JPH03109538A - ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に乳化分散剤により、現像処理性に優れた性
能を示すハロゲン化銀反転カラー写真感光材料に関する
。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いる写真用カプラ
ーは種々の改良を目的にして油溶性にして、実質的に水
不溶性の高沸点溶剤に溶かし、乳化剤として、通常アニ
オン界面活性剤を用いて親水性コロイド水溶液中に分散
して用いるタイプのものが多く使用されている。

これらの写真用油溶性カプラーの乳化分散に関しては、
従来多くの乳化分散法が提案されてきた。

アニオン界面活性剤を用いる方法の例を挙げれば、例え
ば、米国特許第２，３３２，０２７号にはガージノール
ＷＡ　（ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ　ｃｏｃｏｎｕｔ　ｆａ
ｔｔｙａｌｃｏｈｏｌのデュポン社の商品名）、及びト
リイソプロピルナフタレンスルホン酸塩を用いる方法、
特公昭３９−４２９３号には、スルホン基又はカルボキ
シル基を長鎖脂肪族基とを併せ持つ水溶性カプラーを乳
化剤として用いる方法、特公昭４８−９９７９号にはス
ルホン酸基を有するアニオン系界面活性剤とアンヒドロ
ヘキシトールの脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤を
併用する方法が記載されている。

又特公昭５９−３１８８８号にはアルキルフェノールの
ホルマリン縮合物をスルホブチル化したアニオン界面活
性重合体を用いる方法などが提案されてきた。しかしな
がら、これらの乳化分散方法においてはいずれの場合も
、微小な分散粒子を与え、且つ安定性に優れた分散物を
与えるが、被乳化物質カプラーの種類によっては必ずし
も充分なものではなかった。

一方これらの従来から用いられている乳化分散剤を用い
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する際に
、これらの乳化分散剤が感光材料から処理液中に流れ出
し、蓄積されることにより様々な問題を引きおこしてい
た。特に処理浴数が多く、現像の均一性を重要視される
反転カラー写真感光材料の現像処理では、処理の均一性
を高めるため、処理液を窒素で発泡攪拌する処理を行な
っている。この際処理液中に界面活性剤の蓄積により、
処理液面上に多（の泡が発生し処理機周辺を汚染するこ
と、感材が浴へ入る際に泡が付着して現像性が不均一に
なること、感材を浴から引き上げ次の浴へ移す際に感材
に付着し、泡の部分を介して液がタレ、泡の下より、ス
ジ状の現像ムラを発生させる等の問題を引きおこしてい
た。

また疲労処理液中に生じる不溶性の物質を泡が処理液面
に浮き上らせそれが感材に付着するためにおこる感材の
汚れの原因ともなっていた。

（本発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は、ハロゲン化銀反転カラー写真感
光材料を構成する写真要素中に写真用油溶性カプラーの
微小粒子を安定に分散せしめ、かつ、現像処理工程中に
発泡に起因する様々な問題をおこさない、ハロゲン化銀
反転カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は （１）分子中の疎水性部分として少なくとも炭素水８以
上の脂肪族炭化水素基を有し、かつ、その脂肪族炭化水
素基の合計炭素数が１７以上であるアニオン界面活性剤
の存在下写真用油溶性カプラーと高沸点有機溶媒とを乳
化分散して得られる分散物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。

（２）アニオン界面活性剤が下記一般式〔■〕〜〔■〕
で示される化合物である、特許請求の範囲（１）記載の
ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。

ＣＩ）　　　　　　　ＣＨ２Ｃ００Ｒ ＣＨＣＯＯＲ２ ＳＯ，Ｍ （ｎ） ＣＨ２ Ｏｉ ０３ （ＩＩＩＩ −ＳＯ。

ＣＨ （ＣＨり、 ＳＯｌ ２ 〔■〕 （ＣＨ２ ＣＨＯ） ＳＯｌ １ Ｏ２０，Ｍ ２ 〔ｖ〕 ｘ／ｙ＝１０／９０〜５０１５０ 〔■〕 ＬＪｓ Ｕ１ 式中、Ｒ，、Ｒ２は脂肪族炭化水素基を表わし、そのい
ずれかの１つは少なくとも炭素数８の脂肪族炭化水素基
でありＲ８とＲ２の合計炭素数は１７以上である。Ｍは
水素原子又はカチオンを表わす。ｍ、ｎは１〜１０を表
わす。

（３）アニオン界面活性剤が一般式〔■〕であることを
特徴とする特許項（２）記載のハロゲン化銀反転カラー
写真感光材料、により達成された。

本発明の乳化分散用に好ましく用いられるアニオン界面
活性剤の例としては、下記一般式〔Ｉ〕〜（ＸＩＶ）で
表わされるものを挙げることができる。

〔Ｉ〕

ＣＨ２Ｃ００Ｒ ＣＨＣＯＯＲ２ Ｓｏ、Ｍ （ＩＩ） 〔■〕 −ＳＯ１ ＣＨ （ＣＨ，）。

ＳＯｌ ｔ （ＩＶ） （ＣＨ。

ＣＨＯ）、 ＳＯｌ １ Ｏ２０，Ｍ ２ 〔ｖ〕 ｘ／ｙ＝　１０／９０〜５０１５０ 〔■〕 〔■〕 ＣＨ （ＣＨり 。ＳＯ８ Ｒ２ ［ＩＸ） ＣＨ２ ＨＣＨ２ ０３ ＣＨ ＣＸ） Ｒ，−Ｃ−Ｎ（ＣＨ２）　。Ｃ００Ｍ １ ＯＲ。

１：ＸＩＩ） ＣＮ　（ＣＨ２） １ ０　　Ｒ。

ィ５Ｏ１ （ＸＩＩＩ） ［ＸＩＶ’１ 式中、Ｒ，、Ｒ，は脂肪族炭化水素基を表わし、そのい
ずれかの１つは少なくとも炭素数８の脂肪族炭化水素基
でありＲ１とＲ２の合計炭素数は１７以上である。Ｍは
水素原子又はカチオンを表わす。ｍ、ｎは１〜１０を表
わす。

一般式（ＸＶＩ） 式中、Ｒ８は置換もしくは無置換の、アルキル又は芳香
族基を表わし、Ｒ４は水素原子又は−Ｃ−Ｌ、−Ｒ，（
ここでＲ４は２価の連結基、１ Ｒ７は水素原子又は、置換もしくは無置換の、アルキル
又は芳香族基を表わす）を表わし、Ｒ３及びＲ６は水素
原子又は、置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、
同じでも異っていてもよい。

Ｌｌは２価の連結基を表わし、Ｒ２及びり、は独立に、
単結合又は２価もしくは３価の、連結基を表わす。ｐは
ｌ又は２の整数を表わす。Ａはｙ成分及びＺ成分を与え
るモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーが
共重合したくり返し単位を表わす。Ｘｌ及びＸ２は独立
に水素原子又はカチオンを表わし、ｘ、ｙおよびＺはそ
れぞれ各モノマーの平均付加モル数を示す値である。Ｑ
は１価の基を表わす。

好ましい化合物は一１般式［ＸＶＩ］に於てＲ８が炭素
数８ないし２０の、置換もしくは無置換のアルキル基、
又は一般式〔Ｘ■〕 一般式〔Ｘ■〕 Ｒ７ 〔式中、Ｒ６およびＲ９は水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１ないし１２の、置換もしくは無置換のアルキル基
、又は炭素数１ないしｌＯのアルコキシ基を表わし、互
いに同じでも異っていてもよく、ＲＩＧは水素原子又は に水素原子又は炭素数６ないし１８の、置換もしくは無
置換のアルキル基を示すか、又はＲ１１とＲとで窒素を
含む環を形成する）を表わす〕に該当するような化合物
である。

特に好ましい化合物の置換基Ｒ，は原料入手が容易な、
炭素数８ないし１２のアルキル基、アルキル基） 異った炭素数４〜８のアルコキシ基）又はキル基）など
である。

Ｌ、は２価の連結基を表わし、−Ｓ− 一５Ｏ２−が特に好ましい。Ａは、ｙ成分及び２成分を
与えるモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーが共重合したくり返し単位であり、例えば、エチレン
、プロピレン、■−ブテン、イソブチン、等のアルキレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
脂肪族酸のエチレン性不飽和エステル（例えば、酢酸ビ
ニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和モノマーのモノ
カルボン酸エステルもしくは、ジカルボン酸のエステル
（例えば、メチルメタクリレート、エチルアクリレート
、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
、ｎ−オクチルアクリレート、ベンジルアクリレート）
、置換されたモノエチレン性不飽和化合物（例えば、ア
クリロニトリル）、又はジエン類、（例えば、ブタジェ
ン、イソプレン）等であり、このうち、アクリロニトリ
ル、スチレン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレートなどが、特に好ましい。

Ａは、上記のモノマー単位を二種以上含んでもよい。

５ ｙ成分である一ｆＣＨ−Ｃ＋　　　　は、Ｘ成分Ｒ，Ｌ
。

（ＣＯＯＸ、）。

及び２成分を与えるモノマーと共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを共重合したくり返し単位であり、二種
以上のモノマー単位を含んでいてもよい。

Ｒ４が水素原子又は−〇−Ｌ、−Ｒ，（ここで１ Ｒ４は酸素原子又はＮＲ１Ｒ２は水素原子又は炭素数１
〜２０のアルキル基）である化合物が本発明に好ましい
。Ｒ４として水素又は−〇−ＯＲな１ どが特に好ましい。

Ｒ５としては、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
が好ましく、特に水素原子又はメチル基が好ましい。

Ｒ２は単結合、２価もしくは３価の連結基を表わすが、
中でも単結合又は −Ｃ−０−Ｒ，，（ＱＣ−Ｒ，、すＴ １１１ ０　　　　　　　　０ などで表わされる２価の連結基が好ましい。

上式 においてＲ＋　７はアルキレン、アリーレン、アラルキ
レンを表わし、Ｒ１，は水素原子又はアルキル基を表わ
す。ｒは０，１．２の整数を表わす。この内、Ｒ２とし
ては単結合、 に好ましい。

Ｘ、は水素原子又はカチオンを表わすが、原子、ナトリ
ウム、カリウムが好ましい。

ｐは１が好ましい。

水素 Ｒ１ ２成分であるイＣＨ２−Ｃ士　　　は、Ｘ成分Ｌ！ （ＳＯ＝Ｘｘ）Ｑ 及びｙ成分を与えるモノマーと共重合可能なエチレン性
不飽和モノマーを共重合したくり返し単位であり、二種
以上のモノマー単位を含んでいてもよい。

Ｒ６は水素原子又は置換・無置換のアルキル基を表わす
が、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましく
、特に、水素原子又はメチル基が好ましい。

Ｌ、は単結合、２価もしくは３価の連結基を表わすが、
中でも単結合又は −Ｃ−０−Ｒ２ｏ−ｆＯＲ １ 、す、 −ＣＮＨ−Ｒ２ｏ− １ などで表わされる２価の連結 基が好ましい。上式においてＲＩＱｓ　ＲＩＯは同種又
は異種のアルキレン、アリーレン、アラルキレンを表わ
し、ｒは０．１．２の整数を表わす。このＣＨ。

などが特に好ましい。

Ｘ２は水素原子又はカチオンを表わすが、水素原子、ナ
トリウム、カリウムが好ましい。ｐはｌが好ましい。

ｘｌｙおよび２は、それぞれ各モノマーの平均付加モル
数を示す値であって、０〜５０が好ましく、特に好まし
くはＸおよび（ｙ＋ｚ）共に１〜１５である。Ｘ％Ｙお
よび２の総和は４０以下が好ましい。Ｑは水素原子、開
始剤残基、連鎖移動剤残基などを示す。

本発明に用いられる上記（Ｉ）〜［ＸＩＶ）で表わされ
るアニオン界面活性剤は親油性のものが好ましく、下記
に具体例を示すが本発明はこれに限定されるものではな
い。

（Ａ−１） ＣＨ２Ｃ００Ｃ１ｌＨ２７（ＯＸＯ） ＣＨＣＯＯＣ＋５Ｈｔｔ（ＯＸＯ） ０ｓＮａ （Ａ−２） ＣＬ　Ｃ００ＣｔｔＨｔｓ（ｉｓｏ） ＣＨＣＯＯＣｚ４Ｈｔ＊（ｉｓｏ） ＳＯ＋Ｎａ （Ａ−３） ＣＨ２Ｃ００ＣＩＩＨ！？（Ｉｔ） ＣＨＣＯＯＣ＋５Ｈｔｔ（ｎ） ０ｓＮａ （Ａ−４） ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨｔ　ＯＣ＋ｚＨｚｓ（ｎ）ＣＨ
ＣＯＯＣＨｚ　ＣＨ２０Ｃ＋ｚＨｔｓ（ｎ）０ｓＮａ （Ａ−５） ＣＨｔ　Ｃ００Ｃ＋５Ｈｔｔ（ｏｘｏ）ＣＨＣＯＯＣｔ
ｓＨｕ（ｏｘｏ） ＣＨＩ　Ｓｏｌ　Ｎａ （Ａ−６） ＣＨＨＨＣＨＣＨ２０（ＣＨｔ）ｔ　ＳＯｓ　ＮａＣｌ
ＯＨ！ （Ａ−７） Ｃｐ　Ｈｚｐ＋＋ＣＨＣＨｔ　０８Ｏｓ　ＮａＣ，Ｈ！
、や ｐ＋ｑ＝３２〜３６ （Ａ−８） Ｃｐ　Ｒ２９＋１ｃ）（ｓｏｌ　Ｎａ Ｃ，Ｒ２，や ｐ＋ｑ＝１８ （Ａ−９） Ｃ，、Ｈ，、Ｏ（ＣＨ２ＣＨＯ）２ＳＯ，ＫＣＨ。

ｘ／Ｖ＝４０／６０ （Ａ−１１） （Ａ−２１） （Ａ−１２） Ｃ，、Ｈ，、Ｓ−（ＣＨ２−Ｃ市Ｔ六ＣＨ２ＣＨガＨＮ ０ＯＨ （Ａ−１３） ＣＨ。

ＣＨ。

（Ａ １４） （Ａ−１８） １ Ｃ，ＨｚｐｎＣＨＣＨｚ　ＯＰ　　０ＮａＣ，Ｈｔ＊＋
＋ ｐ＋ｑ＝３２〜３６ Ｓ（ＪｓＮａ （Ａ−２２） ＣＨＩＣＯＯＣ，Ｈｌ。

ＣＨＣＯＯＣ，Ｈ，。

ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ （Ａ−２３） ＣＨ，Ｃ００Ｃ，。Ｈ２ ＣＨＣＯＯＣ，。Ｈ２ ＣＨ２Ｓｏｌ　Ｎａ （Ａ−２４） ＣＨｔ　Ｃ００Ｃ１−Ｈｓ− ＣＨＣＯＯＣ，、Ｈ，。

ＣＨ２Ｓｏｗ　Ｎａ （Ａ−２５） （Ａ−２６） ＣＨ，Ｃ００Ｃ，、Ｈ。

Ｃ）！、−ＣＣＯＯＣ，，Ｈ，□ ＳＯ＋Ｎａ ＣＨ，Ｃ００Ｃ，、Ｈ２゜ ＣＨ，ＣＣ００Ｃ，、Ｈ２゜ Ｓｏ、に 本発明に使用されるこれらの化合物は、例えば米国特許
第２，５５９，７１５号、同第２，５６７．０１１号、
同第２，７３２．３９８号、同第２．７６４，６０２号
、同第２，８０６，８６６号、同第２，８０９，９９８
号、同第２，９１５゜３７６号、同第２，９１５，５２
８号、同第２゜９３４．４５０号、同第２，９３７，０
９８号、同第２，９５７，０３１号、同第３．　４７２
．　８９４号、同第３，５５５．０８９号および特公昭
４５−３７３０４号、特開昭４７−９６１３号の各明細
書、英国化学会誌（Ｊ、　Ｃｈｅｍ、５ｏｃ）　、１９
５０年第２７８９頁、同１９５７年第２５７４頁および
第２６４０頁、米国化学会誌（Ｊ、　Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）　　第７９巻、２５４９頁（
１９５７年）および油化学（Ｊ、　Ｊａｐａｎ　Ｏｉｌ
　Ｃｈｅｍｉｓｔ　　ｓ　　５ｏｃ）第１２巻６５３頁
記載の方法によって合成することができる。

本発明においては、下記のいずれかの方法で溶液状態に
保った油溶性カプラーを、本発明の界面活性剤の存在下
に、親水性コロイド水溶液と混合することによって、油
溶性カプラーの微細な分散物を調製する。

また得られた分散物の安定性を更に増すために、下記の
ように油溶性カプラーを溶液状態にするために用いた水
非混和性低沸点有機溶媒又は水混和性有機溶媒を、蒸留
、より好ましくは減圧蒸留、又は限外濾過、その他公知
の方法等により除去してもよい。

油溶性カプラーを微細に水性媒体中に分散させた際に、
結晶析出を抑制するのに使用する高沸点有機物質（即ち
所謂、油分）としては、水に事実上不溶で、常圧で沸点
１９０°Ｃ以上のものが有用である。この種の有機物質
としてはカルボン酸エステル類、燐酸エステル類、カル
ボン酸アミド類、エーテル類、フェール類、アニリン類
、置換された炭化水素類及び界面不活性な疎水性有機重
合体などの中から選ぶことができる。その具体的な例を
挙げれば、ジーｎ−プチルフタール酸エステル、ジーイ
ソオクチルフタール類エステル、ジシクロへキシルフタ
ール酸エステル、ジメトキシエチルフクール酸エステル
、ジ−ｎ−ブチルアジピン酸エステル、ジーイソオクチ
ルアゼレン酸エステル、トリーｎ−ブチルクエン酸エス
テル、ブチルラウリン酸エステル、ジ−ｎ−セバシン酸
エステル、トリフェニル燐酸エステル、トリクレジル燐
酸エステル、トリシクロヘキシル燐酸エステル、トリー
ｎ−ブチル燐酸エステル、トリーイソオクチル燐酸エス
テル、Ｎ、　Ｎ−ジエチルカプリル酸アミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルパルミチン酸アミド、ｎ−ブチルーｍ−ペンタ
デシルフェニルエーテル、エチル−２，４−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニルエーテル、２，５−ジ−ｔ−アミルフェ
ノール、Ｎ、　Ｎ−ジ−ｎブチル、２−ｎ−ブトキシ、
５−を−オクチルアニリン、塩化パラフィン、ポリエチ
ルアクリレート及びジエチレングリコール−アジピン酸
ポリエステルなどがある。

尚、カプラーの種類によっては、上記の高沸点有機物質
を用いないで、下記の低沸点有機溶媒のみ又は水混和性
有機溶媒のみに溶解して、乳化分散又は析出分散させて
もよい。

本発明においては、油溶性カプラーを溶解するために、
上記の高沸点有機物質の他に、水と混和しない低沸点有
機溶媒（１気圧で１３０℃以下の沸点を有する）、又は
水混和性有機溶媒を使用すると有利な事が多い。それら
の有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブ
チル、エチルプロピオン酸イスチル、５ｅｃ−ブチルア
ルコール、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−
ペンタノン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド
、ジメトルスルホキサイドがその例として挙げられる。

有機溶媒の好ましい使用量は分散する油溶性カプラーの
重量の０．１〜１００倍量である。

本発明を実施するために使用する乳化装置としては、大
きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波
エネルギーを与える分散機などがある。具体的には、コ
ロイドミル、ホモジナイザ、毛細管式乳化装置、液体サ
イレン、電磁歪式超音波発生機、ポールマン笛を有する
乳化装置などがある。本発明で使用するのに好ましい高
速攪拌型分散機は、デイシルバー、ポリトロン、ホモミ
キサー、ホモブレンダー、ケデイミル、ジェットアジタ
ーなど、分散作用する要部が液中で高速回転（５００〜
１５．００Ｏｒｐｍ、好ましくは２．０００〜４．００
Ｏｒｐｍ）するタイプの分散機である。本発明で使用す
る高速攪拌型分散機は、デイシルバーないしは高速イン
ペラー分散機とも呼ばれ、特開昭５５−１２９１３６号
にも記載されているように、高速で回転する軸に鋸歯状
のブレードを交互に上下方向に折り曲げたインペラーを
装着して成るも好ましい一例である。

本発明に従って油溶性カプラーの水中油滴型分散物（以
下、「水性分散物」という）を調製する際には、種々の
プロセスに従うことができる。カプラーを有機溶媒に溶
解するときは、前述の高沸点有機物質、水非混和性低沸
点有機溶媒または水混和性有機溶媒の中から任意に選択
された一種、又は二種以上の任意の複数成分混和物に溶
解し、次いで本発明で使用するアニオン界面活性剤の存
注下で、親水性コロイド水溶液中に分散せしめる。

この場合、本発明のアニオン界面活性剤はカプラーを含
む溶液あるいは親水性コロイド水溶液の少なくともいず
れか一方に共存せしめる。

油溶性カプラーを含む油性液と、水性液との混合方法と
しては、攪拌下に水性液中に油性液を加えるいわゆる順
混合法でも、その逆の逆混合法でもよいが、とりわけ逆
混合法のうちの一種である転相法が、より微細な水性分
散機を与える点で好ましい。

本発明に使用するアニオン界面活性剤の使用量は、使用
する油溶性カプラー、高沸点有機物質、低沸点有機溶媒
、または水混和性有機溶媒の種類と量、場合によっては
併用する界面活性剤の種類と量などによって最適】が変
化するが、使用可能な範囲は分散される物質即ち、カプ
ラー、高沸点有機溶媒の総和にたいして０．５〜１００
重量％であり好ましくは１〜５０重量％である。

本発明に用いられる親水性コロイド組成物中の親水性コ
ロイドとしては、通常ハロゲン化銀写真感光材料に使用
される結合剤または保護コロイドが用いられる。

写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、
カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類
等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピノリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール糖の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド
、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。

また本発明は特開昭６３−４４６５８号、国際出願公開
（ＷＯ）８８１００７２３号に記載しであるようなポリ
マー、例えばポリ〔ターシャリ−ブチルアクリルアミド
〕を油溶性カプラー分散中に組入れることにより、更に
退色防止性効果を向上させることができる。

又本発明は、親水性界面活性剤と併用しても良い。但し
、その使用量は、本発明に使用するアニオン界面活性剤
の使用量の１／２より少ないことが必要である。

本発明の写真乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよく、高感度感光材料には沃臭化銀
が好ましい。沃臭化銀の場合、沃化銀含量は通常４０モ
ル％以下であり、好ましくは２０モル％以下、より好ま
しくは１５モル％以下である。

上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

上記のハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布を存する多分散乳剤でもよい。

また、上記の乳剤層には粒子厚みに対する球換算直径の
比（アスペクト比）が５以上であるような平板状粒子を
使用してもよい。

上記の乳剤粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
第１，０２７，１４６号、米国特許第３，５０５，０６
８号、同４，４４４゜８７７号および特願昭５８−２４
８４６９号等に開示されている。また、エピタキシャル
接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。

これらの乳剤粒子は、米国特許第４．　０９４．　６８
４号、同４，１４２，９００号、同４，４５９゜３５３
号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国特許第４，
３４９，６２２号、同４，３９５゜４７８号、同４，４
３３，５０１号、同４，４６３．０８７号、同３，６５
６．９６２号、同３゜８５２．０６７号、特開昭５９−
１６２５４０号等に開示されている。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。

本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、ＮＣ１，１７６４３（１９７８年
１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ。

乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）”および同、１８７巻、Ｎα１
８７１６　（１９７９年１１月）、６４８頁に記載の方
法に従うことができる。

本発明に使用できる単分散乳剤としては、平均粒子直径
が約０．０５ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、
その少くとも約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内
にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０
．０５〜２ミクロンであり、少なくとも約９５重量％ま
たは（粒子数）で少なくとも９５％のハロゲン化銀粒子
を平均粒子直径±２０％の範囲内としたような乳剤を本
発明で使用できる。このような乳剤の製造方法は米国特
許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５゜３９４号
および英国特許第１，４１３，７４８号に記載されてい
る。また、特開昭４８−８６００号、同５１−３９０２
７号、同５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号
、同５４−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５
８−３７６３５号、同５８−４９９３８号などに記載さ
れたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ターデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
濾過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮα１７６４３　（１９７８年１２
月）および同Ｎ（１１８７１６（１９７９年１１月）に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明においては、イエロー、マゼンタ、シアン等の各
種フィルター染料を用いることが好ましい。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤。

強色増感剤 ４増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ＲＤ　１８７１６ ６４８頁右欄同上 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９　　右欄〜 ６５０　　左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 ｌＯバインダー　　　　　２６頁　　同　上１１　　可
塑剤、潤滑剤　　　２７頁　６５０　　右欄１２　　塗
布助剤９表面　　２６〜２７頁　　同　上活性剤 １３　　スタチック防止剤　　２７　　　　　土木発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮα１７
６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている
。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（すなわ
ち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現像で与え
るカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水性の、４
当量または２当量カプラーの具体例は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮ［Ｌ１７６４３、■−ＣおよびＤ
項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記のものを
本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
４０７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３゜４０８．１９４号、同第３．４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号、および同第４，０２２
．６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許
第４，４０１，７５２号、同第４゜３２６．０２４号、
ＲＤ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，
４２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７
号、同第２，２６１．３６１号、同第２．３２９，５８
７号および同第２，４３３，８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１１．０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２
，６００，７８８号、同第２．　９０８．　５７３号、
同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２．８９６号
および同第３，９３６，０１５号などに記載されている
。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、
米国特許第４，３１０゜６１９号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７
３゜６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾ
ール系カプラーとしては、米国特許第３゜０６１．４３
２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは
米国特許第３．　７２５．　０６７号に記載されたピラ
ゾロ［５１−ｃ］　　［１，２゜４］　トリアゾール類
、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２２０　（１
９８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載
のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロ
ージャーＮα２４２３０　（１９８４年６月）および特
開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類
が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少ないおよ
び光堅牢性の点で米国特許第４．　５００．　６３０号
に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］　ピラゾール類は好ま
しく、欧州特許第１１９，８６０Ａ号に記載のピラゾロ
［１，５−ｂコ　［１，２，４コ　トリアゾールは特に
好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許筒２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
筒３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許筒２．７７２．１６２号、
同第３，７５８゜３０８号、同第４，１２６，３９６号
、同第４゜３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および欧州特
許第１２１．３６’５号などに記載された２、５ジアシ
ルアミノ置換フエノール系カプラーおよび米国特許筒３
．４４６，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第
４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号
などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しか
つ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。

欧州特許第１６１，６２８Ａ号に記載されたナフトール
の５位にスルホンアミド基、アミド基などが置換したシ
アンカプラーもまた発色色像の堅牢性にすぐれており、
本発明で好ましく使用できる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許筒４，３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号には、イエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒３．４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許筒
２．　１０２．　１７３号および米国特許筒４，３６７
．２８２号に記載されている。

本発明で用いられるポリマーカプラーの分子蛍は好まし
くは１万以上であり２万から１０万のものが特に好まし
く用いられる。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、Ｎ（Ｌ１７６４３■〜Ｆ項に記載された特
許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許筒
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されタイミング型；特願昭５９−３９６５３号
に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特願
昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、特
願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同５
９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記載
される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９−
３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーであ
る。

又、本発明では酸化還元型ＤＩＲ化合物も好ましく用い
られる。本発明との組み合わせで好ましいＤＩＲハイド
ロキノンは米国特許筒３３６４０２、米国特許３３７９
５２９号等に記載されており特に好ましいものは特開昭
５０−６２４３５号、特開昭５０−１３３８３３号、特
開昭５０−１１９６３１号、特開昭５１−５１９４１号
、特開昭５２−５７８２８号に記載されている化合物で
ある。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビス−Ｎ、　Ｎ〜ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

本発明にとって好ましい層配列の順序は支持体側から赤
感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤感
性、緑感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる
２つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性
をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在してい
てもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造刻剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７゜１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造刻剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６３８
号および同５９−１７０８４０号などに記載されている
。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎα１７６４３の２８頁および同、Ｎα１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

カラー反転フィルムは、通常前述の如く処理されるが、
更に前浴、前硬膜浴、中和塔などを設けてもよい。また
黒白現像後の水洗は省略してもよい。更にコンディショ
ナー漂白促進基を省略することもできる。また、漂白→
定着工程を漂白定着液・１浴で行なっても良い。

黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベ
ンゼン類、■−フェニルー３−ピラゾリドンなどの３−
ピラゾリドン類またはＮ−メチルｐ−アミノフェノール
などのアミノフェノール類など公知の黒白現像薬を単独
であるいは組み合わせて用いることができる。

発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用
であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
使用され、その代表例として３−メチル−４−アミノ−
Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよび
これらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン
酸塩などが挙げられる。

これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安
定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンズチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンミニラム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムポロンハイドライ
ドのような造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

コンディショナー以降の処理方法及び添加剤は特願昭６
１−２７６２３１号明細書、５〜４７頁に記載の方法及
び化合物を用いることができる。

実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｄ当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１
０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　１０　　■高沸点有機溶
媒０ｉｌ−３４０■ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０
．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−を及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　４μ、Ａｇｌ含量４゜５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．３μ、Ａｇｌ含量４．５モル％
の単分散立方体の１：１の混合物）　　　　銀量　０．
４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラ
ーＣ−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量４モル％の単分散立
方体） 銀量　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０．Ｉｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−を及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散双晶
粒子） 銀量　０．４ｇ ゼラチン カプラーＣ−３ カプラーＣ−１ １、１ｇ ０、７　　ｇ ０、３　　ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，６ｇ染料Ｄ−１
　　　　　　　　　　　０．　０２ｇ第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ
含量０．　３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　０．　２　　ｇ第９層−低感
度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇ！含量４゜５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量４．５モル％の
単分散立方体のｌ：１の混合物） 銀量　０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ｇカプラーＣ
−４０，１０ｇ カプラーＣ−７０，ｌｏｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＥＯ，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．　１　　ｇ化
合物Ｃｐｄ−ＧＯ，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体） ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 銀量　０．４ ０．６ ０．１ Ｏｌｌ ０．１ ０．０３ ０．１ ０．１ ０．０５ 化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．　６μ、Ａｇｌ含量１．３モル
％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　
銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０８ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ化合物Ｃｐｄ−
Ｆ　　　　　　　　　０．　１　　ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ
　　　　　　　　　Ｏ，１ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，１ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
　　　　　　　　　　　０．　０５ｇ第１３層：イエロ
ーフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀量　０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　Ｏ，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：
低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方
体の１＝１の混合物）　　　　　　　銀量　０．６ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−
５，０，６ｇ 第１６層二中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．　５μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散立方
体）　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．　７μ、Ａｇｌ含量１．５モル％
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　銀
量　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２
ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１　　　　　　　０．　０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ ホルマリンスカベンジャ− ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　ｏ、８　　ｇ染料Ｄ−３０
，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、Ａｇｌ含量１モル％） 銀量　Ｏ０■ ｇ ゼラチン 第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝６の共重合体
（平均粒径１．　５μ）０．１ｇシリコーンオイル　　
　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０■ ０．４ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用Ｗ−２、乳化用界面活性剤Ｗ−３等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

試料１０１において、塗布用及び乳化用界面活性剤を下
記に示すように変更して、試料１０２〜１２４を作成し
た。

各試料を発色濃度（ＯＤ）が１．０となるように均一に
露光を与えた後、下記の処理を行なった。

この際、各処理液で規定の感材処理量に対する補充を行
ないタンク容量（２１）の補充分の処理を行なった時点
で第１現像液及び発色現像液を、各５０７ｎ！採取し、
１００−のフタ付メスシリンダーに入れ、２秒間隔で５
回転倒を（り返した後静置する生じた泡の３０秒後の残
量を測定した。

処理工程 工程　　時間 第一現像　　　　６分 水　　洗　　　　　２分 反　　転　　　　　２分 発色現像　　　　６分 調　　整　　　　　２分 漂　　白　　　　　６分 定　　着　　　　　４分 水　　洗　　　　　４分 安　　定　　　　　１分 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

常 温 ！二里ユヱ 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォ ネート 炭酸ナトリウム（−水塩） ｌ−フェニル−４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 叉転履 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸−五ナトリ フ　００ｍ１ ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ ２、５ｇ １．２ｇ ｍ１ １０００ｍ１ ７００ｍｌ ラム塩 塩化第１スズ（三水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 及負里盈鹿 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・ （１２水塩） ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ ５ｍ１ １０００ｍ１ ７００ｍ１ ｇ ｇ ６ｇ ｇ 　０ｍ１ ｇ １、５ｇ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３，６−シ
チアオクタンー１，８ 一ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ１週斐旅 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｌ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレンジ
アミン四酢酸酢酸リウ ム（三水塩）　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　　０．　４ｍｌ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　
　　　　　１０００ｍ１週血液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌエ
チレンジアミン四酢酸酢酸リウ ム（三水塩）　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム（三水塩）　　　　　　１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｍｌ皇豊鷹 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌチ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０，０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　１０００ｍｌ玄皇鹿 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｊ！
ホルマリン（３７重量％）　　　　　５．　０ｍｊ７富
士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　５．　０ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１以上の現像処理
を行なった。

各試料を、現像処理後の各層の発色濃度ＯＤ物１．０と
なるように均一に露光した後、現像処理を行なった。

この際、各処理液で規定の感材処理量に対する補充を行
ない、タンク容量分の補充が行なわれた時点での第１現
像液（ＦＤ）及びカラー現像液（ＣＤ）を各５〇−採取
し、１００−のフタ付メスシリンダーに入れ２秒間隔で
５回転倒をくり返した後、静置生じた泡の量を時間を追
って測定した。

比較例のサンプルを処理した現像液は、発生した泡が多
く発生しており、通常行なわれる１０秒間隔の窒素によ
る発泡でどんどん泡の量が増してしまう。一方、本発明
の界面活性剤を用いた試料は泡の残量が顕著に少ないこ
とが明らかである。

泡の発生が大巾に減じるため、これに起因する処理取扱
い性の多種の問題が解決されることが明確である。

−１ −２ −３ −４ −６− ７カ プラー −９ し！ ０ｉ１−１ フタル酸ジブチル １１−２ リ ン酸ト リ クレジル ｐｄ−ｃ ｐｄ−Ｄ ｐｄ−Ｅ ２Ｈｓ −６− Ｓ−３ Ｃ２Ｈ５ Ｃ，Ｈ５ ＳＯ−ＨＮ　（Ｃ２Ｈ５）− δＵｈ　ＭＮ（Ｃｘ）Ｉｓ）ｓ ＳＵ＋ −７− ＣＨ．＝ＣＨＳＯ，ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ。

ＣＨ．＝ＣＨＳ０２ＣＨ．ＣＯＮＨＣＨ。

−２ ＣＨ．−ｃｏｏｃｓ　Ｈｔｔ ＣＨ２　−ＣＯＯＣ．　Ｈ，７ ＯｓＮａ −４ ＣＨ２Ｃ００ＣＩＨ１７ ＣＨ．ＣＯＯＣ．Ｈ，。

ＣＨ２　Ｓｏｌ　Ｎａ −５ ＣＨ＝　ＣＯＯＣ６８目 ＣＨ２ＣＯＯＣＩ。Ｈ２ ＣＨ２　ＳＯｓ　Ｎａ −７ ＣＨ３ＣＯＯ−Ｃ．Ｈ．。

ＣＨＣＯＯ−Ｃ．Ｈ．。

ＣＬ　Ｓｏｔ　Ｎａ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子中の疎水性部分として少なくとも炭素水８以
   上の脂肪族炭化水素基を有し、かつ、その脂肪族炭化水
   素基の合計炭素数が１７以上であるアニオン界面活性剤
   の存在下写真用油溶性カプラーと高沸点有機溶媒とを乳
   化分散して得られる分散物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。
2. （２）アニオン界面活性剤が下記一般式〔 I 〕〜〔VI
   I〕の少なくとも１つで示される化合物である、請求項
   （１）記載のハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。 〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 〔III〕 Ｒ＿１−ＳＯ＿３Ｍ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ＿１ＯＳＯ＿３
   Ｍ 〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｘ／ｙ＝１０／９０〜５０／５０ 〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は脂肪族炭化水素基を表わし、そ
   のいずれかの１つは少なくとも炭素数８の脂肪族炭化水
   素基でありＲ＿１とＲ＿２の合計炭素数は１７以上であ
   る。Ｍは水素原子又はカチオンを表わす。ｍ、ｎは１〜
   １０を表わす。
3. （３）アニオン界面活性剤が一般式〔II〕である請求項
   （２）記載のハロゲン化銀反転カラー写真感光材料。