JPH0311036A - ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法 - Google Patents
ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法Info
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- JPH0311036A JPH0311036A JP1142103A JP14210389A JPH0311036A JP H0311036 A JPH0311036 A JP H0311036A JP 1142103 A JP1142103 A JP 1142103A JP 14210389 A JP14210389 A JP 14210389A JP H0311036 A JPH0311036 A JP H0311036A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、各種合成原料ないし中間体として有用であり
、特に香料工業分野において、大環状ラクトン系香料の
重要中間体である、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造におけ
る前駆体としてのω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸の新規な製法に関する。
、特に香料工業分野において、大環状ラクトン系香料の
重要中間体である、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造におけ
る前駆体としてのω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂
肪酸の新規な製法に関する。
（従来の技術）
ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製法として
、例えばカナダ特許１２２１１０５号には、１２−ケト
ペンタデカン酸ドを水酸化カリウム水溶液中で加水分解
することにより、１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタ
デカン酸が８８％の収率で得られることが記載されてい
る。
、例えばカナダ特許１２２１１０５号には、１２−ケト
ペンタデカン酸ドを水酸化カリウム水溶液中で加水分解
することにより、１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタ
デカン酸が８８％の収率で得られることが記載されてい
る。
しかし、この方法は香料の１種である大環状ケトラクト
ンを加水分解するものであり、大環状ラクトンの工業的
製法を開発する観点からは何ら利点のあるものではない
。
ンを加水分解するものであり、大環状ラクトンの工業的
製法を開発する観点からは何ら利点のあるものではない
。
また従来、大環状ラクトン系香料の重要中間体であるω
−ヒドロキシ脂肪酸の製造に関しては多くの方法が知ら
れている。その代表的なものは、奥田治著「香料化学総
覧２」、法用書店発行、１２１１頁、同署「香料化学総
覧３」、同書店発行、１７２〜１７４頁及び１７６〜１
７７頁に紹介されている。
−ヒドロキシ脂肪酸の製造に関しては多くの方法が知ら
れている。その代表的なものは、奥田治著「香料化学総
覧２」、法用書店発行、１２１１頁、同署「香料化学総
覧３」、同書店発行、１７２〜１７４頁及び１７６〜１
７７頁に紹介されている。
それらの従来法は多工程かつ操作煩雑であり、高価な試
薬あるいは取扱いに危険を伴う試薬の利用が要求される
ことが多く、しかも収率が悪いなど、いくつかの欠点を
持つものである。
薬あるいは取扱いに危険を伴う試薬の利用が要求される
ことが多く、しかも収率が悪いなど、いくつかの欠点を
持つものである。
（発明が解決しようとする課題）
本発明者らは、上述の如き従来法の欠点を解消しうるω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製法を提供す
べく検討を行ってきた。
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の製法を提供す
べく検討を行ってきた。
その結果、ω−シアノ脂肪酸エステル［ｎｌ］ＮＣ−（
Ｃ）ｌａｌｌ、−ＣＯＯＲ［１１１］（式中、Ｒは炭素
数１〜４のアルキル基を表し、ｎは７〜１１の整数を表
す） と、γ−ブチロラクトンとを、 ア・ルカリ金属アルコラード［ＩＶ］ Ｒ′ ＯＭ ［Ｉｖ］（式
中、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍはアル
カリ金属を表す） の存在下に反応させることにより、 α−（ω−シアノアルカノイル）−丁−ブチロラクトン
［Ｉ］ （式中、ｎは上記の意味を表す） が高収率で容易に得られることを見い出した。
Ｃ）ｌａｌｌ、−ＣＯＯＲ［１１１］（式中、Ｒは炭素
数１〜４のアルキル基を表し、ｎは７〜１１の整数を表
す） と、γ−ブチロラクトンとを、 ア・ルカリ金属アルコラード［ＩＶ］ Ｒ′ ＯＭ ［Ｉｖ］（式
中、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍはアル
カリ金属を表す） の存在下に反応させることにより、 α−（ω−シアノアルカノイル）−丁−ブチロラクトン
［Ｉ］ （式中、ｎは上記の意味を表す） が高収率で容易に得られることを見い出した。
そこで、本発明は、上記の如き従来法の欠点を解消でき
るような、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造における前駆体
としてのω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の、
工業的に有利な新規製法を提供することを目的とする。
るような、ω−ヒドロキシ脂肪酸の製造における前駆体
としてのω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の、
工業的に有利な新規製法を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記α−（ω−シアノアルカノイル）−
γ−ブチロラクトン［Ｌ］から、下記に示す工程により
、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［１１］が
容易かつ高収率で誘導されることを見い出し、本発明を
完成した。
γ−ブチロラクトン［Ｌ］から、下記に示す工程により
、ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［１１］が
容易かつ高収率で誘導されることを見い出し、本発明を
完成した。
即ち、本発明は、−数式
％式％
）
［］
そして、本発明者らは、本発明の製法によって得られる
ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［１ｒ］は、
次式に示す還元により容易に、大環状ラクトン系香料の
重要中間体である、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘導
されることも見い出した。
ω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［１ｒ］は、
次式に示す還元により容易に、大環状ラクトン系香料の
重要中間体である、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘導
されることも見い出した。
［ＩＩ］
ＨＯＯＣ−（ＣＨｚｌｒｒｒ−ＯＨ
［Ｖ］
（式中、ｎは７〜１１の整数を表す）
で示されるα−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチ
ロラクトンを、アルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒
中又は水溶性有機溶媒−水の混合溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする 一般式 ％式％［１１］ （式中、ｎは上記と同じ意味を表す） で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の
製法に関する。
ロラクトンを、アルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒
中又は水溶性有機溶媒−水の混合溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする 一般式 ％式％［１１］ （式中、ｎは上記と同じ意味を表す） で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の
製法に関する。
α−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン
［Ｉ］は１、アルカリ金属水酸化物の水溶液中又は水溶
性有機溶媒−水混合溶液中で加熱することにより、その
−ＣＮ基は−ＣＯＯＨ基に加水分解され、そしてそのラ
クトン部位は−（ＣＨ，）、−ＯＨ基に加水分解脱炭酸
され、９０％以上の高収率でω−ヒドロキシ−（ω−３
）−ケト脂肪酸［ＩＩ］になる。
［Ｉ］は１、アルカリ金属水酸化物の水溶液中又は水溶
性有機溶媒−水混合溶液中で加熱することにより、その
−ＣＮ基は−ＣＯＯＨ基に加水分解され、そしてそのラ
クトン部位は−（ＣＨ，）、−ＯＨ基に加水分解脱炭酸
され、９０％以上の高収率でω−ヒドロキシ−（ω−３
）−ケト脂肪酸［ＩＩ］になる。
以上のようにして、本発明の製法により製造されたω−
ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［ＩＩ ］は、常
法のクレメンゼン還元あるいは、つオルフーキシュナー
還元により、式［ＩＩ ］の−Ｃ〇−基は−ＣＨ，−基
に還元され、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘導される
。
ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［ＩＩ ］は、常
法のクレメンゼン還元あるいは、つオルフーキシュナー
還元により、式［ＩＩ ］の−Ｃ〇−基は−ＣＨ，−基
に還元され、ω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］に誘導される
。
α−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン
（ＩＩの具体例としては、α−（８−シアノオクタノイ
ル）−γ−ブチロラクトン、α−（９−シアノノナノイ
ル）−γ−ブチロラクトン、α−（１０−シアノデカノ
イル）−γ−ブチロラクトン、ａ−（１１−シアノウン
デカノイル）−γ−ブチロラクトン、α−（１２−ドデ
カノイル）−γ−ブチロラクトンなどを挙げることがで
きる。
（ＩＩの具体例としては、α−（８−シアノオクタノイ
ル）−γ−ブチロラクトン、α−（９−シアノノナノイ
ル）−γ−ブチロラクトン、α−（１０−シアノデカノ
イル）−γ−ブチロラクトン、ａ−（１１−シアノウン
デカノイル）−γ−ブチロラクトン、α−（１２−ドデ
カノイル）−γ−ブチロラクトンなどを挙げることがで
きる。
゛アルカリ金属水酸化物の具体例としては、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げる
ことができるか、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの
使用が好ましい、アルカリ金属水酸化物の使用量は、α
−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン［
１１１モルに対して２〜２０モル、好ましくは３〜１５
モルの範囲で用いられる。このアルカリ金属水酸化物の
使用量が、下限値未満の場合は反応が十分に進行せず、
原料ラクトンが未反応として残るし、又上限値を超える
場合は副生成物が増え収率が低下するので、いずれも好
ましくない。
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げる
ことができるか、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの
使用が好ましい、アルカリ金属水酸化物の使用量は、α
−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチロラクトン［
１１１モルに対して２〜２０モル、好ましくは３〜１５
モルの範囲で用いられる。このアルカリ金属水酸化物の
使用量が、下限値未満の場合は反応が十分に進行せず、
原料ラクトンが未反応として残るし、又上限値を超える
場合は副生成物が増え収率が低下するので、いずれも好
ましくない。
反応溶媒の水の使用量はアルカリ金属水酸化物１重量部
に対して、３〜２０重量部の範囲が好ましい。
に対して、３〜２０重量部の範囲が好ましい。
ところで１本発明の製法においては、アルカリ金属水酸
化物水溶液中の反応では、反応が進行するにつれて、油
状の原料ラクトンが消失して均一水溶液になる。
化物水溶液中の反応では、反応が進行するにつれて、油
状の原料ラクトンが消失して均一水溶液になる。
したがって、原料ラクトンの溶解性乞増し、反応を速や
かに進行させるためには、水溶性有機溶媒を添加するこ
とが好ましい、水溶性有機溶媒としては、アルカリ金属
水酸化物水溶液中で安定であり、反応に関与しないもの
が選択されることが望ましい。その具体例としては、メ
タノール、エタノール、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジグライム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１
．２−ジメトキシエタンなどが挙げられる。これら水溶
性有機溶媒の使用量は水１重量部に対して０．０５〜３
重量部の範囲であることが好ましい。
かに進行させるためには、水溶性有機溶媒を添加するこ
とが好ましい、水溶性有機溶媒としては、アルカリ金属
水酸化物水溶液中で安定であり、反応に関与しないもの
が選択されることが望ましい。その具体例としては、メ
タノール、エタノール、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジグライム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１
．２−ジメトキシエタンなどが挙げられる。これら水溶
性有機溶媒の使用量は水１重量部に対して０．０５〜３
重量部の範囲であることが好ましい。
反応温度は室温〜１３０℃、好ましくは６０〜１１０℃
の範囲で・ある。
の範囲で・ある。
また、反応は大気圧条件下でも１０ ｋｇ／ ｃＩ１１
″以下の加圧条件下でも行うことができる。
″以下の加圧条件下でも行うことができる。
反応時間は、反応温度、仕込み原料等によって適宜選択
されるが、−数的に１〜２０時間程度である。
されるが、−数的に１〜２０時間程度である。
反応はバッチ式、連続式のいずれでも行うことができる
。
。
反応生成物の単離・精製は、中和、抽出、濃縮、再結晶
等のそれ自体公知の単位操作により行うことができる。
等のそれ自体公知の単位操作により行うことができる。
（発明の効果）
α−（ω−シアノアルカノイル）−丁−ブチロラクトン
［ＩＩを利用すれば、きわめて容易、かつ、好収率でω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［ＩＩ ］を得
ることができ、このω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト
脂肪ａ！［１１］を中間生成物とする、従来法に比べて
格段に短縮された工程により、安価かつ入手容易な原料
から簡単な操作で大環状ラクトン系香料の重要中間体で
あるω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］が高収率で製造できる
ことになる。
［ＩＩを利用すれば、きわめて容易、かつ、好収率でω
−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸［ＩＩ ］を得
ることができ、このω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト
脂肪ａ！［１１］を中間生成物とする、従来法に比べて
格段に短縮された工程により、安価かつ入手容易な原料
から簡単な操作で大環状ラクトン系香料の重要中間体で
あるω−ヒドロキシ脂肪酸［Ｖ］が高収率で製造できる
ことになる。
（実施例）
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
α−（１１−シアノウンデカノイル）−γ−プチロラク
トン０．２７９ｇ （１，００ミリモル）、８．５％水
酸化カリウム０．６８ｇ（１０，３ミリモル）および水
５．６６ｇを仕込み、１０時間加熱還流した０反応終了
後冷却し、４Ｎ−ＨＣｌ２５−を加λ酸性にした後、塩
化メチレン７Ｃ）＋ｔｔ’で１回、２０−で２回抽出し
た。その塩化メチレン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥後、
濃縮乾固し白色固体を得た。得られた白色固体をｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル［１／ｌ （容量比）］を展開溶媒
とし、シリカゲルカラムを用いて精製し、０．２５４ｇ
（０，９３３ミリモル、収率９３％）の白色固体を得
た。
トン０．２７９ｇ （１，００ミリモル）、８．５％水
酸化カリウム０．６８ｇ（１０，３ミリモル）および水
５．６６ｇを仕込み、１０時間加熱還流した０反応終了
後冷却し、４Ｎ−ＨＣｌ２５−を加λ酸性にした後、塩
化メチレン７Ｃ）＋ｔｔ’で１回、２０−で２回抽出し
た。その塩化メチレン溶液を硫酸ナトリウムで乾燥後、
濃縮乾固し白色固体を得た。得られた白色固体をｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル［１／ｌ （容量比）］を展開溶媒
とし、シリカゲルカラムを用いて精製し、０．２５４ｇ
（０，９３３ミリモル、収率９３％）の白色固体を得
た。
この白色固体を分析した結果は、以下のとおりであった
。
。
（１）ｍ、ｐ、 ７４〜７６℃
（２）元素分析（Ｃ，，８２，０４として）Ｈ
計算値（％） ６６．１４ １０．３６実測値（％
） ６６．１６ １０．４７（３） Ｉ Ｒ（ＫＢ
ｒ、 ｃｍ−’）３２５０．２９２０．２８５０．１７
００（４）ＭＳ （ｍ／ｅ、ＣＩ） ２５５ （Ｍ”−１７） （５）’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２．、δ（ｐｐｍ）
）１．１８〜１．３８ ＋１２Ｈ，ブロード）。
） ６６．１６ １０．４７（３） Ｉ Ｒ（ＫＢ
ｒ、 ｃｍ−’）３２５０．２９２０．２８５０．１７
００（４）ＭＳ （ｍ／ｅ、ＣＩ） ２５５ （Ｍ”−１７） （５）’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２．、δ（ｐｐｍ）
）１．１８〜１．３８ ＋１２Ｈ，ブロード）。
１．５６−１．６５（４Ｈ，ｍ）、 １．７８−１．８
９（２Ｈ，ブロード）。
９（２Ｈ，ブロード）。
２．３３〜２．３６（４Ｈ劃）、 ２．４４〜２．５７
（２Ｈ，ブロード）３．６０〜３．７０ （２Ｈ，ブ
ロード）上記の分析値から生成物が１５−ヒドロキシ−
１２−ケトペンタデカン酸であることを確認した。
（２Ｈ，ブロード）３．６０〜３．７０ （２Ｈ，ブ
ロード）上記の分析値から生成物が１５−ヒドロキシ−
１２−ケトペンタデカン酸であることを確認した。
実施例２
α−（１１−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン０．２８６ｇ （１，０２ミリモル）、９５％水酸
化ナトリウム０．４１ｇ（９，７４ミリモル）および水
５．５７ｇを仕込み１０時間加熱還流した１反応終了後
冷却し、４Ｎ−ＨＣｌ２５−を加え酸性にした後、塩化
メチレン７０１ｄで１回、２０Ｍ１で２回抽出した。そ
の塩化メチレン溶液中の生成物１５−ヒドロキシ−１２
−ケトペンタデカン酸をガスクロマトグラフィーを用い
て内部標準法で定量した。
トン０．２８６ｇ （１，０２ミリモル）、９５％水酸
化ナトリウム０．４１ｇ（９，７４ミリモル）および水
５．５７ｇを仕込み１０時間加熱還流した１反応終了後
冷却し、４Ｎ−ＨＣｌ２５−を加え酸性にした後、塩化
メチレン７０１ｄで１回、２０Ｍ１で２回抽出した。そ
の塩化メチレン溶液中の生成物１５−ヒドロキシ−１２
−ケトペンタデカン酸をガスクロマトグラフィーを用い
て内部標準法で定量した。
その結果、生成した１５−ヒドロキシ−１２−ケトペン
タデカン酸は、０．２５３ｇ （０，９２９ミリモル、
収率９１％）であった。
タデカン酸は、０．２５３ｇ （０，９２９ミリモル、
収率９１％）であった。
実施例３
ａ−（１１−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン０．３２４ｇ （１，１６ミリモル）、８５％水酸
化カリウム０．８５ｇ（１２９ミリモル）および水２．
５９ｇを仕込み、２０時間加熱還流した０反応終了後冷
却し、ＩＮ−ＨＣｇ ２’０１ｄ！を加え酸性にした
後、クロロホルム３０Ｍ１で４回抽出した。得られたク
ロロホルム溶液中の生成物１５−ヒドロキシ−１２−ケ
トペンタデカン酸をガスクロマトグラフィーを用いて内
部標準法で定量した結果、０．２８４ｇ（１０４ミリモ
ル、収率９０％）の１５−ヒドロキシ−１２−ケトペン
タデカン酸が得られたことが判った。
トン０．３２４ｇ （１，１６ミリモル）、８５％水酸
化カリウム０．８５ｇ（１２９ミリモル）および水２．
５９ｇを仕込み、２０時間加熱還流した０反応終了後冷
却し、ＩＮ−ＨＣｇ ２’０１ｄ！を加え酸性にした
後、クロロホルム３０Ｍ１で４回抽出した。得られたク
ロロホルム溶液中の生成物１５−ヒドロキシ−１２−ケ
トペンタデカン酸をガスクロマトグラフィーを用いて内
部標準法で定量した結果、０．２８４ｇ（１０４ミリモ
ル、収率９０％）の１５−ヒドロキシ−１２−ケトペン
タデカン酸が得られたことが判った。
実施例４
α−（１１−シアノウンデカノイル）−γ−プチロラク
トン０．３９０ｇ （１，４０ミリ干ル）、８５％水酸
化カリウムＯ，Ｔａｇ（１１，７ミリモル）、水１．４
０ｇおよびメタノール１．４１ｇを仕込み、５時間加熱
還流した。反応終了後冷却し、ｌＮ−ＨＣｌ２１５−を
加え酸性にした後、塩化メチレン３０ｍ１’で３回抽出
した。その塩化メチレン溶液中の生成物１５−ヒドロキ
シ−１２−ケトペンタデカン酸をガスクロマトグラフィ
ーを用いて内部標準法で定量した。その結果、生成した
１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカン酸は、０．
３６５ｇ（１，３４ミリモル、収率９６％）であった。
トン０．３９０ｇ （１，４０ミリ干ル）、８５％水酸
化カリウムＯ，Ｔａｇ（１１，７ミリモル）、水１．４
０ｇおよびメタノール１．４１ｇを仕込み、５時間加熱
還流した。反応終了後冷却し、ｌＮ−ＨＣｌ２１５−を
加え酸性にした後、塩化メチレン３０ｍ１’で３回抽出
した。その塩化メチレン溶液中の生成物１５−ヒドロキ
シ−１２−ケトペンタデカン酸をガスクロマトグラフィ
ーを用いて内部標準法で定量した。その結果、生成した
１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカン酸は、０．
３６５ｇ（１，３４ミリモル、収率９６％）であった。
実施例５
α−（１１−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラク
トン０．２８５ｇ （１，０２ミリモル）、８５％水酸
化カリウム０．３５ｇ（５，３ミリモル）、水０．８４
ｇおよびジエチレングリコール０．４５ｇを仕込み、５
時間加熱還流した０反応終了後冷却し、ＩＮ−ＨＣβ１
０ｍ／を加え酸性にした後、クロロホルム３〇−で３回
抽出した。得られたクロロホルム溶液中の生成物１５−
ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカン酸をガスクロマト
グラフィーを用いて内部標準法で定量した。その結果、
生成した１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカン酸
は、０．２４９ｇ （０，９１５ミリモル、収率９０％
）であった。
トン０．２８５ｇ （１，０２ミリモル）、８５％水酸
化カリウム０．３５ｇ（５，３ミリモル）、水０．８４
ｇおよびジエチレングリコール０．４５ｇを仕込み、５
時間加熱還流した０反応終了後冷却し、ＩＮ−ＨＣβ１
０ｍ／を加え酸性にした後、クロロホルム３〇−で３回
抽出した。得られたクロロホルム溶液中の生成物１５−
ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカン酸をガスクロマト
グラフィーを用いて内部標準法で定量した。その結果、
生成した１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカン酸
は、０．２４９ｇ （０，９１５ミリモル、収率９０％
）であった。
参考例１ α−（１１−シアノウンデカノイル）−γ−
ブチロラクトンの製造例 １１−シアノウンデカン酸メチル１８．０３ｇ（８０，
０ミリモル）、γ−ブチロラクトン３．４４ｇ （４０
，０ミリモル）および２８ｗｔ％ナトリウムメチラート
−メタノール溶液７，７２ｇ （４０，０ミリモル）を
仕込み、２時間かけてメタノールを系外に留出させなが
ら、内温か１０５〜１１０℃になるまで加熱撹拌を続け
た。
ブチロラクトンの製造例 １１−シアノウンデカン酸メチル１８．０３ｇ（８０，
０ミリモル）、γ−ブチロラクトン３．４４ｇ （４０
，０ミリモル）および２８ｗｔ％ナトリウムメチラート
−メタノール溶液７，７２ｇ （４０，０ミリモル）を
仕込み、２時間かけてメタノールを系外に留出させなが
ら、内温か１０５〜１１０℃になるまで加熱撹拌を続け
た。
反応終了後冷却し、ＩＮ−Ｈ（１４３Ｗ１１で酸性にし
た後、塩化メチレン１ｏｏ１ｄｌで１回、２０ＭＩで２
回抽出した。その塩化メチレン溶液を硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮乾固し淡かっ色油状物を得た。得られた
油状物を、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル［１／ｌ （容量
比）］を展開溶媒とし、シリカゲルカラムを用いて精製
し、７．９３ｇ（２８，４ミリモル、収率７１％）の白
色固体を得た。
た後、塩化メチレン１ｏｏ１ｄｌで１回、２０ＭＩで２
回抽出した。その塩化メチレン溶液を硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮乾固し淡かっ色油状物を得た。得られた
油状物を、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル［１／ｌ （容量
比）］を展開溶媒とし、シリカゲルカラムを用いて精製
し、７．９３ｇ（２８，４ミリモル、収率７１％）の白
色固体を得た。
この白色固体を分析した結果は、以下のとおりであった
。
。
（１）ｍ、ｐ、 ５７〜５９℃
（２）元素分析（Ｃ１ｓＨ−ｓＮ Ｏ−として）ＨＮ
計算値（％） ６８．７９ ９．０２ ５．０１
実測値（％） ６８．６７ ９．０６ ５．２２
（３） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−’）２９２０．２８
５０．２２５０．１７８８、Ｉ２Ｏ３（４）ＭＳ （ｍ
／ｅ、ＣＩ） ２８０ （Ｍ”＋１） （５）’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣβ３、δ（ｐｐｍ） ）
１．２０〜１．３７＋ＩＯＨ，ブロード）。
実測値（％） ６８．６７ ９．０６ ５．２２
（３） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−’）２９２０．２８
５０．２２５０．１７８８、Ｉ２Ｏ３（４）ＭＳ （ｍ
／ｅ、ＣＩ） ２８０ （Ｍ”＋１） （５）’ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣβ３、δ（ｐｐｍ） ）
１．２０〜１．３７＋ＩＯＨ，ブロード）。
１．３７〜１．５０（２Ｈ，ｍｌ、 １．６２〜１．６
９ （４Ｈ，ｍ） 。
９ （４Ｈ，ｍ） 。
２．２６−２．３６（３）１．ｍｌ、 ２．５６−２．
６４（ＩＨ，ｍｌ。
６４（ＩＨ，ｍｌ。
２．７２−２．８０（ＩＨ，ｍｌ、 ２．９１−３．０
０（ＩＨ，ｍ）。
０（ＩＨ，ｍ）。
３．６８−３．７２１１Ｈ，ｍｌ、 ４．２９−４．４
１（２Ｈ，ｍ）上記の各分析値から生成物がα−（１１
−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラクトンである
ことを確認した。
１（２Ｈ，ｍ）上記の各分析値から生成物がα−（１１
−シアノウンデカノイル）−γ−ブチロラクトンである
ことを確認した。
参考例２ １５−ヒドロキシペンタデカン酸の製造例
１５−ヒドロキシ−１２−ケトペンタデカン酸１．００
ｇ （３，６８ミリモル）、８５ｍｔ％水酸化カリウム
０．７３ｇ （１１，０ミリモル）、８５％永和ヒドラ
ジン０．５０ｇ （８，５ミリモル）およびジエチレン
グリコール５−を仕込み、１．５時間加熱還流した１次
いで、生成した水等の軽沸分を系外に留出させながら、
内温を上昇させて１９５〜２０５℃に到らせ、さらに同
温度下で２時間加熱還流を続けた０反応終了後、溶液を
冷却し水５Ｎ１を加久て希釈した後、６Ｎ−ＨＣβ３１
１１を加え、析出する淡かっ色固体を炉取した。
ｇ （３，６８ミリモル）、８５ｍｔ％水酸化カリウム
０．７３ｇ （１１，０ミリモル）、８５％永和ヒドラ
ジン０．５０ｇ （８，５ミリモル）およびジエチレン
グリコール５−を仕込み、１．５時間加熱還流した１次
いで、生成した水等の軽沸分を系外に留出させながら、
内温を上昇させて１９５〜２０５℃に到らせ、さらに同
温度下で２時間加熱還流を続けた０反応終了後、溶液を
冷却し水５Ｎ１を加久て希釈した後、６Ｎ−ＨＣβ３１
１１を加え、析出する淡かっ色固体を炉取した。
この固体をベンゼンから再結晶して、０．８１ｇ（３，
１４ミリモル、収率８５％）の白色結晶を得た。
１４ミリモル、収率８５％）の白色結晶を得た。
この白色結晶を分析した結果は、以下のとおりであった
。
。
（１）ｍ、ｐ、 ８３〜８５°Ｃ（２）元素分析
（Ｃ＋ｓＨｓ。Ｏｌとして）Ｈ 計算値（％） ６９．７２ １１．７０実測値（％
） ６９．５７ １１．９０（３）ＩＲ，ＭＳ、’
Ｈ−ＮＭＲの分析値は標品のそれらと一致した。
（Ｃ＋ｓＨｓ。Ｏｌとして）Ｈ 計算値（％） ６９．７２ １１．７０実測値（％
） ６９．５７ １１．９０（３）ＩＲ，ＭＳ、’
Ｈ−ＮＭＲの分析値は標品のそれらと一致した。
上記の分析値から生成物が１５−ヒドロキシペンタデカ
ン酸であることを確認した。
ン酸であることを確認した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中、ｎは７〜１１の整数を表す） で示されるα−（ω−シアノアルカノイル）−γ−ブチ
ロラクトンを、アルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒
中又は水溶性有機溶媒−水の混合溶媒中で反応させるこ
とを特徴とする 一般式 ＨＯＯＣ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯ−（ＣＨ＿２）＿３
−ＯＨ［II］（式中、ｎは上記と同じ意味を表す） で示されるω−ヒドロキシ−（ω−３）−ケト脂肪酸の
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1142103A JP2595094B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1142103A JP2595094B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0311036A true JPH0311036A (ja) | 1991-01-18 |
| JP2595094B2 JP2595094B2 (ja) | 1997-03-26 |
Family
ID=15307501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1142103A Expired - Fee Related JP2595094B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | ω―ヒドロキシ―（ω―３）―ケト脂肪酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2595094B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997006156A1 (en) * | 1995-08-04 | 1997-02-20 | Toray Industries, Inc. | PROCESS FOR PRODUCING 2-(φ-ALKOXYCARBONYLALKANOYL)-4-BUTANOLIDE AND LONG-CHAIN φ-HYDROXY CARBOXYLIC ACID |
| US5693828A (en) * | 1996-05-09 | 1997-12-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing lactones and intermediates therefor |
| WO1999000378A1 (fr) * | 1997-06-30 | 1999-01-07 | Soda Aromatic Co., Ltd. | METHODES DE PREPARATION DE 2-(φ-ALCOXYCARBONYLALCANOYL)-4-BUTANOLIDES, D'ESTERS D'ACIDES GRAS φ-HYDROXY-(φ-3)-CETONE, ET DE DERIVES DESDITES SUBSTANCES |
| CN1075495C (zh) * | 1995-08-04 | 2001-11-28 | 东丽株式会社 | 制备2－(ω－烷氧基羰基链烷酰基)－4－丁内酯和长链ω－羟基羧酸的方法 |
| US6528668B2 (en) * | 1997-06-30 | 2003-03-04 | Toray Industries, Inc. | Methods for making 2-(ω-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolide, ester of ω-hydroxy-(ω-3)-ketoaliphatic acid, and derivatives thereof |
| JP2006311902A (ja) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Newgin Corp | 遊技機の電飾装置 |
| JP2006311901A (ja) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Newgin Corp | 遊技機の電飾装置 |
-
1989
- 1989-06-06 JP JP1142103A patent/JP2595094B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997006156A1 (en) * | 1995-08-04 | 1997-02-20 | Toray Industries, Inc. | PROCESS FOR PRODUCING 2-(φ-ALKOXYCARBONYLALKANOYL)-4-BUTANOLIDE AND LONG-CHAIN φ-HYDROXY CARBOXYLIC ACID |
| CN1075495C (zh) * | 1995-08-04 | 2001-11-28 | 东丽株式会社 | 制备2－(ω－烷氧基羰基链烷酰基)－4－丁内酯和长链ω－羟基羧酸的方法 |
| US5693828A (en) * | 1996-05-09 | 1997-12-02 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing lactones and intermediates therefor |
| WO1999000378A1 (fr) * | 1997-06-30 | 1999-01-07 | Soda Aromatic Co., Ltd. | METHODES DE PREPARATION DE 2-(φ-ALCOXYCARBONYLALCANOYL)-4-BUTANOLIDES, D'ESTERS D'ACIDES GRAS φ-HYDROXY-(φ-3)-CETONE, ET DE DERIVES DESDITES SUBSTANCES |
| US6528668B2 (en) * | 1997-06-30 | 2003-03-04 | Toray Industries, Inc. | Methods for making 2-(ω-alkoxycarbonylalkanoyl)-4-butanolide, ester of ω-hydroxy-(ω-3)-ketoaliphatic acid, and derivatives thereof |
| JP2006311902A (ja) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Newgin Corp | 遊技機の電飾装置 |
| JP2006311901A (ja) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Newgin Corp | 遊技機の電飾装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2595094B2 (ja) | 1997-03-26 |
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