JPH0310635B2 - - Google Patents
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- JPH0310635B2 JPH0310635B2 JP15017087A JP15017087A JPH0310635B2 JP H0310635 B2 JPH0310635 B2 JP H0310635B2 JP 15017087 A JP15017087 A JP 15017087A JP 15017087 A JP15017087 A JP 15017087A JP H0310635 B2 JPH0310635 B2 JP H0310635B2
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- butyldimethylsilanol
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Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はtert−ブチルジメチルシラノールの製
造方法に関する。さらに詳しくは、イソプロペニ
ルトリメチルシランの硫酸による分子内転位反応
の後、反応混合物をアルカリ水溶液中に加えて加
水分解することを特徴とするtert−ブチルジメチ
ルシラノールの新規かつ改良された製造方法に関
する。 tert−ブチルメチルシラノールはHCl、SOCl2、
CH3COCl、PCl3等の塩素化剤で処理することに
より、医薬品製造用試薬として有用なシリル化剤
tert−ブチルジメチルクロロシランに変換できる
工業的に極めて重要なシリコン化合物である。 〔従来の技術〕 tert−ブチルジメチルシラノールの製造方法と
しては次の方法が知られている。すなわち、イソ
プロペニルトリメチルシランを硫酸により分子内
転位させた後、単に水で加水分解処理（反応系は
酸性状態）しtert−ブチルジメチルシラノールを
合成する方法である。 しかし、分子内転移した後、単に水で加水分解
処理すると などの副生成物が生成し、これの化合物は沸点が
目的とするtert−ブチルジメチルシラノールに近
いため蒸留塔を用いての精留によつても分離が難
しく、高純度の製品を高収率で得られないという
欠点があつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は上記従来技術のもつている欠点を解決
せんとしてなされたものであり、tert−ブチルジ
メチルシラノールを高純度かつ高収率で製造する
方法を提供するものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、イソプロペニルトリメチルシラ
ンを硫酸により分子内転位させた後、反応混合物
をアルカリ水溶液中に加えて加水分解すれば副生
成物の生成がほとんど起らないことを見出し本発
明を完成させた。 tert−ブチルジメチルシラノールの分子内転位
法による合成方法は下式の通りであり、本発明は
２段目の反応である加水分解をアルカリ水溶液中
で行なうことを特徴とするものである。なお、硫
酸による分子内転位については公知の方法を用い
ればよい。 本発明で利用できるアルカリ水溶液としては
NaOH、KOH、LiOH、NaHCO3、Na2CO3、
K2CO3、Li2CO3、NH3、Mg（OH）2、Ca（OH）2
などの無機物水溶液、
造方法に関する。さらに詳しくは、イソプロペニ
ルトリメチルシランの硫酸による分子内転位反応
の後、反応混合物をアルカリ水溶液中に加えて加
水分解することを特徴とするtert−ブチルジメチ
ルシラノールの新規かつ改良された製造方法に関
する。 tert−ブチルメチルシラノールはHCl、SOCl2、
CH3COCl、PCl3等の塩素化剤で処理することに
より、医薬品製造用試薬として有用なシリル化剤
tert−ブチルジメチルクロロシランに変換できる
工業的に極めて重要なシリコン化合物である。 〔従来の技術〕 tert−ブチルジメチルシラノールの製造方法と
しては次の方法が知られている。すなわち、イソ
プロペニルトリメチルシランを硫酸により分子内
転位させた後、単に水で加水分解処理（反応系は
酸性状態）しtert−ブチルジメチルシラノールを
合成する方法である。 しかし、分子内転移した後、単に水で加水分解
処理すると などの副生成物が生成し、これの化合物は沸点が
目的とするtert−ブチルジメチルシラノールに近
いため蒸留塔を用いての精留によつても分離が難
しく、高純度の製品を高収率で得られないという
欠点があつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は上記従来技術のもつている欠点を解決
せんとしてなされたものであり、tert−ブチルジ
メチルシラノールを高純度かつ高収率で製造する
方法を提供するものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、イソプロペニルトリメチルシラ
ンを硫酸により分子内転位させた後、反応混合物
をアルカリ水溶液中に加えて加水分解すれば副生
成物の生成がほとんど起らないことを見出し本発
明を完成させた。 tert−ブチルジメチルシラノールの分子内転位
法による合成方法は下式の通りであり、本発明は
２段目の反応である加水分解をアルカリ水溶液中
で行なうことを特徴とするものである。なお、硫
酸による分子内転位については公知の方法を用い
ればよい。 本発明で利用できるアルカリ水溶液としては
NaOH、KOH、LiOH、NaHCO3、Na2CO3、
K2CO3、Li2CO3、NH3、Mg（OH）2、Ca（OH）2
などの無機物水溶液、
実施例 １
撹拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを取り付
けた内容量500mlの４つ口フラスコに、濃硫酸103
ｇ（１モル）を仕込み、外部から冷却しながら撹
拌する。ついでこの冷却された濃硫酸中に、イソ
プロペニルトリメチルシラン23ｇ（0.2モル）を
０〜５℃にて30分間で撹拌下に滴下した。滴下終
了後さらに１時間反応させた。 撹拌機、温度計、滴下ロール、冷却器を取り付
けた内容２の上記とは別の４つ口フラスコに、
2.5規定の水酸化カリウム水溶液１を仕込み、
外部から冷却しながら撹拌する。ここに上記の反
応液を０〜５℃の温度範囲で撹拌下に滴下した。
滴下終了後さらに１時間５〜25℃で反応させた。
その後有機層をヘキサン200mlで抽出し、モレキ
ユラーシーブで乾燥後蒸留精製した。沸点139〜
140℃で目的とするtert−ブチルジメチルシラノ
ール25ｇを得た。（収率94％） 比較例 １ 実施例１においては2.5規定の水酸化カリウム
水溶液１を使用したが、、この替わりに水１
を用いて実施例１の条件下で実験を行なつたとこ
ろ、得られたtert−ブチルジメチルシラノールは
10ｇであつた。（収率38％） 実施例 ２ 実施例１と同様の装置に濃硫酸206ｇ（２モル）
を仕込み、冷却下にイソプロペニルトリメチルシ
ラン46ｇ（0.4モル）を50分間で滴下し、さらに
１時間５℃にて反応させた。ついで、3.0規定の
水酸化ナトリウム水溶液1.5に上記の反応液を
温度範囲−５〜０℃で滴下した。さらに２時間25
℃で反応させた後に、エチルエーテル300mlで有
機層を抽出し、蒸留精製した。 沸点139〜140℃でtert−ブチルジメチルシラノ
ール51ｇを得た。（収率96％） 比較例 ２ 実施例２においては3.0規定の水酸化ナトリウ
ム水溶液1.5を使用したが、この替わりに水1.5
を用いて同一の条件下で実験を行なつたとこ
ろ、得られたtert−ブチルジメチルシラノールは
12ｇであつた。（収率23％） 実施例 ３ 実施例１と同様の装置に濃硫酸206ｇ（２モル）
を仕込み、冷却させながらイソプロペニルトリメ
チルシラン46ｇ（0.4モル）を０〜５℃にて60分
間で滴下し、さらに１時間反応させた。ついで、
2.5規定の炭酸ナトリウム水溶液２中に上記の
反応溶液を０〜10℃の温度範囲で撹拌下に滴下し
た。さらに２時間20℃で反応させた後に、クロロ
ホルム250mlで有機層を抽出し、蒸留精製した。
沸点139〜140℃でtert−ブチルジメチルシラノー
ル51ｇを得た。（収率96％） 比較例 ３ 実施例３においては2.5規定炭酸ナトリウム水
溶液２を使用したが、この替わりに水２を用
いて同一の条件下で実験を行なつたところ、21ｇ
のtert−ブチルジメチルシラノールが得られ。
（収率40％） 実施例 ４ 実施例１と同様の装置に濃硫酸103ｇ（１モル）
を仕込み、冷却下にイソプロペニルトリメチルシ
ラン34.5ｇ（0.3モル）を０〜５℃にて撹拌しな
がら40分間で滴下し、さらに１時間反応させた。
ついで、3.0規定の水酸化カルシウム水溶液1.5
中に上記の反応液をを０〜５℃の温度範囲で撹拌
下に滴下した。さらに２時間15〜20分で反応させ
た後に、有機層ををヘキサン300mlで抽出し蒸留
精製した。沸点139〜140℃でtert−ブチルジメチ
ルシラノール38ｇを得た。（収率95％）このシラ
ノールをHClで塩素化すると、定量的にシリル化
剤のtert−ブチルジメチルクロロシランが純度よ
く得られた。 比較例 ４ 実施例４においては3.0規定の水酸化カルシウ
ム水溶液1.5を使用したが、この替わりに水1.5
を用いて同一の条件下で実験を行なつたとこ
ろ、得られたtert−ブチルジメチルシラノールは
14ｇであつた。（収率35％） 〔効果〕 本発明の方法よれば、実施例からも明らかなと
おり、tert−ブチルジメチルシラノールを極めて
狭い沸点範囲すなわち高純度で、かつ高収率で製
造することができる。 すなわち本発明によつて高品質のtert−ブチル
ジメチルシラノールを工業的に有利に製造するこ
とが可能になつた。
けた内容量500mlの４つ口フラスコに、濃硫酸103
ｇ（１モル）を仕込み、外部から冷却しながら撹
拌する。ついでこの冷却された濃硫酸中に、イソ
プロペニルトリメチルシラン23ｇ（0.2モル）を
０〜５℃にて30分間で撹拌下に滴下した。滴下終
了後さらに１時間反応させた。 撹拌機、温度計、滴下ロール、冷却器を取り付
けた内容２の上記とは別の４つ口フラスコに、
2.5規定の水酸化カリウム水溶液１を仕込み、
外部から冷却しながら撹拌する。ここに上記の反
応液を０〜５℃の温度範囲で撹拌下に滴下した。
滴下終了後さらに１時間５〜25℃で反応させた。
その後有機層をヘキサン200mlで抽出し、モレキ
ユラーシーブで乾燥後蒸留精製した。沸点139〜
140℃で目的とするtert−ブチルジメチルシラノ
ール25ｇを得た。（収率94％） 比較例 １ 実施例１においては2.5規定の水酸化カリウム
水溶液１を使用したが、、この替わりに水１
を用いて実施例１の条件下で実験を行なつたとこ
ろ、得られたtert−ブチルジメチルシラノールは
10ｇであつた。（収率38％） 実施例 ２ 実施例１と同様の装置に濃硫酸206ｇ（２モル）
を仕込み、冷却下にイソプロペニルトリメチルシ
ラン46ｇ（0.4モル）を50分間で滴下し、さらに
１時間５℃にて反応させた。ついで、3.0規定の
水酸化ナトリウム水溶液1.5に上記の反応液を
温度範囲−５〜０℃で滴下した。さらに２時間25
℃で反応させた後に、エチルエーテル300mlで有
機層を抽出し、蒸留精製した。 沸点139〜140℃でtert−ブチルジメチルシラノ
ール51ｇを得た。（収率96％） 比較例 ２ 実施例２においては3.0規定の水酸化ナトリウ
ム水溶液1.5を使用したが、この替わりに水1.5
を用いて同一の条件下で実験を行なつたとこ
ろ、得られたtert−ブチルジメチルシラノールは
12ｇであつた。（収率23％） 実施例 ３ 実施例１と同様の装置に濃硫酸206ｇ（２モル）
を仕込み、冷却させながらイソプロペニルトリメ
チルシラン46ｇ（0.4モル）を０〜５℃にて60分
間で滴下し、さらに１時間反応させた。ついで、
2.5規定の炭酸ナトリウム水溶液２中に上記の
反応溶液を０〜10℃の温度範囲で撹拌下に滴下し
た。さらに２時間20℃で反応させた後に、クロロ
ホルム250mlで有機層を抽出し、蒸留精製した。
沸点139〜140℃でtert−ブチルジメチルシラノー
ル51ｇを得た。（収率96％） 比較例 ３ 実施例３においては2.5規定炭酸ナトリウム水
溶液２を使用したが、この替わりに水２を用
いて同一の条件下で実験を行なつたところ、21ｇ
のtert−ブチルジメチルシラノールが得られ。
（収率40％） 実施例 ４ 実施例１と同様の装置に濃硫酸103ｇ（１モル）
を仕込み、冷却下にイソプロペニルトリメチルシ
ラン34.5ｇ（0.3モル）を０〜５℃にて撹拌しな
がら40分間で滴下し、さらに１時間反応させた。
ついで、3.0規定の水酸化カルシウム水溶液1.5
中に上記の反応液をを０〜５℃の温度範囲で撹拌
下に滴下した。さらに２時間15〜20分で反応させ
た後に、有機層ををヘキサン300mlで抽出し蒸留
精製した。沸点139〜140℃でtert−ブチルジメチ
ルシラノール38ｇを得た。（収率95％）このシラ
ノールをHClで塩素化すると、定量的にシリル化
剤のtert−ブチルジメチルクロロシランが純度よ
く得られた。 比較例 ４ 実施例４においては3.0規定の水酸化カルシウ
ム水溶液1.5を使用したが、この替わりに水1.5
を用いて同一の条件下で実験を行なつたとこ
ろ、得られたtert−ブチルジメチルシラノールは
14ｇであつた。（収率35％） 〔効果〕 本発明の方法よれば、実施例からも明らかなと
おり、tert−ブチルジメチルシラノールを極めて
狭い沸点範囲すなわち高純度で、かつ高収率で製
造することができる。 すなわち本発明によつて高品質のtert−ブチル
ジメチルシラノールを工業的に有利に製造するこ
とが可能になつた。
Claims (1)
- １ イソプロペニルトリメチルシランと硫酸とを
接触させて分子内転位反応を行なつた後に、この
反応混合物をアルカリ水溶液中に加えて加水分解
することを特徴とするtert−ブチルジメチルシラ
ノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15017087A JPS63316789A (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15017087A JPS63316789A (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63316789A JPS63316789A (ja) | 1988-12-26 |
| JPH0310635B2 true JPH0310635B2 (ja) | 1991-02-14 |
Family
ID=15491032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15017087A Granted JPS63316789A (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63316789A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5569549B2 (ja) | 2012-03-27 | 2014-08-13 | コニカミノルタ株式会社 | 着色剤の製造方法、着色剤組成物、トナー、インクジェット記録用インクおよびカラーフィルタ |
-
1987
- 1987-06-18 JP JP15017087A patent/JPS63316789A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63316789A (ja) | 1988-12-26 |
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