JPS6348238A - フエノ−ル類の製造方法 - Google Patents
フエノ−ル類の製造方法Info
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- JPS6348238A JPS6348238A JP61190193A JP19019386A JPS6348238A JP S6348238 A JPS6348238 A JP S6348238A JP 61190193 A JP61190193 A JP 61190193A JP 19019386 A JP19019386 A JP 19019386A JP S6348238 A JPS6348238 A JP S6348238A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
この発明は、ハロゲン置換ベンゼンなどのハロゲン置換
芳香族化合物からフェノールなどのフェノール類（フェ
ノール性水酸基を持つ種々の芳香族化合物）を製造する
方法に関し、さらに詳しく言うと、イツトリウム等の希
土類金属のリン酸塩に銅を相持した触媒を用いることに
より触媒寿命が長く、かつ高選択率、高転化率でフェノ
ール類 ゛を製造することができるフェノール類の製造
方法に関する。
芳香族化合物からフェノールなどのフェノール類（フェ
ノール性水酸基を持つ種々の芳香族化合物）を製造する
方法に関し、さらに詳しく言うと、イツトリウム等の希
土類金属のリン酸塩に銅を相持した触媒を用いることに
より触媒寿命が長く、かつ高選択率、高転化率でフェノ
ール類 ゛を製造することができるフェノール類の製造
方法に関する。
［従来の技術および問題点］
従来、クロルベンゼンなどのハロゲン置換ベンゼンを直
接加水分解してフェノールなどのフェノール類を製造す
る際の触媒として、たとえば、リン酸の希土類金属塩で
銅を相持した触媒［Ｂｕ Ｉ １ 。
接加水分解してフェノールなどのフェノール類を製造す
る際の触媒として、たとえば、リン酸の希土類金属塩で
銅を相持した触媒［Ｂｕ Ｉ １ 。
０ｈｅｗ、 Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ 、５２．３０８５（
１９７９）、特開昭４７−２７９３６号）やアパタイト
型構造のリン酸カルシウムに銅を担持した触媒［Ｊ、Ｃ
ａｔａｌｙｓｉｓ、７７．８４（１９８２）］が知られ
ている。
１９７９）、特開昭４７−２７９３６号）やアパタイト
型構造のリン酸カルシウムに銅を担持した触媒［Ｊ、Ｃ
ａｔａｌｙｓｉｓ、７７．８４（１９８２）］が知られ
ている。
しかしながら、これらの触媒を用いた場合には、必ずし
も触媒寿命が長くなく、長期連続使用が困難であり、ま
た、フェノールの選択率もしくは転化率が必ずしも高く
ないため経済的でないという問題点がある。
も触媒寿命が長くなく、長期連続使用が困難であり、ま
た、フェノールの選択率もしくは転化率が必ずしも高く
ないため経済的でないという問題点がある。
この発明は前記事情に基いてなされたものである。
［発明の目的］
すなわち、この発明の目的は、前記問題点を解消し、ハ
ロゲン置換ベンゼンもしくはハロゲン置換芳香族類を直
接加水分解してフェノールなどのフェノール類を得る反
応において、触媒寿命が長く長期連続使用が可能であっ
て、かつ、高い選択率、高い転化率を与える触媒を開発
することで、ハロゲン置換ベンゼンなどのハロゲン置換
芳香族化合物からフェノールなどのフェノール類を高転
化率および高選択率で製造することができる工業上有利
な製造方法を提供することである。
ロゲン置換ベンゼンもしくはハロゲン置換芳香族類を直
接加水分解してフェノールなどのフェノール類を得る反
応において、触媒寿命が長く長期連続使用が可能であっ
て、かつ、高い選択率、高い転化率を与える触媒を開発
することで、ハロゲン置換ベンゼンなどのハロゲン置換
芳香族化合物からフェノールなどのフェノール類を高転
化率および高選択率で製造することができる工業上有利
な製造方法を提供することである。
［前記目的を達成するための手段］
この発明者は、前記目的を達成すべく、鋭意研究を重ね
た結果、クロロベンゼンなどのハロゲン置換ベンゼンあ
るいは他のハロゲン置換芳香族類を直接加水分解してフ
ェノールなどのフェノール類を得る反応において、希土
類金属のリン酸塩に銅を担持した触媒を用いることによ
り、前記目的を達成し得ることを見い出し、この発明に
到達した。
た結果、クロロベンゼンなどのハロゲン置換ベンゼンあ
るいは他のハロゲン置換芳香族類を直接加水分解してフ
ェノールなどのフェノール類を得る反応において、希土
類金属のリン酸塩に銅を担持した触媒を用いることによ
り、前記目的を達成し得ることを見い出し、この発明に
到達した。
すなわち、前記目的を達成するためのこの発明の要旨は
、ハロゲン置換芳香族化合物を加水分解してフェノール
類を製造する方法において、希土類金属のリン酸塩に銅
を担持してなる触媒を用いることを特徴とするフェノー
ル類の製造方法である。
、ハロゲン置換芳香族化合物を加水分解してフェノール
類を製造する方法において、希土類金属のリン酸塩に銅
を担持してなる触媒を用いることを特徴とするフェノー
ル類の製造方法である。
前記ハロゲン置換芳香族化合物としては、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子が、１つまたは
２つ以上ベンゼン核、ナフタレン核などの芳香族環に直
接置換した芳香族化合物が挙げられる。すなわち、この
ようなハロゲン置換芳香族化合物として、たとえば、モ
ノクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、モノヨードベ
ンゼン、０−ジクロロベンゼン、厘−ジクロロベンゼン
、ｐ−ジクロロベンゼン、０−ジブロモベンゼン、鳳−
ジブロモベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、０−ショー
トベンゼン、璽−ショートベンゼン、ｐ−ショートベン
ゼン、１−クロロ−４−ブロモベンゼン、ｌ−クロロ−
４−ヨードベンゼン、トリクロロベンゼン、テトラクロ
ロベンゼンなどのハロゲン化フェニルおよび多ハロゲン
置換ベンゼン、０−クロロトルエン、履−クロロトルエ
ン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ブロモトルエン、層−プ
ロモトルエン、 ｐ −ブロモトルエン、０−ヨードト
ルエン、薦−ヨードトルエン、ｐ−ヨードトルエン、２
，４−ジクロロトルエン、ｐ−クロロエチルベンゼンな
どのハロゲン置換アルキルベンゼン類、ｌ−クロロナフ
タレン、２−クロロナフタレン、２，６−ジクロロナフ
タレン、ｌ−ブロモナフタレン、２−ブロモナフタレン
、２．６−ジブロモナフタレン、２，６−ショートナフ
タレンなどのハロゲン化ナフチルおよび多ハロケン置換
ナフタレン類、１−メｆＡｔ−４−クロロナフタレン、
２−メチル−６−クロロナフタレンなどのハロゲン置換
アルキルナフタレン類、１−メチル−４−クロロナフタ
レン、２−メチル−６−クロロナフタレンなどのハロゲ
ン置換アルキルナフタレン類、１−クロロアントラセン
、２−クロロアントラセン、９−クロロアントラセン、
９，１０−ジクロロアントラセンなどのハロゲン置換ア
ントラセン類、９−メチル−１０−クロロアントラセン
などのハロゲン置換アルキルアントラセン類、４．４−
ジクロロビフェニルなどのハロゲン置換ビフェニルもし
くはハロゲン置換アルキルビフェニル類、ビス（ｐ−ク
ロロフェニル）メタンなどのハロゲン置換フェニル基で
置換したアルカン類などを挙げることができる。
素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子が、１つまたは
２つ以上ベンゼン核、ナフタレン核などの芳香族環に直
接置換した芳香族化合物が挙げられる。すなわち、この
ようなハロゲン置換芳香族化合物として、たとえば、モ
ノクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、モノヨードベ
ンゼン、０−ジクロロベンゼン、厘−ジクロロベンゼン
、ｐ−ジクロロベンゼン、０−ジブロモベンゼン、鳳−
ジブロモベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、０−ショー
トベンゼン、璽−ショートベンゼン、ｐ−ショートベン
ゼン、１−クロロ−４−ブロモベンゼン、ｌ−クロロ−
４−ヨードベンゼン、トリクロロベンゼン、テトラクロ
ロベンゼンなどのハロゲン化フェニルおよび多ハロゲン
置換ベンゼン、０−クロロトルエン、履−クロロトルエ
ン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ブロモトルエン、層−プ
ロモトルエン、 ｐ −ブロモトルエン、０−ヨードト
ルエン、薦−ヨードトルエン、ｐ−ヨードトルエン、２
，４−ジクロロトルエン、ｐ−クロロエチルベンゼンな
どのハロゲン置換アルキルベンゼン類、ｌ−クロロナフ
タレン、２−クロロナフタレン、２，６−ジクロロナフ
タレン、ｌ−ブロモナフタレン、２−ブロモナフタレン
、２．６−ジブロモナフタレン、２，６−ショートナフ
タレンなどのハロゲン化ナフチルおよび多ハロケン置換
ナフタレン類、１−メｆＡｔ−４−クロロナフタレン、
２−メチル−６−クロロナフタレンなどのハロゲン置換
アルキルナフタレン類、１−メチル−４−クロロナフタ
レン、２−メチル−６−クロロナフタレンなどのハロゲ
ン置換アルキルナフタレン類、１−クロロアントラセン
、２−クロロアントラセン、９−クロロアントラセン、
９，１０−ジクロロアントラセンなどのハロゲン置換ア
ントラセン類、９−メチル−１０−クロロアントラセン
などのハロゲン置換アルキルアントラセン類、４．４−
ジクロロビフェニルなどのハロゲン置換ビフェニルもし
くはハロゲン置換アルキルビフェニル類、ビス（ｐ−ク
ロロフェニル）メタンなどのハロゲン置換フェニル基で
置換したアルカン類などを挙げることができる。
これらの中でもハロゲン化フェニルが好ましく、特にモ
ノクロロベンゼンが好ましい。
ノクロロベンゼンが好ましい。
この発明の方法で使用する触媒は希土類金属のリン酸塩
に銅を担持してなるものである。
に銅を担持してなるものである。
前記希土類金属の具体例としては、スカンジウム、イツ
トリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオ
ジウム、プロメチウム、サマリウム、ユ〜ロビウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミニウ
ム、エルビウム、イッテルビウム、ルテチウムを挙げる
ことができる。これらの中でも、イツトリウム、ランタ
ンおよびセリウムが好ましい。
トリウム、ランタン、セリウム、プラセオジウム、ネオ
ジウム、プロメチウム、サマリウム、ユ〜ロビウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミニウ
ム、エルビウム、イッテルビウム、ルテチウムを挙げる
ことができる。これらの中でも、イツトリウム、ランタ
ンおよびセリウムが好ましい。
この発明の方法においては前記希土類金属のうち１種ま
たは２種以上の混合物を用いることができるが、特に好
適に用いることができるのはイツトリウム、ランタン、
およびセリウムから成る群から選択されるいずれか１種
の金属である。
たは２種以上の混合物を用いることができるが、特に好
適に用いることができるのはイツトリウム、ランタン、
およびセリウムから成る群から選択されるいずれか１種
の金属である。
これらの希土類金属のリン酸塩は次式＝ＭＰＯ４［１１
（ただし、式中、Ｍは＋３の原子価を有し、（１種のま
たは２種以上の希土類金属の混合物を示す。） で表わすことができる。この希土類金属のリン酸塩は、
任意の適当な方法で得ることができるが、たとえば希土
類金属塩の水溶液と次式：％式％［２］ （ただし、式中、ＸはＮＨ４または１価のアルカリ金属
を示し、ａはθ〜３、ｂは３−ａの値を示す。） で表わされるリン酸イオン給源の水溶液とを接触させて
所望の希土類金属リン酸塩を約１．０〜５．５のｐｈで
沈殿させることにより得ることができる。
たは２種以上の希土類金属の混合物を示す。） で表わすことができる。この希土類金属のリン酸塩は、
任意の適当な方法で得ることができるが、たとえば希土
類金属塩の水溶液と次式：％式％［２］ （ただし、式中、ＸはＮＨ４または１価のアルカリ金属
を示し、ａはθ〜３、ｂは３−ａの値を示す。） で表わされるリン酸イオン給源の水溶液とを接触させて
所望の希土類金属リン酸塩を約１．０〜５．５のｐｈで
沈殿させることにより得ることができる。
ここで、上記希土類金属塩としては、硝酸スカンジウム
、硝酸イツトリウム、硝酸ランタン、硝酸セリウム、硝
酸ネオジウム、塩化スカンジウム、塩化イツトリウム、
塩化ランタン、塩化ネオジウム等を挙げることができる
。また、前記第２式で表わされるリン酸イオン給源の水
溶液に用いるリン酸イオン給源化合物としては、 ＣＮＨａ ） ３ＰＯ４、（ＮＨ４）２ ＨＰＯ４、（
ＮＨ４）Ｎ２ ＰＯ４、Ｎ３ ＰＯ４、Ｎａ：＋ Ｐ
Ｏ４、に３ ＰＯ４、Ｎａ２ ＨＰＯ４、ＮａＨ２ＰＯ
４等を好適に用いることができる。
、硝酸イツトリウム、硝酸ランタン、硝酸セリウム、硝
酸ネオジウム、塩化スカンジウム、塩化イツトリウム、
塩化ランタン、塩化ネオジウム等を挙げることができる
。また、前記第２式で表わされるリン酸イオン給源の水
溶液に用いるリン酸イオン給源化合物としては、 ＣＮＨａ ） ３ＰＯ４、（ＮＨ４）２ ＨＰＯ４、（
ＮＨ４）Ｎ２ ＰＯ４、Ｎ３ ＰＯ４、Ｎａ：＋ Ｐ
Ｏ４、に３ ＰＯ４、Ｎａ２ ＨＰＯ４、ＮａＨ２ＰＯ
４等を好適に用いることができる。
前記希土類金属塩と前記リン酸イオン給源とから前記希
土類金属リン酸塩を得るにあたっては、これら二者の溶
液を接触させて希土類金属リン酸塩を沈殿させる。この
場合、リン酸イオン（Ｐ）対希土類金属陽イオン（Ｍ）
のモル比［（Ｐ）八Ｎ）］は少なくともｌになるように
する。また、この反応は任意の温度および圧力下で進行
させることができ、通常は大気条件を使用することがヤ
きるが、特に５〜９５℃の範囲内の温度並びに常圧以下
の圧力から７ｋｇ／ｃ璽２ゲージの圧力を好適に使用す
ることができる。
土類金属リン酸塩を得るにあたっては、これら二者の溶
液を接触させて希土類金属リン酸塩を沈殿させる。この
場合、リン酸イオン（Ｐ）対希土類金属陽イオン（Ｍ）
のモル比［（Ｐ）八Ｎ）］は少なくともｌになるように
する。また、この反応は任意の温度および圧力下で進行
させることができ、通常は大気条件を使用することがヤ
きるが、特に５〜９５℃の範囲内の温度並びに常圧以下
の圧力から７ｋｇ／ｃ璽２ゲージの圧力を好適に使用す
ることができる。
なお、所望の希土類金属リン酸塩を製造するためには、
沈殿媒質のｐｈを制御することが重要であり、前記希土
類金属塩の塊状物を沈殿させる間はｐｂｌ、ｏ〜５．５
、該塊状物が沈殿した後はアルカリ性物質の添加により
ｐｈ５．５〜８．０、通常、ｐｈ５．５〜６．５の範囲
内になるよう調節する。上記アルカリ性物質としては、
ＮＨ４０Ｈ，ＮａＯＨ。
沈殿媒質のｐｈを制御することが重要であり、前記希土
類金属塩の塊状物を沈殿させる間はｐｂｌ、ｏ〜５．５
、該塊状物が沈殿した後はアルカリ性物質の添加により
ｐｈ５．５〜８．０、通常、ｐｈ５．５〜６．５の範囲
内になるよう調節する。上記アルカリ性物質としては、
ＮＨ４０Ｈ，ＮａＯＨ。
ＫＯＨ，Ｂａ０Ｈなどのアルカリ金属水酸化物およびＮ
Ｈ３ガス等が挙げられる。
Ｈ３ガス等が挙げられる。
さらに、この希土類金属リン酸塩はバッチ操作または連
続操作で製造することができる。
続操作で製造することができる。
この発明の方法において前記希土類金属リン酸塩に担持
させる銅は単体および化合物のいずれを用いることもで
きる。該銅化合物の具体例としては、フッ化銅、塩化銅
、臭化銅、ヨウ化銅、硫酸銅、炭酸銅、水酸化銅、塩基
性炭酸銅、テトラアンミン銅硫酸塩、テトラアンミン銅
硝酸塩、テトラアンミン銅水酸化物、酸化第１銅、酸化
第２銅、酢酸銅、ジメトキシ銅、ジフェノキシ銅などの
様々の化合物を挙げることができる。これらのうち、塩
化銅、酸化銅が特に好ましい。
させる銅は単体および化合物のいずれを用いることもで
きる。該銅化合物の具体例としては、フッ化銅、塩化銅
、臭化銅、ヨウ化銅、硫酸銅、炭酸銅、水酸化銅、塩基
性炭酸銅、テトラアンミン銅硫酸塩、テトラアンミン銅
硝酸塩、テトラアンミン銅水酸化物、酸化第１銅、酸化
第２銅、酢酸銅、ジメトキシ銅、ジフェノキシ銅などの
様々の化合物を挙げることができる。これらのうち、塩
化銅、酸化銅が特に好ましい。
この発明の方法で使用する希土類金属リン酸塩に銅成分
を担持してなる触媒は銅に換算して０．０１〜１５重量
％、好ましくは０．０５〜１０重量％であるものが好適
に用いられる。
を担持してなる触媒は銅に換算して０．０１〜１５重量
％、好ましくは０．０５〜１０重量％であるものが好適
に用いられる。
前記銅は、その水溶液、アルコール、エーテルなどの非
水溶液、もしくは分散液からの含浸法、湿式混練もしく
は混合法、乾式混合法、昇華法、イオン交換法などのい
ずれの方法によって担持してもよい。
水溶液、もしくは分散液からの含浸法、湿式混練もしく
は混合法、乾式混合法、昇華法、イオン交換法などのい
ずれの方法によって担持してもよい。
前記銅を担持した希土類金属リン酸塩は、そのまま触媒
として用いてもよく、また、適当な温度で乾燥後空気中
で焼成したり、Ｎ２．Ｈｅなどの不活性ガスで熱処理し
たり、Ｎ２などの還元性ガス中で熱処理したものを用い
てもよい。通常は２００〜６５０℃、好ましくは４００
〜６００℃に加熱しながら空気中で焼成した後、使用す
るのが好ましい。
として用いてもよく、また、適当な温度で乾燥後空気中
で焼成したり、Ｎ２．Ｈｅなどの不活性ガスで熱処理し
たり、Ｎ２などの還元性ガス中で熱処理したものを用い
てもよい。通常は２００〜６５０℃、好ましくは４００
〜６００℃に加熱しながら空気中で焼成した後、使用す
るのが好ましい。
この発明の方法においては、前記ハロゲン置換芳香族類
を水もしくは水蒸気の共存下において、前記触媒に接触
させることによって加水分解しフェノール類とハロゲン
化水素とする。これを、ハロゲン置換ベンゼンを例とし
て反応式で示すと次式のように表わされる。
を水もしくは水蒸気の共存下において、前記触媒に接触
させることによって加水分解しフェノール類とハロゲン
化水素とする。これを、ハロゲン置換ベンゼンを例とし
て反応式で示すと次式のように表わされる。
（Ｘ＝Ｃ見、Ｂｒ、Ｉ）
該反応は、流通法、バッチ法などのいずれの反応形式で
行なうこ・ともでき、また、通常は気相反応で行なうが
、液相反応、もしくは気相と液相とが共存した状態で行
なってもよい。触媒は固定床充填層型、流動床、移動床
、液相分散状態などのいずれの形式で用いてもよいが、
通常は、固定床として用いる。反応温度は、触媒の種類
、反応原料の種類、他の反応条件によって一様−Ｔ：１
はないが、通常２５０〜６００℃、好１ましくは３５０
〜５００℃である。反応温度が３５０℃より低、いと転
化率が十分でなく、５００℃を越えると選択率が低下す
ることがある。 反応圧力は、０．１〜３０ｋｇ／Ｃ璽
２ （絶対圧）、好ましくは１〜１０ｋｇ／ｃ層２ （
絶対圧）である。触媒層に供給する原料組成は水／ｌ＼
ロゲン置換芳香族類（モル比）で、通常０．１〜２０好
ましくは０．３〜１０である。このモル比が０．１より
低いと転化率が著しく低くなり、２０を越えると経済上
好ましくない。必要に応じて窒素などの不活性ガスで稀
釈して供給してもよい。空間速度（ＷＨＳ Ｖ）は、反
応原料、触媒の種類によって一様ではないが通常、Ｏ，
，０１〜１５ｈｒ Ｉ、好ましくは１〜１０ｈｒ Ｉで
ある。生成物であるフェノール類は、水洗、溶媒抽出、
蒸留、吸着分離などの種々の方法のいずれか、またはこ
れらを組合せた方法によって分離回収することができ、
未反、応の原料成分は、リサイクルして用いることがで
きる。
行なうこ・ともでき、また、通常は気相反応で行なうが
、液相反応、もしくは気相と液相とが共存した状態で行
なってもよい。触媒は固定床充填層型、流動床、移動床
、液相分散状態などのいずれの形式で用いてもよいが、
通常は、固定床として用いる。反応温度は、触媒の種類
、反応原料の種類、他の反応条件によって一様−Ｔ：１
はないが、通常２５０〜６００℃、好１ましくは３５０
〜５００℃である。反応温度が３５０℃より低、いと転
化率が十分でなく、５００℃を越えると選択率が低下す
ることがある。 反応圧力は、０．１〜３０ｋｇ／Ｃ璽
２ （絶対圧）、好ましくは１〜１０ｋｇ／ｃ層２ （
絶対圧）である。触媒層に供給する原料組成は水／ｌ＼
ロゲン置換芳香族類（モル比）で、通常０．１〜２０好
ましくは０．３〜１０である。このモル比が０．１より
低いと転化率が著しく低くなり、２０を越えると経済上
好ましくない。必要に応じて窒素などの不活性ガスで稀
釈して供給してもよい。空間速度（ＷＨＳ Ｖ）は、反
応原料、触媒の種類によって一様ではないが通常、Ｏ，
，０１〜１５ｈｒ Ｉ、好ましくは１〜１０ｈｒ Ｉで
ある。生成物であるフェノール類は、水洗、溶媒抽出、
蒸留、吸着分離などの種々の方法のいずれか、またはこ
れらを組合せた方法によって分離回収することができ、
未反、応の原料成分は、リサイクルして用いることがで
きる。
劣化した触媒は、空気焼成などによって簡単に再生する
ことができ、それを繰り返して使用することができる。
ことができ、それを繰り返して使用することができる。
゛［発明・の効果］
この発゛明によれば、クロルベンゼンなどの／＼口ゲン
置換ベンゼンを直接加水分解してフェノールなどのフェ
ノール類を製造する際の触媒として、触媒寿命が長く、
かつフェノール類の選択率、転−化率が高い特定の触媒
を用いるため、触媒の長期連続使用が可能になると共□
に、高い収率、高い選択率でフェノールなどのフェノー
ル類を製造することができる。しかも、流通法という簡
便な操作で・連続的に効率よくフェノール類を製造する
ことが゛でき、かつ収率、選択率が高いので、・生成物
分解コストも低く、工業上きわめて有利なフェノール類
の製造方法を提供することができる。
置換ベンゼンを直接加水分解してフェノールなどのフェ
ノール類を製造する際の触媒として、触媒寿命が長く、
かつフェノール類の選択率、転−化率が高い特定の触媒
を用いるため、触媒の長期連続使用が可能になると共□
に、高い収率、高い選択率でフェノールなどのフェノー
ル類を製造することができる。しかも、流通法という簡
便な操作で・連続的に効率よくフェノール類を製造する
ことが゛でき、かつ収率、選択率が高いので、・生成物
分解コストも低く、工業上きわめて有利なフェノール類
の製造方法を提供することができる。
［実施例］
次にこの発明の触媒調製例、実施例、比′較例を示し、
この発明をさらに具体的に説明する。
この発明をさらに具体的に説明する。
触媒調゛製例
希土類金属のうちイツトリウム′を用いて下記の通り触
媒を調整した。 −はじめに、１００ ｇ
（０，’２ｅモル）のＹ （ＮＯ３） ３ ・６Ｈ２
０を４００ＣＧの水に溶解して溶液（１）を′調製する
と共に、” ５１ ｇ（０，５２モル）のＨ３ＰＯ４を
４００ ＧＯの水に溶解して溶液（２）を調製した。
次に、溶液（２）を溶液（１）に、激しく攪拌しながら
添加し、さらにＮ■３水溶液を添加してｐｈを６に調節
してから３時間攪拌した。その後□、母液から沈殿物を
濾過し５見の水で洗浄した。この沈殿物を１２０℃で１
２時間乾□燥し、さらに５００℃で２４時間焼成した。
媒を調整した。 −はじめに、１００ ｇ
（０，’２ｅモル）のＹ （ＮＯ３） ３ ・６Ｈ２
０を４００ＣＧの水に溶解して溶液（１）を′調製する
と共に、” ５１ ｇ（０，５２モル）のＨ３ＰＯ４を
４００ ＧＯの水に溶解して溶液（２）を調製した。
次に、溶液（２）を溶液（１）に、激しく攪拌しながら
添加し、さらにＮ■３水溶液を添加してｐｈを６に調節
してから３時間攪拌した。その後□、母液から沈殿物を
濾過し５見の水で洗浄した。この沈殿物を１２０℃で１
２時間乾□燥し、さらに５００℃で２４時間焼成した。
焼成後の試料５０ｇに３００ｃｃの水を加えて溶液（３
）を調製した。また、０．２０４ ｇのＣｕＣｌ２ ・
□２Ｈ２０を１００ｃｃの水に溶解して溶液（４）を調
製した。この溶゛液（４）を溶液（３）に添加して３時
間攪拌した。その後、母液から沈殿物を濾過し５文の水
で洗浄した。この沈殿物を１２０℃で１２時間乾燥し、
さらに５００℃で２４時間焼成して触媒を調製した。こ
の触媒のＣｕ濃度を測定したところ０．１５重量％であ
った。
）を調製した。また、０．２０４ ｇのＣｕＣｌ２ ・
□２Ｈ２０を１００ｃｃの水に溶解して溶液（４）を調
製した。この溶゛液（４）を溶液（３）に添加して３時
間攪拌した。その後、母液から沈殿物を濾過し５文の水
で洗浄した。この沈殿物を１２０℃で１２時間乾燥し、
さらに５００℃で２４時間焼成して触媒を調製した。こ
の触媒のＣｕ濃度を測定したところ０．１５重量％であ
った。
（実施例１〜３）
上記調製例ヤ°得られた触媒をベンチスケールの石英製
固定床流通反応基に充填した枝、クロルベンゼンおよび
水を第１表に示す種々の条件で別々に導入した。反応器
からの流出物中の有機層をガスクロマトグラフにより分
析し反応成績を求めた。触媒寿命は、反応開始後、所定
時間毎に分析し、触媒活性の経時変化を求めることによ
り評価した。結果を第１表に示す。
固定床流通反応基に充填した枝、クロルベンゼンおよび
水を第１表に示す種々の条件で別々に導入した。反応器
からの流出物中の有機層をガスクロマトグラフにより分
析し反応成績を求めた。触媒寿命は、反応開始後、所定
時間毎に分析し、触媒活性の経時変化を求めることによ
り評価した。結果を第１表に示す。
（実施例４）
触媒の担体としてリン酸ランタンを用いた以外は前記実
施例２と同様に実施した。結果を第１表に示す。
施例２と同様に実施した。結果を第１表に示す。
（実施例５）
触媒の担体としてリン酸セリウムを用いた以外は前記実
施例２と同様に実施した。結果を第１表に示す。
施例２と同様に実施した。結果を第１表に示す。
（比較例１および２）
触媒の担体としてそれぞれリン酸カルシウム。
リン酸ジルコニウムを使用した以外は前記実施例２と同
様に実施した。結果を第１表に示す。
様に実施した。結果を第１表に示す。
Claims (2)
- （１）ハロゲン置換芳香族化合物を加水分解してフェノ
ール類を製造する方法において、希土類金属のリン酸塩
に銅を担持してなる触媒を用いることを特徴とするフェ
ノール類の製造方法。 - （２）前記希土類金属が、イットリウム、ランタンおよ
びセリウムから成る群から選択される少なくともいずれ
か１種の金属である前記特許請求の範囲第１項に記載の
フェノール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61190193A JPH07108864B2 (ja) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | フエノ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61190193A JPH07108864B2 (ja) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | フエノ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6348238A true JPS6348238A (ja) | 1988-02-29 |
| JPH07108864B2 JPH07108864B2 (ja) | 1995-11-22 |
Family
ID=16253997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61190193A Expired - Lifetime JPH07108864B2 (ja) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | フエノ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07108864B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5948683A (en) * | 1997-10-18 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Catalyst for selective oxidation of unsaturated hydrocarbons and methods of making and using the same |
| CN117164436A (zh) * | 2023-08-15 | 2023-12-05 | 浙江大学衢州研究院 | 一种镧铈铜催化合成多氟苯酚的方法 |
-
1986
- 1986-08-13 JP JP61190193A patent/JPH07108864B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5948683A (en) * | 1997-10-18 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Catalyst for selective oxidation of unsaturated hydrocarbons and methods of making and using the same |
| CN117164436A (zh) * | 2023-08-15 | 2023-12-05 | 浙江大学衢州研究院 | 一种镧铈铜催化合成多氟苯酚的方法 |
| CN117164436B (zh) * | 2023-08-15 | 2025-12-05 | 浙江大学衢州研究院 | 一种镧铈铜催化合成多氟苯酚的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07108864B2 (ja) | 1995-11-22 |
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