JPH03106865A - ４―置換フェニル―１，２，４―トリアゾリン―５―オン誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１） （式中、ＲＩＦｉ水素原子、炭素原子数１〜１２のアル
キル基，炭素原子数１〜１２０／〜ロアルキル基１シア
ノアルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、
低級アルケニル基，低級ハロアルケニル基、シクロアル
ケニル基、低級了ルキニル基、低級アルコキシアルキル
基、低級アルキルチオアルキル基、低級アルキルスルホ
ニル基．　低ａアルコキシアルコキシアルキル基、低級
アシル基、低級アシルアルキル基、シクロアルキル力ル
ポニル基、同一又は異なっても良〈、ハロゲン原子若し
くは低級ハロアルキルチオ基から選択される１以上の置
換基をフェニル環上に有しても良い７エニルアルキル基
、シクロ環上に１以上のハロゲン原子を有しても良いシ
クロアルキルアルキル基、低級アルコキシ力ルポニルア
ルキル基、低級アルキル基によって置換されても良いオ
キシランアルキル基、同一又は異なっても良〈、低級ア
ルキル基若しくはフェニル基から選択される１４〜２個
の置換基を有しても良いアミノカルボニルアルキル基、
低級アルコキシイミノアルキル基又は同一若シ〈は異な
っても良く、低級アルキル基、フェニル基若し＜Ｆｉ１
以上の同一若しくは異なっても良いハロゲン原子によっ
て置換されたフェニル基から選択される１〜２個の置換
基を有しても良いアミノカルボニル基を示し、Ｒ！は水
素原子又は低級アルキル基を示し、Ｈｇはハロゲン原子
、ニトロ基、低級アルキル基、スルフィニルアルキル基
、スルホニルアルキル基、−Ａ−Ｒ’　（式中、Ａは一
〇一又はーＳ一を示し、Ｒ４は水素原子、炭素原子数１
〜８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロアルキル基
、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、低級シアノア
ルキル基、低級アルケニル基、低級ハロアルケニル基、
低級アルキニル基、低級アルコキシアルキル基、ハロゲ
ンｉ子によって置換されても良いシクロアルキルアルキ
ル基、同一又は異なっても良く、１〜２個の低級アルキ
ル基によって置換されても良いアミノアルキル基、同一
又は異なっても良く、１以上の低級アルキル基をフェニ
ル環上に有しても良い７エニルスルホニル基又は同一又
は異なっても良く、ハロゲン原子若しくは低級アルコキ
シカルボニル基から選択される１以上の置換基をフェニ
ル環上に有しても良いフェニルアルキル基を示す。）　
，　−Ａ−（ＣＨＲ’）ｎ−ＣＯ−Ｒ會（式中、ＡＦｉ
前記に同じ＜ｔ，．Ｒ”は水素原子、低級アルキル基又
は低級アルコキシ基を示し、Ｒ●はヒドロキシ基、低級
アルキル基，　低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基
、低級ハロア一・コキシ基、同一又は異なっても良い１
〜２個の低級アルキル基によって置換されても良いアミ
ノ基又はフェニル基を示し、ｎＦｉＯ〜２の整数を示す
。）、−Ｃｏ−ＲＳ　（式中、Ｒ’Ｈ　−Ａ−Ｒ”　（
　式中、Ａｔｌ前ｉｉｊｃ同シ＜　Ｌ、ＲＩＯ　ｉｊ水
素原子、アルカリ金属原子、低級アルキル基、同一又は
異なっても良い１以上のノ・ロゲン原子によって置換さ
れても良い７エニル基又はフェニルアルキル基を示す。

）又は同一又は異なっても良〈、低級アルキル基若し＜
Ｆｉ７エニル基から選択される１〜２個の置換基を有し
ても良いアミノ基を示す。）、又は一ＮＣＲ’）Ｒ？　
（式中、Ｒ６及びＲ’ｔｉ同一又は異なっても良く、水
素原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級ア
ルケニル基、低級アルキルカルボニル基、低級ハロアル
キルカルボニル基、低級アルキルスルホニル基又は一〇
　（　Ｒｌｌ）ＲｌエーＣＯ−ＯＲ’（式中、Ｒｌｌ及
びＲｌｌ　ｉｊ同一又は異なっても良く、水素原子又は
低級アルキル基を示し、Ｈｔｘは低級アルキル基を示す
。）を示す。又Ｒ一及びＲ’Ｆｉ一緒になってアルキレ
ン基を示すこともできる。）を示し、Ｘ＃ｉ同一又は異
なっても良く、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基又はニトロ基を示す。） で表される４一置換フェニル−１．　２．　４　−　｝
リアゾリンー５−オン誘導体及ひその製造方法並びに該
化合物を有効成分として含有することを特徴とする農園
芸用殺菌剤に関するものである。

本発明者等は新規な農園芸用殺菌剤を創出すべく、鋭意
研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）゛で表される４一置換
フェニル−１．　２．　４　−　｝リアゾリンー５−オ
ン誘導体が文献未記載の新規化合物であり，且つ低薬量
で各種の植物病害に対して優れた防除効果を有し、特に
稲イモテ病に対しては優れた防除効果を有することを見
出し、本発明を完成させたものである。

本発明の従来技術としては、特公昭４１−１６号、特開
昭５６−５２４６７号，同５６−５２４６８号、同５６
−５４６７５号、ｌｆｉＪ５７−１８１０６９号、同６
１−２０６２６４号、同６２一９９５６６号、同６２−
９９５６８号等にトリアゾリン誘導体が開示されている
。しかし、本発明の４−置換フェニル−１．　２．　４
　−　｝リアゾリンー５−オン誘導体は全く開示されて
釦らず、その効果も、例えば特公昭４１−１６号では医
薬として消炎性、強壮性、及び鎮静作用等であう、又特
開昭５６−５２４６７号、同５６−５２４６８号、同５
７−１８１０４９号、同６１−２０６２６４号、同６２
−９９５６６号、同６２一９９５６８号等には除隼効果
を有する＼２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾー
ル類が開示されているが本発明の殺菌効果に関しては全
く記載されていない。

特開昭５６−５４６７５号には農園芸用殺菌剤として開
示されているが、本発明とは化合物の構造が相違するも
のである。

本発明の一般式（１）で表される４−＠換７工二ルー１
．　２．　４−トリアゾリン−５−オン誘導体の代表的
な製造方法としては、例えば下記に図示する製造方法を
例示することができるが本発明はこれらの製造方法に限
定されるものではない。

（Ａ法） （式中、Ｒ３、Ｒ３及びＸは前記に同じ。）即ち、一般
式（Ｎ−１　）で表されるセミカルバジド類を不活性溶
媒の存在下及び塩基の存在下に閉環反応することにより
一般式（１−２）で表される４一置換フエニル−１．２
−プロペニルオキシ）フェニル｝１ルＴゾリンー５−オ
ン誘導体を製造することができる。

本発明で使用できる不活性溶媒としては、例えば水等の
極性溶媒の使用が好喧しい。

塩基としては、例えばナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム又はカルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、
炭酸塩等を使用することができる． 塩基の使用量は一般式（Ｆ／−１　）で表されるセミカ
ルパジド類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択
すれば良い。

反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点の範囲か
ら選択すれば良い． 反応時間は反応規模、反応温度等によって一定しないが
、反応が完結していれば良〈、例えば数分乃至４８時間
の範囲から選択することができる。

反応終了後、目的物を含む反応液から常法により、例え
ば反応液を適当々酸で中和し、溶媒抽出等の操作を行い
、必要によって再結晶法、カラムクロマトグラフィー法
等によシ精製し、一般式（　１−１　’）で表される４
一置換フェエルー１，２−プロペニルオキシ）フェニル
｝リアゾリンー５−オン誘導体を製造することができる
．（Ｂ法） （１−１） （１） （式中、Ｒｌ，ｉｐ％Ｒ３及びＸは前記に同じくし、Ｒ
１−１は炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数
１〜１２のハロアルキル基、シアノアルキル基、炭素原
子数３〜６のシクロアルキル基、低級アルケニル基、低
級ノ１ロアルケニル基、シクロアルケニル基、低級アル
キニル基、低級アルコキシアルキル基、低級アルキルチ
オアルキル基、低級アルキルスルホニル基、低級アルコ
キシアルコキシアルキル基、低級アシル基、低級アシル
アルキル基、シクロアルキルカルポニル基、同一又は異
なってもよく、ノ・ロゲン原子若シくは低級アルコキシ
力ルポニル基から選択される１以上の置換基をフェニル
環上に有しても良いフェニルアルキル基、シクロ環上に
１以上のハロゲン原子を有しても良いシクロアルキルア
ルキル基、低級アルコキシカルボニルアルキル基、低級
アル中ル基によって置換されても良いオキシランアルキ
ル基、低級アルキル基若しくはフェニル基から選択され
る１〜２個の置換基を有しても良いアミノカルボニルア
ルキル基、低級アルコキシイミノアルキル基を示し、Ｒ
ｌ−４は同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子
によって置換されても良いフェニル基を示し、２はハロ
ゲン原子を示す．） 即ち、一般式ｔｔ》で表される４一置換フェニル−１．
２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン−５−オ
ン誘導体は、一般式（１−１）で表される４一置換７エ
ニル−１．２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリ
ンー５−オン誘導体と一般式（Ｉｔ−１）で表されるハ
ライド類又は一般式（　ＩＩ　−２　）で表わされるイ
ンシアネート類とを不活性溶媒の存在下又は不存−在下
、及び塩基の存在下に反応させることにより一般式０》
で表される４一置換フェニル−１．２−プロペニルオキ
シ）フェニル｝リアゾリンー５−オン誘導体を製造する
ことができる。

本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行
を著し〈阻害しないものであれば良＜、ｆｌ，ｔばベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素類、メチルセロソルプ、ジエチ
ルエ一テル等の鎖状エーテル類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等の環状エーテル類、酢酸エチルエステル等
のエステル類、アセトニトリル、ペンゾニトリル等のニ
トリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等の脂肪族アミド類、スルホラン、ジメチルスルホン
、ジメチルスルホキシド、水等を例示することができ、
これらの不活性溶媒は単独で使用しても良〈、二種以上
混合して使用しても良い．例えば二種以上の有機溶媒の
混合物を溶媒として使用しても良く、水と有機溶媒の混
合物を使用しても良い． 本反応で使用できる塩基としては、無機塩基又は有機塩
基を例示することができ、無機塩基としては、例えばナ
トリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウム等の
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩
若しくはアルコラート等を、有機塩基としては、例えば
トリエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ
ー（５，４．０）−７−ウンデセン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン等を例示することができる．又、不活性溶媒と
して、水及び極性有機溶媒を使用した場合、トリエチル
ベンジルアンモ二ウムクロリド等の相関移動触媒を使用
することも可能である． 本反応は等モル反応であるので一般式（１）で表される
４一置換フェニルー１　．２．４　−　トリアゾリン−
５−オン誘導体及び一般式（ＩＩ−１）で表されるハラ
イド類又は一般式（ＩＩ−２）で表わされるインシアネ
ート類とを等モル使用すれば良いが一般式（ｎ−１）で
表されるハライド類又は一般式（ＩＩ−２）で表わされ
るイソシアネート類を過剰に使用することもできる．又
、塩基の使用量は一般式（１）で表される４一置換フエ
ニルー１，２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリ
ンー５−オン誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲
から適宜選択して使用すれば良い．反応温度は０℃乃至
使用する不活性溶媒の沸点の範囲から選択すれば良く、
好筐し〈は０℃乃至１５０℃の範囲から選択すれば良い
。

反応時間は反応規模、反応温度等によって一定しないが
、反応が完結していれば良く、例えば数分乃至４８時間
の範囲から選択することができる。

反応終了後、目的物を含む反応液から常法によＤ，例え
ば溶媒抽出等の操作を行い、必要によって再結晶法、カ
ラムクロマトグラフィー法等により精製し、一般式（１
）で表される４−ｆｉｉ換７工二ルー１，２−プロペニ
ルオキシ）フェニルトリアゾリン−５−オン誘導体を製
造することができる。

（Ｃ法） （ＩＩＩ−１） （１−２） （１−４） （１−４） （式中、Ｒｌ，　Ｒｓ及びＸは前記に同じ．）即ち、一
般式（Ｉｎ−１）で表される化合物を不活性溶媒の存在
下にニトロ化剤にょうニトロ化し一般式（１−２）で表
される４一置換フェニル−’＋　２ｍ’−｝’リアゾリ
ンー５−オン誘導体とし、該一般式（１−２）を不活性
溶媒の存在下、又は不存在下に還元剤で還元反応を行い
一般式＜Ｘ−Ｓ）で表される４一置換フェニル−１，２
，４−トリアゾリン−５−オン誘導体とし、該一般式（
１−５）を不活性溶媒の存在下，又は不存在下にジアゾ
化し、更に加熱分解することによう一般式（１−４）で
表される４一置換フェニル−　’　＃　２１　’　−　
｝リアゾリンー５−オン誘導体を製造することもできる
。

（１）　　ニトロ化． 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば硫酸、
酢酸、ジクロロエタン等を例示することができる． 本反応で使用するニトロ化剤としては、一般的に芳香族
化合物の芳香環のニトロ化に使用できるニトロ化剤であ
れば良（、例えば硝酸と硫酸の混合物、硝酸と無水酢酸
との混合物、又は硝酸のアルカリ金属塩と硫酸との混合
物を例示することができる。

ニトロ化剤の使用量は一般式（１−１　）で表される化
合物に対して等モル乃至２倍モルの範囲から適宜選択す
れば良い。

反応温度は−１０℃乃至５０℃の範囲から遺択すれば良
い。

反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが（Ｌ
５乃至１０時間の範囲から選択すれば良い。

反応終了後、常法によって処理することにより目的とす
る一般式（１−２）で表される４一置換７エニルー１．
２−プロペニルオキシ）フェニル（２−クロロ−５−オ
ン誘導体を製造することもできる。

（ＩＩ）　　還元． 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えばメタノ
ール、エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、水等を例示することが
でき、これらの不活性溶媒は単独で、又は混合して使用
することができる。又、次に示す還元剤として使用する
酸の水溶液をその筐ま不活性溶媒として使用することも
できる。

本反応で使用する還元剤としては、金属一酸、多硫化ナ
トリウム等を例示することができ、金属としては、例え
ば鉄、スズ、亜鉛等を、酸としては、例えば塩酸、硫酸
、酢酸等の鉱酸、塩化スズ等を例示することができる．
又、これらを組み合わせて使用することも可能である。

還元剤の使用量は一般式（　１　−２　）で表される４
一置換フェニル−１．２−プロペニルオキシ）フェニル
｝リアゾリンー５−オン誘導体に対して、金属は１〜１
０モル、酸は（ＬＯ５〜１０モルの範囲から適宜選択し
て使用すれば良い． 反応温度は０℃乃至１５０℃の範囲から選択すれば良い
． 反応時間は反応規模、反応温度によｂ一定しないが０．
５乃至１０時間の範囲から選択すれば良い． 又，還元反応は触媒の存在下、接触水素添加法によって
も行うことができ、触媒としては、例えばパラジウム炭
素等を例示することができる。

反応終了後、常法によって処理することにより目的とす
る一般式（１−４）で表される４一置換フェニル−１．
２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５−オ
ン誘導体を製造することができる。

（１）　　ジアゾ化・分解反応． 本反応は常法に従い、例えば硫酸水溶液中、亜硫酸ナト
リウムでジアゾ化し、単離することなく加熱分解すれば
良い。

本反応の反応量は一般式（１−４）で表される４−１１
換７ヱニル−１．２−プロペニルオキシ）フェニルトリ
アゾリン−５−オン誘導体に対して亜硝酸ナトリウムは
等モル乃至２倍モルの範囲から、硫酸は１．５乃至１５
モルの範囲から適宜選択すれば良い。ジアゾ化反応を、
例えば硫酸水溶液中で行わせた場合、後続の分解反応時
に改めて水を添加するとともないが、高純度の目的物を
得るためには適宜添加することも可能である．本反応の
反応温度はジアゾ化の場合、冷却下５℃以下で行うのが
良く、分解反応は室温乃至１５０℃の範囲で行うことが
でき、好まし〈は６０乃至９０℃の範囲で行うのが良い
。

反応時間は反応規模，反応温度等によう一定しないが１
乃至６時間の範囲から適宜選択すれば良い． 反応終了後、常法によシ処理し、例えば目的物を含む反
応液を水中に注ぎ、析出する結晶を濾集し、必要により
再結晶法等により精製し、目的とする一般式（１−４）
で表される４一置換フエニル−１　．２．４　−　｝リ
アゾリンー５−オン誘導体を製造することができる． （Ｄ法） （１−５） （１−４） （式中、Ｒ１、Ｒ３及びＸは前記に同じ＜Ｌ，、Ｒ４一
恩は低級アルキル基を示す．） 即ち、一般式（１−５）で表される４一置換フエニル−
１．２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５
−オン誘導体を不活性溶媒の存在下に脱アルキル化剤と
反応させることにより一般式（１−４）で表されル４−
置換フエニルー１，２−プロペニルオキシ）フェニル｝
リアソリンー５−オン誘導体を製造することができる。

本反応で使用できる不活性溶媒としては本反応の進行を
著しく阻害しないものであれば良〈、例えば酢酸、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、水等を例示することができ
、これらの不活性溶媒は単独でも混合して使用しても良
い． 本反応で使用する脱アルキル化剤としては、例えば臭化
水素酸（ＨＢｒ）、沃化水素酸（ＨＩ）、三塩化ホウ素
又はアルキルチオラート等を使用することができる． 本発明で使用する脱アルキル化剤の使用量は、一般式（
１−５）で表される４一置換フエニルー１，２−プロペ
ニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５−オン誘導体に
対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択すれば良いウ 反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点の範囲か
ら選択すれば良い。

反応時間は反応規模、反応温度等によって一定しないが
、１乃至２４時間の範囲から選択すればよい。

反応終了後、常法により、例えば目的物を含む反応液か
ら溶媒抽出等の方法によシ単離し、必要により再結晶法
、カラムクロマトグラフイー等の方法によシ精製するこ
とにより一般式（１−４）で表される４一置換フエニル
ー１．２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン−
５−オン誘導体を製造することができる．（Ｅ法） （１１−１　） （１−２） ０　　　ｘ ＣＩ−６＞ （式中、Ｒ１、ｌｊｆｉ及びＸは前記に同じ。）即ち、
一般式（ＩＩ−１）で表される化合物を不活性溶媒の存
在に発煙硫酸、次いで四塩化友素と反応させ、一般式（
ＩＩ−２　）で表される化合物とし、更に該化合物（Ｉ
ｆｉ−２）を単離し、又は単離せずして還元反応するこ
とによシ一般式（Ｉ−６）で表される４−ｆ１換７エニ
ルー１．２．４一トリアゾリン−５−オン誘導体を製造
することができる． （１）クロロスルホニル化。

本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行
を著しく阻害し々いものであれば良く、例えば塩化メチ
レン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等の
ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル等の脂肪族二ト
リル類、メチルセロソルブ等の鎖状エーテル類、ジオキ
サン、テトラハイドロフラン等の環状エーテル類、濃硫
酸等の鉱酸類を例示することができる．クロロスルホニ
ル化ハクロロスルホン酸等ヲ使用すれば良く、発煙硫酸
でスルホン化を行い、次いで生或したスルホン酸をアル
カリ金属塩とし、該アルカリ金属塩を五酸化リンで塩素
化し目的とするクロロスルホン化物を製造する方法、発
煙硫酸を反応させ、次いで四塩化炭素を反応させ目的と
するクロロスルホン化物を製造する方法等を用いて製造
することができる。

クロロスルホン酸の使用量は等モル乃至過剰モルの範囲
から適宜選択して使用すれば艮〈、好まし〈は過剰モル
使用するのが良い．発煙硫酸の使用量は等モル乃至過剰
モルの範囲から選択すれば良く、好ましくは遇剰モル使
用するのが良い。

四塩化炭素の使用量も等モル乃至過刹モルの範囲から選
択すれば良い． 反応温度はＯ℃乃至１８０℃の範囲から選択すれば良く
、好筐し〈は１０℃乃至１００℃の範囲で行うのが良い
。

反応時間は反応規模、反応温度等によって一定しないが
、数分乃至４８時間の範囲から選択すれば良い。

反応終了後、目的物を含む反応液を水中に注ぎ、溶媒抽
出法等によシ単離し、必要によう再結晶法、カラムクロ
マトグラフィー法等によって精製し、一般式（１−２）
で表される化合物を製造することができる．又、反応終
了後、一般式（ＩＩ−２）で表される化合物を単離せず
して次の反応に供することもできる。

（１）　　チオール化． 本反応は氷酢酸等の不活性溶媒の存在下に反応を行えば
良〈、本反応で使用できる還元剤としては、例えば亜鉛
、スズ、塩化スズ等を使用することができる。

還元剤の使用量は一般式（Ｉｌｌ−２）で表される化合
物に対して等モル乃至過剰モル使用すれば良く、好璽し
〈は５倍モル以上使用すれば良い。

反応時間は反応規模、反応湿度等によって一定しないが
、数分乃至４８時間の範囲から選択すれば良い． 反応終了後、目的物を含む反応液を水中に注ぎ、溶媒抽
出法等によｂ単離し、必要によＤ再結晶法、カラムクロ
マトグラフィー法等によって精製し、一般式（１−６）
で表される４一置換フェニル−１．２−プロペニルオキ
シ）フェニルトリアゾリン−５−オン誘導体を製造する
ことができる。

（Ｆ法） （１−７）　　　　　　　　　　　　　　（１−８）（
式中、Ｒ１、Ｒ３、Ａ％Ｘ及び２は前記に同じくし、Ｒ
←３は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数１〜
８のハロアルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキ
ル基、低級シアノアルキル基、低級アルケニル基、低級
ハロアルケニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシ
アルキル基、ハロゲン原子によって置換されても良いシ
クロアルキルアルキル基、同一又は異なっても良く、１
〜２個の低級アルキル基によって置換されても良いアミ
ノアルキル基、同一又は異なっても良〈、１以上の低級
アルキル基をフェニＡ［Ｉ上Ｋ有Ｌてモ良いフエニルス
ルホニル基、同一又は異なってもよく、ハロゲン原子若
しくは低級アルコキシ力ルボニル基から選択される１以
上の置換基をフェニル環上に有しても良いフェニルアル
キル基ｓ−Ｉｃ１ｌ（　ＣＨＲ’　）ｎ−ＣＯ−Ｒト’
（式中、Ａは前記に同じくし、Ｒ●は前記に同じ（Ｌ、
Ｒト１ｔ：ｉヒドロキシ基、低級アルキル基、低級ハロ
アルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキシ基
、同一又は異なっても良い１〜２個の低級アルキル基に
よって置換されても良いアミノ基又はフェニル基を示し
、ｎは０〜２の整数を示す．） 即ち、一般式（１−７）で表される４一置換フェニル−
１．２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５
−オン誘導体を不活性溶媒及び塩基の存在下に一般式（
ｎ−３）で表されるハライド類と反応させることにより
一般式（１−８）で表される４一置換フェニルー１．２
−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５−オン
誘導体を製造することができる。

本反応は（Ｂ法）と同様にして行うことにより、一般式
（１−８）で表わされる４一置換フエニル−１．２−プ
ロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５−オン誘導
体を製造することができる。

（Ｇ法） （１−９） （Ｉ−４） （１−１０） （式中、Ｒａは前記に同じくし、Ｈトｓは低級アルコキ
シ基、低級ノ１ロアルコキシ基又ｔｌｌｉｌ−又は異な
っても良い１〜２個の低級アルキル基によって置換され
ても良いアミノ基を示し、ｎは０〜２の整数を示す．） 即ち、一般式（１−９）で表される４一置換フェ二ルー
１，２−プロペニルオキシ）フェニル（２−クロロ−５
−オンを不活性溶媒の存在下に／Ｓａゲン化し、一般式
（ＩＩ−４）で表されるｔＲ　／％ライド類とし、該酸
ノ・ライド類を単離し、又は単離せずして不活性溶媒及
び塩基の存在下にアルコール類又はアミン類と反応させ
ることによりｍ一般式（ｌ−１０）で表される４一置換
フエニルー１．２−プロペニルオキシ）フェニルトリア
ゾリン−５−オンを製造することができる． １．ハロゲン化 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば塩化メ
チレン、ジクｏｏメタン、クａａホルム、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、メチルセロソルブ、ジエチρ
工−テル、ジイソプロ［９］４エーテル等の鎖状エーテ
ル類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状工一テ
ル類を例示することができる。

ハロゲン化剤としては、例えば塩化チオニル、五塩化リ
ン、三塩化リン等を例示することができる。

ハロゲン化剤の使用量は一般式（１−９）で表される４
一置換フェニルー１．２−プロペニルオキシ）フェニル
トリアゾリン−５−オンに対して等モル乃至過剰モルの
範囲から選択して使用すれば良く、好壕し〈は過剰モル
使用するのが良い。

本反応を促進する目的で触媒量若しくは等モル乃至過剰
モルのトリエチルアミン、ビリジン、ジメチルホルムア
ミド等を使用するのも良い．反応温度は室温乃至使用す
る不活性溶媒の沸点域の範囲から選択して使用すれば良
い。

反応時間は反応規模、反応時間等によって一定しないが
数分乃至４８時間の範囲から選択して使用すれば良い。

反応終了後、目的物を含む反応液から過剰のハロゲン化
剤及び不活性島溶媒を留去し、目的物を単層すれば良く
、必要に応じて再結晶法、蒸留法等の精製方法により精
製し、単離すれば良い。又、精製を行わず次の反応に供
しても良い。

Ｌ　エステル化又は酸アミド化 本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば上記ハ
ロゲン化反応で使用した溶媒を使用することができる．
又、エステル化の場合、エステルに相当するアルコール
類を過剰κ使用し、不活性溶媒及び反応剤として使用す
ることも可能である． アルコール類又はアミン類の使用量は一般式（川−４）
で表される酸ハライド類に対して等モル乃至過剰モル使
用すれば良い． 本反応で使用できる塩基としては無機塩基又は有機塩基
を使用することができ、無機塩基としては、例えばナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属原子又はカルシウム
等のアルカリ土類金属原子の水酸化物、炭酸塩等を例示
することができ、有機塩基としては、例えばトリエチル
アミン等の第三級アミン類、４−ジメチルアミノビリジ
ン、１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）　一７−ウ
ンデセン等の有機塩基を例示することができる．反応温
度は０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選
択して使用すれば良〈、好まし〈は０℃乃至１５０’Ｃ
の範囲から選択して行うのが良い． 反応時間は反応規模、反応時間等によって一定しない数
分乃至４８時間の範囲から選択して使用すれば良い． 反応終了後、目的物を含む反応液から常法によう，例え
ば溶媒抽出等の操作を行い、必要に応じて再結晶法、カ
ラ▲クロマトグラフィー法等の＃＃製方法によク精製す
ることによタ一般式（　１−１ｏ　）で表される４一置
換フェニル−１曾２ｔ４−トリアゾリン−５−オンを製
造することができる。

（Ｈ法） （１−３） （　１　−１　１　） ■ Ｒト２ （１−１２） （式中、Ｒｌ１Ｒ冨、Ｘ及び２は前記に同じくし、Ｒ＠
′″″ｌ及びＲ←３は同一又は異なっても良〈、低級ア
ルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルヶニル基、低
級アルキルカルボニル基、低級ハロアルキルカルボニル
基、低級アルキ〃スルホニＡ基又ハ−ＣＨ（Ｒｌｌ）　
−ＣＯ−ＯＲＩ”　（　式中、ＲＡＩ　及ヒＨｕは前記
に同じ．）を示す．） 即ち、一般式（１−３）で表される４一置換７エニルー
’＊　２ｅ’−｝　９アゾリン−５−オン誘導体を不活
性溶媒及び塩基の存在下に一般式（ＩＩ−５）で表され
るハライド類と反応させ、一般式（　１−１　１　）で
表される４一置換フェニルー１．２−プロペニルオキシ
）フェニルトリアゾリン−５−オン誘導体を製造し、該
一般式（．　Ｉ−１　１　）で表される４一置換フェニ
ル−１．２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン
−５−オン誘導体を単離し、又は単離せずして、一般式
（Ｉｔ−４）で表されるハライド類と反応させることに
よう，一般式（１−１２）で、表される４一置換フェニ
ルー’　ｓ　２ｅ　’　−　｝リアゾリンー５−オン誘
導体を製造することができる．本反応は（Ｂ法）と同様
にすることにより、一般式（１−１１）又は（１−１２
）で表される４−置換フェ二ルー’　＃　２１　’　−
　｝リアゾリンー５一オン誘導体を製造することができ
る． 又Ｒト１及びＲ●−２が同一の場合、最初の反応工程で
、ハライド類を、生成物が一般式（１−１２）で表わさ
れる４一置換フエ二ｋ−１．２−プロペニルオキシ）フ
ェニル｝リアゾリンー５−オン誘導体に相当する量を使
用することもできる。

以下に一般式（１）で表される４一置換７エニル−１．
２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５−オ
ン誘導体の代表的な化合物を第１表に例示するが本発明
はこれらの化合物に限定されるものではない．♂（ （ふと・ づ？１ ｘｙ −｝ノ 装−う− ＞７Ｉ〆プ， 本発明の一般式＋１１で表される４一置換フェニル−１
．２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５−
オン誘導体の原科化合物である一般式（■−　ｔ　）で
表されるセミカルパジド類は、例えば下記に図示する方
法により製造することができる。

（式中、ＲＩ．　Ｒｓ及びＸは前記に同じ．）即ち、一
般式（Ｍ−１）で表されるセミヵルバジド類は、一般式
（ＩＶ−！Ｓ）で表されるアニリン類を一般弐ｕ／−２
）て表されるイソシアネート類とし、該インシアネート
類と一蚊弐■）て表される化合物とを反応させることに
ょシ、一般式（Ｆ／−　１　）で表される化合物を製造
することができる。

又、一般式（１−１）で表される化合物は、一般式（　
ＩＶ−　５　）で表される化合物で８１が水素原子の化
合物を上記の方法、Ａ法及びＢ法で製造することができ
る。

以下に本発明の一般式１１１で表される４−ｆｉｔ換フ
エニル−１．　２．　４　−　｝　ＩＪアソリンー５−
オン誘導体の代表的な実施例を示すが、本発明はこれう
の実施例に限定されるものではない。

【施例１ 二一１ ４　−　クロａ　−　２−フルオロ−５−イソブａポキ
シフエニルイソシアネートの合成 ク１ｆｆ（ｌ［｝リクロロメチルエステル２４４９ヲト
ルエン２ｏａｔｒｃｆｊ解しそこへ４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−インプロボキシアニリン２５クを室温で滴
下した．滴下終了後、溶液を３時間還流した．トルエン
を減圧で留去後残渣にヘキサンを加え、生じた沈殿を炉
別した．Ｆ液を濃縮し、目的物を２７２得たａ（収率９
６１４）ＮＭＲ（δｐｐｍ．　ＣＤＣ＃．．　’ｒＭ８
）ｔ３５　（ｄ，　　　６Ｈ） ４３８　（ｈｇｐｔ，　ＩＨ） 氏５０　（ｄ．　　　ＩＨ） ７，１ｏ（ａ．　　　ＩＨ） １−２ １−アセチルー４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−
イソプロポキシフェニルノセミヵルバジドの合或 テトラヒドロフラン１５０−にアセトヒドラジド９．０
９とトリエチルアミン（Ｌ１２クを加えた。

そこへ、４−クロロ−２−フルオロー５−４ソプロボキ
シフエニルイソシアネー｝２８ｇをｆ−トラヒドロフラ
ン２５−に溶解した溶液を室温で滴下した．滴下終了後
６時間攪拌し、生じた結晶を炉取した．　Ｆｆ［を濃縮
しさらにそこから結晶を得た．先の結晶と合わせて、目
的物を２２７９得た。（収率６２４） ＮＭＲ（δｐｐｍ．　ＤＭＳＯ−ｄ＠，　ＴＭ８）１．
３５（ｄ６Ｈ） １，１ｏ　（　ｓ　　　　３Ｈ　　） ｔａｓ　（ｈｅｐｔ　　１Ｈ　） ｙ．ａｓ　（ｄ　　　　１Ｈ　　） ＆３−メチル−Δ２　（ｄ　　　　１｝１　　）ｌ１４
５（ｂｒｓ　　２Ｈ　　） ９．５５　（ｂｒ　ｓ　　ＩＨ　） １−３ ４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−インプロボキシ
フエニル）−３−メチルーｊ”−Ｌ２−プロペニルオキ
シ）フェニルトリアゾリン−５−オノの合或．（化合物
１−７セチルー４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−
インプロボキシフエニル）・セミカルバジド１７−４９
Ｑ２％水酸化カリウム水溶液３００−に加え５時間還流
した。反応終了後、反応液を放冷したのち、水冷下２規
定塩酸で中和した．生じた沈殿を酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥後、溶媒金減圧留去し目的物を１１．５ｇ得
た． 物性　１５１．３℃　　収率　７１俤 実施例２ ４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−インブロボキシ
３−メチル−Δ２−３−メチル−１プロ［９］４−Ｊｔ
−１，乙４−トリアゾリン−５−オンの合或（化合物＆
Ｓ１） （２−クロロ−４−メチル−／−１．２−プロペニルオ
キシ）フェニルトリアゾリン−５−オン（１６７　：ヨ
ウ化プロｑビ輌ル２．０９シよび炭酸カリウム２．０９
をア七トン２０一に加え、４時間還流した，放冷後、反
応液を氷水にあけ酢酸エチルで抽出し、水洗乾燥した。

溶媒を減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムク
ａマトグラフィーで檀製して目的物をＩｌ６２９得た．
（収率９５％）ｎ１）　　ｔ５３２２（２３℃） 実施例３ ４　−　（　２，　４．　５　−　トリクロロ３−メチ
ル−Δ２−１−エチルアミノカルボニル−３−メチルー
が−も２．４　−　トリアゾリンー５−オンの合成（化
合物轟３３０） ４−（４−クロｏ−２−フルオロ−５−イソ住５５９の
４−（トリクロロ３−メチル−Δ２−５−メチル−１”
−１．２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン−
５−オンをテトラヒドロフラン２０−に溶解した．そこ
へｃＬ１６９のエチルイソシアネートと数滴のトリエチ
ルアミンを加え１時間還流した。反応終了後テトラヒド
ロフランを減圧留去し、得た残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、目的物を（Ｌ５３　９得た
． ｍ．ｐ．　　１７７．３℃　収率　７６憾実施例４ ４−（２−クロロ−４−メチル−５−二トロ３−メチル
−Δ２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルー，
１ｔ−１．２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリ
ンー５−オンの合或（化合物＆５５７）４−トリアゾリ
ン−４−メチル３−メチル−Δ２−（４−クロロ−２−
フルオロ−３−メチル−ｌ雪−も２．４一トリアゾリン
ー５一オン２五９ｇを濃硫＠１００一に溶解し、濃硝酸
＆９−と濃硫酸１５−とからなる混酸を反応液温度が５
℃をこえないように冷却しながら滴下した．滴下終了後
さらに５℃以下で攪拌した．反応終了後、反応溶液を氷
水５００ｄＩＣ注ぎ、酢酸エチル２００−で５回抽出し
水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去す
ることによシ目的物を結晶として２＆３ク得た．（収率
９４優）ＮＭＲ　（δｐｐｍ，　ＣＤＣＡ３）　ｔ４１
　（ｄ，　６Ｈ）１０８　（　Ｓ，　５Ｈ） ２６７　（　ｓ，　３Ｈ） 屯４８　（ｍ，　ＩＨ） ７．５６　（　ｓ，　ＩＨ） ［０２　（　ｓ．　ＩＨ） 実施例５ ４−（５−アミノー２−クロロ−４−メチル３−メチル
−Δ２−１−４−トリアゾリン−３−メチルーＡｔ−１
．２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン−５−
オンの合或（化合物４３３８）４−トリアゾリン−４−
メチル−５−二トロフエニル）−１−イソプａ［９］４
−３−メチルー，ｐ−％２−プロペニルオキシ）フェニ
ル｝リアゾリｙ−ｓ−，ｔｙｚａｏｇ（Ｉｌ０９モル）
を酢酸２００ｄＫ溶解し、５嘔パラジウム炭素１０ｇを
触媒として用い５麺／一の加圧下で水素ガスの消費がな
くなるまで水素ガスを通じた．反応終了後触媒を炉別し
、戸液を濃縮した後、残渣を酢酸エチルで再結晶して目
的物を２１０ｇ得た．（収率８５優）ＮＭＲ　（δｐｐ
ｍ，　ＣＤ（，＃３）１．３８　（ｄ，　　６Ｈ） ２−００　（Ｓ，　　ＡＨ） ２．０７　（ａ，　　ＳＨ） 五９１　（ｓ，　　２Ｈ） ｂｒ ４．４＋６　（　ｒ．　　ＩＨ） 瓜５４（ｓ，　　ＩＨ） ７．１０（ｓ．　ＩＨ） 実施例６ ４−トリアゾリン−５−ヒドロキシ−４−メチル３−メ
チル−Δ２−１−インプロ［９］４−３−メチルー，ｐ
−１．２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー
５−オンの合成（化合物１６４　８　）ｉ ４（５−アミノー２−クロロ−４−メチルフ工二ル）−
１−イソブロ［９］４−３−メチルーノ２−Ｌ２．Ａ−
トＩＪ７ゾ１３　７−　５　−ｔ７２ｃＬ０９（１０７
１３モル）　１＆：ｓ　ｏ　＊　（ｖ／ｖ）硫酸１５０
−に溶解した．そこへ亜硝酸ナトリウム＆９２９ｋ水５
一に溶解したＩ溶液を５℃以下で滴下し、３０分攪拌反
応させることによりジアゾニウム塩を調製した．次にこ
のジアゾニウム塩溶液を、１１０℃に加熱した３０噂硫
ｆＲ１５０一中へ滴下し、２０分間反応を行った．反応
終了後氷１００ｇを加えて冷却し、析出した結晶’ｋＦ
取した．水洗い後乾燥し目的物１ａ５ｇを得た． ｍ．９．　　１８４６℃　　（収率９２僑）実施例７ ４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフエ
ニル）−３−メチル−１−プロ［９］４４！−１．２−
プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５−オンの
合成（化合物Ａ５５９）加え、酢酸エチルで抽出した．
水洗、乾燥後酢酸エチルを減圧留去して目的物ｔ−２．
６６９得た．物性ｍ．ｐ．　　１９α５℃　（収，＄８
５％）実施例８ ８−１ ４−（２−／ロロー５−クロロスルホニル−４−メチル
フエニル）−１−イ７フ＊ヒル−ｓ−メチルが−も２−
プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン−５−オンの
合戒 ４−（４−クロロ−２−フルオｏ−５−イン（２−クロ
ロ−４−メチル−５−メｆルー１−プロ［９］４が−１
．２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリンー５−
オン五７ｇを酢１１２２ｍＫ溶解した．そこへ４５多臭
化水素＠＆７−を加え、３時間還流した．反応終了後、
反応液を減圧で濃縮し、残渣に氷水を４−トリアゾリン
−４−メチル３−メチル−Δ２−１−イングロ［９］４
−３−メチルーノ雪−’Ｌ　２．　４　−トリアゾリン
−５−オン瓜５Ｑｇを濃硫酸１５一にｆｌＩ解し、−５
℃に冷却した．そＣへ発煙硫酸２２ｓｊを反応温度が０
℃以上にならない様に滴下し、その後１時間Ｏ℃以下で
反応′ｔ−続けた．反応溶液を室温にもどし、そこへ四
塩化炭素３７Ｗｌｔを滴下し、５℃て２時間反応’２＞
こなった。

反応溶液を水に注ぎ、ジクａロメタンで抽出し、水洗い
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、目的物
を五７ｇ油秋物として得た。

物性　油状物　　収率　４５暢 ８−２ ４−（２−クロロ−５−メルカプト−４−メチルフエニ
ル）−１−４７７’ロヒル−　３　−　７１　ｆルＪ！
１．２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン−５
−オンの合成ａ−（２−クロロ−５−１口ロスルホニル
−４−メチルフヱニル）−（４−クロロ−２−フルオロ
−５−メチルが−１．２−プロペニルオキシ）フェニル
｝リアゾリンー５−オン五７ｇを酢酸５０Ｆｒｔに溶解
し、亜鉛末８ｇを加えて２時間還流した。反応溶液を室
温に放冷後不溶物を戸別しＰ液を減圧下に濃縮した。残
渣を酢酸エチルに溶解し、水洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥後、溶媒を減圧貿去し目的物を結晶として（Ｌ６７
９得た。

収率　３０４Ｉ ＮＭＲ　（δｐｐｍ　，　　ＴＭＳ　）１．４８（ｄ　
　６Ｈ） ｚＯＢ（ｔｓ　　３Ｈ） ’Ｌ５７（Ｓ　　５｝｛） 五５０（Ｓ　　ｔＨ） ａ．ｓｚ（ｈ　　ＩＨ） ７．２９（Ｓ　　ＩＨ） ７．ｓ８（−ｓ　　　１Ｈ） ８−３ ４−トリアゾリン−５−イソプロピルチオー４−メｆル
フエニル）−１−｛ソブロ・［９］４−３−メチルー，
ｐ−１．２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン
−５−オンの合成 一５一オンの合ｊｉ！（化合物４１６０）４−トリアゾ
リン−５−メルカブト−４−メチルフエ二ル）−１−イ
ングロ［９］４ーｓ−メ＋ル，１ｍ−１．２−プロペニ
ルオキシ）フェニルトリアゾリンー５−オン（Ｌ６７ｇ
をベンゼン２０−に溶解し、ヨウ化イソプロ［９］４（
Ｌ８１１、臭化テトラブチルアンモニウム（Ｌ４２ｇ＞
よび水酸化カリウム（Ｌ２１の２ロー水溶液を加えて、
３０分間還流した．反応溶液を氷水に注ぎ、酢酸エチル
で抽出し、水洗、ｉ酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
滅ＥＥｌｉ去した後、残渣金シリカゲル力ラムクロマト
グラフイーで精製し、目的物をＬ５６９得た。

収率　９５多　　ｍ．ｐ・　９４・７℃実施例９ ４＝（２−プロペニルオキシ）フェニルジメチル−５−
Ｎ−メチルーＮ−ｎ−プチルアミノフエニル）−１−イ
ングロ［９］４−５−メチル−４３−Ｌ２．４　−　ト
リアゾリン（Ｌ９９の４−（５−７ミノ−２−プロペニ
ルオキシ）フェニルジメチル３−メチル−Δ２−１−イ
ソプα［９］４−３−メチルーが−もＺ４−１リアゾリ
ンー５−オン％　Ｌ２７９のヨウ化−ｎ−プチル及びｃ
Ｌ４４９の炭酸水素ナトリウムのスルホラン２〇一溶液
を１４５〜１５０℃で１時間攪拌した．室温まで冷却後
、これＩｃ五〇グのヨウ化メチル及びｌ１３９の炭酸水
素ナトリウムを加え、これを１５０℃まで１時間かけて
加熱し，引き続き、この温度で１時間攪拌した。

室温１で冷却後、酢酸エチルで抽水した。水洗２＞こな
い硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを留去後残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して目
的物をａ４２ｇ油状物として得た． ｎＤ−　Ｌ５１７６（２０℃）収率３２傷実施例１０ ２−クロロ−４−フルオロ−５−（３−メチル−１−プ
ロ［９］４ーノ！−Ｌ２−プロペニルオキシ）フェニル
トリアゾリン−５−オン−４−イル）フエノキシ酢酸エ
チルエステルの合或（化合物轟３６）実施例１１ ２−クロｏ−４−フルオロ−５−（３−メチル−１−プ
ロ［９］４−が−１．２−プロペニルオキシ）フェニル
トリアゾリンー５−オン−４−イル）フェ／キシ酢酸エ
チルエステルの合或（化合物屋３６）４−（４−クαロ
ー２−フルオロ−５−ヒドロキシフエニル）−３−メチ
ル−１−グロ［９］４−一−１．２−プロペニルオキシ
）フェニル１−リアゾリ／−５−オン１ｇとブロモ酢酸
エチルエステル（Ｌ７１１アセトン２〇一に溶解した．
−ｆ：こへ炭酸カリウム１ｇを加え、２時間還流した．
反応終了後、反応液を氷水にあけ酢酸エチルで抽出した
．水洗乾燥後、溶媒を減圧留去し、得た残渣をシリカゲ
ル力ラムクロマトグラフイーでｎ製して；目的物を代５
８９得た． ｒｒ１．ｐ　．１１７．５℃　収皐　４３嘩２−クロロ
−４−フルオロ−５−（３−メチル−１−プロ［９］４
−が一Ｌ２−プロペニルオキシ）フェニル｝リアゾリン
ー５オン−４−イル）フェノキシ酢酸１．０５９を塩化
チオニル２０ｃｃに溶解した．これｔ−３時間還流した
後、塩化チオニルを減圧貿去し、酸塩化物を定量的に得
た．この酸塩化物先０８９とエタノールａ２１クをテト
ラヒドロフランに溶解した．そこへトリエチルアミン（
ＬＡｇのテトラヒドロフラン５一溶液を室温で滴下した
．滴下終了後４時間室温で反応させた．反応液を氷水に
あけ、酢酸エチルで抽出した．水洗、乾燥し、溶媒を減
圧留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製して目的物をへ９ｇ得た。

ｍ．ｐ．　　１１７．５℃　　収率８０嘩実施例１２ ４−（４−クロロ−２−メチル−５−メトキシ３−メチ
ル−Δ２−１−４−トリアゾリン−３−メチル，１ｔ−
１，２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン−５
−オンの合成を、アセトン２０一に加え、５ＦＩ＃間還
流した．反応叡を氷水にあけ、酢酸エチルで抽出した．
水洗、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し得た
残渣をシリカゲルヵラムクロマトグラフィーで精製し目
的物を１１Ｌ６９ｇ得た．ｍ．ｐ．　　１５４−１５９
　　　収率′Ｐ３％実施例１５１−（１−エチルプロ［
９］４）−４−（２−クＱＱ−４−ｆｉｆルー５−プロ
ボキシ３−メチル−Δ２一３−メチルＪＲ−１．２−プ
ロペニルオキシ）フェニルトリアゾリンー５−オンの合
成４−（４−クロ キシ３−メチル−Δ２一 ルｊ”−１．２−プロペニルオキシ）フェニル｝ヨウ化
メチルｚ０ ロー２−メチル−５− （４−クロロ−２−フルオロ−３ リアゾリンー５−オン クシよび炭酸カリウム ヒドロ ーメチ （１７０ｇ、 １２．０ｇ ４−トリアゾリン−４−メチル−５−プロポキシ３−メ
チル−Δ２−３−メチルーｊ”−１．２−プロペニルオ
キシ）フェニルトリアゾリ／−５オンｔａｇ、３−プａ
モペンタン２３ｇ、臭化テトラｎ−プチルアンモニウ▲
ｔ２ｇシよび水酸化カリウムｒＬ６２９を、水、ベンゼ
ン１５−づつの混合溶媒に加え、６時間還流した．反応
終了後ベンゼンで抽出し・水洗・硫酸マグネシウムで乾
燥した。ベンゼンを減圧で除キ、得た残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し目的物を１．８９得
た．ｍ．ｐ．　　１１五４℃　　収率　６Ｂ％本発明の
一般式（１》で表される４一置換フェニルーＬ　２，　
４　−　トリアゾリンー５−オン誘導体は農園芸用殺菌
剤として有用であシ、例えば稲イモチ病（Ｐｉｒｉｃｕ
ｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）、大麦及ヒ小麦等のウドン
コ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　）　　並び
Ｋきゅうシのウドンコ病（　Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ
　ｆｕｌｇｉｎｅａ　），リンゴのウドンコ病（　Ｐｏ
ｄｏｓｐｈａｅｒａ　ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）及び
ブドウのウドンコ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏ
ｒ）等の如き種々の宿主植物についてのウドンコ病、小
麦のサビ病（　Ｐｕｃｃｉｎｉａｖｅｃｏｎｄｉｔａ　
）、エンバク冠テビ病（Ｐｕｃｃｊｎｉａ　ｃｏｒｏｎ
ａｔｅ　）及び他の宿主植物のサビ病、トマトの灰色疫
病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｃａｐｓｉｃｉ）及び他
の宿主植物の疫病等の病害の防除に蝕めて高い効果を有
するものであシ、特に稲イモチ病に対しては葉イモチ病
及び徳イモチ病に水面施用、散布施用等で高い防除効果
を示すものである． 本発明の一般式１１）で表される４一置換フヱニルーＬ
２−プロペニルオキシ）フェニルトリアゾリン−５−オ
ン誘導体は農園芸用殺菌剤として使用する場合、農薬製
剤上の常法によう、使用に都合の良い剤形に調製して使
用すれば良く、例えば粉剤、粒剤、微粒剤、水和剤、乳
剤、油剤、エアゾール、フローダスト、薫煙剤、蒸散剤
、錠剤等の剤形、補助剤と共に混合して調製され、稲、
小麦、野菜、花升、特用作物、果樹、樹木等の茎葉部に
そのｉま、父は水等で希釈して適用することができる．
又、本発明の一般式ＩＩ）で表される４−１１換フェニ
ルーＬ　２．　４　−　ト１アソリンー５−オン誘導体
を有効或分として含有する農園芸用殺曹剤は、病害の発
生前に予防的に、又は病害の発生後治療用として使用す
ることができる．本発明の農園芸用殺菌★１の適用量は
、化合物の橿類、対象作物、対象病害、使用方法等によ
ｂ必ずしも一定しないが、有効或分として１０アール当
たｂ１〜５００クの範囲から適宜選択して適用すれば良
い． 本発明の農園芸用殺菌剤は、これが適用される時期と同
時に適用されうる他の農薬、肥料、植物栄養素等と混合
して又は併用して使用することもできる。

例えば本発明の一般式＋１）で表される４一置換フエニ
ル−１，乙４−トリアゾリン−５−オン誘導体を有効成
分として含有する農園芸用殺菌剤をもって病害を防除す
る場合、目的とする病害の発生と時期を同じくする他の
病害虫の防除剤を混合して、多目的防除剤とすることも
できる。

以下に本発明の代表的な試験例及び処方例を例示するが
、本発明はこれらに限定されるものではない． 試験例１．　散布による稲イモチ病防除試験直径９／Ｉ
ＩＩの素焼鉢に植え７ｃ稲（品種：日本晴、５葉期、１
０本植え）に本発明化合物を有効成分として含有する薬
剤を所定濃度に調製した薬液をスプレーガンで充分に散
布し、散布１日後に稲イモチ病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）の胞子懸濁液を噴霧接種した．
接種後、湿室に２０時間枚置した後、温室に移し、接種
６日後に病斑数を調査し、無処理区と比較して防除価を
算出し、下記の基準で効果の判定を行った。（１区３連
制） ４・・・・・・防除価１００〜９５僑 ３・・・・・・防除価　９４〜８０％ ２・・・・・・防除価　７９〜６０４ １・・・・・・防除価　５９〜　０優 結果を第２表に示す。

第　　２ 表 試験例２　水面施用による稲イモチ病防除試験一万分の
一アールの磁製ポットで栽培した水稲（品種二日本晴、
４：ｌ［期６本植え）Ｋ所定量の薬剤を水面施用し、室
温内に１週間放置した後、稲イモチ病菌（Ｐｙｒｉｃｕ
ｌａｌｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）の胞子懸濁液を噴霧接種
した．温室［２０時間放置した後温室に移し、接種６日
後ＶＣ１葉づつの病斑数を調査し、防除価を算出し、試
験例１と同じ基準で判定を行った．（１区５連制）結果
を第３表に示す． 第 ３ 表 処方例１． 化合物轟１ ５０部 ホリオキシエチレンノニルフェニルエーテル　　　　５
部以上を均一に混合粉砕して水利剤とする．処方例２ 化合物Ａ６４　　　　　　　　　　　　　５部クレー●
ベントナイトの混合物　　　　　　　　　９０部リグニ
ンスルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　５部以上
を均一に混合粉砕し、適量の水を加えて混練し、造粒し
て粒剤とする． 処方例五 化合物慝２４７　　　　　　　　　　　　　５０部キシ
レン　　　　　　　　　　　　　４０部出　願　人　日
本農薬株式会社

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子、炭素原子数１〜１２のアル
   キル基、炭素原子数１〜１２のハロアルキル基、シアノ
   アルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、低
   級アルケニル基低級ハロアルケニル基、シクロアルケニ
   ル基低級アルキニル基、低級アルコキシアルキル基、低
   級アルキルチオアルキル基、低級アルキルスルホニル基
   、低級アルコキシアルコキシアルキル基、低級アシル基
   、低級アシルアルキル基、シクロアルキルカルボニル基
   、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子若しくは低級
   ハロアルキルチオ基から選択される１以上の置換基をフ
   ェニル環上に有しても良いフェニルアルキル基、シクロ
   環上に１以上のハロゲン原子を有しても良いシクロアル
   キルアルキル基、低級アルコキシカルボニルアルキル基
   、低級アルキル基によつて置換されても良いオキシラン
   アルキル基、同一又は異なつても良く、低級アルキル基
   若しくはフェニル基から選択される１〜２個の置換基を
   有しても良いアミノカルボニルアルキル基、低級アルコ
   キシイミノアルキル基又は同一若しくは異なっても良く
   、低級アルキル基、フェニル基若しくは１以上の同一若
   しくは異なっても良いハロゲン原子によつて置換された
   フェニル基から選択される１〜２個の置換基を有しても
   良いアミノカルボニル基を示し、Ｒ＾２は水素原子又は
   低級アルキル基を示し、Ｒ＾３はハロゲン原子、ニトロ
   基、低級アルキル基、スルフィニルアルキル基、スルホ
   ニルアルキル基、−Ａ−Ｒ＾４（式中、Ａは−Ｏ−又は
   −Ｓ−を示し、Ｒ＾４は水素原子、炭素原子数１〜８の
   アルキル基、炭素原子数１〜８のハロアルキル基、炭素
   原子数３〜６のシクロアルキル基、低級シアノアルキル
   基、低級アルケニル基、低級ハロアルケニル基、低級ア
   ルキニル基、低級アルコキシアルキル基、ハロゲン原子
   によつて置換されても良いシクロアルキルアルキル基、
   同一又は異なつても良く、１〜２個の低級アルキル基に
   よつて置換されても良いアミノアルキル基、同一又は異
   なっても良く、１以上の低級アルキル基をフェニル環上
   に有しても良いフェニルスルホニル基又は同一又は異な
   つても良く、ハロゲン原子若しくは低級アルコキシカル
   ボニル基から選択される１以上の置換基をフェニル環上
   に有しても良いフェニルアルキル基を示す。）、−Ａ− （ＣＨＲ＾８）ｎ−ＣＯ−Ｒ＾９（式中、Ａは前記に同
   じくし、Ｒ＾８は水素原子、低級アルキル基又は低級ア
   ルコキシ基を示し、Ｒ＾９はヒドロキシ基、低級アルキ
   ル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハ
   ロアルコキシ碁、同一又は異なつても良い１〜２個の低
   級アルキル基によつて置換されても良いアミノ基又はフ
   ェニル基を示し、ｎは０〜２の整数を示す。）、 −ＣＯ−Ｒ＾５（式中、Ｒ＾５は−Ａ−Ｒ＾１＾０（式
   中、Ａは前記に同じくし、Ｒ＾１＾０は水素原子、アル
   カリ金属原子、低級アルキル基、同一又は異なつても良
   い１以上のハロゲン原子によつて置換されても良いフェ
   ニル基又はフェニルアルキル基を示す。）又は同一又は
   異なつても良く、低級アルキル基若しくはフェニル基か
   ら選択される１〜２個の置換基を有しても良いアミノ基
   を示す。）、又は−Ｎ（Ｒ＾６）Ｒ＾７（式中、Ｒ＾６
   及びＲ＾７は同一又は異なつても良く、水素原子、低級
   アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルケニル基、
   低級アルキルカルボニル基、低級ハロアルキルカルボニ
   ル基、低級アルキルスルホニル基又は−Ｃ（Ｒ＾１＾１
   ）Ｒ＾１＾２−ＣＯ−ＯＲ＾１＾３（式中、Ｒ＾１＾１
   及びＲ＾１＾２は同一又は異なっても良く、水素原子又
   は低級アルキル基を示し、Ｒ＾１＾３は低級アルキル基
   を示す。）を示す。又Ｒ＾６及びＲ＾７は一緒になつて
   アルキレン基を示すこともできる。）を示し、Ｘは同一
   又は異なっても良く、ハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基又はニトロ基を示す。） で表される４−置換フェニル−１，２，４−トリアゾリ
   ン−５−オン誘導体。
2. （２）Ｒ＾１が炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素
   原子数１〜１２のハロアルキル基、低級アルケニル基、
   低級ハロアルケニル基、低級アルコキシアルキル基又は
   シクロ環上に１以上のハロゲン原子を有しても良いシク
   ロアルキルアルキル基を示し、Ｒ＾２が水素原子又は低
   級アルキル基を示し、Ｒ＾３が−Ａ−Ｒ＾４（式中、Ａ
   は−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、Ｒ＾４は炭素原子数１〜８
   のアルキル基、低級アルケニル基又は低級ハロアルケニ
   ル基を示す。）又は−Ｎ（Ｒ＾６）Ｒ＾７（式中Ｒ＾６
   及びＲ＾７は同一又は異なっても良く、水素原子、低級
   アルキル基又は低級アルケニル基を示す。又Ｒ＾６及び
   Ｒ＾７は一緒になってアルキレン基を示すこともできる
   。）を示し、Ｘが同一又は異なっても良く、ハロゲン原
   子又は低級アルキル基を示す 請求項第１項記載の４−置換フェ ニル−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体。
3. （３）Ｒ＾１が炭素原子数１〜５のアルキル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルコキシアルキル基又はシクロアル
   キルアルキル基を示し、Ｒ＾２が水素原子又は低級アル
   キル基を示し、Ｒ＾３が−Ａ−Ｒ＾４（式中、Ａは−Ｏ
   −を示し、Ｒ＾４は炭素原子数１〜８のアルキル基又は
   低級アルケニル基を示す。）又は−Ｎ（Ｒ＾６）Ｒ＾７
   （式中、Ｒ＾６及びＲ＾７は同一又は異なつても良く、
   水素原子又は低級アルキル基を示す）を示し、Ｘが同一
   又は異なっても良く、ハロゲン原子又は低級アルキル基
   を示す 請求項第２項記載の４−置換フェ ニル−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体。
4. （４）下記の化合物から選択される請求項第３項記載の
   ４−置換フェニル−１，２，４−トリアゾリン−５−オ
   ン誘導体。 ［１］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−１，３−ジメチル−Δ＾２−１，２
   ，４−トリアゾリン−５−オン ［２］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−１−エチル−Δ＾２−１，２，４−
   トリアゾリン−５−オン ［３］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−１−エチル−３−メチル−Δ＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−１−プロピル−Δ＾２−１，２，４
   −トリアゾリン−５−オン ［５］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−３−メチル−１−プロピル−Δ＾２
   −１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［６］４−｛４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プ
   ロペニルオキシ）フェニル｝−３−メチル−１−プロピ
   ル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［７］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシ
   フェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−５−オン ［８］４−（２−クロロ−５−エトキシ−４−メチルフ
   ェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［９］４−（２−ブロモ−５−エトキシ−４−メチルフ
   ェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１０］４−（２−ブロモ−４−メチル−５−プロポキ
   シフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２
   −１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１１］４−（２−クロロ−４−メチル−５−プロポキ
   シフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２
   −１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１２］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプ
   ロポキシフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−
   Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１３］４−（２−クロロ−５−イソプロポキシ−４−
   メチルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ
   ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１４］４−（２−ブロモ−５−イソプロポキシ−４−
   メチルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ
   ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１５］４−（２−フルオロ−５−イソプロポキシ−４
   −メチルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−
   Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１６］４−（５−ブトキシ−２−クロロ−４−メチル
   フェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−３−オン ［１７］４−（５−ｓ−ブトキシ−２−クロロ−４−メ
   チルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１８］４−（２−クロロ−５−エトキシ−４−メチル
   フェニル）−１−ｓ−ブチル−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１９］４−（２−クロロ−４−メチル−５−プロポキ
   シフェニル）−１−ｓ−ブチル−３−メチル−Δ＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２０］４−（２−クロロ−４−メチル−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−１−ｓ−ブチル−３−メチル−Δ＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２１］４−（５−ｓ−ブトキシ−２−クロロ−４−メ
   チルフェニル）−１−ｓ−ブチル−３−メチル−Δ＾２
   −１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２２］４−｛２−クロロ−４−メチル−５−（２−プ
   ロペニルオキシ）フェニル｝−１−ｓ−メチル−３−メ
   チル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２３］１−ｓ−アミル−４−（２−クロロ−４−メチ
   ル−５−メトキシフェニル）−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２４］１−ｓ−アミル−４−（２−クロロ−５−エト
   キシ−４−メチルフェニル）−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２５］４−（２−クロロ−４−メチル−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−３−メチル−１−（２−プロペニル
   ）−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２６］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプ
   ロポキシフェニル）−１−メトキシメチル−３−メチル
   −Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２７］１−シクロプロピルメチル−４−（４−クロロ
   −２−フルオロ−５−イソプロポキシフェニル）−３−
   メチル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２８］４−（２−クロロ−５−イソブトキシ−４−メ
   チルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２９］４−（２−クロロ−５−Ｎ−エチルアミノ−４
   −メチルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−
   Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３０］４−（２−クロロ−４−メチル−５−Ｎ−プロ
   ピルアミノフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル
   −Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３１］４−（２−クロロ−５−Ｎ−メチル−Ｎ−プロ
   ピルアミノ−４−メチルフェニル）−１−イソプロピル
   −３−メチル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５
   −オン ［３２］４−（２−クロロ−４−メチル−５−Ｎ，Ｎ−
   ジプロピルアミノフェニル）−１−イソプロピル−５−
   メチル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３３］４−（２−クロロ−５−Ｎ−エチル−Ｎ−メチ
   ルアミノ−４−メチルフェニル）−１−イソプロピル−
   ５−メチル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−
   オン ［３４］４−（２−クロロ−５−エトキシ−４−メチル
   フェニル）−１−（１−エチルプロピル）−３−メチル
   −Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３５］１−ｓ−メチル−４−（２−クロロ−５−Ｎ，
   Ｎ−ジエチルアミノ−４−メチルフェニル）−３−メチ
   ル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３６］４−（２，４−ジメチル−５−プロポキシフェ
   ニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２−１，
   ２，４−トリアゾリン−５−オン ［３７］１−ｓ−メチル−４−（５−エトキシ−２，４
   −ジメチルフェニル）−３−メチル−Δ＾２−１，２，
   ４−トリアゾリン−５−オン ［３８］１−ｓ−メチル−４−（２，４−ジメチル−５
   −プロポキシフェニル）−３−メチル−Δ＾２−１，２
   ，４−トリアゾリン−５−オン ［３９］１−ｓ−ブチル−４−（５−ｓ−ブトキシ−２
   ，４−ジメチルフェニル）−３−メチル−Δ＾２−１，
   ２，４−トリアゾリン−５−オン ［４０］−（５−エトキシ−２，４−ジメチルフェニル
   ）−１−（１−メチルブチル）−３−メチル−Δ＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４１］４−（２，４−ジメチル−５−プロポキシフェ
   ニル）−１−（１−メチルブチル）−３−メチル−Δ＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４２］４−（５−イソプロポキシ−２，４−ジメチル
   フェニル）−１−（１−メチルブチル）−３−メチル−
   Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４３］１−（１−エチルプロピル）−４−（５−エト
   キシ−２，４−ジメチルフェニル）−３−メチル−Δ＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４４］１−（１−エチルプロピル）−４−（２，４−
   ジクロロ−５−エトキシフェニル）− ３−メチル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−
   オン
5. （５）−般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子、炭素原子数１〜１２のアル
   キル基、炭素原子数１〜１２のハロアルキル基、シアノ
   アルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、低
   級アルケニル基、低級ハロアルケニル基、シクロアルケ
   ニル基、低級アルキニル基、低級アルコキシアルキル基
   、低級アルキルチオアルキル基、低級アルキルスルホニ
   ル基、低級アルコキシアルコキシアルキル基、低級アシ
   ル基、低級アシルアルキル基、シクロアルキルカルボニ
   ル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子若しくは
   低級ハロアルキルチオ基から選択される１以上の置換基
   をフェニル環上に有しても良いフェニルアルキル基、シ
   クロ環上に１以上のハロゲン原子を有しても良いシクロ
   アルキルアルキル基、低級アルコキシカルボニルアルキ
   ル基、低級アルキル基によって置換されても良いオキシ
   ランアルキル基、同一又は異なっても良く、低級アルキ
   ル基若しくはフェニル基から選択される１〜２個の置換
   基を有しても良いアミノカルボニルアルキル基、低級ア
   ルコキシイミノアルキル基又は同一若しくは異なっても
   良く、低級アルキル基、フェニル基若しくは、以上の同
   一若しくは異なっても良いハロゲン原子によって置換窃
   さたフェニル基から選択される１〜２個の置換基を有し
   ても良いアミノカルボニル基を示し、Ｒ＾２は水素原子
   又は低級アルキル基を示し、Ｒ＾３はハロゲン原子、ニ
   トロ基、低級アルキル基、スルフィニルアルキル基、ス
   ルホニルアルキル基、−Ａ−Ｒ＾４（式中、Ａは−Ｏ−
   又は−Ｓ−を示し、Ｒ＾４は水素原子、炭素原子数１〜
   ８のアルキル基、炭素原子数１〜８のハロアルキル基、
   炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、低級シアノアル
   キル基、低級アルケニル基、低級ハロアルケニル基、低
   級アルキニル基、低級アルコキシアルキル基、ハロゲン
   原子によって置換されても良いシクロアルキルアルキル
   基、同一又は異なっても良く、１〜２個の低級アルキル
   基によつて置換されても良いアミノアルキル基、同一又
   は異なっても良く、１以上の低級アルキル基をフェニル
   環上に有しても良いフェニルスルホニル基又は同一又は
   異なつても良く、ハロゲン原子若しくは低級アルコキシ
   カルボニル基から選択される１以上の置換基をフェニル
   環上に有しても良いフェニルアルキル基を示す。）、−
   Ａ−（ＣＨＲ＾８）ｎ−ＣＯ−Ｒ＾９（式中、Ａは前記
   に同じくし、Ｒ＾８は水素原子、低級アルキル基又は低
   級アルコキシ基を示し、Ｒ＾９はヒドロキシ基、低級ア
   ルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低
   級ハロアルコキシ基、同一又は異なっても良い１〜２個
   の低級アルキル基によって置換されても良いアミノ基又
   はフェニル基を示し、ｎは０〜２の整数を示す。）、−
   ＣＯ−Ｒ＾５（式中、Ｒ＾５は−Ａ−Ｒ＾１＾０（式中
   、Ａは前記に同じくし、Ｒ＾１＾０は水素原子、アルカ
   リ金属原子、低級アルキル基、同一又は異なっても良い
   １以上のハロゲン原子によつて置換されても良いフェニ
   ル基又はフェニルアルキル基を示す。）又は同一又は異
   なっても良く、低級アルキル基若しくはフェニル基から
   選択される１〜２個の置換基を有しても良いアミノ基を
   示す。）、又は−Ｎ（Ｒ＾６）Ｒ＾７（式中、Ｒ＾６及
   びＲ＾７は同一又は異なっても良く、水素原子、低級ア
   ルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルケニル基、低
   級アルキルカルボニル基、低級ハロアルキルカルボニル
   基、低級アルキルスルホニル基又は−Ｃ（Ｒ＾１＾１）
   Ｒ＾１＾２−ＣＯ−ＯＲ＾１＾３（式中、Ｒ＾１＾１及
   びＲ＾１＾２は同一又は異なっても良く、水素原子又は
   低級アルキル基を示し、Ｒ＾１＾３は低級アルキル基を
   示す。）を示す。又Ｒ＾６及びＲ＾７は一緒になつてア
   ルキレン基を示すこともできる。）を示し、Ｘは同一又
   は異なっても良く、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基又はニトロ基を示す。）で表される４−
   置換フェニル−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘
   導体を有効成分として含有することを特徴とする農園芸
   用殺菌剤。
6. （６）Ｒ＾１が炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素
   原子数１〜１２のハロアルキル基、低級アルケニル基、
   低級ハロアルケニル基、低級アルコキシアルキル基又は
   シクロ環上に、以上のハロゲン原子を有しても良いシク
   ロアルキルアルキル基を示し、Ｒ＾２が水素原子又は低
   級アルキル基を示し、Ｒ＾３が−Ａ−Ｒ＾４（式中、Ａ
   は−Ｏ−又は−Ｓ−を示し、Ｒ＾４は炭素原子数１〜８
   のアルキル基、低級アルケニル基又は低級ハロアルケニ
   ル基を示す。）又は−Ｎ（Ｒ＾６）Ｒ＾７（式中、Ｒ＾
   ６及びＲ＾７は同一又は異なっても良く、水素原子、低
   級アルキル基又は低級アルケニル基を示す。又Ｒ＾６及
   びＲ＾７は一緒になってアルキレン基を示すこともでき
   る。）を示し、Ｘが同一又は異なつても良く、ハロゲン
   原子又は低級アルキル基を示す 請求項第５項記載の農園芸用殺菌剤。
7. （７）Ｒ＾１が炭素原子数１〜５のアルキル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルコキシアルキル基又はシクロアル
   キル基を示し、Ｒ＾２が水素原子又は低級アルキル基を
   示し、Ｒ＾３が−Ａ−Ｒ＾４（式中、Ａは−Ｏ−を示し
   、Ｒ＾４は炭素原子数１〜８のアルキル基又は低級アル
   ケニル基を示す。）又は−Ｎ（Ｒ＾６）Ｒ＾７（式中、
   Ｒ＾６及びＲ＾７は同一又は異なっても良く、水素原子
   又は低級アルキル基を示す）を示し、Ｘが同一又は異な
   っても良く、ハロゲン原子又は低級アルキル基を示す 請求項第６項記載の農園芸用殺菌 剤。
8. （８）下記の化合物を有効成分とする請求項第７項記載
   の農園芸用殺菌剤。 ［１］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−１，３−ジメチル−Δ＾２−１，２
   ，４−トリアゾリン−５−オン ［２］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−１−エチル−Δ＾２−１，２，４−
   トリアゾリン−５−オン ［３］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−１−エチル−３−メチル−Δ＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−１−プロピル−Δ＾２−１，２，４
   −トリアゾリン−５−オン ［５］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−３−メチル−４−プロピル−Δ＾２
   −１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［６］４−｛４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プ
   ロペニルオキシ）フェニル｝−３−メチル−１−プロピ
   ル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［７］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシ
   フェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−５−オン ［８］４−（２−クロロ−５−エトキシ−４−メチルフ
   ェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［９］４−（２−ブロモ−５−エトキシ−４−メチルフ
   ェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１０］４−（２−ブロモ−４−メチル−５−プロポキ
   シフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２
   −１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１１］４−（２−クロロ−４−メチル−５−プロポキ
   シフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２
   −１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１２］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプ
   ロポキシフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−
   Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１３］４−（２−クロロ−５−イソプロポキシ−４−
   メチルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ
   ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１４］４−（２−ブロモ−５−イソプロポキシ−４−
   メチルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ
   ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１５］４−（２−フルオロ−５−イソプロポキシ−４
   −メチルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−
   Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１６］４−（５−ブトキシ−２−クロロ−４−メチル
   フェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１７］４−（５−ｓ−ブトキシ−２−クロロ−４−メ
   チルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１８］４−（２−クロロ−５−エトキシ−４−メチル
   フェニル）−１−ｓ−ブチル−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［１９］４−（２−クロロ−４−メチル−５−プロポキ
   シフェニル）−１−ｓ−ブチル−３−メチル−Δ＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２０］４−（２−クロロ−４−メチル−５−イソプロ
   ポキシフェニル−１−ｓ−ブチル−３−メチル−Δ＾２
   −１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２１］４−（５−ｓ−ブトキシ−２−クロロ−４−メ
   チルフェニル）−１−ｓ−ブチル−３−メチル−Δ＾２
   −１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２２］４−（２−クロロ−４−メチル−５−（２−プ
   ロペニルオキシ）フェニル｝−１−ｓ−ブチル−３−メ
   チルΔ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２３］１−ｓ−アミル−４−（２−クロロ−４−メチ
   ル−５−メトキシフェニル）−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２４］１−ｓ−アミル−４−（２−クロロ−５−エト
   キシ−４−メチルフェニル）−３−メチル−Δ＾２−１
   ，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２５］４−（２−クロロ−４−メチル−５−イソプロ
   ポキシフェニル）−３−メチル−１−（２−プロペニル
   ）−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２６］４−（４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプ
   ロポキシフェニル）−１−メトキシメチル−３−メチル
   −Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２７］１−シクロプロピルメチル−４−（４−クロロ
   −２−フルオロ−５−イソプロポキシフェニル）−３−
   メチル−Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２８］４−（２−クロロ−５−イソブトキシ−４−メ
   チルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−Δ＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［２９］４−（２−クロロ−５−Ｎ−エチルアミノ−４
   −メチルフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル−
   Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３０］４−（２−クロロ−４−メチル−５−Ｎ−プロ
   ピルアミノフェニル）−１−イソプロピル−３−メチル
   −Δ＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３１］４−（２−クロロ−５−Ｎ−メチル−Ｎ−プロ
   ピルアミノ−４−メチルフェニル）−１−イソプロピル
   −３−メチル−△＾２−１，２，４−トリアゾリン−５
   −オン ［３２］４−（２−クロロ−メチル−５−Ｎ，Ｎ−ジプ
   ロピルアミノフェニル）−１−イソプロピル−３−メチ
   ル−△＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３３］４−（２−クロロ−５−Ｎ−エチル−Ｎ−メチ
   ルアミノ−４−メチルフェニル）−１−イソプロピル−
   ３−メチル−△＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−
   オン ［３４］４−（２−クロロ−５−エトキシ−４−メチル
   フェニル）−１−（１−エチルプロピル）−３−メチル
   −△＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３５］１−ｓ−ブチル−４−（２−クロロ−５−Ｎ，
   Ｎ−ジエチルアミノ−４−メチルフェニル）−３−メチ
   ル−△＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［３６］４−（２，４−ジメチル−５−プロポキシフェ
   ニル）−１−イソプロピル−３−メチル−△＾２−１，
   ２，４−トリアゾリン−５−オン ［３７］１−ｓ−ブチル−４−（５−エトキシ−２，４
   −ジメチルフェニル）−３−メチル−△＾２−１，２，
   ４−トリアゾリン−５−オン ［３８］１−ｓ−ブチル−４−（２，４−ジメチル−５
   −プロポキシフェニル）−３−メチル−△＾２−１，２
   ，４−トリアゾリン−５−オン ［３９］１−ｓ−ブチル−４−（５−ｓ−ブトキシ−２
   ，４−ジメチルフェニル）−３−メチル−△＾２−１，
   ２，４−トリアゾリン−５−オン ［４０］４−（５−エトキシ−２，４−ジメチルフェニ
   ル）−１−（１−メチルブチ）−３−メチル−△＾２−
   １，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４１］４−（２，４−ジメチル−５−プロポキシフェ
   ニル）−１−（１−メチルブチル）−３−メチル−△＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４２］４−（５−イソプロポキシ−２，４−ジメチル
   フェニル）−１−（１−メチルブチル）−３−メチル−
   △＾２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４３］１−（１−エチルプロピル）−４−（５−エト
   キシ−２，４−ジメチルフェニル）−３−メチル−△＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン ［４４］１−（１−エチルプロピル）−４−（２，４−
   ジクロロ−５−エトキシフェニル）−３−メチル−△＾
   ２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン