚ−）　　ｐ （式中、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”５は上述の一般式（ＩＩ
　−ｂ　）におけるＲ　ＩＩおよびＲ１２と同様の基で
あり、Ｚ−はアニオンを表わし、例えばハライドイオン
（例えばＣ氾−、Ｂｒ−、Ｉ−など）、スルホナートイ
オン（例えばトリフルオロメタンスルホナート、パラト
ルエンスルホナート、ベンゼンスルホナート、パラクロ
ロベンゼンスルホスートなど）、スルファトイオン（例
えばエチルスルフアート、メチルスルアートなど）、パ
ークロラート、テトラフルオロボラートなどが挙げられ
る。　ｐはＯまたは１を表わし、化合物が分子内塩を形
成する場合はＯである。） Ｂの含窒素へテロ環は、少な（とも１つ以上の窒素原子
を含んだ５または６員環であり、それらの環は置換基を
有していてもよ（、また他の環と縮合していてもよい。

　含窒素へテロ環としては例えばイミダゾリル基、ピリ
ジル基、チアゾリル基などが挙げられる。

一般式（ＩＴ　）のうち好ましいものとしては、下記−
能代（Ｈ−ｍ　）、（ＩＩ−ｎ）、（ＩＩ−ｏ）または
（ＩＩ　−ｐ）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（ＩＩ ｍ） 　９ 能代（ＩＩ　−ｐ） 　００ ■ 能代（ＩＩ　−ｎ　） ■ １ 〇 一般式（ｌｌ ０） ３ （式中、＋Ｙ２＋ｎＹ３−Ｙ、、Ｍ、ｍは前記−能代（
ＩＩ　−ａ　）のそれと同義である。　２．．２２およ
びｚ３は前記−能代（ＩＩ　）における＋Ｙ２＋、、Ｙ
、、−Ｙ４と同義であるが、またはハロゲン原子、炭素
数２０以下のアルコキシ基（例えばメトキシ基）、ヒド
ロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換および無置換のア
ミン基を表わし、その置換基としては前記−能代（ｎ　
−ｂ　）におけるＲ　ＩＩ、Ｒ１２の置換基の中から選
ぶことができる。　ただし１．Ｚ２およびＺ３の内の少
なくとも１つは＋Ｙ２＋−Ｙ３−　Ｙ、と同義である。

またこれら複素環は一般式（ＩＩ　）で置換されていて
もよい。

一般式（ＩＴ　）のうちＹｌか複素環化合物以外の吸着
基を表わす場合次の一般式（ｎ　ｑ　）で表わされる化
合物が好ましい。

一般式（ＩＩ　−（１） 式中、Ｒ’、Ｒ１７は各々水素原子または脂肪族残基を
表わす。

Ｒ１６とＲＩＴは互いに結合して環を形成してもよい。

Ｒ１８は二価の脂肪族基を表わす。

Ｙ２、ｎは前記一般式（■■−ａ）におけるそれと同義
である。

Ｒ１，Ｒ１７の脂肪族残基としては、各々炭素１〜１２
のアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基が好ま
しく、それぞれ適当な基で置換されていてもよい。　ア
ルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基、
イソプロピル基、５ｅｃ−ブチル基、シクロヘキシル基
などである。

アルケニル基としては、例えばアリル基、２−ブテニル
基、２−へキセニル基、２−オクテニル基などである。

　アルキル基としては、例えばプロパルギル基、２−ペ
ンチニル基などがある。　置換基としては、フェニル基
、置換フェニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルアミ
ノ基、アミド基等である。

Ｒ１８とＲ１７とで環を形成する場合としては、炭素ま
たは窒素・酸素の組合わせからなる５員または６員の炭
素環またはへテロ環で、特に飽などが挙げられる。

０３ Ｒ１６とＲ１７として、特に好ましいものは炭素原子数
１〜３のアルキル基でさらに好ましくはエチル基である
。

Ｒ１１１の二価の脂肪族基としては−Ｒ１９−または−
Ｒ１９３−が好ましい。　ここでＲ１９は二価の脂肪族
残基で、好ましくは炭素数１〜６の飽和および不飽和の
もので、例えば−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１−（ＣＨ２）
３− （ＣＨ２）、−１−（ＣＨ２）。

ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨＣＨ２− ＣＨ２Ｃ：ＣＣＨ２ ＣＨ２ＣＨＣＨ２−などである。

ＣＨ３ Ｒ１９の好ましい炭素数としては２〜４のもので、Ｒ１
９としてさらに好ましくは ＣＨ２ＣＨ２−および −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−である。　なお（Ｘ）、。

のｎが０のときのＲ１８は−Ｒ１９−だけを表ねす。

Ｘのへテロ環としては、窒素、酸素または硫　０４ 黄を含む５および６員のへテロ環でベンゼン環に縮合し
ていてもよい。　ヘテロ環として好ましくは芳香族のも
ので、例えば、テトラゾール、トリアゾール、デアジア
ゾール、オキサジアゾール、イミダゾール、チアゾール
、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンズオキサゾールなどである。　このうち特にテ
トラゾールとチアジアゾールが好ましい。

Ｍｏのアルカリ金属としては、Ｎａ”、Ｋ”Ｌｉ”など
がある。

アルカリ土類金属としては、Ｃａ４＋ Ｍ　ｇ　”、などがある。

Ｍｏの四級アンモニウム塩としては、炭素数４〜３０か
らなるもので、例えば （ＣＨ，１４Ｎ”″ （Ｃ２Ｒ５）４Ｎ“、（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ“Ｃ６Ｈ５Ｃ８
２Ｎ”（ＣＨ３）、、 Ｃ１６Ｈ３３Ｎ責ＣＨ３）３などである。　四級ホスホ
ニウム塩としては、（Ｃ４Ｈ９）、Ｐ’Ｃ，６８３３Ｐ
　＋（ＣＨ３）３、 Ｃ，８５ＣＨ２Ｐ”（ＣＨ３）などである。

−能代（ＩＴ　−Ｃ１）で表わされる化合物の無機酸塩
としては、例えば塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩などがあり
、有機酸塩としては酢酸塩、プロピオン酸塩、メクンス
ルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩などがある。

次に一般式（ＩＩ　）で表わされる化合物例を示すが本
発明はこれに限定されるものではない。

　０７ １−４ Ｃ氾 １−５ ＩＴ　−６ ０８ １ １０ ｌ−１１ ■ ２ １ ６ １ ７ ｌ−１８ １ ３ １ ４ １ ５ ｌ−１９ ０ ｌ−２１ １Ｉ　−２２ ■ ３ ２Ｈ５ ／ ＩＩ ２４ ＩＩ ５ ＩＩ ６ ■ ７ （ＨＯＣＨ２ＣＨ２）　２ＮＣＲ２ＣＨ２ＳＩ（ＩＩ　
−２８ ＩＩ ９ ＩＩ ５ ／ Ｈ３ ＩＩ　−３６ ／ Ｃ，Ｈ５ ＩＩ　−３７ ／ Ｃ，Ｈ５ ＩＩ ８ ／ ２Ｈ６ ＩＩ ９ ＩＩ ０ ｌ−３１ ＩＩ ２ ＩＩ ３ ＩＩ　−３４ ＩＩ ０ ｌ−４１ 能代（ＩＩ　）で表わされる化合物のハロゲン化銀乳剤
における含有量は、ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ０−
’〜ｌＸｌ０−’モル含有させるのが好ましく、特にｌ
Ｘｌ０−１′〜ｌＸｌ−０−２モル含有させるのが好ま
しい。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、造核促進剤とい
えるものであり、このような化合物を含有させことによ
って、造核現像抑制が緩和され、高硬調な画像を得るこ
とができる。

このような効果は、ハロゲン化銀乳剤に上記化合物を含
有させることによって得られ、他の非感光性の親水性コ
ロイド層のみに含有させるだけでは得られない。

なお、本発明においては、−能代（ＩＩ　）で表わされ
る化合物をハロゲン化銀乳剤層に加えて、さらに他の親
水性コロイド層に含有さゼでもよい、　この場合の他の
親水性コロイド層における含有量はｌＸｌ０−６〜５×
１０モル／ｍ２とすればよい。

また、本発明の効果は、前記の増感色素、能代（Ｉ）で
表わされるヒドラジン誘導体および一般式（ＩＩ　）で
表わされる化合物の組合せてハロゲン化銀乳剤中に含有
させることによってはじめて得られるものであり、いず
れか１つの構成要素が欠落していても得られるものでは
ない。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等、いずれの組成であっも
よいが、沃化銀の含量は１０モル％以下であることが好
ましく、特に０．０５〜５モル％であることが好ましい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀平均粒子サイズは微粒
子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．５
μ以下が好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子は実質的に［１００１
面からなる立方体状の粒子であることが好ましい。　こ
こで、　［実質的に［１００］面からなる」とは、より
具体的には、ハロゲン化銀乳剤に含まれる粒子のうち、
好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％　１９ 以上、特に好ましくは９５％以上の数の粒子が立方体お
よびまたは粒子の表面積の６０％以上を［１００］面が
占めているような粒子からなることを意味している。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の粒径分布は、単
分散であることが好ましい。

ここでいう単分散とは、下記で定義される変動係数が４
０％以下、特に好ましくは２０％以下である粒子サイズ
分布を有するハロゲン化銀乳剤を意味する。

ここで変動係数は として定義される。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　社刊、
１９６７年）　、　Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）、
Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ
　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　２０ （Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。　
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよ（、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。　同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆるコンドロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許第１
，５３５，０１６号、特公昭４８３６８９０号、同５２
−１６３６４号に記載されているように、硝酸銀やハロ
ゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、米国特許第４，２４２，４４５号、特開
昭５５−１５８１２４号に記載されているように水溶液
の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を越えな
い範囲において早（成長させることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なるハロゲン組成
を有する、いわゆるコア／シェル型構造を有してもよい
。　特に沃臭化銀の場合コアの沃化銀比率がシェルの沃
化銀よりも０．５モル％以上高いことが好ましく、さら
には２モル％以上高いことがより好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤には周期表の８族に
属する金属を含有させることが好ましい。

このような金属としては、鉄、コバルト、ニッケル、ル
テニウム、ロジウム、パラジウム、オスミニウム、イリ
ジウム、白金が挙げられ、本発明において好ましく用い
られるこれらの金属を含む化合物としては、 硫酸鉄（ＩＩ　）　Ｆ　ｅ　Ｓ　Ｏ４５Ｈ２０；塩化鉄
（Ｉｌｌ　）　Ｆ　ｅ　ＣＡ　３；ヘキサシアノ鉄（Ｉ
Ｉ）酸カリウムに４Ｆｅ（ＣＮ）６・３Ｈ２０；ヘキサ
シアノ鉄（ｍ　）酸カリウムに、Ｆｅ　（ＣＮ）、；塩
化コバルト（ＩＩ）ＣｏＣρ２　；硝酸コバルト（ＩＩ
）　Ｃｏ　（ＮＯ３）２・６Ｈ２０，ヘキサシアノコバ
ルト（ＩＩＩ　）酸カリウムＫ　３Ｃｏ　（ＣＮ　）　
ｅ　；塩化ニッケル（ＩＩ）ＮｉＣρ２６Ｈ２０；硝酸
ニッケル（ＩＩ）　Ｎ　ｉ　（Ｎｏ３）２　・６Ｈ，Ｏ
，塩化ルテニウム（Ｉｌｌ）ＲｕＣρ３　、ヘキサクロ
ロルテニウム（ＩＶ）酸カリウムに２　ＲｈＣ１２３；
塩化ロジウム（Ｉｌｌ）ＲｈＣ１２３・４Ｈ２０゜ヘキ
サクロロジウム（ＩＩＩ　）酸アンモニウム（ＮＨ）　
３ＲｈｃＩ２ｇ　；塩化パラジウム（ＩＩ　）ＰｄＣ１
２２、硝酸パラジウム（ＩＩ　）Ｐｄ　（Ｎｏ３）２　
　；臭化パラジウム（ＩＩ）ｐｄＢｒ２　；ヘキサクロ
ロパラジウム（ＩＶ　）酸カリウムに２ＰｄＣρ６　、
テトラチオパラジウム（ＩＩ　）酸カリウムに２Ｐｄ　
（ＣＮＳ）　４　：塩化オスミウム（ＩＩ）ＯｓＣｊ２
□　；塩化イリジウ　２３ ム（ＩＩＩ）　Ｉ　ｒ　Ｃｌ２３；塩化イリジウム（Ｉ
Ｖ　）ＩｒＣｊ２＜；臭化イリジウム（Ｉｌｌ）ＩｒＢ
ｒ３４Ｈ２０，臭化イリジウム（ＩＶ）ＩｒＢｒ。

ヘキサクロロイリジウム（Ｉｌｌ　）酸カリウムに３Ｉ
ｒＣρ６　；ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ　）酸カリ
ウムに２ＩｒＣρ６　；ヘキサクロロ白金（ＩＶ　）酸
アンモニウム （ＮＨ，）２ＰｔＣｊ２６　：ヘキサクロロ白金（ＩＶ
　）酸カリウムに２　Ｐ　ｔｃｎ、；ヘキサブロモ白金
（ＩＶ　）酸アンモニウム （ＮＨ４）２　ＰｔＢｒｅ　　；などがある。　　これ
らの第８族金属化合物は、ハロゲン化銀１モル当り１０
−９〜１０−３モルに相当する量で単独で用いられまた
は２種以上の化合物が併用される。

特にイリジウム塩、ロジウム塩、鉄塩の２種あるいは３
種の併用は有利に行われる。　これらの化合物の添加は
ハロゲン化銀乳剤の製造時および乳剤を塗布する前の各
段階において適宜行うことができる。　さらに前述のハ
ロゲン化銀粒子の製造法において、核形成あるいは成長
　２４ のいずれの段階において添加されても良く、さらにハロ
ゲン化銀乳剤の化学熟成時に添加しても良い。　特にハ
ロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は金増感および硫黄増感され
ることが好ましい。

本発明に用いられる金増感剤としては種々の金塩であり
例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリック
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド等がある。　具体例は米国特許第２，
３９９゜０８３号、同第２，６４２，３６１号明細書に
記載されている。

本発明に用いられる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類
等を用いることができる。　具体例は米国特許第１，５
７４，９４４号、同第２，２７８，９４７号、同第２゜
４１０　６８９号、同第２，７２８，６６８号、同第３
，５０１．．３１３号、同第３，６５６，９５５号に記
載されたものである。　好ましい硫黄化合物は、チオ硫
酸塩、チオ尿素化合物である。

好ましい硫黄増感剤および金増感剤の添加量は銀モルあ
たり１０−２〜１Ｏ−７モルであり、より好ましくはｌ
Ｘｌ０−３〜］、Ｘ１０−５モルである。

硫黄増感剤と金増感剤の比率はモル比で１：３〜３：１
であり好ましくば１・２〜２：１である。

本発明において、還元増感法を用いることができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ポルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明の感光材料には、高感、硬調化促進を目的として
特開昭６０−１４０３４０号および同６１−１６７９３
９号に記載された化合物を添加することができる。　こ
れらは単独で用いてもよく２種以上の組合せで用いても
よい。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。　すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾ
リウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダ
ゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトデ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；例えばオキサ
ゾリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン類
、例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラザ
インデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチ
オスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フ」ン酸アミド等のようなカブリ防止剤また　２７ は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明の感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。　例
えば、クロム塩（クロムミョウバンなど）、アルデヒド
類（ホルムアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素など）、ジオキサン誘導体、活性ビニ
ル化合物（１，３，５−１−リアクリロイルへキサヒド
ロ−８−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−
プロパツールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジ
クロル−６−ヒドロキシ−８−トリアジンなど）、ムコ
ハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸
など）などを単独または組合せて用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（例えば、現像促進、硬
調化、増感）等、　２８ 種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよ例えば、サ
ポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体
（例えば、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレ
ングリコールアルキルエーテル類またはポリエチレング
リコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレング
リコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタ
ンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミ
ンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば、アルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤：アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル順、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ボッオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルボン酸類、アミノアルキル硫酸また
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シＩ’　ｆｆｆｆなどの両性界面活性剤、アルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類
、ピリジニウ、ム、イミダゾリウムなどの複素環第４級
アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホ
スホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面
活性剤を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム、ポ
リメチルメタクリレート等のマット剤を含むことができ
る。

本発明の感光材料は寸度安定性の改良などの目的で水溶
性または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。　例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエス
テル（例えば、酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フィン、スチレンなどの単独もしくは組合せや、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、スルフォアルキル（メタ）アクリレート、スチレン
スルフォン酸などの組合せを単量体成分とするポリマー
を用いることができる。

３１ 本発明において、感光材料には、上記の増感色素のほか
に、７５０ｎｍ以上の光を吸収する染料を含有させるの
が好ましい。

このような染料を含有させることによって、イラジェー
ションやハレーションを有効に防止することができる。

このような染料は、乳剤層とは異なる別層を設けて含有
させても、乳剤層中に含有させてもよい。

別層とする場合は、保護層あるいは支持体もしくは下引
き層と乳剤層との間にゼラチン層を設け、この層に含有
させるのがよい。　また、７５０　ｎｍ以上の光を吸収
する染料は、さらにバック層にも含有させるのが好まし
い。

このような染料の含有量は、１０〜４００ｍｇ／ｍ２．
好ましくは２０〜２００ｍｇ／ｍ２、さらに好ましくは
３０〜１５０　ｍｇ／ｍ２とすればよい。　このうち乳
剤層側には３〜５０　ｍｇ／ｍ２の範囲で添加するのが
好ましい。

このような染料としては、下記−能代 （Ｖｉａ）〜（Ｖｌ　ｃ　）で表わされるものを挙げる
ことができる。

一般式（Ｖｌａ） 一般式（Ｖｌｂ） （Ｘ）　ｎ２−１ 一般式（ＶｌＣ） 式中Ｖ１は置換もしくは無置換のアルキル基（例えば２
−スルホニデル、メチル、エチルなと）、置換もしくは
無置換のアリール基（例えばフェニル、３−スルホフェ
ニル、４−スルホフェニル、３．５−ジスルホフェニル
、２５−ジスルホフェニル、ナフチルなど）、置換もし
くは無置換の複素環基（例えば、ベンゾデアゾリル、１
．．３．４−チアゾリルなど）を表わし、■２および■
５は互いに同じでも異なっていても良（、水素原子もし
くはこれを置換可能な基を表わし、■３および■４は、
水素原子、ハロゲン原子（例えばＣｆ２、Ｂｒなど）、
置換もしくは無置換の炭素数１〜５のアルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、２−スルホエトキシ、メトキ
シエトキシなど）、置換もしくは無置換のアルキル基（
例えばメチル、エチルなど）を表わし、■３とＶ４が同
時に水素原子であることはない。　■６および■７は互
いに同じでも異なっていても良（、置換もしくは無置換
のアルキル基（例えば２−スルホニデル、２−カルボキ
シエヂル、３−スルホブデル、４−スルホブデル、２−
ヒドロキシエチル、メチル、エチル、ブチルなと）、置
換もしくは無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフ
チルなど）、アシル基（例えばアセチル、プロピオニル
など）、スルボニル基（例えばメタンスルホニル、エタ
ンスルホニルなど）またはＶ６とＶ７が連結して５また
は６員環を形成するのに必要な非金属原子群（例えばピ
ロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環など）を表わ
す。　但し■１、■２、■３、■４　■５■６および■
７で表わされる基の少なくとも１個、好ましくは２〜５
個はスルホ基もしくはその塩またはカルボキシ基もしく
はその塩を有する。

Ｖ２および■５で表わされる水素原子と置換可能な基は
、ハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｆ、Ｂｒなと）、水酸基
、スルホ基、カルボキシル基、シアン基または直接もし
くは２価の連結基を介して結合した置換もしくは無置換
の炭素数　３５ １〜５のアルキル基［例えばメチル基、エチル基など（
置換基としてはスルホ基、カルボキシル基、水酸基など
）コを表わす。

Ｗｌ　、Ｗ２　、Ｗ３　、Ｗ４　、Ｗ６　、ｗ６は互い
に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、２−カルボキ
シエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基など）を表わし、ＱｌおよびＱ２はそれぞれ置換もし
くは無置換のベンゾ縮合環またはナフト縮合環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。　ただし、Ｗ’　、
Ｗ２．Ｗ３．”Ｗ’　、Ｗ５．Ｗ６．ＱＱ２で表わされ
る基はこれらのうち少なくとも２個、より好ましくは３
個〜６個は酸置換基（例えばスルホン酸基またはカルボ
ン酸基）を有し、特に好ましくは染料分子が４個〜６個
のスルホン酸基あるいはスルホン酸基を含む基を表わす
。　本発明においてスルホン酸基とはスルホ基またはそ
の塩を、またカルボン酸基とはカルボキシル基またはそ
の塩を、それぞれ意味　３６ する。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表わし、Ｌで表わ
されるメチン基の置換基同士が結合して３個のメチン基
を含む環（例えば４゜４−ジメチルシクロヘキセン環な
ど）を形成していても良い。　Ｘはアニオン（例えばハ
ロゲンイオン（Ｃｆ、Ｂｒ）、ｐ−トルエンスルホン酸
イオン、エチル硫酸イオンなど）を表わす。

ｎ２は１または２を表わし、染料が分子内塩を形成する
ときは１である。

Ｗ７はスルホン酸基またはカルボン酸基を表わし、ｎ３
は２．３または４を表わす。

上記のうちでも特に好ましい染料は（Ｖｌｌｂ）、（Ｖ
ｌｃ）で表わされるものである。

本発明に使用し得るハレーション防止染料および／また
はイラジェーション防止染料の具体例を以下に示す。

−１ Ｖ−２ −３ −７− 　３　９ ■ ■ −６ 上記の一般式（　ＶＩ　ａ　）〜（Ｖｌｌｃ）で表わさ
れ。る染料の具体例としては、上記のもの以外に特願昭
６１−１６２９８７号明細書に記載されたものも用いる
ことができる。　これらの染料は単独で用いても、２種
以上を併用して用いてもよい。

また、上記の一般式（ＶＩａ）〜（　Ｖｌ　ｃ　）で表
わされる染料のかわりにまたはこれらの染料と他の染料
を併用してもよい。　かわりに用いられるまたは併用さ
れる染料としては、例えば米国特許節２，２７４，７８
２号に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許節
２，９５６　８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米
国特許節３，４２３，２０７号、同第３，３８４、４８
７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特
許節２，５２７，５８３号に記載のメロシアニン染料、
米国特許節３，４８６、８９７号、同第３，６５２，２
８４号、同第３，７１８，４７２号に記載のメロシアニ
ン染料やオキソノール染料、米国特許節３，９７６６６
１号に記載のエナミノヘミオキソノール染料などを挙げ
ることができる。

本発明の感光材料の支持体としては、セルローストリア
セテート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース
、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートなどを用
いつるが、ポリエヂレンテレフタレートフイルムである
ことが最も好ましい。

これらの支持体は、公知の方法でコロナ処理されてもよ
く、また、必要に応じて公知の方法で下引き加工されて
もよい。

また、温度や湿度の変化によって寸度が変化する、いわ
ゆる寸度安定性を高めるために、ポリ塩化ビニリデン系
ポリマーを含む防水層を設けてもよい。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、−能代（ＩＩ　）で表わされる
化合物の他、特開昭５３７７６１６号、同５４−３７７
３２号、同５：３−１３７１３３号、同６０−１４０３
４０号、同６０−１４９５９号などに開示されている化
合物が挙げられる。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層およびその他の
層には酸基を何する化合物を含有することが好ましい。

　酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸およびアクリル酸、マレイン酸、
フタル酸のような酸モノマーをくり返し単位として有す
るポリマーまたはコポリマーを挙げることかできる。　
これらの化合物に関しては特開昭６１−２２３８３４号
、同６１−２２８４３７号、同６２−２５７４５号、同
６２−５５６４２号および特願昭６１−６２７４０号明
細書の記載を参考にすることができる。　これらの化合
物の中でも特に好ましいのは、低分子化合物としてはア
スコルビン酸であり、高分子化合物としてはアクリル酸
のような酸千ツマ−とジビニルベンゼンのような２個以
上の不飽和基を有する架橋性モノマーからなるコポリマ
ーの水分散性ラテックスである。

　４３ 本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せま
たＴｅｌジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェニル
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジ
クロロハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノ
ン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドンまたは
その誘導体の現像主薬としては］フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル４４−ジメチル−４−ピラゾリド
ン、】−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
　４４ ３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル
−３−ピラゾリドン、１ｐ−アミノフェニル−４，４−
ジメチル−３−ビラシリトン、１−Ｉ）−）リルー４．
４−ジメヂルー３−ピラゾリドンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミンフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミンフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミンフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常００５〜０．８モル／氾の量で用いられ
るのが好ましい。　またジヒドロキシベンゼン類と１−
フェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミンフェノ
ール類との組合せを用いる場合には前者を０．０５〜０
５モル／ρ、後者を０．０６モル／℃以下の量で用いる
のが好ましい。

本発明において亜硫酸塩な保恒剤として用いるのがよく
、このものとしては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナト
リウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜
硫酸ナトリウムなどがある。　亜硫酸塩は０．２５モル
／℃以上とするのがよく、０４モル／ρ以上、特に０．
５モル／ρ以上とするのが好ましい。　また上限は２５
モル／ρまでとするのが好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム２、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムのより
なｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。　現像液のｐＨは、１０
．５〜１２．３、好ましくは、１１．０〜１２３の間に
設定される。

本発明においては現像液中にベンゾトリアゾール化合物
を含有させるのが好ましい。　特に、１．５Ｘ１０−３
モルフ１以上の量で使用するのが好ましい。　なかでも
下記−能代（ｖｎ　）で表わされる化合物用い・ること
か好ましい。

能代（■） 一般式（■）においてＴは水素原子、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜２０のもの）、ヒドロキシ基、スル
ホ基、カルボキシ基を表わす。

以下、−能代（ＶＤ　）で示される化合物の具体例を示
す。　ただし、本発明はこれらのみに限定されるもので
はない。

　４７ ■■ １ｌ−２ ■−３ ｎ−４ 上記成分以外に用いられる添加剤として心よｄ＝つ酸、
ホウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、４８ 臭化カリウム、沃化カリウムのような現像抑制剤・エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ
、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノールのよ
うな有機溶剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラゾ
ール、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合
物などのカブリ防止剤または黒ボッ（Ｂｌａｃｋ　ｐｅ
ｐｐｅｒｌ防止剤を含んでもよく、サラに必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、特
開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含
んでもよい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭５６−２
４３４７号に記載の化合物を用いることができる。　現
像液中に添加する溶解助剤して特願昭６０−１０９７４
３号に記載の化合物を用いることができる。　さらに現
像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭６０−９３４３３
号に記載の化合物あるいは特願昭６１−２８７０８号に
記載の化合物を用いることができる。

現像温度は普通１８〜５０°Ｃの間で選ばれるが、より
好ましくは２５〜４３℃である。

また、現像時間は５〜６０秒、好ましくは５〜４０秒と
する。

本発明において、現像後の感光材料は定着液によって定
着処理される。

定着液は定着剤を含む水溶液であり、定着剤としては一
般に用いられる組成のものを用いることができる。　定
着剤としてばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定着
剤としての効果の知られている有機硫黄化合物を用いる
ことができる。　定着液には硬膜剤として水溶性アルミ
ニウム（例えば硫酸アルミニウム、明パンなど）を含ん
でもよい。　ここで水溶性アルミニウム塩の量としては
通常０．４〜２．０ｇＡｌ２／ρである。　さらに三価
の鉄化合物を酸化剤としてエチレンジアミン４酢酸との
錯体の形で用いることができる。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）　、
　ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレ
ート剤や特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含
むことができる。

定着温度および時間は約２０’Ｃ〜約５０°Ｃで６秒〜
１分が好ましいが、３０　’Ｃ〜４０℃で６秒〜３０秒
がより好ましく、さらに好ましくは３０℃〜４０℃で６
秒〜１５秒である。

本発明において、感光材料は現像、定着した後、水洗ま
たは安定化処理が施される。

水洗または安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を
適用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含
有する水を水洗水または安定化液として用いることもで
きる。　防黴手段を施した水を水洗水または安定化液に
使用することにより、感光材料１ｒｒｌ’当り３β以下
の補充量という節水処理も可能となるのみならず、自現
機設置の配管が不要となりさらにストック槽の削減が可
能となる。　即ち現像液および定着　５１ 液用の調液希釈水および水洗水または安定化液を共通の
一層のストック槽から供給でき、自動現像機の一層のコ
ンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水または安定化液に併用する
と、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１
耐当たりＯ〜３ρ、好ましくは０〜１℃の節水処理を行
うことができる。

ここで、補充量がＯの場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全（
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少な（する方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。　この多段
向流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだん
だんと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液
の方に順次接触して処理されて行くので、さらに効率の
良い水洗がなされる。　これによれば、不安　５２ 定なチオ硫酸塩等が適度に除去され、変退色の可能性が
一層小さ（なって、さらに著しい安定化効果が得られる
。　水洗水も従来に比べ、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特開昭６２−３２４６
０号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることがよ
り好ましい。

さらに水洗または安定化浴に防黴手段を施した水を処理
に応じて補充することによって生ずる水洗または安定化
浴からのオーバーフロー液の一部または全部は特開昭６
０−２３５１３３号に記載されているようにその前の処
理工程である定着能を有する処理液に利用することもで
きる。こうすることによって上言己ストック水の節水が
でき、しかも廃液がより少な（なるためより好ましい。

防黴手段として、は、特開昭６０−２６３９３９号に記
された紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記され
た磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記され
たイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開昭６２
−１１５１５４号、同６２−１５３９５２号、同６２−
２２０９　！５１号、同６２−２０９５３２号に記載の
防菌剤を用いる方法を用いることができる。

さらには、Ｌ　、　Ｅ　、　Ｗｅｓｔ　”　Ｗａｔｅｒ
　Ｑｕａｌｉｔ、ｙＣｒｉｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔｏ　Ｓ
ｃｉ　＆　　Ｅｎｇ、Ｖｏｌ、９Ｎｏ、（ｉ（１９６５
）、Ｍ、Ｗ、Ｂｅａｃｈ　　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇ
ｉｃａｌＧｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃ
ｔｕｒｅ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＳＭＰＴＥ　　Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　　Ｖｏｌ、８５．（１９７６）、Ｒ，０，Ｄ
ｅｅｇａｎ”　Ｐｈｏｔｏ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗ
ａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　ＢｉｏｃｉｄｅｓＪ、Ｉｍａｇｉ
ｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ　　１０．Ｎｏ、６’（１９８
４）および特開昭５７−８５４２号、同５７−５８１４
３号、同５８−１０５１．４５号、同５７’−１，３２
１４６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３０
号、同５７−１５７２４４号などに記載されている防菌
剤、防黴剤、界面活性剤などを併用することもできる。

さらに、水洗浴には、Ｒ，’ｒ、Ｋｒｅｉｍａｎ　　著
Ｊ、Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ　　１０　（６）、２４２　
（１，９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
ＲＥＳＥＡＲＣ１＋ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ　　第２０５
巻、Ｉｔｅｍ２０５２６（１９８１年、５月号）に記載
されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅ
ｍ２２８４５　（１９８３年、４月号）に記載されたイ
ソデアゾリン系化合物、特開昭６２−２０９５３２号に
記載された化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉ
ｄｅ）として併用することもできる。　さらに防黴剤の
具体例としては、フェノール、４−クロロフェノール、
ペンククロロフェノール、クレゾール、０−フェニルフ
ェノール、クロロフェン、ジクロロフェン、ポルムアル
デヒド、ゲルタールアルデヒド、クロルアセトアミド、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−（４−チアゾリ
ン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソデアゾリン−３
−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチルアンモニウム−
クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フ
タルイミド、２，４．４′−１リクロロー２′−ハイド
ロオキシジフェニルエーテル　５５ などがある。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水と
しても共用されるのがスペースが小さくてすむ点で好ま
しい。　　しかし防黴手段を施した調液希釈水と水洗水
（または安定化液）とを分けて別槽にそれぞれ保管する
こともできるし、どちらか一方だけを水道から直接とっ
てもよい。

別槽に分けて保管したときは、防黴手段を施した上に、
水洗水（または安定浴）には種々の添加剤を含有さぜる
ことかできる。

例えば、アルミニウムとのキレート安定度定数ｃｏｇＫ
値が、１０以上のキレート化合物を含有させてもよい。

　これらは、定着液中に硬膜剤としてアルミニウム化合
物を含む場合水洗水中での自沈を防止するのに有効であ
る。

キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸
　（ｊ２ｏｇＫ　＝　１６．　１　、以下同じ）、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸（１７，６）、　５６ ジアミノプロパノール四酢酸（１３，８）、ジエヂレン
トリアミン五酢酸（１８４）、トリエヂレンテトラミン
六酢酸（１９，７）等およびこれらのナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩があり、その添加量は好まし
くは００１〜１０ｇ／β、より好ましくは０．　１〜５
ｇ’／ρである。

さらに水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防
止する目的で、各種の界面活性剤を添加することができ
る。　界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、
非イオン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。

　界面活性剤の具体例としてはたとえば工学図書■発行
の「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物
などがある。

上記安定化洛中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。　例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐ１
１３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタ
ホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水
酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカ
ルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）や
ホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げること
ができる。　その他、キレ−１・剤、殺菌剤（デアゾー
ル系、インデアゾール系、ハロゲン化フェノール、スル
ファニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性
剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を２種以上併用
しても良い。

また、処理中の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度および時間は０
°Ｃ〜５０℃で６秒〜１分が好ましいが、１５℃〜４０
°Ｃで６秒から３０秒がより好ましく、さらには１５°
Ｃ〜４０″Ｃで６秒がら１５秒が好ましい。

現像、定着および水洗された感光材料は水洗水をしぼり
切る。　すなわちスクイズローラー法を経て乾燥される
。　乾燥は約り０℃〜約１００℃で行われ、乾燥時間は
周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜
１分でよ（、より好ましくは４０℃〜８０℃で約５秒〜
３０秒である。

また現像時間を短縮するため、現像剤をハロゲン化銀感
光材料に内蔵することもできる。　現像剤は、ハロゲン
化銀乳剤層あるいは隣接層に添加する。　添加する現像
剤としては、ハイドロキノン類、ピラゾリシン類、パラ
アミノフェノール類を単独または併用が好ましい。　添
加量はハイドロキノン類はハロゲン化銀の１／２〜１／
４モル％、補助現像剤はｌ／１０モル％以下がよい。　
この場合は処理液として現像剤を含有しない高ｐＨの活
性液を用いてもよい。

スキャナー感光材料の画質はその感光材料時　５９ 性の硬調性により決まる。　硬調化のため特公昭５０−
２８６１５号に記載の酸化剤を定＠液に添加することが
有効である。　例えばエヂレンジアミン四酢酸第二鉄塩
を、定着液に５〜２０ｇ／ｊ添加することにより、顕著
な画質の良化が認められる。

また処理プロセスを簡単にするため、現像と定着が一つ
の処理液からなる、−浴処理も有効である。　−浴処理
液組成は、通常現像液組成にハロゲン化銀溶剤を添加す
ることよりなる。

現像促進、定着促進、スラッジ防止のため、種々文献に
記載の添加剤や特開昭６３−１４７１６５号に記載の化
合物を添加することも特性良化に有効である。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

６０ 実施例Ｉ Ｌ脛人少１１ ５０℃に保ったゼラチン水溶液にＡｇ１モル当り４Ｘ１
０−７モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ　）カリおよび
アンモニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム、
臭化カリウム水溶液を同時に６０分間で加え、その間を
ｐＡｇを７．８に保つことにより平均粒径０．２８１ｚ
、平均沃化銀含有Ｍ１モル％の立方体単分散乳剤を調製
した。　さらにこの乳剤を常法に従って水洗し、可溶性
塩類を除去した後、ゼラチンを加えた。

ひきつづき銀１モル当り０．１モル％の沃化カリウム水
溶液を添加して粒子表面のコンバージョンを行って乳剤
Ａを調製した。

九征鼠且ユＩＩＪＭ 上記乳剤１ｋｇに、表１に示されるように、赤外増感色
素の０．０５％溶液を６０ｍｊ加えて赤外域の増感を行
った。　この乳剤に強色増感および安定化のために、４
，４°−ビス−（４６−ジナフトキシーピリミジンー２
−イルアミノ）−メチルベンジスルホン酸ジナトリウム
塩の０５％メタノール溶？夜７０ｍｊと２．５−ジメチ
ル−３−アリル−ベンゾデアゾールヨード塩の０．５％
メタノール溶液９０ｍεを加えた。

さらに安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−チトラザインデンを加え、表１に示され
るように、−能代（１）のヒドラジン誘導体および一般
式（ＩＩ）の化合物を添加し、ハイドロキノン１００　
ｍｇ／ｍ”　、可塑剤としてポリエチルアクリレートラ
テックスをゼラチンバインダー比２５％、硬膜剤として
２−ビス（ビ斗ルスルホニルアセトアミド）エタンを８
６　、　２　ｍｇ／ｍ２添加し、ポリエステル支持体上
に銀３．７ｇ／ｍ２になるように塗布した。　ゼラチン
は２．５ｇ／ｍ２であった。

この上にゼラチン０．６９ｇ／ｍ”、マット剤として粒
径３〜４μのポリメチルメタクリレート６０　ｍｇ／ｍ
２．粒径１０〜２０ｍｕのコロイダルシリカ７０　ｍｇ
／ｍ２．シリコーンオイル１００ｍｇ／ｍ”を添加し、
塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウ
ム塩、下記構造式■のフッ素系界面活性剤を添加した保
護層上層およびゼラチン０．７ｇ／ｍ２、ポリエチルア
クリレートラテックス２２５　ｍｇ／ｍ２．上記構造式
■の染料２０　ｍｇ／ｍ２．■の染料１０　ｍｇ／ｍ２
および塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオン酸ナ
トリウムを添加した保護層下層を同時に塗布し、試料を
作製した。

なお本実施例で使用したベースは下記組成の６３ バック層およびバック保護層を有する。（バック層の膨
潤率は１１０％である。） （バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ／ｍ２ド
デシルベンゼンスルフォン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　８０ｍｇ染料２　　　
　　　　　　　　　　８０ｍｇ染料１）　　　　　　　
　　　　　　　３０ｍｇ染料ｃ染料　　　　　　　　　
　　１００ｍｇ１．３−ジビニルスルホニル −２−プロパツール　　　　　　６０ｍｇ／ｍ２ポリビ
ニル−ベンゼンスルフォ ン酸カリウム　　　　　　　　　３０ｇ／ｍ２■ ■ 　６４ （バック保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７５ｇ／ｍ２ポ
リメチルメタクリレート （粒子サイズ４７ＬＬ）３０ｍｇ／ｍ２ドデシルベンゼ
ンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２フッ素
系界面活性剤 （前記化合物■）　　　　　　　　　　２ｍｇ／ｍ２シ
リコーンオイル　　　　　　　　ｌｏｏｍｇ／ｍ２１罠
ユニｌ 得られた試料を、７８０　ｎｍにピークをもつ干渉フィ
ルターと連続ウェッジを介し、発光時間１０−６ｓｅｃ
のキセノンフラッシュ光で露光し、表２に示す処方の現
像液、定着液としてＧＲＦｌ（富士写真フィルム株式会
社製）を用いて、富士写真フィルム（株）製自動現像機
ＦＧ−３６０Ｆ　（水洗槽容量６℃）で３８℃２０°°
現像、定着、水洗、乾燥し、センシトメトリーを行った
。　なお、Ｄ０＠８はいずれの処理Ｎｏ、においても４
．５以上であった。

これらの試料について、網点品質、階調（γ）、感度、
カブリを調べた。　結果を表３に示す。

（１）網点品質 顕微鏡観察（倍率１００倍）によった。

網点品質は、５（フリンジが全く観察されない）〜１　
（フリンジが多く使用に耐えない）の５段階評価とし、
５．４が実用可能、３以下が実用できないレベルである
。

（２）階調（γ） 特性曲線で濃度０．１と３０の点を結ぶ直線の傾きを階
調（γ）とした。

（３）感度 濃度３．０を与える露光最の逆数を感度とし、相対感度
で示している。

（４）カブリ 未露光部分の濃度をカブリとして示している。

なお、増感色素の還元電位は本文記載の方法により測定
した。

表 　６７ ６８ 表　　　　　２ １０１（比　較） １０２（比較） １０３（比較） １０４（比較） １０５（本発明） １０６（本発明） １０７（本発明） １０８（本発明） ＊１）増感色素 （含有量） Ｉ−１０（４ｍｇ／ｍ２） Ｉ−１０（４ｍｇ／ｍ２） Ｉ−１０（４ｍ１ｍ２　） Ｉ−１０（４ｍｇ／ｍ２） Ｉ−１０（４ｍｇ／ｍ２） Ｉ−１０（４ｍｇ／ｍ２） （含有量） ＩＩ　−９（２０ｍｇ／ｍ２） ＩＩ　−９（２０ｍｇ／ｍ２） ＩＩ　−９（２０ｍｇ／ｍ２） Ｕ　−９（２０ｍｇ／ｍ２） ＩＩ　−９（２０ｍｇ／ｍ２） ｖｓ、　５ＥＣ） ＤｙｅＡ”　’　（−０，８８Ｖ） １１１−４　（−０，９９Ｖ） ＋１ｌ−４（−０，９９ｖ） ＤｙｅＡ　（−０，８８Ｖ） １１１−４　（−０，９９Ｖ） １１１−５　（−０，９８Ｖ） １１１−９　（−〇、　９８Ｖ） １１１−１０（−１，０３Ｖ） °現像液処方 ハイドロキノン Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール １／２硫酸塩 水酸化ナトリウム 水酸化カリウム ５−スルホサリチル酸 ホウ酸 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化カリウム ５−メチルベンゾトリアゾール （ｎ）ブチルジェタノールアミン 水を加えて ４５．０ｇ ０．８ｇ １８．０ｇ ５５．０ｇ ４５．０ｇ ２５．０ｇ １１０．０ｇ １．０ｇ ６．０ｇ ｏ、６ｇ １５．０ｇ ｅ （ｐＨ＝１１．６） 　６９ 表 ３ Ｎｏ。

Ｎｏ。

腸協質　階調 １（比較） ２（比　較） ３（比較） ４（比較） ６（本発明） ７（本発明） ８（本発明） ０６ ０７ ０８ ０ １ １０．５ 感度　カブリ ０２ １０ １５ 実施例２ 実施例１の感光材料１０１．１０５の乳剤層の下に各々
塗布銀量の３／１０の重量のハイドロキノンと１／１０
の重量の４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェ
ニル−３−ピラゾリジノンを含むゼラチン層（ゼラチン
量２ｇ／ｍ２）を設けた感光材料を作製した。

各感光材料に画像露光を与えたのち、下記のアクチベー
ク溶液で２５°Ｃ５秒間処理したのち、実施例１と同様
に、定着、水洗処理した。

その結果は、実施例１と同様に、本発明の規定を満たす
感光材料がより優れた結果を示した。

７１ アクチベータ溶液の組成 エチレンジアミン四酢酸四 ナトリウム塩　　　　　　　　　１．５ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　５０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　２ｇ
ＣＨＮＨＣ２Ｈ４０Ｈ４５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　ｌβ７２ 〈発明の効果〉 本発明によれば、安定な現像液を用いて、コントラスト
の高い画像を得ることができる。

また、Ｄ□８Ｘおよび感度が十分であり、カブリや黒ボ
ッの発生が少ない。

願 理 同 大　富士写真フィルム株式会社 人　弁理士　　石　井　陽

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   が塗布されたハロゲン化銀写真感光材料において、前記
   ハロゲン化銀乳剤は増感色素によって７５０ｎｍ以上の
   長波長域に極大感度をもつように分光増感されており、
   前記増感色素はその還元電位が−０．９５Ｖ（ｖｓ、Ｓ
   ＣＥ）より卑であり、 さらに前記ハロゲン化銀乳剤は、下記一般式（ I ）で
   表わされるヒドラジン誘導体の少なくとも１種と下記一
   般式（II）で表わされる化合物の少なくとも１種とを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）において、Ｂ＿１は脂肪族基また
   は芳香族基を表わし、Ｂ＿２は水素原子、アルキル基、
   アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
   基、カルバモイル基またはオキシカルボニル基を表わし
   、Ｇ＿１はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼またはイミノメチレ
   ン基を表わし、 Ｄ＿１、Ｄ＿２はともに水素原子または一方が水素原子
   で他方がアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
   もしくはアシル基を表わす。）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（II）において、Ｙ＿１はハロゲン化銀に
   吸着する基を表わす。Ｙ＿２は水素原子、炭素原子、窒
   素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子または原
   子群よりなる２価の連結基を表わす。Ｙ＿３は２価の連
   結基を表わす。Ｙ＿４はアミノ基、アンモニウム基およ
   び含窒素ヘテロ環を表わし、アミノ基は置換されていて
   もよい。ｍは１、２または３を表わし、ｎは０または１
   を表わす。｝