JPH03106958A - 水性合成樹脂調剤 - Google Patents
水性合成樹脂調剤Info
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- JPH03106958A JPH03106958A JP2241373A JP24137390A JPH03106958A JP H03106958 A JPH03106958 A JP H03106958A JP 2241373 A JP2241373 A JP 2241373A JP 24137390 A JP24137390 A JP 24137390A JP H03106958 A JPH03106958 A JP H03106958A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- synthetic resin
- monomers
- monomer
- monoethylenically unsaturated
- Prior art date
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野］
本発明は、水性合成樹脂調剤に関し、この場合、該合虞
樹脂は本質的に、 Ａ） ａ） Ｃ原子３〜６個を有するａ，β一七ノ
エチレン性不飽和カルボン酸及びＣ［子１〜１８個を有
するアルカノールからの少なくとも１個のエステル又は
Ｃ原子２〜８個を有する脂肪族モノカルボン酸の少なく
ともｌｆｌｉのビニルエステル又はこれら単量体（単量
体ａ）の混合物５０〜９９．９重量％、 ｂ） Ｃ原子３〜８個を有する少なくとも１個のａ．
β−モノエチレン性不飽和−−もしくは二塩基酸、その
無水物又はこれら単量体（単量体ｂ）の混合物０．１〜
１２重量％、ｃ） １個もしくは数個のモノエチレン
性不飽和アセトフェノンーもしくはベンゾフェノン誘導
体又はこれら単量体（単量体Ｃ）の混合物０〜１０重量
％並びに ｄ） 重合導入した形での１個もしく は数個の別の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体
（単量体ｄ）０〜３５重量％ から構威されており、この場合、単量体ａ，ｂ及びｄの
重量含有率が上記範囲内で、専らこれら単量体から構成
された合成樹脂がガラス転移温度４０〜−５０℃を有す
るように選択されている少なくとも１つの合成樹脂３〜
７５重量％、 Ｂ） 水溶性の形での電荷数２〜４の少なくとも１個の
金属陽イオン、 Ｃ） 合成樹脂Ａに対して、ベンゾフェノンもしくはア
セトフェノン又は１個もしくは数個の非モノエチレン性
不飽和アセトフェノンーもしくはベンゾフェノン誘導体
又はこれら作用物質の混合物０〜１０重量％、 Ｄ） 乳化剤又は保護コロイド又はこれら作用物質の混
合物の有効量、 Ｅ） 水少なくとも５重量％並びに Ｆ） 微粒状充填剤０〜８５重量％ を含有し、この場合、単量体Ｃと成分Ｃとからなる合計
量が、合成樹脂Ａに対して０．０５〜ｌＯ重量％であり
、かつ陽イオンＢの全体量は、単量体をの形で合虞樹脂
Ａ中に導入された酸官能基の量に相応する共役塩基の量
の０．２〜６倍量を中和できるような程度に定められる
。さらに、本発明は上記の水性合成樹脂調剤の製造及び
該調剤の被覆、接着、封止又は含漫の材料としての使用
に関する。
樹脂は本質的に、 Ａ） ａ） Ｃ原子３〜６個を有するａ，β一七ノ
エチレン性不飽和カルボン酸及びＣ［子１〜１８個を有
するアルカノールからの少なくとも１個のエステル又は
Ｃ原子２〜８個を有する脂肪族モノカルボン酸の少なく
ともｌｆｌｉのビニルエステル又はこれら単量体（単量
体ａ）の混合物５０〜９９．９重量％、 ｂ） Ｃ原子３〜８個を有する少なくとも１個のａ．
β−モノエチレン性不飽和−−もしくは二塩基酸、その
無水物又はこれら単量体（単量体ｂ）の混合物０．１〜
１２重量％、ｃ） １個もしくは数個のモノエチレン
性不飽和アセトフェノンーもしくはベンゾフェノン誘導
体又はこれら単量体（単量体Ｃ）の混合物０〜１０重量
％並びに ｄ） 重合導入した形での１個もしく は数個の別の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体
（単量体ｄ）０〜３５重量％ から構威されており、この場合、単量体ａ，ｂ及びｄの
重量含有率が上記範囲内で、専らこれら単量体から構成
された合成樹脂がガラス転移温度４０〜−５０℃を有す
るように選択されている少なくとも１つの合成樹脂３〜
７５重量％、 Ｂ） 水溶性の形での電荷数２〜４の少なくとも１個の
金属陽イオン、 Ｃ） 合成樹脂Ａに対して、ベンゾフェノンもしくはア
セトフェノン又は１個もしくは数個の非モノエチレン性
不飽和アセトフェノンーもしくはベンゾフェノン誘導体
又はこれら作用物質の混合物０〜１０重量％、 Ｄ） 乳化剤又は保護コロイド又はこれら作用物質の混
合物の有効量、 Ｅ） 水少なくとも５重量％並びに Ｆ） 微粒状充填剤０〜８５重量％ を含有し、この場合、単量体Ｃと成分Ｃとからなる合計
量が、合成樹脂Ａに対して０．０５〜ｌＯ重量％であり
、かつ陽イオンＢの全体量は、単量体をの形で合虞樹脂
Ａ中に導入された酸官能基の量に相応する共役塩基の量
の０．２〜６倍量を中和できるような程度に定められる
。さらに、本発明は上記の水性合成樹脂調剤の製造及び
該調剤の被覆、接着、封止又は含漫の材料としての使用
に関する。
［従来の技術］
西ドイツ国特許出願公開第１７ ２０ ６０３号明
細書には、水性合成樹脂分散液について記載されており
、この場合、該分散液の合成樹脂は単量体、例えばアク
リル酸エステル及びメタクリル酸エステル、スチレン、
アクリルニトリル並ヒにビニルエステルの外にモノエチ
レン性不飽和アセトフェノン誘導体及び／又はベンゾフ
ェノン誘導体を重合導入により含有し、かつ該合成樹脂
は非イオン性乳化剤、例えばの存在下でラジカル乳化重
合によって得られる。該合ｆＲｌｌ脂分散液は、顔料結
合剤としてフィルム被覆及び紙被覆のためひいては自己
光沢乳濁液及び繊維艶出剤（ Ｔｅｘｔｉｌａｐｐｒｅ
ｔｕｒｅｎ）を得るために推奨される。しかしながら、
固化した状態での該結合剤の弾性は完全に満足できるも
のではない。
細書には、水性合成樹脂分散液について記載されており
、この場合、該分散液の合成樹脂は単量体、例えばアク
リル酸エステル及びメタクリル酸エステル、スチレン、
アクリルニトリル並ヒにビニルエステルの外にモノエチ
レン性不飽和アセトフェノン誘導体及び／又はベンゾフ
ェノン誘導体を重合導入により含有し、かつ該合成樹脂
は非イオン性乳化剤、例えばの存在下でラジカル乳化重
合によって得られる。該合ｆＲｌｌ脂分散液は、顔料結
合剤としてフィルム被覆及び紙被覆のためひいては自己
光沢乳濁液及び繊維艶出剤（ Ｔｅｘｔｉｌａｐｐｒｅ
ｔｕｒｅｎ）を得るために推奨される。しかしながら、
固化した状態での該結合剤の弾性は完全に満足できるも
のではない。
欧州特許第１００００号明細書には、
ａ） 固形分に対して、高分子量結合剤ｌ０〜９０重量
％及び ｂ） 固形分に対して、１つもしくはそれ以上の添加剤
、例えば分散剤、充填剤等９０〜ＩＯ重量％ を含有する組戊物について記載されており、この場合、
高分子量結合剤は、共重合されたエチレン性不飽和単量
体からの主鎖を有する付加重合体であり、この単量体の
１つは不飽和カルボン酸単量体であり、この場合、その
一部は、該単量体に結合されたエステルアミド基及びエ
ステル基からなる基により場合によっては改質されてお
り、かつ、該単量体に結合されたエステルアミド基もし
くはエステル基から遊離している主鎖重合体（ Ｒｕｅ
ｃｋｇｒａｔｐｏｌｙｍｅｒｅ）のガラス転移温度は０
℃を下回り、かつ、この組戊物が、高分子固形分の重量
に対してベンゾフェノン又は非モノエチレン性不飽和ベ
ンゾ７エノン誘導体０．０１〜１重量％を含有すること
を特徴とする。不飽和脂肪酸ヒドロキシアミドもしくは
不飽和脂肪酸グリシジルエステルと反応することにより
改質されているカルボン酸単量体が付加重合体の戊分で
ある場合、この組或物は添加剤として乾燥剤、例えばナ
７テン酸の亜鉛塩少量を含有することができる。上記組
戒物は、目止め（ Ｓｐａｃｈｔｅｌｎ） 、コーキン
グ、封止及び／又は接着に推奨され、かつ化学線の影響
下で該組戊物の表面付着性が比較的速く減少し、このこ
とにより汚れ易さが低下することを特徴とする。しかし
ながら、この組或物について欠点であることは、弾性が
固化した状態で、殊に高めた温度で完全に満足できるも
のではないことであり、その上、付加重合体、即ち不飽
和エステルアミド基もしくは不飽和エステル基で改質さ
れたカルポン酸単量体を含む実施態様が容易ならざる方
法で行なわれなければならないことである。
％及び ｂ） 固形分に対して、１つもしくはそれ以上の添加剤
、例えば分散剤、充填剤等９０〜ＩＯ重量％ を含有する組戊物について記載されており、この場合、
高分子量結合剤は、共重合されたエチレン性不飽和単量
体からの主鎖を有する付加重合体であり、この単量体の
１つは不飽和カルボン酸単量体であり、この場合、その
一部は、該単量体に結合されたエステルアミド基及びエ
ステル基からなる基により場合によっては改質されてお
り、かつ、該単量体に結合されたエステルアミド基もし
くはエステル基から遊離している主鎖重合体（ Ｒｕｅ
ｃｋｇｒａｔｐｏｌｙｍｅｒｅ）のガラス転移温度は０
℃を下回り、かつ、この組戊物が、高分子固形分の重量
に対してベンゾフェノン又は非モノエチレン性不飽和ベ
ンゾ７エノン誘導体０．０１〜１重量％を含有すること
を特徴とする。不飽和脂肪酸ヒドロキシアミドもしくは
不飽和脂肪酸グリシジルエステルと反応することにより
改質されているカルボン酸単量体が付加重合体の戊分で
ある場合、この組或物は添加剤として乾燥剤、例えばナ
７テン酸の亜鉛塩少量を含有することができる。上記組
戒物は、目止め（ Ｓｐａｃｈｔｅｌｎ） 、コーキン
グ、封止及び／又は接着に推奨され、かつ化学線の影響
下で該組戊物の表面付着性が比較的速く減少し、このこ
とにより汚れ易さが低下することを特徴とする。しかし
ながら、この組或物について欠点であることは、弾性が
固化した状態で、殊に高めた温度で完全に満足できるも
のではないことであり、その上、付加重合体、即ち不飽
和エステルアミド基もしくは不飽和エステル基で改質さ
れたカルポン酸単量体を含む実施態様が容易ならざる方
法で行なわれなければならないことである。
固化した状態での完全に満足とはいえない弾性は、例え
ば組戊物が亀裂のある下地の被覆に屋外で使用されるべ
き場合に不利であり、これは、屋外の温度変化が亀裂拡
張の変動を生じさせ、このことにより通常、被覆の不充
分な弾性の場合に時間の経過とともに被覆の破損が生じ
るためである。
ば組戊物が亀裂のある下地の被覆に屋外で使用されるべ
き場合に不利であり、これは、屋外の温度変化が亀裂拡
張の変動を生じさせ、このことにより通常、被覆の不充
分な弾性の場合に時間の経過とともに被覆の破損が生じ
るためである。
西ドイツ国特許出願公開第３ ８００ ９８４号明
細書には、亜鉛アミン錯塩を含有する共重合体分散液を
基礎とする非粘性で汚れない弾性被覆用の結合剤につい
て記載されており、該結合剤は本質的に ａ） 重合体がガラス温度−４０〜−１°Ｃを有する（
メタ）アクリル酸エステル共重合体分教液９９〜９０！
量％及び ｂ） 高分子量カルポン酸の水溶性亜鉛アミン錆塩ｌ〜
１０重量％ からなることを特徴とし、この場合、重量％での表示は
全重合体量に対するものである。この結合剤における欠
点は、殊に屋外での使用の場合、その結果生じる被覆の
表面付着性及びこれに伴う被覆の汚れ易さは完全に満足
できるものではないことである。
細書には、亜鉛アミン錯塩を含有する共重合体分散液を
基礎とする非粘性で汚れない弾性被覆用の結合剤につい
て記載されており、該結合剤は本質的に ａ） 重合体がガラス温度−４０〜−１°Ｃを有する（
メタ）アクリル酸エステル共重合体分教液９９〜９０！
量％及び ｂ） 高分子量カルポン酸の水溶性亜鉛アミン錆塩ｌ〜
１０重量％ からなることを特徴とし、この場合、重量％での表示は
全重合体量に対するものである。この結合剤における欠
点は、殊に屋外での使用の場合、その結果生じる被覆の
表面付着性及びこれに伴う被覆の汚れ易さは完全に満足
できるものではないことである。
［発明が解決しようとする課題］
従って、本発明の課題は、上記欠点が改善された適当な
組成物を用いることによって除去することであった。
組成物を用いることによって除去することであった。
［課題を解決するための手段］
これに応じて、はじめに定義された本発明による合成樹
脂調剤が見い出された。
脂調剤が見い出された。
［作用］
単量体ａとして、殊にアクリル酸及びメタクリル酸のエ
ステルは適当である。この場合、特に重要であるのは、
メタノール、エタノール、グロバノール、プタノール、
ペンタノール、２一エチルヘキサノール、イソオクタノ
ール並びにｎ−デカノール及びｎ−ドデカノールのエス
テルである。ビニルエステルとして、特に蟻酸ビニル、
酢酸ビニル、プロビオン酸ビニル及び酪酸ビニルが考慮
され、これらの中でプロピオン酸ビニルがとりわけ有利
である。有利な単量体ｂは、ｆｆ＋β−モノエチレン性
不飽和モノーもしくはジカルポン酸、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、フマル酸
及びマレイン酸並びにこれらの無水物である。その上、
単量体ｂとしてジカルポン酸、例えばマレイン酸、フマ
ル酸及びイタコン酸の半アミドも考慮され、並びにＣ原
子１〜１８個を有するアルカノールをもつ上記α，β−
モノエチレン性不飽和ジカルボン酸の半エステルも考慮
される。さらに、単量体ｂとして、ビニルスルホン酸、
ビニルホスホン酸並びにアクリルアミドグリコール酸及
びメタクリルアミドグリコール酸が好適である。有利に
は、合成樹脂Ａは重合導入して単量体ｂを〉ｌ〜６重量
％含有する。
ステルは適当である。この場合、特に重要であるのは、
メタノール、エタノール、グロバノール、プタノール、
ペンタノール、２一エチルヘキサノール、イソオクタノ
ール並びにｎ−デカノール及びｎ−ドデカノールのエス
テルである。ビニルエステルとして、特に蟻酸ビニル、
酢酸ビニル、プロビオン酸ビニル及び酪酸ビニルが考慮
され、これらの中でプロピオン酸ビニルがとりわけ有利
である。有利な単量体ｂは、ｆｆ＋β−モノエチレン性
不飽和モノーもしくはジカルポン酸、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、フマル酸
及びマレイン酸並びにこれらの無水物である。その上、
単量体ｂとしてジカルポン酸、例えばマレイン酸、フマ
ル酸及びイタコン酸の半アミドも考慮され、並びにＣ原
子１〜１８個を有するアルカノールをもつ上記α，β−
モノエチレン性不飽和ジカルボン酸の半エステルも考慮
される。さらに、単量体ｂとして、ビニルスルホン酸、
ビニルホスホン酸並びにアクリルアミドグリコール酸及
びメタクリルアミドグリコール酸が好適である。有利に
は、合成樹脂Ａは重合導入して単量体ｂを〉ｌ〜６重量
％含有する。
有利な単量体Ｃは、モノエチレン性不飽和アセトフェノ
ン誘導体及びベンゾフェノン誘導体であり、この場合、
これら誘導体には、フエノン基体のカルボニル基に対し
てオルト位の遊離ヒドロキシ基を有するフェニル基並び
にフエノン基体のカルポニル基に対してオルト位もしく
はバラ位の遊離アミノ基を有するフェニル基は存在しな
い。上記化合物の中で殊に、一般式Ｉ：【式中、Ｒｌは
−ＣＨ３又はーＣ６Ｈ５を表しＲ２は （但し、Ｒ３はーＨ又はーＣＨ３を表す）を表す］で示
される化合物が考慮される。有利なのは、Ｒｌがフエニ
ル基であり、かっＲ２がフエノン基体のカルポニル基に
対してバラ位に存在する化合物Ｉである。
ン誘導体及びベンゾフェノン誘導体であり、この場合、
これら誘導体には、フエノン基体のカルボニル基に対し
てオルト位の遊離ヒドロキシ基を有するフェニル基並び
にフエノン基体のカルポニル基に対してオルト位もしく
はバラ位の遊離アミノ基を有するフェニル基は存在しな
い。上記化合物の中で殊に、一般式Ｉ：【式中、Ｒｌは
−ＣＨ３又はーＣ６Ｈ５を表しＲ２は （但し、Ｒ３はーＨ又はーＣＨ３を表す）を表す］で示
される化合物が考慮される。有利なのは、Ｒｌがフエニ
ル基であり、かっＲ２がフエノン基体のカルポニル基に
対してバラ位に存在する化合物Ｉである。
さらに、このような単量体Ｃとして一般式■０
［式中、Ｒ４はーＨ又は−Ｃ，Ｈ２．＋１ （但し、
ｎは１〜４を表す）を表し、Ｒ５は ０ １１ −Ｏ−Ｒ＠ 又は 一〇−０〜Ｒ８（上記式中
、Ｒ６は ［上記式中、Ｒ７は を表す）を表す］で示される化合物が考慮される。有利
には、Ｒ５がエステル基であり、かつフエノン基体のカ
ルポニル基に対してバラ位に存在する化合物■が使用さ
れる。さらに、単量体Ｃとして適当であるのは、一般式
■：を表し、Ｒ８は一〇，Ｈ２−＋１ （但し、ｎは
１〜３を表す）又は−Ｃ８Ｈ５を表わし、Ａは、Ｃ原子
ｌ〜３個を有する、分枝鎖状であることができる飽和一
もしくは不飽和炭化水素鎖又はＣ原子３〜６個を有する
炭化水素環を表し、Ｂは並びに一般式■： （式中、Ｒ９は−Ｈ又は−Ｃ．Ｈ２，．１ （但し、
ｎは１〜８を表す）を表す）又は −Ｎ （ＲＩａ） ２ − （式中、ＲＩＧは一〇 ，Ｈ ２．＋１ （式中、ｎ
は１〜４を表す）を表す）を表す］で示される化合物で
ある。
ｎは１〜４を表す）を表し、Ｒ５は ０ １１ −Ｏ−Ｒ＠ 又は 一〇−０〜Ｒ８（上記式中
、Ｒ６は ［上記式中、Ｒ７は を表す）を表す］で示される化合物が考慮される。有利
には、Ｒ５がエステル基であり、かつフエノン基体のカ
ルポニル基に対してバラ位に存在する化合物■が使用さ
れる。さらに、単量体Ｃとして適当であるのは、一般式
■：を表し、Ｒ８は一〇，Ｈ２−＋１ （但し、ｎは
１〜３を表す）又は−Ｃ８Ｈ５を表わし、Ａは、Ｃ原子
ｌ〜３個を有する、分枝鎖状であることができる飽和一
もしくは不飽和炭化水素鎖又はＣ原子３〜６個を有する
炭化水素環を表し、Ｂは並びに一般式■： （式中、Ｒ９は−Ｈ又は−Ｃ．Ｈ２，．１ （但し、
ｎは１〜８を表す）を表す）又は −Ｎ （ＲＩａ） ２ − （式中、ＲＩＧは一〇 ，Ｈ ２．＋１ （式中、ｎ
は１〜４を表す）を表す）を表す］で示される化合物で
ある。
さらに、単量体Ｃとして好適であるのは、般式Ｖ：
０
Ｒ４
Ｉ
４を表し、Ｄは一〇− 一Ｎ− オキシアルキレンオキ
シ鎖、カルバモイルアルキレンオキシ鎖又はアルキレン
オキシ鎖を表し、Ｒ１３はアルケニル基又はω一カルポ
キシルアルケニル基を表す］で示される化合物である。
シ鎖、カルバモイルアルキレンオキシ鎖又はアルキレン
オキシ鎖を表し、Ｒ１３はアルケニル基又はω一カルポ
キシルアルケニル基を表す］で示される化合物である。
また、とくに有利に単量体Ｃとして一般式■［式中，Ｒ
ｌｌは低級アルキル基又はフエニル基を表し、この場合
、フエニル基の水素原子は１回もしくは数回ハロゲン原
子、低級アルコキシ基又はヒドロキシル基によって、フ
エノン基体のカルボニル基に対してオルト位に存在する
フェニル基の水素原子がヒドロキシル基により置換され
ないという条件で置換されていてもよ＜、ＲＩ２は低級
アルコキシ基及び／又はヒドロキシル基を、ヒドロキシ
ル基の場合にＲ１２がフエノン基体のカルボニル基に対
してオルト位には存在しないという条件で表し、ｍは０
〜［式中、Ｒ１４はＲ８又はその基中で１個までの水素
原子がＲ１５で置換されていてもよい７エニル基を表し
、１は０〜４を表し、ＲＩ５は−Ｈ，−ＣＦ３ 、それ
ぞれｃ＊千１ 〜４個ヲアルキル基中に有する一〇−ア
ルキル及び／若しくはアルキル−ｃｏｏ−、ハロゲン、
−ＣＮ，一〇〇〇｝［又はフエノン基体のカルポニル基
に対してオルト位ではない一〇Ｈ基を表し、Ｒ１６は一
般式■： ０ で示されるアルコールのアクリル酸エステル及びメタク
リル酸エステルである。
ｌｌは低級アルキル基又はフエニル基を表し、この場合
、フエニル基の水素原子は１回もしくは数回ハロゲン原
子、低級アルコキシ基又はヒドロキシル基によって、フ
エノン基体のカルボニル基に対してオルト位に存在する
フェニル基の水素原子がヒドロキシル基により置換され
ないという条件で置換されていてもよ＜、ＲＩ２は低級
アルコキシ基及び／又はヒドロキシル基を、ヒドロキシ
ル基の場合にＲ１２がフエノン基体のカルボニル基に対
してオルト位には存在しないという条件で表し、ｍは０
〜［式中、Ｒ１４はＲ８又はその基中で１個までの水素
原子がＲ１５で置換されていてもよい７エニル基を表し
、１は０〜４を表し、ＲＩ５は−Ｈ，−ＣＦ３ 、それ
ぞれｃ＊千１ 〜４個ヲアルキル基中に有する一〇−ア
ルキル及び／若しくはアルキル−ｃｏｏ−、ハロゲン、
−ＣＮ，一〇〇〇｝［又はフエノン基体のカルポニル基
に対してオルト位ではない一〇Ｈ基を表し、Ｒ１６は一
般式■： ０ で示されるアルコールのアクリル酸エステル及びメタク
リル酸エステルである。
しかしながら、殊に有利な単量体ｃ１は一般式■：
（式中、Ｅは
０
Ｕ
ＲＩ７／Ｃ＼Ｒｌ８
■
Ｒ４
Ｆは１回もしくは数回酸素原子によって中断されていて
もよいＣ原子２〜１２個を有する炭化水素鎖を表す）で
示される基を表す１で示される化合物も導入される。有
利な化合物■は、次の構造式： 〔式中、Ｒ１７はＣＩＸ子１〜３個を有する線状アルキ
ル基、水素原子が１回もしくは数回ハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ原子３もしくは４個を有するアルキ
ル基、アリール基又はＲ１Ｂを表し、Ｒ１Ｂは （式中、Ｒ１９〜Ｒ２３は、相互に無関係にＲ４−ＯＨ
（この基は７エノン基体のカルボニル基に対してオル
ト位でなくてもよい）、−０ Ｃ Ｈ ３−ＯＣ２Ｈ５
、 −ＳＨ， −ｓｃＨ３ 、 −’Ｃ Ｉ
−Ｆ，−ＣＮ．−ＣＯＯＨ，アルキル基中にＣ［子ｌ〜
３個を有するーＣＯＯ−アルキル、−ＣＦ３ 、−Ｎ（
ＣＨ３）２ 、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−Ｎ（ＣＨ３）Ｃ
６Ｈ５ 、−Ｎ●（ＣＨ３）３Ｘ−−Ｎ＠（ＣＨ３）２
Ｘ− （但し、Ｘ一は酸陰イオン、例えばＣ１° Ｂｒ
０ＣＨ３ＣＯＯｅ ＨＳＯ４°Ｈ２Ｐ０４°又はＮＯ３
°を表す）を表し、但し条件として、基Ｒ１９〜Ｒ２３
の少なくとも１つは一般式■： Ｏ １１ −Ｏ−Ｃ−０〜Ｇ−Ｒ２４ ．
（ＩＸ）（式中、Ｒ２４は を表し、Ｇは モｔ− （Ｋ），−Ｊ−１，− （Ｋ）ｋ−］−及び／
又は モＩ− （Ｋ）ｉ−Ｊ−１ｊ− （Ｋ），−Ｊ−１ｈ干
（但し、Ｋはその水素原子が１回もしくは数回ハロゲン
原子で置換されていてもよいアルキレン基、Ｃｗ千５〜
１０個を有するシクロアルキレン基又はフェニレン基を
表し、Ｊは、−０〜−Ｓ− Ｒ２５ （式中、Ｒ２５はＲｌ又はＲ４を表す）、）一、
一ｂ一 及ひ ーυ一（一υ− を表し、１１ ｉ，ｋは１〜１０を表し、ｊ，ｈは０〜２５を表す）を
表す）で示される基を表す）を表す］で示される化合物
であり、この場合、化合物■の中で、 で示される単量体が有利とされる。最後に、有利な単量
体Ｃとして尚α，ω−アクリロイルブチレンー（４．４
’−ベンゾイルフエニル）一カルボネートが挙げられる
。一般式Ｉ〜■並びに一般式■の化合物は公知であり、
かつ、例えば米国特許第３ ２１４ ４９２号（化
合物Ｉ）、米国特許第３ ４２９ ８５２号（化合
物．ｎ）、西ドイツ国特許出願公開第２８ １８
７６３号（化合物■及び■）、欧州特許出願公開第２４
６ ８４８号（化合物Ｖ）明細書、古典的な西ドイツ
国特許出願第Ｐ３８ ２０ ４６３．０号明細書（
化合物■）及び古典的な西ドイツ国特許出願第Ｐ３８
４４ ４４．５号明細書（化合物■）に記載されて
いる。有利には、合成樹脂Ａは単量体ｃｏ．１〜２重量
％を含有する。
もよいＣ原子２〜１２個を有する炭化水素鎖を表す）で
示される基を表す１で示される化合物も導入される。有
利な化合物■は、次の構造式： 〔式中、Ｒ１７はＣＩＸ子１〜３個を有する線状アルキ
ル基、水素原子が１回もしくは数回ハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ原子３もしくは４個を有するアルキ
ル基、アリール基又はＲ１Ｂを表し、Ｒ１Ｂは （式中、Ｒ１９〜Ｒ２３は、相互に無関係にＲ４−ＯＨ
（この基は７エノン基体のカルボニル基に対してオル
ト位でなくてもよい）、−０ Ｃ Ｈ ３−ＯＣ２Ｈ５
、 −ＳＨ， −ｓｃＨ３ 、 −’Ｃ Ｉ
−Ｆ，−ＣＮ．−ＣＯＯＨ，アルキル基中にＣ［子ｌ〜
３個を有するーＣＯＯ−アルキル、−ＣＦ３ 、−Ｎ（
ＣＨ３）２ 、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−Ｎ（ＣＨ３）Ｃ
６Ｈ５ 、−Ｎ●（ＣＨ３）３Ｘ−−Ｎ＠（ＣＨ３）２
Ｘ− （但し、Ｘ一は酸陰イオン、例えばＣ１° Ｂｒ
０ＣＨ３ＣＯＯｅ ＨＳＯ４°Ｈ２Ｐ０４°又はＮＯ３
°を表す）を表し、但し条件として、基Ｒ１９〜Ｒ２３
の少なくとも１つは一般式■： Ｏ １１ −Ｏ−Ｃ−０〜Ｇ−Ｒ２４ ．
（ＩＸ）（式中、Ｒ２４は を表し、Ｇは モｔ− （Ｋ），−Ｊ−１，− （Ｋ）ｋ−］−及び／
又は モＩ− （Ｋ）ｉ−Ｊ−１ｊ− （Ｋ），−Ｊ−１ｈ干
（但し、Ｋはその水素原子が１回もしくは数回ハロゲン
原子で置換されていてもよいアルキレン基、Ｃｗ千５〜
１０個を有するシクロアルキレン基又はフェニレン基を
表し、Ｊは、−０〜−Ｓ− Ｒ２５ （式中、Ｒ２５はＲｌ又はＲ４を表す）、）一、
一ｂ一 及ひ ーυ一（一υ− を表し、１１ ｉ，ｋは１〜１０を表し、ｊ，ｈは０〜２５を表す）を
表す）で示される基を表す）を表す］で示される化合物
であり、この場合、化合物■の中で、 で示される単量体が有利とされる。最後に、有利な単量
体Ｃとして尚α，ω−アクリロイルブチレンー（４．４
’−ベンゾイルフエニル）一カルボネートが挙げられる
。一般式Ｉ〜■並びに一般式■の化合物は公知であり、
かつ、例えば米国特許第３ ２１４ ４９２号（化
合物Ｉ）、米国特許第３ ４２９ ８５２号（化合
物．ｎ）、西ドイツ国特許出願公開第２８ １８
７６３号（化合物■及び■）、欧州特許出願公開第２４
６ ８４８号（化合物Ｖ）明細書、古典的な西ドイツ
国特許出願第Ｐ３８ ２０ ４６３．０号明細書（
化合物■）及び古典的な西ドイツ国特許出願第Ｐ３８
４４ ４４．５号明細書（化合物■）に記載されて
いる。有利には、合成樹脂Ａは単量体ｃｏ．１〜２重量
％を含有する。
可能な単量体ｄとして、中でもカルポキシル基不含のモ
ノエチレン性不飽和窒素化合物、例えばアクリルアミド
及びメタクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−
ビニルピロリドンアクリル酸もしくはメタクリル酸から
のアミド及びテトラヒドロフルフリルアミン、アクリル
ニトリル及びメタクリルニトリル並びにウレイド単量体
、例えばβ−ウレイドエチルアクリレート、β−ウレイ
ドエチルビニルエーテル、Ｎ−ジメチルアミノエチル−
Ｎ′−ビニルーＮＮ′一エチレン尿素及びＮ−メタクリ
ルアミドメチルーＮ，Ｎ’一エチレン尿素が考慮・され
る。
ノエチレン性不飽和窒素化合物、例えばアクリルアミド
及びメタクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−
ビニルピロリドンアクリル酸もしくはメタクリル酸から
のアミド及びテトラヒドロフルフリルアミン、アクリル
ニトリル及びメタクリルニトリル並びにウレイド単量体
、例えばβ−ウレイドエチルアクリレート、β−ウレイ
ドエチルビニルエーテル、Ｎ−ジメチルアミノエチル−
Ｎ′−ビニルーＮＮ′一エチレン尿素及びＮ−メタクリ
ルアミドメチルーＮ，Ｎ’一エチレン尿素が考慮・され
る。
さらに、単量体ｄとして適当であるのは、ジオールのア
クリルーもしくはメタクリル酸エステル、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート又は１．４−ブタンジオー
ルモノアクリレート並びにテトラヒドロンルフリルアル
コールのアクリルーもしくはメタクリル酸エステル、ビ
ニル芳香族単量体、例えばスチレン又はビニルトルエン
、ハロゲン原子含有のビニル単量体、例えば塩化ビニル
及び塩化ビニリデン、不飽和炭化水素、例えばエチレン
、ブロビレン、イソプテン、プタジエン及びインプレン
並びに低級ビニルエーテルである。ポリ不飽和単量体ｄ
１例えばブタジエンの使用量は、有利には５重量％より
少ない。有利であるのは、テトラヒドロ７ルフリル−２
−メタクリレート又はテトラヒドロンルフリル−２−ア
クリルアミドのようにエーテル基、ケタール基、アセタ
ール基、アミナール基、半アミナール（ Ｈａｌｂａｍ
ｉｎａｌ−）基又はチオアセクール基を有する単量体ｄ
であり、この場合、エーテル基がとくに有利である。合
成樹脂Ａに対するこのような単量体の重量含有率は、通
常２０重量％より少なくなければならない。有利には、
単量体ｄとして合成樹脂Ａに対して少量の珪素含有の単
量体、例えばビニルトリエトキシシラン、８−メタクリ
ルオキシプロビルトリメトキシシラン又はビニルトリス
ー２−メトキシシラン０．０１〜０．５ｔ量％もが重合
導入される。さらに、単量体ｄとして湿式付着（ Ｎａ
ｓｓｈａｆ ｔｕｎｇ）を改善する化合物、例えばｌ−
（メタクリルオキシエチル）イミダゾリジン−２−オン
が考慮される。
クリルーもしくはメタクリル酸エステル、例えば２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート又は１．４−ブタンジオー
ルモノアクリレート並びにテトラヒドロンルフリルアル
コールのアクリルーもしくはメタクリル酸エステル、ビ
ニル芳香族単量体、例えばスチレン又はビニルトルエン
、ハロゲン原子含有のビニル単量体、例えば塩化ビニル
及び塩化ビニリデン、不飽和炭化水素、例えばエチレン
、ブロビレン、イソプテン、プタジエン及びインプレン
並びに低級ビニルエーテルである。ポリ不飽和単量体ｄ
１例えばブタジエンの使用量は、有利には５重量％より
少ない。有利であるのは、テトラヒドロ７ルフリル−２
−メタクリレート又はテトラヒドロンルフリル−２−ア
クリルアミドのようにエーテル基、ケタール基、アセタ
ール基、アミナール基、半アミナール（ Ｈａｌｂａｍ
ｉｎａｌ−）基又はチオアセクール基を有する単量体ｄ
であり、この場合、エーテル基がとくに有利である。合
成樹脂Ａに対するこのような単量体の重量含有率は、通
常２０重量％より少なくなければならない。有利には、
単量体ｄとして合成樹脂Ａに対して少量の珪素含有の単
量体、例えばビニルトリエトキシシラン、８−メタクリ
ルオキシプロビルトリメトキシシラン又はビニルトリス
ー２−メトキシシラン０．０１〜０．５ｔ量％もが重合
導入される。さらに、単量体ｄとして湿式付着（ Ｎａ
ｓｓｈａｆ ｔｕｎｇ）を改善する化合物、例えばｌ−
（メタクリルオキシエチル）イミダゾリジン−２−オン
が考慮される。
特に重要であるのは、専ら単量体ａ，ｂ及びｄから構成
された合戒樹脂がガラス転移温度３０〜−ｌＯ°０を有
するように単量体戒分ａ，６ｉｄが測定されている合成
樹脂Ａである。フｔ ”／クス（Ｆａｘ） （Ｔ． Ｇ
． Ｆａｘ， Ｂｕｌｌ． Ａｍ． Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ
． （第■集）ｌ，１２３ ［１９５６］ ）によると
、共重合体のガラス転移温度に対して良好に近似してい
るのは次式である： ［式中、Ｘｌ，Ｘ２，．．．．，Ｘ−は単量体１，２，
．．．．．ｓの質量分率を表し、ＴｇｌＴｇ２．．．．
．．Ｔ１は専ら単量体１．２．又はＳのうちの１つから
構威された 各重合体のケルビン温度でのガラス転移温度を表す］。
された合戒樹脂がガラス転移温度３０〜−ｌＯ°０を有
するように単量体戒分ａ，６ｉｄが測定されている合成
樹脂Ａである。フｔ ”／クス（Ｆａｘ） （Ｔ． Ｇ
． Ｆａｘ， Ｂｕｌｌ． Ａｍ． Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ
． （第■集）ｌ，１２３ ［１９５６］ ）によると
、共重合体のガラス転移温度に対して良好に近似してい
るのは次式である： ［式中、Ｘｌ，Ｘ２，．．．．，Ｘ−は単量体１，２，
．．．．．ｓの質量分率を表し、ＴｇｌＴｇ２．．．．
．．Ｔ１は専ら単量体１．２．又はＳのうちの１つから
構威された 各重合体のケルビン温度でのガラス転移温度を表す］。
単量体ａ，ｂ及びｄのガラス転移温度は本質的に公知で
あり、例えばブランドルプ（Ｊ． Ｂｒａｎｄｒｕｐ）
，インマーグート（Ｅ．Ｈ−Ｉｍｍｅｒｇｕｔ） ，
Ｐｏ１ｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ 第１版 ワイリ
ー（ Ｊ ． Ｗｉｌｅｙ） ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋｌ
９ ６ ６及び第２版 ワイリー（ Ｊ ． Ｗｉｌ
ｅｙ） ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋｌ９７５に記載されて
いる。
あり、例えばブランドルプ（Ｊ． Ｂｒａｎｄｒｕｐ）
，インマーグート（Ｅ．Ｈ−Ｉｍｍｅｒｇｕｔ） ，
Ｐｏ１ｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ 第１版 ワイリ
ー（ Ｊ ． Ｗｉｌｅｙ） ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋｌ
９ ６ ６及び第２版 ワイリー（ Ｊ ． Ｗｉｌ
ｅｙ） ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋｌ９７５に記載されて
いる。
元来、合成樹脂Ａとして使用すべき重合体はラジカル塊
状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合の公知方法に
より得ることができる。
状重合、溶液重合、懸濁重合及び乳化重合の公知方法に
より得ることができる。
しかしながら、本発明による水性合成樹脂調剤の有利な
実施態様が水性分散液であるため、合成樹脂Ａを同様に
この態様で使用することが推奨され、かつこれに従って
各単量体を水性媒体中でラジカル乳化重合の公知条件下
で水溶性ラジカル形成開始剤及び乳化剤Ｄの存在下並び
に場合によっては保護コロイドＤ及び調整剤並びに別の
助剤の存在下で重合させることによって該合成樹脂を得
るのは有利である。
実施態様が水性分散液であるため、合成樹脂Ａを同様に
この態様で使用することが推奨され、かつこれに従って
各単量体を水性媒体中でラジカル乳化重合の公知条件下
で水溶性ラジカル形成開始剤及び乳化剤Ｄの存在下並び
に場合によっては保護コロイドＤ及び調整剤並びに別の
助剤の存在下で重合させることによって該合成樹脂を得
るのは有利である。
乳化剤Ｄとして非イオン性界面活性剤並びに陰イオン性
界面活性剤が有効であった。有利に使用された非イオン
性界面活性剤は、エトキシル化アルカノール（ＥＯ度＝
２〜１００、アルキル基： Ｃｏ ＝Ｃａａ ） 、エ
トキシル化七ノージー もしくはトリアルキルフェノー
ル又は一ナ７トール（ＥＯ度：２〜１００，アルキル基
：Ｃ４〜Ｃ３５）及びエトキシル化脂肪族モノカルボン
酸（ＥＯ度：６〜５０，アルキル基：Ｃ８〜Ｃ２４）で
ある。
界面活性剤が有効であった。有利に使用された非イオン
性界面活性剤は、エトキシル化アルカノール（ＥＯ度＝
２〜１００、アルキル基： Ｃｏ ＝Ｃａａ ） 、エ
トキシル化七ノージー もしくはトリアルキルフェノー
ル又は一ナ７トール（ＥＯ度：２〜１００，アルキル基
：Ｃ４〜Ｃ３５）及びエトキシル化脂肪族モノカルボン
酸（ＥＯ度：６〜５０，アルキル基：Ｃ８〜Ｃ２４）で
ある。
とくに有利な非イオン性乳化剤は、一般式ＸＥ式中、２
は１〜２００を表し、Ｒ２８はＲｌ又はＣ原子１〜１８
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基で置換さ
れた７エニル基を表す］で示されるものである。
は１〜２００を表し、Ｒ２８はＲｌ又はＣ原子１〜１８
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル基で置換さ
れた７エニル基を表す］で示されるものである。
有利に使用された陰イオン性界面活性剤は、Ｃｌ千６〜
１８個を有するアルカノール、エトキシル化アルカノー
ル（ＥＯ度：４〜３０、アルキル基：Ｃ１２〜Ｃ１日）
及びエトキシル化アルキルフェノール（ＥＯ度：４〜３
０）の硫酸化誘導体のアルカリ金属塩、高級脂肪酸のア
ルカリ金属塩及びアンモニウム塩並びにＣ原子１２〜１
８｛１を有するアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩で
ある。さらに、アルキルアリールスルホン酸及びジスル
ホン化アルキルジ７エノールオキシド（アルキル基：０
１０〜Ｃ１Ｂ）のアルカリ金属塩が考慮される。保護コ
ロイドＤとして、例えば高分子化合物、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導
体、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリ
カルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモ
ニウム塩を使用することができる。この保護コロイドの
数平均分子量Ｍ１は有利に２Ｘｌ０４〜１０５である。
１８個を有するアルカノール、エトキシル化アルカノー
ル（ＥＯ度：４〜３０、アルキル基：Ｃ１２〜Ｃ１日）
及びエトキシル化アルキルフェノール（ＥＯ度：４〜３
０）の硫酸化誘導体のアルカリ金属塩、高級脂肪酸のア
ルカリ金属塩及びアンモニウム塩並びにＣ原子１２〜１
８｛１を有するアルキルスルホン酸のアルカリ金属塩で
ある。さらに、アルキルアリールスルホン酸及びジスル
ホン化アルキルジ７エノールオキシド（アルキル基：０
１０〜Ｃ１Ｂ）のアルカリ金属塩が考慮される。保護コ
ロイドＤとして、例えば高分子化合物、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導
体、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリ
カルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアンモ
ニウム塩を使用することができる。この保護コロイドの
数平均分子量Ｍ１は有利に２Ｘｌ０４〜１０５である。
適当な重合開始剤は、なかでも無機過酸化物、例えば過
酸化水素又はアルカリ金属ベルオキシニ硫酸塩である。
酸化水素又はアルカリ金属ベルオキシニ硫酸塩である。
さらに適当であるのは、アゾ化合物、例えば２，２′−
アゾビスイソプチロニトリル，２．２’−アゾビス（メ
チルインブチレート）、２．２’−アゾビス（２．４−
ジメチルバレロニトリル）、２．２’−アゾビス（４−
メトキシー２．４−ジメチルバレロニトリル）、２．２
’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジ
ン）ジヒドロクロリド、２．２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）ジヒドロクロリド又は４，４′−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）である。さらに、有機アシルペ
ルオキシド、例えば過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウ
ロイル、過酸化ジデカノイル及び過酸化ジイソノナノイ
ル、アルキル過酸エステル、例えばｔ−ブチルベルビパ
レート、１〜プチルペルー２−エチルヘキサノエート、
１〜プチルベルマレエート、ｔ−ブチルペルアセテート
及びｔ−ブチルペルベンゾエート、ヒドロベルオキシド
、例えばｔ−プチルヒドロペルオキシド、少なくとも１
つの有機還元剤及び少なくとも１つの過酸化物及び／又
はヒドロベルオキシドから組或されている結合系（ｋｏ
ｍｂｉｎｉｅｒｔｅＳｙｓｔｅｍｅ’） 、例えば【−
ブチルヒドロベルオキシド及びヒドロキシメタンスルフ
ィン酸のＮａ塩並びにさらに、金属成分が複数の原子価
段階で生じる可能性のある、重合媒体中で可溶性の金属
化合物少量を含有する結合系、例えばアスコルビン酸／
硫酸鉄（■）／ペルオキシニ硫酸ナトリウムが考慮され
、この場合、アスコルビン酸の代りにしばしばヒドロキ
シメタンスルホン酸のＮａ塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸水素ナトリウム又はメタ重亜硫酸ナトリウムもまた使
用される。
アゾビスイソプチロニトリル，２．２’−アゾビス（メ
チルインブチレート）、２．２’−アゾビス（２．４−
ジメチルバレロニトリル）、２．２’−アゾビス（４−
メトキシー２．４−ジメチルバレロニトリル）、２．２
’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジ
ン）ジヒドロクロリド、２．２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）ジヒドロクロリド又は４，４′−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）である。さらに、有機アシルペ
ルオキシド、例えば過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウ
ロイル、過酸化ジデカノイル及び過酸化ジイソノナノイ
ル、アルキル過酸エステル、例えばｔ−ブチルベルビパ
レート、１〜プチルペルー２−エチルヘキサノエート、
１〜プチルベルマレエート、ｔ−ブチルペルアセテート
及びｔ−ブチルペルベンゾエート、ヒドロベルオキシド
、例えばｔ−プチルヒドロペルオキシド、少なくとも１
つの有機還元剤及び少なくとも１つの過酸化物及び／又
はヒドロベルオキシドから組或されている結合系（ｋｏ
ｍｂｉｎｉｅｒｔｅＳｙｓｔｅｍｅ’） 、例えば【−
ブチルヒドロベルオキシド及びヒドロキシメタンスルフ
ィン酸のＮａ塩並びにさらに、金属成分が複数の原子価
段階で生じる可能性のある、重合媒体中で可溶性の金属
化合物少量を含有する結合系、例えばアスコルビン酸／
硫酸鉄（■）／ペルオキシニ硫酸ナトリウムが考慮され
、この場合、アスコルビン酸の代りにしばしばヒドロキ
シメタンスルホン酸のＮａ塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸水素ナトリウム又はメタ重亜硫酸ナトリウムもまた使
用される。
乳化重合温度及び重合開始剤の使用量は自体公知の方法
で、分散された合成樹脂Ａの重量平均分子量Ｍｗ５Ｘｌ
０４−２Ｘｌ０８、有利に２Ｘｌ０５〜１０８が得られ
るように測定される。通常、乳化重合温度は３０〜９０
℃、有利に４５〜８５゜０であり、かつ重合開始剤は通
常、単量体の全体量に対して０、１〜ＩＯ重量％の量で
使用される。分子量を調整するために、場合によっては
付加的に分子量調整剤、例えばアルコール、例えばプテ
ンジオールもしくハインプロバノール又はメルカプト化
合物、例えばメルカプト琥珀酸又はハロホルム化合物、
例えばプロモホルムもしくはクロロホルムを通常、単量
体の全体量に対して０．１〜５重量％の量で添加するこ
とができる。
で、分散された合成樹脂Ａの重量平均分子量Ｍｗ５Ｘｌ
０４−２Ｘｌ０８、有利に２Ｘｌ０５〜１０８が得られ
るように測定される。通常、乳化重合温度は３０〜９０
℃、有利に４５〜８５゜０であり、かつ重合開始剤は通
常、単量体の全体量に対して０、１〜ＩＯ重量％の量で
使用される。分子量を調整するために、場合によっては
付加的に分子量調整剤、例えばアルコール、例えばプテ
ンジオールもしくハインプロバノール又はメルカプト化
合物、例えばメルカプト琥珀酸又はハロホルム化合物、
例えばプロモホルムもしくはクロロホルムを通常、単量
体の全体量に対して０．１〜５重量％の量で添加するこ
とができる。
分散剤Ｄ、乳化剤及び／又は保護コロイドの使用量は、
本質的に、結果として生じる分散された合成樹脂粒子の
平均直径及び分散の安定性を決定する。通常、該分散剤
の重量含有率は単量体の全重量に対して０．０５〜ｌＯ
重量％である。
本質的に、結果として生じる分散された合成樹脂粒子の
平均直径及び分散の安定性を決定する。通常、該分散剤
の重量含有率は単量体の全重量に対して０．０５〜ｌＯ
重量％である。
合成樹脂Ａを得るための乳化重合は回分法としても、段
階的方法もしくは勾配方法を含む供給法の形でも実施す
ることができる。有利には供給法であり、この場合、重
合バッチの一部を装入し、かつ重合温度に加熱し、引き
続き、分離された供給材料中の基を連続的、段階的にか
又は濃度勾配の重畳下で供給し、この場合、該供給材料
のうちの１つもしくはそれ以上は単量体を純粋な形もし
くは乳化された形で含有するこのようにして得ることが
できる、少なくとも１つの合戒樹脂Ａを分散剤Ｄの使用
により分散状態で含有する出発水性分散液の固体含有率
は特に３０〜６０重量％、殊に４５〜５５重量％である
。
階的方法もしくは勾配方法を含む供給法の形でも実施す
ることができる。有利には供給法であり、この場合、重
合バッチの一部を装入し、かつ重合温度に加熱し、引き
続き、分離された供給材料中の基を連続的、段階的にか
又は濃度勾配の重畳下で供給し、この場合、該供給材料
のうちの１つもしくはそれ以上は単量体を純粋な形もし
くは乳化された形で含有するこのようにして得ることが
できる、少なくとも１つの合戒樹脂Ａを分散剤Ｄの使用
により分散状態で含有する出発水性分散液の固体含有率
は特に３０〜６０重量％、殊に４５〜５５重量％である
。
電荷数２〜４の金属陽イオン（成分Ｂ）のための出発元
素として殊にアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、
スズ、カドミウム、鉄、コバルト、銅、ニッケル、チタ
ン、マンガン、バナジウム又はジルコニウムが考慮され
、これらの中で亜鉛はとりわけ有利である。
素として殊にアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、
スズ、カドミウム、鉄、コバルト、銅、ニッケル、チタ
ン、マンガン、バナジウム又はジルコニウムが考慮され
、これらの中で亜鉛はとりわけ有利である。
陽イオンＢの本発明による水性合ＩＲＩａｔ脂調剤中へ
の導入は、通常、上記金属成分含有の化合物を純粋な形
でか又は相応の溶剤、例えば水もしくは低級アルコール
中に溶解させて、少なくとも１つの合成樹脂Ａを含有す
る出発水性分散液中に混入すること、例えば撹拌混入す
ることによって行なわれ、この場合、比較的良好な水溶
性を示す化合物が有利である。この化合物の例は、無機
酸もしくは有機酸の塩、例えば蟻酸塩、酢酸塩、硫酸塩
、亜硫酸塩、硝酸塩又は水酸化物である。しかし、水に
難溶性の酸化物、炭酸塩及び炭酸水素塩もまた、殊にこ
れら化合物が弱酸性出発分散液中に混入される場合には
適当である。この場合、一般的に、一方では金属戊分が
Ａの乳化重合の際に添加された助剤により沈殿しないこ
と及び他方では金属成分の添加が分散液中での凝塊形或
の原因にならないことが留意されるべきである。金属戊
分の沈殿を妨げるために、錯形或剤を使用することは有
利である。適当な錯形戒剤の例は、修酸、酒石酸クエン
酸、ビロ燐酸もしくはエチレンジアミンテトラ酢酸のア
ルカリ金属塩、アミノ酸、例えばアラニン、グリシン、
パリン、ノノレバリンロイシン、ノルロイシンのアルカ
リ金属塩、Ｎ−メチルアミノ酢酸、Ｎ一エチルアミノ酢
酸Ｎ−フェニルアミノ酢酸、ニコチン酸又は低分子ポリ
アクリル酸もしくはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩
及びとりわけ有利にはアンモニアのアルカリ金属塩であ
る。
の導入は、通常、上記金属成分含有の化合物を純粋な形
でか又は相応の溶剤、例えば水もしくは低級アルコール
中に溶解させて、少なくとも１つの合成樹脂Ａを含有す
る出発水性分散液中に混入すること、例えば撹拌混入す
ることによって行なわれ、この場合、比較的良好な水溶
性を示す化合物が有利である。この化合物の例は、無機
酸もしくは有機酸の塩、例えば蟻酸塩、酢酸塩、硫酸塩
、亜硫酸塩、硝酸塩又は水酸化物である。しかし、水に
難溶性の酸化物、炭酸塩及び炭酸水素塩もまた、殊にこ
れら化合物が弱酸性出発分散液中に混入される場合には
適当である。この場合、一般的に、一方では金属戊分が
Ａの乳化重合の際に添加された助剤により沈殿しないこ
と及び他方では金属成分の添加が分散液中での凝塊形或
の原因にならないことが留意されるべきである。金属戊
分の沈殿を妨げるために、錯形或剤を使用することは有
利である。適当な錯形戒剤の例は、修酸、酒石酸クエン
酸、ビロ燐酸もしくはエチレンジアミンテトラ酢酸のア
ルカリ金属塩、アミノ酸、例えばアラニン、グリシン、
パリン、ノノレバリンロイシン、ノルロイシンのアルカ
リ金属塩、Ｎ−メチルアミノ酢酸、Ｎ一エチルアミノ酢
酸Ｎ−フェニルアミノ酢酸、ニコチン酸又は低分子ポリ
アクリル酸もしくはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩
及びとりわけ有利にはアンモニアのアルカリ金属塩であ
る。
有利には、陽イオンは既に上記錯形或酸の塩の形で添加
される（金属キレート）。別の適当な金属キレートは、
金属アセチルアセトネート、例えばＡｌ２ （ＩＩ１）
一アセチルアセトネート、Ｃｒ（ＩＩＩ）一アセチルア
セトネート、亜鉛（■）一アセチルアセトネート又はチ
タン（■）ーアセチルアセトネート並びにチタン（ＩＶ
）酸エステル、例えばテトラメチルオルトチタネート又
はテトラエチルオルトチタ不一トである。Ｚｎ（ＩＩ）
は有利にはアンモニア性炭酸水素Ｚｎ（■）アンモニウ
ム溶液として混入される。錯体結合中の金属戊分Ｂの添
加は、同時に分散液の凝固する傾向を減少させる。また
、上記の凝固は殊に、少なくとも１つの合戒樹脂Ａを含
有する出発分散液を得るのに、有利には非イオン性乳化
剤又は保護コロイドを使用することによっても回避する
ことができる。これに関して特に有利であるのは、工ｌ
・キシル化アルカノール（ＥＯ度：ｌ０〜３０，アルキ
ル基：Ｃ８〜ＣＩ６）、エトキシル化モノアルキルフェ
ノール（ＥＯ度：ｌ０〜３０，アルキル基：線状Ｃ１２
〜０１８）並びに保護コロイドとしてはヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール又はポリビニルビ
ロリドンである。上記分牧助剤の有利な．使用量は、単
量体の全体量に対して２〜４重量％である。少なくとも
１つの合成樹脂Ａを含有する出発水性分散液の安定性を
高めるための、有利に用いられる別の方法は、分牧媒体
のｐ Ｈ値をｐＨ６〜ｌ２にアンモニア又ハアミン、例
えば低級第一、第二もしくは第三アルキルアミン又は環
状アミン、例えばモルホリンの添加並びに水酸化物、例
えばアルカリ水酸化物の添加によって高めることにあり
、この場合アンモニアが特に有利に使用される。使用技
術的に有利な方法で陽イオンＢの全体量は、単量体■の
形で合成樹脂Ａ中に導入された酸官能基の量に相応する
共役塩基の量の０．５〜２倍量を中和できるように測定
され、この場合、当量範囲（１倍量の中和）は特に有利
とされる。
される（金属キレート）。別の適当な金属キレートは、
金属アセチルアセトネート、例えばＡｌ２ （ＩＩ１）
一アセチルアセトネート、Ｃｒ（ＩＩＩ）一アセチルア
セトネート、亜鉛（■）一アセチルアセトネート又はチ
タン（■）ーアセチルアセトネート並びにチタン（ＩＶ
）酸エステル、例えばテトラメチルオルトチタネート又
はテトラエチルオルトチタ不一トである。Ｚｎ（ＩＩ）
は有利にはアンモニア性炭酸水素Ｚｎ（■）アンモニウ
ム溶液として混入される。錯体結合中の金属戊分Ｂの添
加は、同時に分散液の凝固する傾向を減少させる。また
、上記の凝固は殊に、少なくとも１つの合戒樹脂Ａを含
有する出発分散液を得るのに、有利には非イオン性乳化
剤又は保護コロイドを使用することによっても回避する
ことができる。これに関して特に有利であるのは、工ｌ
・キシル化アルカノール（ＥＯ度：ｌ０〜３０，アルキ
ル基：Ｃ８〜ＣＩ６）、エトキシル化モノアルキルフェ
ノール（ＥＯ度：ｌ０〜３０，アルキル基：線状Ｃ１２
〜０１８）並びに保護コロイドとしてはヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール又はポリビニルビ
ロリドンである。上記分牧助剤の有利な．使用量は、単
量体の全体量に対して２〜４重量％である。少なくとも
１つの合成樹脂Ａを含有する出発水性分散液の安定性を
高めるための、有利に用いられる別の方法は、分牧媒体
のｐ Ｈ値をｐＨ６〜ｌ２にアンモニア又ハアミン、例
えば低級第一、第二もしくは第三アルキルアミン又は環
状アミン、例えばモルホリンの添加並びに水酸化物、例
えばアルカリ水酸化物の添加によって高めることにあり
、この場合アンモニアが特に有利に使用される。使用技
術的に有利な方法で陽イオンＢの全体量は、単量体■の
形で合成樹脂Ａ中に導入された酸官能基の量に相応する
共役塩基の量の０．５〜２倍量を中和できるように測定
され、この場合、当量範囲（１倍量の中和）は特に有利
とされる。
モノエチレン性不飽和アセトフェノンーもしくはベンゾ
フェノン誘導体、即ち成分Ｃとしてなかでも一般式■： ２−ＣＯＯＣＨ３．２−ＮＨ２，２−ＯＨ．３−ＮＯ２
．３一ＣＯＯＨ又は３ − ＣＯＯＣＨｓを表す］で示
される化合物が有効である。Ｒ２７が４ −ＣＨ３，
４ −ＯＨ， ４ −ＮＩＩ２． ４ −ＣＩ， ４−
ＣＯＯＨ又は４ − ＣＯＯＣＩ｛３”Ｃ’ある化合物
■が有利である。さらに、例えば０ ［式中、Ｒ２７は４ −ＣＨ３． ４ −ＯＨ． ４
−ＮＨ２．４ −ＣＩ， ４−Ｃｏｏｌ，４−ＣＯＯ
ＣＨ３．２ −ＣＯＯＨ．で示される化合物が適当であ
る。
フェノン誘導体、即ち成分Ｃとしてなかでも一般式■： ２−ＣＯＯＣＨ３．２−ＮＨ２，２−ＯＨ．３−ＮＯ２
．３一ＣＯＯＨ又は３ − ＣＯＯＣＨｓを表す］で示
される化合物が有効である。Ｒ２７が４ −ＣＨ３，
４ −ＯＨ， ４ −ＮＩＩ２． ４ −ＣＩ， ４−
ＣＯＯＨ又は４ − ＣＯＯＣＩ｛３”Ｃ’ある化合物
■が有利である。さらに、例えば０ ［式中、Ｒ２７は４ −ＣＨ３． ４ −ＯＨ． ４
−ＮＨ２．４ −ＣＩ， ４−Ｃｏｏｌ，４−ＣＯＯ
ＣＨ３．２ −ＣＯＯＨ．で示される化合物が適当であ
る。
上記化合物は一般的に公知であり、かつながでも、例え
ばシェルファインヒエミヵル社（Ｓｈｅｌｌ Ｆｅｉ
ｎｃｈｅｍｉｋａ＋ｉｅｎ） 、西ドイツＤ−６２ ３
６ Ｅｓｃｈｂｏｒｎ， リーデルデヘン社（Ｒｉ
ｅｄｅｌｄａ Ｉｌａｅｎ ＡＧ） ，西ドイツ
Ｄ−３０１６Ｓｅｅｌｚｅ ｌ ，インターナショナル
バイオシンセティクス社（ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｂｉｏ − ＳｙｎｔｂｅｔｉｃｓＬｔｄ．） ，
イギリス Ｇ Ｂ − Ｈａｌｅｂａｎｋ Ｗｉｄｎ
ｅｓＣｈｅｓｉｒａ ＷＡ ８ ８ Ｎ Ｓ又はア
ルトリヒヒエミー社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ
ＧｍｂＨ） ，西ドイツＤ − ７ ９ ２ ４
Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍで得ることができる特に有利には
ベンゾフェノンが使用され、この場合、室温でベンゾフ
ェノン及び適当な助剤からの混合液は使用技術的に特に
有利である。
ばシェルファインヒエミヵル社（Ｓｈｅｌｌ Ｆｅｉ
ｎｃｈｅｍｉｋａ＋ｉｅｎ） 、西ドイツＤ−６２ ３
６ Ｅｓｃｈｂｏｒｎ， リーデルデヘン社（Ｒｉ
ｅｄｅｌｄａ Ｉｌａｅｎ ＡＧ） ，西ドイツ
Ｄ−３０１６Ｓｅｅｌｚｅ ｌ ，インターナショナル
バイオシンセティクス社（ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｂｉｏ − ＳｙｎｔｂｅｔｉｃｓＬｔｄ．） ，
イギリス Ｇ Ｂ − Ｈａｌｅｂａｎｋ Ｗｉｄｎ
ｅｓＣｈｅｓｉｒａ ＷＡ ８ ８ Ｎ Ｓ又はア
ルトリヒヒエミー社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｅ
ＧｍｂＨ） ，西ドイツＤ − ７ ９ ２ ４
Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍで得ることができる特に有利には
ベンゾフェノンが使用され、この場合、室温でベンゾフ
ェノン及び適当な助剤からの混合液は使用技術的に特に
有利である。
この種の混合物の例は、モル比１．３：１〜１：ｌの２
．４．６−１リメチルベンゾフェノン／ベンゾフェノン
又はモル比ｌ：ｌの１〜ヒドロキシシク口へキシルフェ
ニルケトン／ベンゾフエノンである。この種の混合物は
、なかでも欧州特許出願公開第２０９ ８３１号明細
書に記載されている。
．４．６−１リメチルベンゾフェノン／ベンゾフェノン
又はモル比ｌ：ｌの１〜ヒドロキシシク口へキシルフェ
ニルケトン／ベンゾフエノンである。この種の混合物は
、なかでも欧州特許出願公開第２０９ ８３１号明細
書に記載されている。
成分Ｃは有利に撹拌混入することにより、有利には加熱
下で少なくとも１つの合成樹脂Ａを含有する出発水性分
散液中に混入される。しかしながら、使用技術的にいっ
て単量体Ｃを合成樹脂Ａ中に重合導入することは、戊分
Ｃを本発明による合成樹脂調剤中に混入することに比べ
有利であり、これは重合導入によってフエノン化合物の
より均質な分布が達成されるためであり、この場合、均
質分布は外的影響、例えば温度とは本質的に無関係であ
り、かつ本発明による水性合成樹脂調剤の被膜形戊申及
び形戊後も本質的に保持されたままである。
下で少なくとも１つの合成樹脂Ａを含有する出発水性分
散液中に混入される。しかしながら、使用技術的にいっ
て単量体Ｃを合成樹脂Ａ中に重合導入することは、戊分
Ｃを本発明による合成樹脂調剤中に混入することに比べ
有利であり、これは重合導入によってフエノン化合物の
より均質な分布が達成されるためであり、この場合、均
質分布は外的影響、例えば温度とは本質的に無関係であ
り、かつ本発明による水性合成樹脂調剤の被膜形戊申及
び形戊後も本質的に保持されたままである。
本発明による合戒樹脂調剤の戒分Ｆとして、有利に珪酸
アルミニウム、石英、沈降もしくは熱分解法珪酸（疎水
性化されていてもよい）、石膏及び重晶石、タルク、ド
ロマイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、角閃石又は
ウ才ラストナイトが使用される。さらに、成分Ｆとして
着色顔料が考慮される。白色顔料として有利にチタンホ
ワイト、鉛白、亜鉛華、リトポン及びアンチモン白が使
用され、黒色顔料として酸化鉄黒（Ｅｉｓｅｎｏｘｉｄ
ｓｃｂｗａｒｚ） 、７７ガンブラック（ Ｍａｎｇａ
ｎｓｃｈｗａｒｚ）、コバルトブラック（ＣｏｂａｌＬ
−ｓｃｈｗａｒｚ） 、アンチモンブラック （ Ａｎ
ｔｉ＋ｎｏｎ −ｓｃｈｗａｒｚ）及びカーポンブラッ
クが使用され、有色顔料として、例えば黄鉛、鉛丹、亜
鉛黄、亜鉛緑、亜鉛赤、カドミウムレッド、コバルトブ
ルー、ベルリンプルー、群青、マンガンバイオレット、
カドミウムイエロー モリブデンオレンジ又はストロン
チウムイエローが使用される。
アルミニウム、石英、沈降もしくは熱分解法珪酸（疎水
性化されていてもよい）、石膏及び重晶石、タルク、ド
ロマイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、角閃石又は
ウ才ラストナイトが使用される。さらに、成分Ｆとして
着色顔料が考慮される。白色顔料として有利にチタンホ
ワイト、鉛白、亜鉛華、リトポン及びアンチモン白が使
用され、黒色顔料として酸化鉄黒（Ｅｉｓｅｎｏｘｉｄ
ｓｃｂｗａｒｚ） 、７７ガンブラック（ Ｍａｎｇａ
ｎｓｃｈｗａｒｚ）、コバルトブラック（ＣｏｂａｌＬ
−ｓｃｈｗａｒｚ） 、アンチモンブラック （ Ａｎ
ｔｉ＋ｎｏｎ −ｓｃｈｗａｒｚ）及びカーポンブラッ
クが使用され、有色顔料として、例えば黄鉛、鉛丹、亜
鉛黄、亜鉛緑、亜鉛赤、カドミウムレッド、コバルトブ
ルー、ベルリンプルー、群青、マンガンバイオレット、
カドミウムイエロー モリブデンオレンジ又はストロン
チウムイエローが使用される。
通常、充填剤は微粒状で使用される。平均粒度は、それ
ぞれの最大直径の算術平均で有利に０．５〜２００７７
１１である。しかしながら、充填剤は、例えば本発明に
よる調剤をプラスターとして使用する場合に平均粒度０
．ｌ＝ｌＯｍｍの粒剤として添加することもできる。さ
らに、微細充填剤として繊維状材料、例えばセルロース
繊維、ポリアクリルニトリル繊維又はポリアミドからの
ステープルファイバーを使用することもできる。本発明
による水性合成樹脂調剤の製造の際に、充填剤Ｆは通常
最後の戒分として既に成分Ａ−Ｅを含有する合成樹脂分
散液中に撹拌混入される。
ぞれの最大直径の算術平均で有利に０．５〜２００７７
１１である。しかしながら、充填剤は、例えば本発明に
よる調剤をプラスターとして使用する場合に平均粒度０
．ｌ＝ｌＯｍｍの粒剤として添加することもできる。さ
らに、微細充填剤として繊維状材料、例えばセルロース
繊維、ポリアクリルニトリル繊維又はポリアミドからの
ステープルファイバーを使用することもできる。本発明
による水性合成樹脂調剤の製造の際に、充填剤Ｆは通常
最後の戒分として既に成分Ａ−Ｅを含有する合成樹脂分
散液中に撹拌混入される。
付加的に本発明による調剤は、少量にて常用の助剤、例
えば防腐剤、例えばクロロアセトアミド又はペンゾチア
ゾリノン（ Ｂｅｎｚｔｉａｚｏｌｉｎｏｎ）、消泡剤
、例えば高級脂肪酸のエステル、改質シリコーン又は鉱
油を基礎とするもの、被膜形成助剤、例えばミネラルス
ピリット（沸点１８０〜２００℃）又はインブタノール
を用いたグルタル酸、アジピン酸及び琥珀酸のエステル
、増粘剤、例えばセルロースエーテル、例えばメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースもしくはメチル
ヒドロキシプ口ピルセルロースを基礎とするもの又はポ
リウレタンを基礎とするもの、ｐＨ緩衝作用剤及び軟化
作用剤、例えばポリ燐酸のアルカリ金属塩、レベリング
助剤（Ｖｅｒｌａｕｆｓｈｉｌｒｓｍｉｔｔｅｌ） 、
例えばポリエチレンワックス分散液又はジグリコールジ
ーｎ−ブチルエーテル或いは顔料分散剤（ Ｐｉｇｍａ
ｎｔ−ｙｅｒｔｅｉｌｅｒ） 、例えばポリアクリル酸
のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩を数平均分子
量Ｍｎ約２Ｘｌ０４で含有することができる。
えば防腐剤、例えばクロロアセトアミド又はペンゾチア
ゾリノン（ Ｂｅｎｚｔｉａｚｏｌｉｎｏｎ）、消泡剤
、例えば高級脂肪酸のエステル、改質シリコーン又は鉱
油を基礎とするもの、被膜形成助剤、例えばミネラルス
ピリット（沸点１８０〜２００℃）又はインブタノール
を用いたグルタル酸、アジピン酸及び琥珀酸のエステル
、増粘剤、例えばセルロースエーテル、例えばメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースもしくはメチル
ヒドロキシプ口ピルセルロースを基礎とするもの又はポ
リウレタンを基礎とするもの、ｐＨ緩衝作用剤及び軟化
作用剤、例えばポリ燐酸のアルカリ金属塩、レベリング
助剤（Ｖｅｒｌａｕｆｓｈｉｌｒｓｍｉｔｔｅｌ） 、
例えばポリエチレンワックス分散液又はジグリコールジ
ーｎ−ブチルエーテル或いは顔料分散剤（ Ｐｉｇｍａ
ｎｔ−ｙｅｒｔｅｉｌｅｒ） 、例えばポリアクリル酸
のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩を数平均分子
量Ｍｎ約２Ｘｌ０４で含有することができる。
完或した本発明による水性合成樹脂調剤のｐＨ値は、有
利に６〜ｌ２であり、この場合、ｐＨ値調整に有利には
、少なくとも１つの合成樹脂Ａを含有する出発分散液の
ｐ Ｈ値調整の場合と同じ塩基性薬剤、即ち有利にアン
モニアが使用される。
利に６〜ｌ２であり、この場合、ｐＨ値調整に有利には
、少なくとも１つの合成樹脂Ａを含有する出発分散液の
ｐ Ｈ値調整の場合と同じ塩基性薬剤、即ち有利にアン
モニアが使用される。
本発明による水性合成樹脂調剤は、一方では被膜形或の
際及びその後における該調剤の表面付着性が殊に化学線
、例えば屋外で使用する場合の直射日光の影響下で著し
く減少し、このことにより汚れ易さが低下することを特
徴とし、かつ他方では、それにもかかわらず該調剤は固
化された状態で同時に高めた弾性を有することを特徴と
する。しかしながら、注目すべきことに本発明による調
剤は、化学線の不在下でも被膜形成の際に既に表面付着
性の著しい減少を示す。
際及びその後における該調剤の表面付着性が殊に化学線
、例えば屋外で使用する場合の直射日光の影響下で著し
く減少し、このことにより汚れ易さが低下することを特
徴とし、かつ他方では、それにもかかわらず該調剤は固
化された状態で同時に高めた弾性を有することを特徴と
する。しかしながら、注目すべきことに本発明による調
剤は、化学線の不在下でも被膜形成の際に既に表面付着
性の著しい減少を示す。
さらに、化学線の不在下で分散媒体の揮発のみによって
得ることのできる被膜の弾性が、化学線の影響下でなお
増大することは重要である本発明による調剤の別の本質
的な特徴は、固化された状態での弾性が、時間の作用と
しては通常の環境の影響下で本質的に保存されたままで
いることであり、このことは特に、有色顔料を含有する
調剤に有効であり、かつ固化された被膜の本質的に一定
の破断点伸びの値によって証明される。さらに、この被
膜は高められた耐水性を有する。
得ることのできる被膜の弾性が、化学線の影響下でなお
増大することは重要である本発明による調剤の別の本質
的な特徴は、固化された状態での弾性が、時間の作用と
しては通常の環境の影響下で本質的に保存されたままで
いることであり、このことは特に、有色顔料を含有する
調剤に有効であり、かつ固化された被膜の本質的に一定
の破断点伸びの値によって証明される。さらに、この被
膜は高められた耐水性を有する。
従って、本発明による調剤は、種々の材料の支持体、例
えば繊維織物、ガラス繊維からの織物、プラスチック、
例えば塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、ボリスチ
レン、ポリアクリルニトリルもしくはセルロースアセテ
ートからの製品又はガラス、金属、コンクリート、アス
ベストセメント、石、砂、鋼、皮革、木、セラミックも
しくはスレートからの製品の被覆、接着、封止又は含浸
に好適である。
えば繊維織物、ガラス繊維からの織物、プラスチック、
例えば塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、ボリスチ
レン、ポリアクリルニトリルもしくはセルロースアセテ
ートからの製品又はガラス、金属、コンクリート、アス
ベストセメント、石、砂、鋼、皮革、木、セラミックも
しくはスレートからの製品の被覆、接着、封止又は含浸
に好適である。
さらに、本発明による調剤は、壁、床及び天井用塗料、
道路用標識ペイント並びにプラスターとして特に好適で
あり、この場合、該調剤により永続的な亀裂防止（ Ｒ
ｉｓｓｕｅｂａｒｂｒｕｅｃｋｕｎｇ）が保証されるこ
とが見出された。
道路用標識ペイント並びにプラスターとして特に好適で
あり、この場合、該調剤により永続的な亀裂防止（ Ｒ
ｉｓｓｕｅｂａｒｂｒｕｅｃｋｕｎｇ）が保証されるこ
とが見出された。
【実施例］
以下に記載の百分率は、重量百分率である。
例 ｌ
本発明による合成樹脂調剤の高めた弾性及び減少された
表面付着性の実証 ｎ−プチルアクリレート７１ｇ、メチルメタクリレート
２４ｇ、アクリルニトリル２．５ｇ及びアクリル酸２．
５ｇからの単量体混合物をジスルホン化ドデシルジ７エ
ニルオキシドのＮａ塩１．５ｇ及びエトキシル化ＣＩ２
〜Ｃ１４−アルカノール（ＥＯ度：２０）からの混合物
１９と一緒に水１０．０９中に乳化した。
表面付着性の実証 ｎ−プチルアクリレート７１ｇ、メチルメタクリレート
２４ｇ、アクリルニトリル２．５ｇ及びアクリル酸２．
５ｇからの単量体混合物をジスルホン化ドデシルジ７エ
ニルオキシドのＮａ塩１．５ｇ及びエトキシル化ＣＩ２
〜Ｃ１４−アルカノール（ＥＯ度：２０）からの混合物
１９と一緒に水１０．０９中に乳化した。
引き続き、この水性乳濁液ｌＯ％を水１０９中のベルオ
キシニｖＬＷ１ナトリウム０．５ｇの水溶液ｌＯ％と反
応させて、かつ撹拌下で乳化重合温度８５℃に加熱した
。引き続き、重合温度維持下及び撹拌下で分離された供
給を経由して、水性乳濁液の残量を２時間経過するうち
に連続的に供給し、かつこれと同時に開始剤水溶液の残
量を２．２５時間経過するうちに連続的に供給した。開
始剤供給終了後にさらに１時間、後重合した。
キシニｖＬＷ１ナトリウム０．５ｇの水溶液ｌＯ％と反
応させて、かつ撹拌下で乳化重合温度８５℃に加熱した
。引き続き、重合温度維持下及び撹拌下で分離された供
給を経由して、水性乳濁液の残量を２時間経過するうち
に連続的に供給し、かつこれと同時に開始剤水溶液の残
量を２．２５時間経過するうちに連続的に供給した。開
始剤供給終了後にさらに１時間、後重合した。
このようにして得ることのできる約５０％の水性合成樹
脂分散液の半分（Ｂｌ）の中にベンゾフェノンｌｇを撹
拌混入し、かつ残り半分（Ｖｌ）の中にペンゾ７エノン
１ｇ及びＺｎ含有率がｌ６％であるアンモニア性［ Ｚ
ｎ（ＮＨ３）＋ ］（ Ｈ Ｃ Ｏ ３）２水溶液４
ｇを撹拌混入した。引き続き、これら２つの合成樹脂調
剤を＠８ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び乾燥膜厚０．５ｍｉ
＋でガラス板上に塗布し、かつ２４時間乾燥させた（通
常条件）。その後、手で触れることにより表面付着性を
検査し、かつＤＩＮ５３ ２３０により評価した（０
は可能最良値を表し、５は可能最不良値を表す）。この
結果は第１表に記載されている。
脂分散液の半分（Ｂｌ）の中にベンゾフェノンｌｇを撹
拌混入し、かつ残り半分（Ｖｌ）の中にペンゾ７エノン
１ｇ及びＺｎ含有率がｌ６％であるアンモニア性［ Ｚ
ｎ（ＮＨ３）＋ ］（ Ｈ Ｃ Ｏ ３）２水溶液４
ｇを撹拌混入した。引き続き、これら２つの合成樹脂調
剤を＠８ｍｍ，長さ１００ｍｍ及び乾燥膜厚０．５ｍｉ
＋でガラス板上に塗布し、かつ２４時間乾燥させた（通
常条件）。その後、手で触れることにより表面付着性を
検査し、かつＤＩＮ５３ ２３０により評価した（０
は可能最良値を表し、５は可能最不良値を表す）。この
結果は第１表に記載されている。
引き続き、形或された被膜をガラス板から剥離し、かつ
ゾーゼル（＾．Ｚｏｓｅｌ） Ｒｅｓｅａｒｃｈｏ
ｎ Ｌｈａ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｃｕｒｅ
ｄ ｆｉｌｍｓ ｏｒａｑｕｅｏｕｓ ｄｉｓｐ
ｅｒｓｉｏｎｓ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｓ’ ｉｎ
Ｄｏｕｂｌｅ Ｌｉａｉｓｏｎ − Ｃｈｅｍｉｅ
ｄｅｓ ＰｅｉｎｔｕｒｅｓＮｏ．３８４．１９８
７午ｌＯ月、に従って−３０℃及び５０℃で弾性率（Ｅ
’ ［Ｎ／＊ｍ２］ ）を測定した。この結果は同
様に第ｌ表に記載されている。その後、被膜形或を繰り
返し、かつ形威された被膜を速度ｌｍ／分で１５ｃｍ間
隔で中圧水銀ランプ（ １ ２ ０Ｗ／ｃｔａ ）下を
通過させ、かつ引き統き、記載したように、表面付着性
及び弾性率を測定した。この結果もまた第１表に記載さ
れている。
ゾーゼル（＾．Ｚｏｓｅｌ） Ｒｅｓｅａｒｃｈｏ
ｎ Ｌｈａ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｃｕｒｅ
ｄ ｆｉｌｍｓ ｏｒａｑｕｅｏｕｓ ｄｉｓｐ
ｅｒｓｉｏｎｓ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｓ’ ｉｎ
Ｄｏｕｂｌｅ Ｌｉａｉｓｏｎ − Ｃｈｅｍｉｅ
ｄｅｓ ＰｅｉｎｔｕｒｅｓＮｏ．３８４．１９８
７午ｌＯ月、に従って−３０℃及び５０℃で弾性率（Ｅ
’ ［Ｎ／＊ｍ２］ ）を測定した。この結果は同
様に第ｌ表に記載されている。その後、被膜形或を繰り
返し、かつ形威された被膜を速度ｌｍ／分で１５ｃｍ間
隔で中圧水銀ランプ（ １ ２ ０Ｗ／ｃｔａ ）下を
通過させ、かつ引き統き、記載したように、表面付着性
及び弾性率を測定した。この結果もまた第１表に記載さ
れている。
第１表
表面付着性
Ｅ ’（Ｎ／寵一） （ＤＩＮ５３２３０１１：−
３０℃ ５０℃ より評価した）紫外線なし
Ｂｌ ２０００ １．６ ３．５Ｖｌ
２０００ ０．４２ ５紫外
線あり Ｂｌ ２３００ １．８ １Ｖｌ
２０００ ０．４５ ４例
２ 本発明による塗料調剤及びブラスターの検査並びに比較
例 ａ） 出発分散液（合戒樹脂含有率は全ての場合におい
て約５０重量％である） Ｄｌ＝ 水２００ｇ、供給材料１１５９、供給材料２１
０９及び供給材料３ ５ｇからの混合物を重合温度４
５℃に加熱し、かつ引き続き、重合温度維持下及び撹拌
下で空間的に分離された供給を経由して供給材料ｌの残
量と２時間以内で連続的に反応させ、かつこれと同時に
供給材料２及び３の残量と２．２５時間以内で連続的に
反応させた。供給終了後に１時間、後重合させ、かつそ
の後に６０℃への加熱下でベンゾフェノン２．５ｇを撹
拌混入し、かつ室温に冷却した後にアンモニア性亜鉛塩
水溶液４８ｇを撹拌混入した。
３０℃ ５０℃ より評価した）紫外線なし
Ｂｌ ２０００ １．６ ３．５Ｖｌ
２０００ ０．４２ ５紫外
線あり Ｂｌ ２３００ １．８ １Ｖｌ
２０００ ０．４５ ４例
２ 本発明による塗料調剤及びブラスターの検査並びに比較
例 ａ） 出発分散液（合戒樹脂含有率は全ての場合におい
て約５０重量％である） Ｄｌ＝ 水２００ｇ、供給材料１１５９、供給材料２１
０９及び供給材料３ ５ｇからの混合物を重合温度４
５℃に加熱し、かつ引き続き、重合温度維持下及び撹拌
下で空間的に分離された供給を経由して供給材料ｌの残
量と２時間以内で連続的に反応させ、かつこれと同時に
供給材料２及び３の残量と２．２５時間以内で連続的に
反応させた。供給終了後に１時間、後重合させ、かつそ
の後に６０℃への加熱下でベンゾフェノン２．５ｇを撹
拌混入し、かつ室温に冷却した後にアンモニア性亜鉛塩
水溶液４８ｇを撹拌混入した。
供給材料ｌ：
ｎ−プチルアクリレート２５０ｇ、２−エチルへキシル
アクリレート１７５ｇ、スチレン７５ｇ、アクリル酸１
５ｇ、アクリルアミド（５０％の水溶液として）６．２
５ｇ、乳化剤■、即ちドデシル硫酸ナトリウム及びテト
ラデシル′ｆＩＬ酸ナトリウムからの混合物（２０％の
水溶液として）７．５９、乳化剤■、即ちエトキシル化
Ｃ１２〜Ｃ１４−アルカノール、ＥＯ度：２２からの混
合物（２０％の水溶液として）６．２９並びに水１３７
９からの水性乳濁液。
アクリレート１７５ｇ、スチレン７５ｇ、アクリル酸１
５ｇ、アクリルアミド（５０％の水溶液として）６．２
５ｇ、乳化剤■、即ちドデシル硫酸ナトリウム及びテト
ラデシル′ｆＩＬ酸ナトリウムからの混合物（２０％の
水溶液として）７．５９、乳化剤■、即ちエトキシル化
Ｃ１２〜Ｃ１４−アルカノール、ＥＯ度：２２からの混
合物（２０％の水溶液として）６．２９並びに水１３７
９からの水性乳濁液。
供給材料２：
水１ ０ ０ｇ中のｔ−プチルヒドロペルオキシド３．
６ｇの溶液 供給材料３： 水４０ｇ中のヒドロキシメタンスル７イン酸のＮａ＊１
．５ｇの溶液 亜鉛塩溶液： ２５％のアンモニア性溶液２８ｇ中に溶解させた酸化亜
鉛１１ｇ及び炭酸水素アンモニウム１１ｇ ＶＤＩ： Ｄｌと同様であったが、しかしながらべ冫
ゾ７エノンは無かった。
６ｇの溶液 供給材料３： 水４０ｇ中のヒドロキシメタンスル７イン酸のＮａ＊１
．５ｇの溶液 亜鉛塩溶液： ２５％のアンモニア性溶液２８ｇ中に溶解させた酸化亜
鉛１１ｇ及び炭酸水素アンモニウム１１ｇ ＶＤＩ： Ｄｌと同様であったが、しかしながらべ冫
ゾ７エノンは無かった。
Ｄ２： ＤＩと同様であったが、しかしながら供給材
料３を添加せず、重合温度は８５℃でアリ、ベンゾフェ
ノンを供給せず、かつ供給材料ｌ及び２は次の組戒を有
した： 供給材料ｌ： ｎ−プチルアクリレート２２５９、２−エチルへキシル
アクリレート１８５ｇ、スチレン９０ｇ、アクリル酸１
５ｇ、アクリルアミド（５０％の水溶液として）６．２
５９、σ．β−アクリロイノレブテン−（４．４’一べ
冫ゾイノレフ工二ル）カルボネート２．５ｇ、乳化剤■
、即ちエトキシル化【−オクチル７エノール、ＥＯ度：
２５（２０％の水溶液として）６．２５９及び水１９９
ｇからの水性乳濁液。
料３を添加せず、重合温度は８５℃でアリ、ベンゾフェ
ノンを供給せず、かつ供給材料ｌ及び２は次の組戒を有
した： 供給材料ｌ： ｎ−プチルアクリレート２２５９、２−エチルへキシル
アクリレート１８５ｇ、スチレン９０ｇ、アクリル酸１
５ｇ、アクリルアミド（５０％の水溶液として）６．２
５９、σ．β−アクリロイノレブテン−（４．４’一べ
冫ゾイノレフ工二ル）カルボネート２．５ｇ、乳化剤■
、即ちエトキシル化【−オクチル７エノール、ＥＯ度：
２５（２０％の水溶液として）６．２５９及び水１９９
ｇからの水性乳濁液。
供給材料２：
水１００ｇ中のベルオキシニＶｉｒＩｉナトリウム２．
５ｇの溶液 Ｄ３： ＤＩと同様であるが、しかしながら供給材料
３を添加しなかった。ベンゾフェノン５ｇを混入し、重
合温度は８５℃であり、かつ供給材料ｌ及び２は次の組
成を有しＩ；：供給材料ｌ： ｎ−プチルアクリレート２２５ｇ、２−エチルへキシル
アクリレート１８５ｇ、スチレン９０，ｇ、アクリルア
ミド（５０％の水溶液として）６．２５ｇ、アクリル酸
ｌ５９、テトラヒド口フルフリル−２−アクリレートｌ
ｏｇ、乳化剤Ｉ ７．５ｇ、乳化剤１１ ６．２ｇ
及び水１８６９からの水性乳濁液。
５ｇの溶液 Ｄ３： ＤＩと同様であるが、しかしながら供給材料
３を添加しなかった。ベンゾフェノン５ｇを混入し、重
合温度は８５℃であり、かつ供給材料ｌ及び２は次の組
成を有しＩ；：供給材料ｌ： ｎ−プチルアクリレート２２５ｇ、２−エチルへキシル
アクリレート１８５ｇ、スチレン９０，ｇ、アクリルア
ミド（５０％の水溶液として）６．２５ｇ、アクリル酸
ｌ５９、テトラヒド口フルフリル−２−アクリレートｌ
ｏｇ、乳化剤Ｉ ７．５ｇ、乳化剤１１ ６．２ｇ
及び水１８６９からの水性乳濁液。
供給材料２：
Ｄ２の場合と同様であった。
ＶＤ２： Ｄ３と同様であったが、しかしなカラベン
ゾフエノンは無かった。
ゾフエノンは無かった。
Ｄ４： Ｄ３と同様であったが、しかしながら供給材
料ｌは次の組戒を有した： 供給材料１： ２−エチルへキシルアクリレート４１５９、メチノレメ
タクリレート６０ｇ、スチレン２５ｇアクリルｒｌｉ
５ ｇ 、乳化剤１ ７．５ｇ、乳化剤ｎ ６．２９
及び水１６１９からの水性乳濁液。
料ｌは次の組戒を有した： 供給材料１： ２−エチルへキシルアクリレート４１５９、メチノレメ
タクリレート６０ｇ、スチレン２５ｇアクリルｒｌｉ
５ ｇ 、乳化剤１ ７．５ｇ、乳化剤ｎ ６．２９
及び水１６１９からの水性乳濁液。
Ｄ５： ＤＩと同様であったが、しかしながら、水２
００ｇ、供給材料１ ３０ｇ及び供給材料３ ５９
からの混合物を装入し、８５℃で重合させ、残りの供給
材料ｌを１．２５時間で供給し、供給材料２を０．４５
時間で供給し、かつ残りの供給材料３を２．２５時間で
供給し、かつベンゾフェノン５ｇ及び亜鉛塩溶液１０９
を撹拌混入した。供給材料は次の組或を有しｔこ ： 供給材料ｌ： ｎ−プチルアクリレー｝２２７．５９、アクリル酸Ｌｏ
ｇ、メチルメタクリレート６５９、乳化剤Ｉ（４０％の
水溶液として）０．８９、乳化剤ｍｃ２０％の水溶液と
して）４ｇ、乳化剤■、即ち硫酸化エトキシル化ｔ−オ
クチルフェノールのＮａ塩、ＥＯ度：２５（３５％の水
溶液として）０．８９及び水１０８ｇからの乳濁液。
００ｇ、供給材料１ ３０ｇ及び供給材料３ ５９
からの混合物を装入し、８５℃で重合させ、残りの供給
材料ｌを１．２５時間で供給し、供給材料２を０．４５
時間で供給し、かつ残りの供給材料３を２．２５時間で
供給し、かつベンゾフェノン５ｇ及び亜鉛塩溶液１０９
を撹拌混入した。供給材料は次の組或を有しｔこ ： 供給材料ｌ： ｎ−プチルアクリレー｝２２７．５９、アクリル酸Ｌｏ
ｇ、メチルメタクリレート６５９、乳化剤Ｉ（４０％の
水溶液として）０．８９、乳化剤ｍｃ２０％の水溶液と
して）４ｇ、乳化剤■、即ち硫酸化エトキシル化ｔ−オ
クチルフェノールのＮａ塩、ＥＯ度：２５（３５％の水
溶液として）０．８９及び水１０８ｇからの乳濁液。
供給材料２：
ｎ−プチルアクリレート７８．７ｇ、メチルメタクリレ
ート６３．２ｇ、スチレン５０．０ｇメチルメタクリレ
ート中の３９％の溶液としての１〜（メタクロイルオキ
シエチル）イミダゾリジン−２−オン２ ５ − ６
ｇ 、乳化剤１ （４０％の水溶液として）Ｏ−４ｇ、
乳化剤ＤＩ（２０％の水溶液として）２．２ｇ、乳化剤
ＩＶ（３５％の水溶液として）０．４９，ブテンジ才一
ル−１．４ １５９，ヒドロキシエチルセルロースの
５％の水溶液２５ｇ及び水７６ｆＩ．供給材料３： Ｄ２の場合の供給材料２と同様であった。
ート６３．２ｇ、スチレン５０．０ｇメチルメタクリレ
ート中の３９％の溶液としての１〜（メタクロイルオキ
シエチル）イミダゾリジン−２−オン２ ５ − ６
ｇ 、乳化剤１ （４０％の水溶液として）Ｏ−４ｇ、
乳化剤ＤＩ（２０％の水溶液として）２．２ｇ、乳化剤
ＩＶ（３５％の水溶液として）０．４９，ブテンジ才一
ル−１．４ １５９，ヒドロキシエチルセルロースの
５％の水溶液２５ｇ及び水７６ｆＩ．供給材料３： Ｄ２の場合の供給材料２と同様であった。
Ｄ６： ＤＩと同様であったが、しかしながら供給材
料３を添加しなかった。重合温度は８５℃であり、ペン
ゾ７エノン５ｇ及び亜鉛塩溶液１５ｇを撹拌混入し、こ
の場合、付加的に亜鉛塩溶液に２５％のアンモニア性水
溶液１５９を供給し、かつ供給材料ｌ及び２は次のｍ戊
を有した： 供給材料ｌ： スチレン２４０ｇ、ｎ−プチルアクリレート２ｌＯｇ、
２−エチルへキシルアクリレート５０ｇ、アクリル酸９
ｇ、アクリルアミド（５０％の水溶液として）６ｇ、乳
化剤■（２０％の水溶液として）７．５ｇ、乳化剤■（
２０％の水溶液として）７．５９及び水１６６ｇからの
乳濁液。
料３を添加しなかった。重合温度は８５℃であり、ペン
ゾ７エノン５ｇ及び亜鉛塩溶液１５ｇを撹拌混入し、こ
の場合、付加的に亜鉛塩溶液に２５％のアンモニア性水
溶液１５９を供給し、かつ供給材料ｌ及び２は次のｍ戊
を有した： 供給材料ｌ： スチレン２４０ｇ、ｎ−プチルアクリレート２ｌＯｇ、
２−エチルへキシルアクリレート５０ｇ、アクリル酸９
ｇ、アクリルアミド（５０％の水溶液として）６ｇ、乳
化剤■（２０％の水溶液として）７．５ｇ、乳化剤■（
２０％の水溶液として）７．５９及び水１６６ｇからの
乳濁液。
供給材料２：
Ｄ２の場合と同様であった。
ＶＤ３： Ｄ６と同様であったが、しかしながらベン
ゾフェノンは無かった。
ゾフェノンは無かった。
ｂ） 屋外用塗料の表面付着性及び破断点伸びの時間依
存挙動 出発分散液ＤＩ−Ｄ’３並びにＶＤＩ及びＶＤ２の使用
下で次の一般組戊の屋外用塗料を得た出発分散液
１３０ｇテトラナトリウムビロホスフ
エート （２５％の水溶液として） ０．１５９クロロア
セトアミド ０．６ｇ２５％のアンモニア
性水溶液 ０．４ｇシリコーンを基礎とする消泡剤
０．８ｇ水
７ｇＭｎが２Ｘｌ０４であるポリアクリル 酸のアンモニウム塩 ０．４ｇチタンホワイ
ト（平均粒度１ｐｍ）７ｇタルク（平均粒度５μＩＩ）
８ｇ 炭酸カルシウム（平均粒度５μ＋ｍ）４０ｇ二酸化珪素
（平均粒度ｌμ＋ｉ） １ｇミネラルスピリット（
沸点１８０℃） ２ｇ並びに インブロバノールを用いたアジビン 酸、グルタル酸及び琥珀酸のエス テルの混合物 １．６ｇ引き統き、先
ずそれぞれ屋外用塗料３００ｇ／Ｉ１２を繊維セメント
板上に塗布し、かつ通常条件下で６時間乾燥させた。そ
の後、塗布を同量で繰り返し、通常条件下で２４時間乾
燥させその次に、手で触れることにより被覆の表面付着
性を検査し、かつＤＩＮ５３ ２３０によって評価し
た。
存挙動 出発分散液ＤＩ−Ｄ’３並びにＶＤＩ及びＶＤ２の使用
下で次の一般組戊の屋外用塗料を得た出発分散液
１３０ｇテトラナトリウムビロホスフ
エート （２５％の水溶液として） ０．１５９クロロア
セトアミド ０．６ｇ２５％のアンモニア
性水溶液 ０．４ｇシリコーンを基礎とする消泡剤
０．８ｇ水
７ｇＭｎが２Ｘｌ０４であるポリアクリル 酸のアンモニウム塩 ０．４ｇチタンホワイ
ト（平均粒度１ｐｍ）７ｇタルク（平均粒度５μＩＩ）
８ｇ 炭酸カルシウム（平均粒度５μ＋ｍ）４０ｇ二酸化珪素
（平均粒度ｌμ＋ｉ） １ｇミネラルスピリット（
沸点１８０℃） ２ｇ並びに インブロバノールを用いたアジビン 酸、グルタル酸及び琥珀酸のエス テルの混合物 １．６ｇ引き統き、先
ずそれぞれ屋外用塗料３００ｇ／Ｉ１２を繊維セメント
板上に塗布し、かつ通常条件下で６時間乾燥させた。そ
の後、塗布を同量で繰り返し、通常条件下で２４時間乾
燥させその次に、手で触れることにより被覆の表面付着
性を検査し、かつＤＩＮ５３ ２３０によって評価し
た。
引き続き、被覆された繊維セメント板を傾斜角４５″で
南向きで直射日光に１週間晒し、かつ表面付着性検査を
繰り返した。この結果は第２表に記載されている。さら
に、出発分散液ＤＩ−Ｄ３含有の屋外用塗料から通常条
件下での２４時間に亙る乾燥によって被膜をつくり、か
つＤＩＮ５３ ４５５により−１０℃でこの被膜の破
断点伸び（％）を測定した。この検査をさらに３週間屋
外暴露されていた被膜に繰り返した。この結果は同様に
第２表に記載されている。
南向きで直射日光に１週間晒し、かつ表面付着性検査を
繰り返した。この結果は第２表に記載されている。さら
に、出発分散液ＤＩ−Ｄ３含有の屋外用塗料から通常条
件下での２４時間に亙る乾燥によって被膜をつくり、か
つＤＩＮ５３ ４５５により−１０℃でこの被膜の破
断点伸び（％）を測定した。この検査をさらに３週間屋
外暴露されていた被膜に繰り返した。この結果は同様に
第２表に記載されている。
第２表
出発分散液
Ｄｌ
ＶＤＩ
Ｄ２ Ｄ３
ＶＤ２
２４時間後の
表面付着性
１
２
ｌ
ｌ
２
直射日光下１
週間後の表
面付着性 ０
２４時間の破
断点伸び
（−ｌＯ℃）［％１７０
屋外暴１１３週
間後の破断
点伸び（一ｌＯ℃）
［％］
６３ ７４ ６５
２
０．５
８０
０
７０
２
Ｃ） 陸屋根塗装の破断点伸びの時間依存挙動出発分散
液Ｄ４の使用下で陸屋根塗装用に次の調剤を得た： Ｄ４ ５５．５ｇ
チタンホワイト（平均粒度ｌμｓｍ） ３．５ｇ炭酸
カルシウム（平均粒度５μ＋ｙ）２７．７ｇ硫酸バリウ
ム（平均粒度ｌμｍ’） １０．４ｇ５％のポリウレ
タン増粘剤溶液 １．５ｇ及び ステアリン酸エステルを基礎とする消泡剤１．４ｇ 上記調剤をｂ）の条件下と同様にして被膜形成させ、か
つこの被膜の破断点伸びを測定したこの結果は第３表に
記載されている。
液Ｄ４の使用下で陸屋根塗装用に次の調剤を得た： Ｄ４ ５５．５ｇ
チタンホワイト（平均粒度ｌμｓｍ） ３．５ｇ炭酸
カルシウム（平均粒度５μ＋ｙ）２７．７ｇ硫酸バリウ
ム（平均粒度ｌμｍ’） １０．４ｇ５％のポリウレ
タン増粘剤溶液 １．５ｇ及び ステアリン酸エステルを基礎とする消泡剤１．４ｇ 上記調剤をｂ）の条件下と同様にして被膜形成させ、か
つこの被膜の破断点伸びを測定したこの結果は第３表に
記載されている。
第３表
２４時間後の破断点伸び（−１０℃）［％］１８０
屋外暴露３週間後の破断点伸び（−１０℃）［％］１６
５ ｄ） 木造家屋用白色塗料の破断点伸びの時間依存挙動 出発分散液Ｄ５の使用下で次の木造家屋用塗料を得た： Ｄ５ ５６３ｇ水
７２
９テトラナトリウムピロホス７エート （１０％の水溶液として） １．５ｇ“Ｍｎが
２Ｘ１０４であるポリアクリ ル酸のアンモニウム塩 １．２ｇミネラルス
ピリット（沸点１８０℃） ５ｇクロロアセトアミド
２ｇヒドロキシエチルセルロースの
５％ の水溶液 ｌｇシリコーンを
基礎とする消泡剤 ７ｇタルク（平均粒度５μｍ
） ２４ｇ炭酸カルシウム（平均粒度５μｍ
）１１６９チタンホワイト（平均粒度１ｐｍ）１７３ｇ
２５％のアンモニア性水溶液 ０．７ｇ３５％の
ポリウレタン増粘剤溶液 ６．７ｇ及び ジグリコールジーｎ−ブチルエーテル１３．４ｇ上記調
剤をｂ）の条件下と同様にして被膜形威させ、かつこの
被膜の破断点伸びを測定したこの結果は第４表に記載さ
れている。
５ ｄ） 木造家屋用白色塗料の破断点伸びの時間依存挙動 出発分散液Ｄ５の使用下で次の木造家屋用塗料を得た： Ｄ５ ５６３ｇ水
７２
９テトラナトリウムピロホス７エート （１０％の水溶液として） １．５ｇ“Ｍｎが
２Ｘ１０４であるポリアクリ ル酸のアンモニウム塩 １．２ｇミネラルス
ピリット（沸点１８０℃） ５ｇクロロアセトアミド
２ｇヒドロキシエチルセルロースの
５％ の水溶液 ｌｇシリコーンを
基礎とする消泡剤 ７ｇタルク（平均粒度５μｍ
） ２４ｇ炭酸カルシウム（平均粒度５μｍ
）１１６９チタンホワイト（平均粒度１ｐｍ）１７３ｇ
２５％のアンモニア性水溶液 ０．７ｇ３５％の
ポリウレタン増粘剤溶液 ６．７ｇ及び ジグリコールジーｎ−ブチルエーテル１３．４ｇ上記調
剤をｂ）の条件下と同様にして被膜形威させ、かつこの
被膜の破断点伸びを測定したこの結果は第４表に記載さ
れている。
第４表
２４時間後の破断点伸び（−１０℃）Ｅ％］１００
屋外暴露３週間後の破断点伸び（−ｌＯ゜Ｏ）［％１９
５ ｅ） 目止めプラスター（ ＳｐａｃｈＬｅｌｐｕｔｚ
ｅ）の表面付着性 出発分散液Ｄ６及びＶＤ３の使用下で目止めブラスター
としての次の調剤を得た： 出発分散液 １７０ｇメチルヒド
ロキシプロビルセルロ ースの３％の水溶液 ２１ｇテトラカリウ
ムピロホスフェート （５０％の水溶液として） ２．５ｇポリエチ
レンワックス分散液 ３ｇ鉱油を基礎とする消
泡剤 ４ｇペンゾチアゾリノン
２ｇミネラルスピリット（沸点１８０℃） ２
０ｇインプロパノールを用いたアジピ ン酸、グルタル酸及び琥珀酸の エステルの混合物 ２０ｇチタンホワイ
ト（平均粒度１ １’ｒａ ） ３ ２ｇ炭酸カルシ
ウム（平均粒度４０μｌ）２６７ｇ炭酸カルシウム（平
均粒度１３０μＩＩ１）７７ｇ珪酸アルミニウム（平均
粒度５μｍ）Ｌ９ｇ炭酸カルシウム粒剤（平均粒度３μ
Ｉ１）３００ｇ引き続き、この目止めグラスターを繊維
セメント板上に塗布し、かつｂ）と同様にして乾燥させ
、かつ表面付着性を測定した。この結果は第５表に記載
されている。
５ ｅ） 目止めプラスター（ ＳｐａｃｈＬｅｌｐｕｔｚ
ｅ）の表面付着性 出発分散液Ｄ６及びＶＤ３の使用下で目止めブラスター
としての次の調剤を得た： 出発分散液 １７０ｇメチルヒド
ロキシプロビルセルロ ースの３％の水溶液 ２１ｇテトラカリウ
ムピロホスフェート （５０％の水溶液として） ２．５ｇポリエチ
レンワックス分散液 ３ｇ鉱油を基礎とする消
泡剤 ４ｇペンゾチアゾリノン
２ｇミネラルスピリット（沸点１８０℃） ２
０ｇインプロパノールを用いたアジピ ン酸、グルタル酸及び琥珀酸の エステルの混合物 ２０ｇチタンホワイ
ト（平均粒度１ １’ｒａ ） ３ ２ｇ炭酸カルシ
ウム（平均粒度４０μｌ）２６７ｇ炭酸カルシウム（平
均粒度１３０μＩＩ１）７７ｇ珪酸アルミニウム（平均
粒度５μｍ）Ｌ９ｇ炭酸カルシウム粒剤（平均粒度３μ
Ｉ１）３００ｇ引き続き、この目止めグラスターを繊維
セメント板上に塗布し、かつｂ）と同様にして乾燥させ
、かつ表面付着性を測定した。この結果は第５表に記載
されている。
第５表
出発分散液
Ｄ６ ＶＤ３
直射日光下ｌ週間後の
表面付着性 ｌ３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 水性合成樹脂調剤において、本質的に Ａ）ａ）Ｃ原子３〜６個を有するα，β−モノエチレン
性不飽和カルボン酸及びＣ原子１〜１８個を有するアル
カノールからの少なくとも１個のエステル又はＣ原子２
〜８個を有する脂肪族モノカルボン酸の少なくとも１個
のビニルエステル又はこれら単量体（単量体ａ）の混合
物５０〜９９．９重量％、 ｂ）Ｃ原子３〜８個を有する少なくとも１個のα，β−
モノエチレン性不飽和−−もしくは二塩基性酸、その無
水物又はこれら単量体（単量体ｂ）の混合物０．１〜１
２重量％、ｃ）１個もしくは数個のモノエチレン性不飽
和アセトフェノン−もしくはベンゾフェノン誘導体又は
これら単量体（単量体ｃ）の混合物０〜１０重量％並び
に ｄ）重合導入した形での１個もしくは数個の別の共重合
可能なモノエチレン性不飽和単量体（単量体ｄ）０〜３
５重量％から構成されており、 この場合、単量体ａ、ｂ及びｄの重量含有率が上記範囲
内で、専らこれら単量体から構成された合成樹脂がガラ
ス転移温度４０〜−５０℃を有するように選択されてい
る、少なくとも１つの合成樹脂３〜７５重量％、 Ｂ）水溶性の形での電荷数２〜４の少なくとも１個の金
属陽イオン、 Ｃ）合成樹脂Ａに対して、ベンゾフェノンもしくはアセ
トフェノン又は１個もしくは数個の非モノエチレン性不
飽和アセトフェノン−もしくはベンゾフェノン誘導体又
はこれら作用物質の混合物０〜１０重量％、 Ｄ）乳化剤又は保護コロイド又はこれら作用物質の混合
物の有効量、 Ｅ）水少なくとも５重量％並びに Ｆ）微粒状充填剤０〜８５重量％ を含有し、この場合、単量体ｃと成分Ｃとからなる合計
量が合成樹脂Ａに対して０．０５〜１０重量％であり、
かつ陽イオンＢの全体量は、単量体をの形で合成樹脂Ａ
中に導入された酸官能基の量に相応する共役塩基の量の
０．２〜６倍量を中和できるような程度に定められるこ
とを特徴とする水性合成樹脂調剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3930585.6 | 1989-09-13 | ||
| DE3930585A DE3930585A1 (de) | 1989-09-13 | 1989-09-13 | Waessrige kunstharzzubereitungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03106958A true JPH03106958A (ja) | 1991-05-07 |
| JP3105228B2 JP3105228B2 (ja) | 2000-10-30 |
Family
ID=6389346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02241373A Expired - Lifetime JP3105228B2 (ja) | 1989-09-13 | 1990-09-13 | 水性合成樹脂調剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5162415A (ja) |
| EP (1) | EP0417568B1 (ja) |
| JP (1) | JP3105228B2 (ja) |
| AT (1) | ATE108814T1 (ja) |
| AU (1) | AU625748B2 (ja) |
| CA (1) | CA2023650A1 (ja) |
| DE (2) | DE3930585A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002523562A (ja) * | 1998-08-25 | 2002-07-30 | クラリアント インターナショナル リミティド | Ｕｖ活性剤の水性組成物、その製造及び使用 |
| JP2020528099A (ja) * | 2017-07-27 | 2020-09-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 水性コーティング組成物 |
| JP2022022502A (ja) * | 2020-06-24 | 2022-02-07 | アイカ工業株式会社 | 壁面に意匠性を付与する水系塗材組成物 |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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