JPH0311056A - ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 - Google Patents
ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法Info
- Publication number
- JPH0311056A JPH0311056A JP1146107A JP14610789A JPH0311056A JP H0311056 A JPH0311056 A JP H0311056A JP 1146107 A JP1146107 A JP 1146107A JP 14610789 A JP14610789 A JP 14610789A JP H0311056 A JPH0311056 A JP H0311056A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyltoluene
- sec
- reaction
- hydroperoxide
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はｓｅｃ−ブチルトルエンを酸化してｓｅｃ−ブ
チルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法に関す
る。
チルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法に関す
る。
１級アルキル基および２級アルキル基を有する芳香族化
合物を、分子状酸素含有ガスにより酸化して相当する芳
香族ヒドロペルオキシドを製造する方法として、触媒に
銅化合物を用いる方法（特開昭５５−１４３９６５号）
、金属のキレート化合物を用いる方法（特開昭５０−１
４２５２６号、特開昭５０−１４２５２７号）。
合物を、分子状酸素含有ガスにより酸化して相当する芳
香族ヒドロペルオキシドを製造する方法として、触媒に
銅化合物を用いる方法（特開昭５５−１４３９６５号）
、金属のキレート化合物を用いる方法（特開昭５０−１
４２５２６号、特開昭５０−１４２５２７号）。
遷移金属のアンミン錯体を用いる方法（特開昭５５−１
５１５５３号）などが提案されている。
５１５５３号）などが提案されている。
しかし上記従来の方法を採用してメチル基および５ｅｅ
−ブチル基を有する５ｅｅ−ブチルトルエンを酸化した
場合、メチル基およびイソプロピル基を有するシメンを
酸化した場合に較べて酸化速度が著しく遅く、さらに生
成する３級ヒドロペルオキシドの選択率も悪くなる。こ
れは立体障害によるためであって、１級アルキル基およ
び２級アルキル基を有し、かつ２級アルキル基の炭素数
が多くなると立体障害が大きくなり、２級アルキル基の
酸化速度が遅くなるとともに、１級アルキル基が酸化さ
れやすくなる。
−ブチル基を有する５ｅｅ−ブチルトルエンを酸化した
場合、メチル基およびイソプロピル基を有するシメンを
酸化した場合に較べて酸化速度が著しく遅く、さらに生
成する３級ヒドロペルオキシドの選択率も悪くなる。こ
れは立体障害によるためであって、１級アルキル基およ
び２級アルキル基を有し、かつ２級アルキル基の炭素数
が多くなると立体障害が大きくなり、２級アルキル基の
酸化速度が遅くなるとともに、１級アルキル基が酸化さ
れやすくなる。
そこで、本発明者らはメチル基および５ｅｅ−ブチル基
を有する５ｅｔ−ブチルトルエンの酸化速度を上げ、し
かも３Ｒヒドロペルオキシドの選択率も向上させる方法
について鋭意研究した結果、特定の触媒を用いれば５ｅ
ｅ−ブチルトルエンの酸化速度および３級ヒドロペルオ
キシドの選択率を向上させることができることを見出し
た。
を有する５ｅｔ−ブチルトルエンの酸化速度を上げ、し
かも３Ｒヒドロペルオキシドの選択率も向上させる方法
について鋭意研究した結果、特定の触媒を用いれば５ｅ
ｅ−ブチルトルエンの酸化速度および３級ヒドロペルオ
キシドの選択率を向上させることができることを見出し
た。
本発明の目的は、メチル基および５６ｅ−ブチル基を有
するｓｅｃ−ブチルトルエンを酸化してｓｅｃ−ブチル
トルエンヒドロペルオキシドを製造する方法において、
短時間で効率よく、シがもｓｅｃ−ブチルトルエン３級
ヒドロペルオキシドを高い選択率で製造することができ
る５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方
法を提案することである。
するｓｅｃ−ブチルトルエンを酸化してｓｅｃ−ブチル
トルエンヒドロペルオキシドを製造する方法において、
短時間で効率よく、シがもｓｅｃ−ブチルトルエン３級
ヒドロペルオキシドを高い選択率で製造することができ
る５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方
法を提案することである。
本発明は、次の５ＳＣ−ブチルトルエンヒドロペルオキ
シドの製造方法である。
シドの製造方法である。
（１）触媒および塩基性化合物の存在下に、ｓｅｃ−ブ
チルトルエンに分子状酸素含有ガスを接触させて５ｅｅ
−ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法に
おいて、触媒として臭化ニッケル、臭化コバルトおよび
ヨウ化ニッケルから選ばれる少なくとも１種を使用する
ことを特徴とする５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオ
キシドの製造方法。
チルトルエンに分子状酸素含有ガスを接触させて５ｅｅ
−ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法に
おいて、触媒として臭化ニッケル、臭化コバルトおよび
ヨウ化ニッケルから選ばれる少なくとも１種を使用する
ことを特徴とする５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオ
キシドの製造方法。
（２）反応系中の触媒濃度を０．０１〜１ ｇｉｒｌ−
反応液の範囲とし、１００〜１４０℃の温度で反応を行
う上記（１）記載の方法。
反応液の範囲とし、１００〜１４０℃の温度で反応を行
う上記（１）記載の方法。
本発明では５ｅｅ−ブチルトルエンを酸化してｓｅｃ−
ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する。
ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する。
ｓｅｃ−ブチルトルエンとしてはオルト、メタ、パラの
いずれの異性体も使用できるし、これらの混合物を使用
することもできる。
いずれの異性体も使用できるし、これらの混合物を使用
することもできる。
本発明では触媒として臭化ニッケル（ＮｉＢｒｚ）、臭
化コバルト（ＣｏＢｒ、）およびヨウ化ニッケル（Ｎｉ
Ｉ２）から選ばれる少なくとも１種を使用する。このよ
うな触媒を使用することにより、ｓｅｃ−ブチルトルエ
ンの酸化速度を速くすることができるとともに、ｓｅｃ
−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシドの選択率を向
上させることができる。
化コバルト（ＣｏＢｒ、）およびヨウ化ニッケル（Ｎｉ
Ｉ２）から選ばれる少なくとも１種を使用する。このよ
うな触媒を使用することにより、ｓｅｃ−ブチルトルエ
ンの酸化速度を速くすることができるとともに、ｓｅｃ
−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシドの選択率を向
上させることができる。
触媒は反応系中の濃度が通常０．０１〜１ ｇ／Ｑ−反
応液、好ましくは０．０２〜０．２ｇＩＱ−反応液の範
囲となるように使用する。
応液、好ましくは０．０２〜０．２ｇＩＱ−反応液の範
囲となるように使用する。
本発明においては、ｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化反応
は前記触媒のほかに塩基性化合物の存在下に、ｓｅｃ−
ブチルトルエンに分子状酸素含有ガスを接触させて行う
。
は前記触媒のほかに塩基性化合物の存在下に、ｓｅｃ−
ブチルトルエンに分子状酸素含有ガスを接触させて行う
。
塩基性化合物としては特に制限はなく、水酸化ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなどが例示できる。これらの塩
基性化合物は水溶液として用いるのが好ましく、またこ
の水溶液のｐＨは８〜１２であることが好ましい、 ｓ
ｅｃ−ブチルトルエンと塩基性化合物水溶液の割合は、
５ｅｅ−ブチルトルエンｌｏ。
ム、炭酸水素ナトリウムなどが例示できる。これらの塩
基性化合物は水溶液として用いるのが好ましく、またこ
の水溶液のｐＨは８〜１２であることが好ましい、 ｓ
ｅｃ−ブチルトルエンと塩基性化合物水溶液の割合は、
５ｅｅ−ブチルトルエンｌｏ。
容量部に対して塩基性化合物水溶液１〜５００容量部の
範囲が好ましい。
範囲が好ましい。
さらにｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化反応の誘導期を短
縮させるため１反応開始剤を少量併用してもよい０反応
開始剤としては１通常のラジカル開始剤が使用でき、例
えばベンゾイルペルオキシドのような過酸化物などをあ
げることができるが、５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペ
ルオキシドを使用するのが好ましい。反応開始剤の使用
量はｓｅｃ−ブチルトルエン１００重量部に対して０．
０５〜１０重量部が好ましい。
縮させるため１反応開始剤を少量併用してもよい０反応
開始剤としては１通常のラジカル開始剤が使用でき、例
えばベンゾイルペルオキシドのような過酸化物などをあ
げることができるが、５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペ
ルオキシドを使用するのが好ましい。反応開始剤の使用
量はｓｅｃ−ブチルトルエン１００重量部に対して０．
０５〜１０重量部が好ましい。
分子状酸素含有ガスとしては、酸素、空気または機素を
不活性ガスで希釈した混合ガスなどを用いることができ
るが、通常空気で十分である。
不活性ガスで希釈した混合ガスなどを用いることができ
るが、通常空気で十分である。
５ｅＧ−ブチルトルエンと分子状酸素含有ガスとの接触
方法は特に限定されず１例えば反応系に分子状酸素含有
ガスを吹込みながら反応を行ってもよいし、分子状酸素
含有ガスの加圧下に反応を行ってもよい。
方法は特に限定されず１例えば反応系に分子状酸素含有
ガスを吹込みながら反応を行ってもよいし、分子状酸素
含有ガスの加圧下に反応を行ってもよい。
本発明において、 ｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化反応
は１通常１００〜１４０℃、好ましくはｌｌＯ〜１３ｏ
℃ノ反応温度で行う。また反応圧力は常圧以上であれば
特に制限はなく１通常常圧〜５０ｋｇ／ａＪＧ、好まし
くは常圧〜ｌｏｋｇ／ａ＃Ｇ、反応時間は通常０．５〜
２０時間、好ましくは１〜ＩＯ時間が好ましい。
は１通常１００〜１４０℃、好ましくはｌｌＯ〜１３ｏ
℃ノ反応温度で行う。また反応圧力は常圧以上であれば
特に制限はなく１通常常圧〜５０ｋｇ／ａＪＧ、好まし
くは常圧〜ｌｏｋｇ／ａ＃Ｇ、反応時間は通常０．５〜
２０時間、好ましくは１〜ＩＯ時間が好ましい。
本発明に係るｓｅｃ−ブチルトルエンの酸化反応は無溶
媒系で行うのが好ましいが、９６Ｃ−ブチルトルエンを
溶解し、酸化に不活性な溶媒を用いて行ってもよい。溶
媒としては、例えばベンゼン雪クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン等のハロゲン化ベンゼンなどをあげることが
できる。
媒系で行うのが好ましいが、９６Ｃ−ブチルトルエンを
溶解し、酸化に不活性な溶媒を用いて行ってもよい。溶
媒としては、例えばベンゼン雪クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン等のハロゲン化ベンゼンなどをあげることが
できる。
本発明に係る５ｅｅ−ブチルトルエンの酸化反応を行う
ための反応器は特に限定されず、槽型、管型、基型など
任意のものが使用できる。またバッチ式、連続式のいず
れの方式により、液相反応として行うことができる。
ための反応器は特に限定されず、槽型、管型、基型など
任意のものが使用できる。またバッチ式、連続式のいず
れの方式により、液相反応として行うことができる。
上記の反応により、５ｅｅ−ブチルトルエンのｓｅｃ−
ブチル基が酸化されて、ｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒ
ドロペルオキシドが生成する。−船釣には、シメン等の
場合よりも目的とするｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒド
ロペルオキシドの選択率は低下する傾向にあるが１本発
明では１Ｍ媒として臭化ニッケル、臭化コバルトおよび
ヨウ化ニッケルから選ばれる少なくとも１種を使用し、
前記条件で反応を行うことにより、メチル基の酸化は抑
制され、ｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシ
ドの選択率は高くなる。
ブチル基が酸化されて、ｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒ
ドロペルオキシドが生成する。−船釣には、シメン等の
場合よりも目的とするｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒド
ロペルオキシドの選択率は低下する傾向にあるが１本発
明では１Ｍ媒として臭化ニッケル、臭化コバルトおよび
ヨウ化ニッケルから選ばれる少なくとも１種を使用し、
前記条件で反応を行うことにより、メチル基の酸化は抑
制され、ｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシ
ドの選択率は高くなる。
本発明により得られた５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペ
ルオキシドは、クレゾールの製造原料などとして利用で
きる。
ルオキシドは、クレゾールの製造原料などとして利用で
きる。
本発明によれば、５ｅｅ−ブチルトルエンを特定の触媒
を用いて酸化するようにしたので、短時間で効率よく、
しかも５ｅｅ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシド
を高い選択率で製造できる。
を用いて酸化するようにしたので、短時間で効率よく、
しかも５ｅｅ−ブチルトルエン３級ヒドロペルオキシド
を高い選択率で製造できる。
以下本発明の実施例について説明する。
実施例１〜３
反応器に５ＱＣ−ブチルトルエン（ｓ−ＢＴ） ６０ｇ
、３重量％Ｎａ□ＣＯ１水溶液２．４ｇおよび所定量の
触媒を仕込み、１ＱＣノ時間の流量で空気を吹込みなが
ら加熱した。所定の温度に達した後１反応開始剤として
５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオキシド０．７ｇを
加えて８時間反応させた。反応終了後、ガスクロマトグ
ラフィー、液体クロマトグラフィーで反応液中のｓｅｃ
−ブチルトルエン、５ｅｅ−ブチルトルエン３級ヒドロ
ペルオキシド（ｓ−ＢＴ３８ＰＯ）の濃度を定量した。
、３重量％Ｎａ□ＣＯ１水溶液２．４ｇおよび所定量の
触媒を仕込み、１ＱＣノ時間の流量で空気を吹込みなが
ら加熱した。所定の温度に達した後１反応開始剤として
５ｅｅ−ブチルトルエンヒドロペルオキシド０．７ｇを
加えて８時間反応させた。反応終了後、ガスクロマトグ
ラフィー、液体クロマトグラフィーで反応液中のｓｅｃ
−ブチルトルエン、５ｅｅ−ブチルトルエン３級ヒドロ
ペルオキシド（ｓ−ＢＴ３８ＰＯ）の濃度を定量した。
この結果から、反応速度の尺度として、反応液中のｓｅ
ｃ−ブチルトルエン３Ｒヒドロペルオキシドの単位時間
あたりの生成量を反応速度として算出した。また反応終
了後の消費された５ｅｅ−ブチルトルエン（モル）に対
する生成されたｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒドロペル
オキシド（モル）の割合を、５ｅｅ−ブチルトルエン３
級ヒドロペルオキシド選択率として算出した。結果を表
１に示す。
ｃ−ブチルトルエン３Ｒヒドロペルオキシドの単位時間
あたりの生成量を反応速度として算出した。また反応終
了後の消費された５ｅｅ−ブチルトルエン（モル）に対
する生成されたｓｅｃ−ブチルトルエン３級ヒドロペル
オキシド（モル）の割合を、５ｅｅ−ブチルトルエン３
級ヒドロペルオキシド選択率として算出した。結果を表
１に示す。
比較例１
触媒を使用しなかったこと以外は実施例１と同様にして
行った。結果を表１に示す。
行った。結果を表１に示す。
Claims (2)
- （１）触媒および塩基性化合物の存在下に、ｓｅｃ−ブ
チルトルエンに分子状酸素含有ガスを接触させてｓｅｃ
−ブチルトルエンヒドロペルオキシドを製造する方法に
おいて、触媒として臭化ニッケル、臭化コバルトおよび
ヨウ化ニッケルから選ばれる少なくとも１種を使用する
ことを特徴とするｓｅｃ−ブチルトルエンヒドロペルオ
キシドの製造方法。 - （２）反応系中の触媒濃度を０．０１〜１ｇ／ｌ−反応
液の範囲とし、１００〜１４０℃の温度で反応を行う請
求項（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1146107A JPH0311056A (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1146107A JPH0311056A (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0311056A true JPH0311056A (ja) | 1991-01-18 |
Family
ID=15400309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1146107A Pending JPH0311056A (ja) | 1989-06-08 | 1989-06-08 | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0311056A (ja) |
-
1989
- 1989-06-08 JP JP1146107A patent/JPH0311056A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100231872B1 (ko) | 페놀과 페놀유도체들의 제조방법 | |
| US2727926A (en) | Catalytic oxidation of armoatic carboxylic acids to phenols | |
| US3870731A (en) | Oxidation of phenols and alkyl substituted phenols to their corresponding para-benzoquinone | |
| JPH0460098B2 (ja) | ||
| AU728097B2 (en) | Process for grafting a substituted difluoromethyle group | |
| US3089879A (en) | Separating 4, 4'-benzophenone dicarboxylic acid from a mixture of 4, 4'-and 2, 4'-benzophenone dicarboxylic acids and concurrently producing 2 anthraquinone carboxylic acid | |
| US4124633A (en) | Tellurium catalyzed decomposition of peroxide intermediates resulting from the autoxidation of unsaturated aldehydes | |
| JPH0311056A (ja) | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| JP2001151721A (ja) | ２，３，５−トリメチル−ｐ−ベンゾキノンの製造法 | |
| US3794668A (en) | Vapor phase oxidation of phenols | |
| EP0482573B1 (en) | Process for producing polyhydroperoxy aromatic compound | |
| EP0929507B1 (en) | Process for the hydroxylation of benzene | |
| US4288376A (en) | Process for preparing hexafluoropropene oxide | |
| JP2687590B2 (ja) | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| EP0150967B1 (en) | Process for producing 4,4'-dihydroxydiphenyls | |
| US4115440A (en) | Selenium catalyzed decomposition of peroxide intermediates resulting from the autoxidation of acrolein and methacrolein | |
| JPH0621086B2 (ja) | ３，３’，５，５’‐テトラメチル‐４，４’‐ジヒドロキシジフェニルの製造法 | |
| EP0167153A1 (en) | Process for the preparation of 2,3,5-trimethylbenzoquinone | |
| US5962752A (en) | Leached alumina vanadyl catalysts for hydroxylation of aromatics using molecular oxygen as the terminal oxidant without coreductant | |
| JPS63119430A (ja) | 芳香族化合物の酸化方法 | |
| JPH01287054A (ja) | 安息香酸誘導体の製造方法 | |
| JPH0311055A (ja) | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| JPH0311058A (ja) | ｓｅｃ―ブチルトルエンヒドロペルオキシドの製造方法 | |
| JPS6348238A (ja) | フエノ−ル類の製造方法 | |
| CN118791365A (zh) | 萘酚烷基化方法 |