JPH0310311B2 - - Google Patents
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- JPH0310311B2 JPH0310311B2 JP58142061A JP14206183A JPH0310311B2 JP H0310311 B2 JPH0310311 B2 JP H0310311B2 JP 58142061 A JP58142061 A JP 58142061A JP 14206183 A JP14206183 A JP 14206183A JP H0310311 B2 JPH0310311 B2 JP H0310311B2
- Authority
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- toner
- fine powder
- specific surface
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/06—Developing
- G03G13/08—Developing using a solid developer, e.g. powder developer
- G03G13/09—Developing using a solid developer, e.g. powder developer using magnetic brush
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
本発明は電子写真、静電記録、磁気記録等に用
いる新規な磁性トナーに関する。 電子写真法においては、硫化カドミウム、ポリ
ビニルカルバゾール、セレン、酸化亜鉛等の光導
電体の性質を利用して、まず静電潜像を形成し、
ついで前記静電潜像の電荷とは逆極性に荷電した
粉末で現像し、さらに必要に応じて転写シートに
転写して定着する。 このうち、転写工程を有する装置の場合には、
転写シートに転写されなかつた感光体上の残余の
トナーを除去し、感光体を繰り返し使用するのが
通常である。 感光体上の残余のトナーを除去する方法として
は、ブレードクリーニング方式、フアーブラシク
リーニング方式、磁気ブラシクリーニング方式な
ど感光体にクリーニング部材を接触させて行なう
のが一般的である。この場合は、クリーニング部
材は適当な圧力で感光体に圧接しているので、繰
り返し使用している間に感光体に傷がついたり、
トナーが固着する現像が発生する。このトナーが
感光体に固着する現像を回避するために、特開昭
48−47345号公報においてトナー中に摩擦減少現
像物質と研摩物質の双方を添加することが提案さ
れている。この方法は、確かにトナー固着現像を
回避するには有効であるが、次の欠点を持つてい
る。 すなわち、トナー固着現像を回避しうる程度に
摩擦減少物質を添加すると、繰り返しの使用によ
つて感光体表面に生成もしくは付着する紙粉、オ
ゾン付加物などの低電気抵抗物質の除去が行なわ
れにくくなり、特に高温高湿の環境下において感
光体上の潜像が低電気抵抗物によつて著しく損な
われるという欠点がある。また摩擦減少物質と研
摩物質のそれぞれの添加量が微妙であり、安定し
た特性を有するトナーを得るのが難しいという欠
点がある。 それゆえ本発明の目的は上記欠点を克服したト
ナーを提供することにある。 具体的には、本発明は、トナー重量に対して15
〜70重量％の磁性粉を含有する磁性トナー粒子
と、窒素吸着によるBET比表面積が0.8〜15m2／
ｇのチタン酸ストロンチウム微粉体0.2〜10重量
％と、窒素吸着によるBET比表面積が40〜400
m2／ｇのシリカ微粉体0.03〜５重量％とを含有す
ることを特徴とする磁性トナーに関する。 本発明で使用する窒素吸着によるBET比表面
積が0.8〜15m2／ｇ（好ましくは、1.0〜6.0m2／
ｇ）のチタン酸ストロンチウム微粉体（以下、微
粉体Ａと称する）と窒素吸着法によるBET比表
面積が40〜400m2／ｇ（好ましくは50〜350m2／
ｇ、特に好ましくは70〜300m2／ｇ）のシリカ微
粉体（以下、微粉体Ｂと称する）とは共に感光体
表面に付着する紙粉、オゾン付加物等の低電気抵
抗物質及びトナーを削り取る働きを持つ。特に
BET比表面積の小さい微粉体Ａは感光体表面に
微細な凹凸を生ぜしめ、感光体表面とクリーニン
グ部材との摩擦抵抗を軽減するのに有効に作用し
てトナー固着を防止し、またBET比表面積の大
きい微粉体Ｂは感光体表面の細かな付着物を除去
するのに効果があると考えられる。本発明によれ
ば、摩擦減少物質は基本的に必要ではなく、安定
な特性を持つトナーが得ることができる。微粉体
Ａ，Ｂの比表面積が上記の領域であるのは、その
範囲をはずれると、上記の効果が低下するためで
ある。 微粉体Ａとしては高温高湿の環境下においても
トナーの帯電性を低下させない難水溶性のチタン
酸ストロンチウムが使用される。 又、微粉体Ｂとしては、難水溶性のシリカ微粉
体が使用される。 さらに微粉体Ａとしては感光体表面の硬度より
も硬いことが好適であるが特にモース硬度におけ
るタルクよりも硬いことが好ましい。またケイ酸
微粉体Ｂとしてはケイ酸微粉体が好ましい。ケイ
酸微粉体としては、乾式法及び湿式法で製造した
ケイ酸微粉体が使用できる。 ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成するシリカ微粉体の製造
法である。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化応を利用する方法で、基礎
となる反応式は次の様なものである。 SiCl4＋2H2＋O2→SiO2＋4HCl 又、この製造工程において例えば、塩化アルミ
ニウム又は、塩化チタンなどの他の金属ハロゲン
化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いること
によつてシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を
えることも可能であり、それらも包含する。 一方、湿式法で製造する方法は、従来公知であ
る種々の方法が適用できる。たとえば、ケイ酸ナ
トリウムの酸による分解、一般反応式で示せば
（以下反応式は略す）、 Na2O・XSiO2＋HCl＋H2O→SiO2・nH2O
＋NaCl その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類また
はアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよ
りアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、
酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム
溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸ナトリウム溶
液をイオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、天
然ケイ酸またはケイ酸塩を利用する方法などがあ
る。 ここでいうケイ酸微粉体には、無水二酸化ケイ
素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸亜鉛などのケイ酸塩をいずれも適
用できる。 これらのケイ酸微粉体は、その表面が、カツプ
リング処理、オイル処理、脂肪酸又はその金属塩
による処理等の有機処理をされていることが好ま
しい。 これら微粉体Ａ，Ｂはトナー粒子表面に付着し
て存在すれば良いが、トナー粒子と混合されて用
いるのが好ましい。微粉体Ａ（すなわち、チタン
酸ストロンチウム微粉体）の添加量はトナー全量
に対して0.2〜10重量％にするのが、そして微粉
体Ｂ（すなわち、シリカ微粉体）の添加量はトナ
ー重量に対して0.03〜５重量％にするのがトナー
の現像性、クリーニング特性及び環境安定性の点
で良い結果をもたらす。特に、後述の実施例に示
す如く、微粉体Ｂよりも微粉体Ａを多く使用する
ことが好ましい。 これら微粉体Ａ，Ｂは周知のカツプリング剤等
で表面を有機処理しても良い。 本発明において、窒素吸着によるBET比表面
積の測定は市販の装置（マイクロメリテイツク社
製2200型）を用いて適正な条件下で行なつた。た
だし比表面積が200m2／ｇを越える場合にはサン
プル量を減らして行なつた。 本発明に使用する結着物質としては、ポリスチ
レン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルト
ルエン、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合
体、スチレンビニルトルエン共重合体、等のスチ
レン及びその置換体の単独重合体及びそれらの共
重工体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ｎブチル共重合体等のスチレンとア
クリル酸エステルとの共重合体；スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎブ
チル共重合体等のスチレンとメタクリルエステル
との共重合体；スチレンとアクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルとの多元共重合体；その
他スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−ビニルメチルケ
トン共重合体、スチレン−アクリルニトリルイン
デン共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共
重合体、等のスチレンと他のビニル系モノマーと
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フエノ
ール樹脂、脂肪酸又は脂環族炭化水素樹脂、石油
樹脂、塩素化パラフイン、等が単独または混合し
て使用できる。特に圧力定着方式に供せられるト
ナー用の結着樹脂として低分子ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂等が単独または混合して使用できる。 本発明のトナーには必要に応じてトナーの特性
を損ねない範囲で添加剤を混合しても良いが、そ
のような添加剤としては例えばテフロン、ステア
リン酸亜鉛ポリフツ化ビニリデンの如き滑剤、あ
るいは定着助剤（例えば低分子量ポリエチレン、
低子量ポリプロピレンなど）、さらに導電性付与
剤として酸化スズ等が適宜に用いられる。 本発明の磁性トナーに含有される磁性粉として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いら
れ、鉄、コバルト、ニツケルなどの強磁性金属の
粉末もしくはマグネタイト、γ−酸化鉄、フエラ
イトなどの合金や化合物がある。この磁性粉の含
有量はトナー重量に対して15〜70重量％が好まし
い。 本発明のトナーはいずれの感光体上の潜像の現
像にも用いうるが、例えば、表面に有機重合体層
を有するもの、有機光導電体（OPC）、無定形
Se、無定形Si、酸化亜鉛等の感光体があるが、
特に表面に有機重合体を有する層を持つものが好
ましい。 本発明のトナーは種々の現像方法に適用しう
る。たとえば、特開昭54−42121号公報、同55−
18656号公報、同54−43027号公報などに記載され
た現像法などがある。 本発明で使用する無機微粉体Ａは例えば焼結法
によつて生成するものであり、以下にその製造例
を示す。 〔製造例 １〕 炭酸ストロンチウム147.6ｇと酸化チタン79.9
ｇをボールミルにて８時間湿式混合した後過、
乾燥した。この混合物20ｇを５Kg／cm2の圧力で成
型し1100℃温度で８時間仮焼した。その後機械粉
砕によりBET比表面積で2.4m2／ｇのチタン酸ス
トロンチウム微粉体を得た。 〔製造例 ２〕 炭酸バリウム197.3ｇと酸化チタン79.9ｇをボ
ールミルにて８時間湿式混合した後、過、乾燥
した。この混合物20ｇを５Kg／cm2の圧力で成型
し、1200℃の温度で８時間仮焼した。その後機械
粉砕によつてBET比表面積で3.0m2／ｇのチタン
酸バリウムを得た。 本発明トナーの製造にあたつては、熱ロール、
ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機によつ
て構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分
級によつて得る方法、あるいは結着樹脂溶液中に
磁性粉等の材料を分散した後、噴霧乾燥すること
により得る方法、あるいは、結着樹脂を構成すべ
き単量体に所定材料を混合した後、この乳化懸濁
液を重合させることによりトナーを得る重合法ト
ナー製造法等それぞれの方法が応用できる。 以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明を何等限定するものではない。
なお、以下の配合における部数はすべて重量部で
ある。 〔実施例〕 スチレン−ブタジエン共重合体 90重量部 （重量比84：16） スチレン−ジメチルアミノエチル共重合体 （重量比90：10） 10重量部 低子量ポリエチレン ５重量部 マグネタイト 60重量部 を混合し、ロールミルにて溶融混練する。冷却後
ハンマーミルにて粗粉砕し、さらにジエツト微砕
機にて微粉砕する。次いで風力分級機にて分級
し、５〜20μのマグネタイトで着色されている磁
性を有する着色微粉体を得る。この着色微粉体
100部に製造例１で生成した比表面積が2.4m2／ｇ
のチタン酸ストロンチウム微粉体1.5部とコロイ
ダルシリカ（比表面積90m2／ｇ）0.5部を混合し
磁性トナーとした。 一方、OPC感光体上に静電潜像を形成し、図
面に示すような現像装置に上記トナーを適用して
現像した。現像剤担持体は外径500mmのステンレ
ス製円筒スリーブ２とした。スリーブ２表面磁束
密度700ガウス、穂切りブレード５−スリーブ表
面間処理0.25mmである。このスリーブ回転マグネ
ツト３固定（スリーブ周速はドラムのそれと同じ
で回転方向逆）型現像器を前記感光ドラム１表面
−スリーブ２表面間距離0.25mmに設定し、スリー
ブに1600Hz、1400Vの交流及び−150〜−300Vの
直流バイアスを印加した。 この現像器に前記トナー４を適用して、前記潜
像を現像し次いで転写紙の背面より−7kVの直流
コロナを照射しつつ粉像を転写し、複写画像を得
た。定着は市販の普通紙複写機（商品名、NP−
200J、キヤノン製）の定着器を用いて行なつた。
また感光体上の残余のトナーはブレードクリーニ
ング方式を用いて除去した。 以上の実施結果カブリのない鮮明な画像が得ら
れた。又3000枚のランニングテストを常温常湿
（20℃、60％）低温低湿（15℃、10％）高温高湿
（30℃、90％）の各環境下において行なつたがい
ずれの環境においても良好な画像が得られ、画像
の乱れ、感光体表面へのトナー固着によるカブリ
等は生じなかつた。 また、製造例１と同様にして生成した比表面積
が0.9m2／ｇ，1.5m2／ｇ，5.8m2／ｇまたは14.3
m2／ｇのチタン酸ストロンチウム微粉体及び有機
処理されたコロイダルシリカ（比表面積200m2／
ｇ）を使用して上記と同様に磁性トナーを調製
し、画出し試験をおこなつたところ良好な結果が
得られた。特に、比表面積1.0〜6.0m2／ｇの範囲
のチタン酸ストロンチウム微粉体を使用すると良
好な現像性、クリーニング性及び環境安定性を有
する磁性トナーが得られた。 〔比較例 １〕 製造例１で得られたチタン酸ストロンチウムを
使用しないこと以外は実施例と同様にして磁性ト
ナーを調製し、高温高湿下でランニングテストを
行なつた所1000枚で画像に傷状の乱れが生じ使用
に耐えなかつた。 〔比較例 ２〕 製造例２で生成した比表面積3.0m2／ｇのチタ
ン酸バリウムを使用することを除いて上記実施例
と同様にして磁性トナーを得た。 得られた磁性トナーを使用して実施例と同様に
して画出し試験をおこなつたところ、実施例の場
合と比較して若干カブリのあるトナー画像が生成
し、画像濃度も実施例のトナーよりは低かつた。 また、比較例２の磁性トナーを使用して、高温
高湿環境下で3000枚のランニングテストを実施例
と同様におこなつたところ、実施例のトナー画像
品質と比較して、トナー画像の乱れ（画像流れ）
が若干みられるトナー画像が得られた。 実施例、比較例１及び２の磁性トナーの各環境
下における画像濃度を下記表に示す。下記表から
明らかな如く、本発明の磁性トナーは、現像特性
及び環境安定性に優れている。
いる新規な磁性トナーに関する。 電子写真法においては、硫化カドミウム、ポリ
ビニルカルバゾール、セレン、酸化亜鉛等の光導
電体の性質を利用して、まず静電潜像を形成し、
ついで前記静電潜像の電荷とは逆極性に荷電した
粉末で現像し、さらに必要に応じて転写シートに
転写して定着する。 このうち、転写工程を有する装置の場合には、
転写シートに転写されなかつた感光体上の残余の
トナーを除去し、感光体を繰り返し使用するのが
通常である。 感光体上の残余のトナーを除去する方法として
は、ブレードクリーニング方式、フアーブラシク
リーニング方式、磁気ブラシクリーニング方式な
ど感光体にクリーニング部材を接触させて行なう
のが一般的である。この場合は、クリーニング部
材は適当な圧力で感光体に圧接しているので、繰
り返し使用している間に感光体に傷がついたり、
トナーが固着する現像が発生する。このトナーが
感光体に固着する現像を回避するために、特開昭
48−47345号公報においてトナー中に摩擦減少現
像物質と研摩物質の双方を添加することが提案さ
れている。この方法は、確かにトナー固着現像を
回避するには有効であるが、次の欠点を持つてい
る。 すなわち、トナー固着現像を回避しうる程度に
摩擦減少物質を添加すると、繰り返しの使用によ
つて感光体表面に生成もしくは付着する紙粉、オ
ゾン付加物などの低電気抵抗物質の除去が行なわ
れにくくなり、特に高温高湿の環境下において感
光体上の潜像が低電気抵抗物によつて著しく損な
われるという欠点がある。また摩擦減少物質と研
摩物質のそれぞれの添加量が微妙であり、安定し
た特性を有するトナーを得るのが難しいという欠
点がある。 それゆえ本発明の目的は上記欠点を克服したト
ナーを提供することにある。 具体的には、本発明は、トナー重量に対して15
〜70重量％の磁性粉を含有する磁性トナー粒子
と、窒素吸着によるBET比表面積が0.8〜15m2／
ｇのチタン酸ストロンチウム微粉体0.2〜10重量
％と、窒素吸着によるBET比表面積が40〜400
m2／ｇのシリカ微粉体0.03〜５重量％とを含有す
ることを特徴とする磁性トナーに関する。 本発明で使用する窒素吸着によるBET比表面
積が0.8〜15m2／ｇ（好ましくは、1.0〜6.0m2／
ｇ）のチタン酸ストロンチウム微粉体（以下、微
粉体Ａと称する）と窒素吸着法によるBET比表
面積が40〜400m2／ｇ（好ましくは50〜350m2／
ｇ、特に好ましくは70〜300m2／ｇ）のシリカ微
粉体（以下、微粉体Ｂと称する）とは共に感光体
表面に付着する紙粉、オゾン付加物等の低電気抵
抗物質及びトナーを削り取る働きを持つ。特に
BET比表面積の小さい微粉体Ａは感光体表面に
微細な凹凸を生ぜしめ、感光体表面とクリーニン
グ部材との摩擦抵抗を軽減するのに有効に作用し
てトナー固着を防止し、またBET比表面積の大
きい微粉体Ｂは感光体表面の細かな付着物を除去
するのに効果があると考えられる。本発明によれ
ば、摩擦減少物質は基本的に必要ではなく、安定
な特性を持つトナーが得ることができる。微粉体
Ａ，Ｂの比表面積が上記の領域であるのは、その
範囲をはずれると、上記の効果が低下するためで
ある。 微粉体Ａとしては高温高湿の環境下においても
トナーの帯電性を低下させない難水溶性のチタン
酸ストロンチウムが使用される。 又、微粉体Ｂとしては、難水溶性のシリカ微粉
体が使用される。 さらに微粉体Ａとしては感光体表面の硬度より
も硬いことが好適であるが特にモース硬度におけ
るタルクよりも硬いことが好ましい。またケイ酸
微粉体Ｂとしてはケイ酸微粉体が好ましい。ケイ
酸微粉体としては、乾式法及び湿式法で製造した
ケイ酸微粉体が使用できる。 ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成するシリカ微粉体の製造
法である。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化応を利用する方法で、基礎
となる反応式は次の様なものである。 SiCl4＋2H2＋O2→SiO2＋4HCl 又、この製造工程において例えば、塩化アルミ
ニウム又は、塩化チタンなどの他の金属ハロゲン
化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いること
によつてシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を
えることも可能であり、それらも包含する。 一方、湿式法で製造する方法は、従来公知であ
る種々の方法が適用できる。たとえば、ケイ酸ナ
トリウムの酸による分解、一般反応式で示せば
（以下反応式は略す）、 Na2O・XSiO2＋HCl＋H2O→SiO2・nH2O
＋NaCl その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類また
はアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよ
りアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、
酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム
溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸ナトリウム溶
液をイオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、天
然ケイ酸またはケイ酸塩を利用する方法などがあ
る。 ここでいうケイ酸微粉体には、無水二酸化ケイ
素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸亜鉛などのケイ酸塩をいずれも適
用できる。 これらのケイ酸微粉体は、その表面が、カツプ
リング処理、オイル処理、脂肪酸又はその金属塩
による処理等の有機処理をされていることが好ま
しい。 これら微粉体Ａ，Ｂはトナー粒子表面に付着し
て存在すれば良いが、トナー粒子と混合されて用
いるのが好ましい。微粉体Ａ（すなわち、チタン
酸ストロンチウム微粉体）の添加量はトナー全量
に対して0.2〜10重量％にするのが、そして微粉
体Ｂ（すなわち、シリカ微粉体）の添加量はトナ
ー重量に対して0.03〜５重量％にするのがトナー
の現像性、クリーニング特性及び環境安定性の点
で良い結果をもたらす。特に、後述の実施例に示
す如く、微粉体Ｂよりも微粉体Ａを多く使用する
ことが好ましい。 これら微粉体Ａ，Ｂは周知のカツプリング剤等
で表面を有機処理しても良い。 本発明において、窒素吸着によるBET比表面
積の測定は市販の装置（マイクロメリテイツク社
製2200型）を用いて適正な条件下で行なつた。た
だし比表面積が200m2／ｇを越える場合にはサン
プル量を減らして行なつた。 本発明に使用する結着物質としては、ポリスチ
レン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルト
ルエン、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合
体、スチレンビニルトルエン共重合体、等のスチ
レン及びその置換体の単独重合体及びそれらの共
重工体；スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ｎブチル共重合体等のスチレンとア
クリル酸エステルとの共重合体；スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ｎブ
チル共重合体等のスチレンとメタクリルエステル
との共重合体；スチレンとアクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルとの多元共重合体；その
他スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−ビニルメチルケ
トン共重合体、スチレン−アクリルニトリルイン
デン共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共
重合体、等のスチレンと他のビニル系モノマーと
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、フエノ
ール樹脂、脂肪酸又は脂環族炭化水素樹脂、石油
樹脂、塩素化パラフイン、等が単独または混合し
て使用できる。特に圧力定着方式に供せられるト
ナー用の結着樹脂として低分子ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂等が単独または混合して使用できる。 本発明のトナーには必要に応じてトナーの特性
を損ねない範囲で添加剤を混合しても良いが、そ
のような添加剤としては例えばテフロン、ステア
リン酸亜鉛ポリフツ化ビニリデンの如き滑剤、あ
るいは定着助剤（例えば低分子量ポリエチレン、
低子量ポリプロピレンなど）、さらに導電性付与
剤として酸化スズ等が適宜に用いられる。 本発明の磁性トナーに含有される磁性粉として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いら
れ、鉄、コバルト、ニツケルなどの強磁性金属の
粉末もしくはマグネタイト、γ−酸化鉄、フエラ
イトなどの合金や化合物がある。この磁性粉の含
有量はトナー重量に対して15〜70重量％が好まし
い。 本発明のトナーはいずれの感光体上の潜像の現
像にも用いうるが、例えば、表面に有機重合体層
を有するもの、有機光導電体（OPC）、無定形
Se、無定形Si、酸化亜鉛等の感光体があるが、
特に表面に有機重合体を有する層を持つものが好
ましい。 本発明のトナーは種々の現像方法に適用しう
る。たとえば、特開昭54−42121号公報、同55−
18656号公報、同54−43027号公報などに記載され
た現像法などがある。 本発明で使用する無機微粉体Ａは例えば焼結法
によつて生成するものであり、以下にその製造例
を示す。 〔製造例 １〕 炭酸ストロンチウム147.6ｇと酸化チタン79.9
ｇをボールミルにて８時間湿式混合した後過、
乾燥した。この混合物20ｇを５Kg／cm2の圧力で成
型し1100℃温度で８時間仮焼した。その後機械粉
砕によりBET比表面積で2.4m2／ｇのチタン酸ス
トロンチウム微粉体を得た。 〔製造例 ２〕 炭酸バリウム197.3ｇと酸化チタン79.9ｇをボ
ールミルにて８時間湿式混合した後、過、乾燥
した。この混合物20ｇを５Kg／cm2の圧力で成型
し、1200℃の温度で８時間仮焼した。その後機械
粉砕によつてBET比表面積で3.0m2／ｇのチタン
酸バリウムを得た。 本発明トナーの製造にあたつては、熱ロール、
ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機によつ
て構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分
級によつて得る方法、あるいは結着樹脂溶液中に
磁性粉等の材料を分散した後、噴霧乾燥すること
により得る方法、あるいは、結着樹脂を構成すべ
き単量体に所定材料を混合した後、この乳化懸濁
液を重合させることによりトナーを得る重合法ト
ナー製造法等それぞれの方法が応用できる。 以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明を何等限定するものではない。
なお、以下の配合における部数はすべて重量部で
ある。 〔実施例〕 スチレン−ブタジエン共重合体 90重量部 （重量比84：16） スチレン−ジメチルアミノエチル共重合体 （重量比90：10） 10重量部 低子量ポリエチレン ５重量部 マグネタイト 60重量部 を混合し、ロールミルにて溶融混練する。冷却後
ハンマーミルにて粗粉砕し、さらにジエツト微砕
機にて微粉砕する。次いで風力分級機にて分級
し、５〜20μのマグネタイトで着色されている磁
性を有する着色微粉体を得る。この着色微粉体
100部に製造例１で生成した比表面積が2.4m2／ｇ
のチタン酸ストロンチウム微粉体1.5部とコロイ
ダルシリカ（比表面積90m2／ｇ）0.5部を混合し
磁性トナーとした。 一方、OPC感光体上に静電潜像を形成し、図
面に示すような現像装置に上記トナーを適用して
現像した。現像剤担持体は外径500mmのステンレ
ス製円筒スリーブ２とした。スリーブ２表面磁束
密度700ガウス、穂切りブレード５−スリーブ表
面間処理0.25mmである。このスリーブ回転マグネ
ツト３固定（スリーブ周速はドラムのそれと同じ
で回転方向逆）型現像器を前記感光ドラム１表面
−スリーブ２表面間距離0.25mmに設定し、スリー
ブに1600Hz、1400Vの交流及び−150〜−300Vの
直流バイアスを印加した。 この現像器に前記トナー４を適用して、前記潜
像を現像し次いで転写紙の背面より−7kVの直流
コロナを照射しつつ粉像を転写し、複写画像を得
た。定着は市販の普通紙複写機（商品名、NP−
200J、キヤノン製）の定着器を用いて行なつた。
また感光体上の残余のトナーはブレードクリーニ
ング方式を用いて除去した。 以上の実施結果カブリのない鮮明な画像が得ら
れた。又3000枚のランニングテストを常温常湿
（20℃、60％）低温低湿（15℃、10％）高温高湿
（30℃、90％）の各環境下において行なつたがい
ずれの環境においても良好な画像が得られ、画像
の乱れ、感光体表面へのトナー固着によるカブリ
等は生じなかつた。 また、製造例１と同様にして生成した比表面積
が0.9m2／ｇ，1.5m2／ｇ，5.8m2／ｇまたは14.3
m2／ｇのチタン酸ストロンチウム微粉体及び有機
処理されたコロイダルシリカ（比表面積200m2／
ｇ）を使用して上記と同様に磁性トナーを調製
し、画出し試験をおこなつたところ良好な結果が
得られた。特に、比表面積1.0〜6.0m2／ｇの範囲
のチタン酸ストロンチウム微粉体を使用すると良
好な現像性、クリーニング性及び環境安定性を有
する磁性トナーが得られた。 〔比較例 １〕 製造例１で得られたチタン酸ストロンチウムを
使用しないこと以外は実施例と同様にして磁性ト
ナーを調製し、高温高湿下でランニングテストを
行なつた所1000枚で画像に傷状の乱れが生じ使用
に耐えなかつた。 〔比較例 ２〕 製造例２で生成した比表面積3.0m2／ｇのチタ
ン酸バリウムを使用することを除いて上記実施例
と同様にして磁性トナーを得た。 得られた磁性トナーを使用して実施例と同様に
して画出し試験をおこなつたところ、実施例の場
合と比較して若干カブリのあるトナー画像が生成
し、画像濃度も実施例のトナーよりは低かつた。 また、比較例２の磁性トナーを使用して、高温
高湿環境下で3000枚のランニングテストを実施例
と同様におこなつたところ、実施例のトナー画像
品質と比較して、トナー画像の乱れ（画像流れ）
が若干みられるトナー画像が得られた。 実施例、比較例１及び２の磁性トナーの各環境
下における画像濃度を下記表に示す。下記表から
明らかな如く、本発明の磁性トナーは、現像特性
及び環境安定性に優れている。
製造例２と同様にして平均粒径0.1μｍであり、
BET比表面積が17m2／ｇのチタン酸バリウム粉
体を調製し、実施例と同様にして着色微粉体100
部と調製したチタン酸バリウム粉体1.5部及びコ
ロイダルシリカ（比表面積90m2／ｇ）1.5部を混
合して磁性トナーを調製した。 調製した磁性トナーを使用して高温高湿環境下
で、ランニングテストをおこなつたところ、上記
比較例２よりもさらにトナー画像の乱れ（画像流
れ）が生じた。
BET比表面積が17m2／ｇのチタン酸バリウム粉
体を調製し、実施例と同様にして着色微粉体100
部と調製したチタン酸バリウム粉体1.5部及びコ
ロイダルシリカ（比表面積90m2／ｇ）1.5部を混
合して磁性トナーを調製した。 調製した磁性トナーを使用して高温高湿環境下
で、ランニングテストをおこなつたところ、上記
比較例２よりもさらにトナー画像の乱れ（画像流
れ）が生じた。
図面は、本発明現像剤を適用する現像工程の一
実施形態を示す断面図である。 １……感光ドラム、２……スリーブ、３……マ
グネツト、４……トナー、５……穂切ブレード。
実施形態を示す断面図である。 １……感光ドラム、２……スリーブ、３……マ
グネツト、４……トナー、５……穂切ブレード。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ トナー重量に対して15〜70重量％の磁性粉を
含有する磁性トナー粒子と、窒素吸着による
BET比表面積が0.8〜15m2／ｇのチタン酸ストロ
ンチウム微粉体0.2〜10重量％と、窒素吸着によ
るBET比表面積が40〜400m2／ｇのシリカ微粉体
0.03〜５重量％とを含有することを特徴とする磁
性トナー。 ２ 磁性トナー粒子が、低分子量ポリエチレンま
たは低分子量ポリプロピレンを含有する特許請求
の範囲第１項記載の磁性トナー。 ３ 潜像支持体上の残余のトナーをブレードクリ
ーニングにより除去する現像方法に使用される特
許請求の範囲第１項または第２項記載の磁性トナ
ー。 ４ チタン酸ストロンチウム微粉体のBET比表
面積が1.0〜6.0m2／ｇである特許請求の範囲第１
項記載の磁性トナー。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58142061A JPS6032060A (ja) | 1983-08-03 | 1983-08-03 | 磁性トナー |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58142061A JPS6032060A (ja) | 1983-08-03 | 1983-08-03 | 磁性トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032060A JPS6032060A (ja) | 1985-02-19 |
| JPH0310311B2 true JPH0310311B2 (ja) | 1991-02-13 |
Family
ID=15306509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58142061A Granted JPS6032060A (ja) | 1983-08-03 | 1983-08-03 | 磁性トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP2742258B2 (ja) * | 1986-05-01 | 1998-04-22 | シャープ株式会社 | 静電潜像を現像する現像剤 |
| JP2627497B2 (ja) * | 1986-09-30 | 1997-07-09 | 京セラ株式会社 | 電子写真用現像剤 |
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| DE69932388T2 (de) | 1998-08-31 | 2007-07-19 | Canon K.K. | Gelber Toner, Herstellungsverfahren und Bilderzeugungsverfahren |
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| JP3919381B2 (ja) | 1999-05-14 | 2007-05-23 | キヤノン株式会社 | 現像装置、現像カートリッジ、プロセスカートリッジおよび画像形成装置 |
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| JP4189923B2 (ja) | 2004-06-25 | 2008-12-03 | 株式会社リコー | 画像形成方法及びこれを用いた画像形成装置、プロセスカートリッジ |
| JP4853465B2 (ja) * | 2007-11-30 | 2012-01-11 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | トナー |
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| JPS5394933A (en) * | 1977-01-31 | 1978-08-19 | Hitachi Metals Ltd | Magnetic toner |
| JPS6047117B2 (ja) * | 1977-07-06 | 1985-10-19 | エプソン株式会社 | 小型プリンタ |
| JPS57179866A (en) * | 1981-04-30 | 1982-11-05 | Canon Inc | Developing method |
-
1983
- 1983-08-03 JP JP58142061A patent/JPS6032060A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6032060A (ja) | 1985-02-19 |
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