JPH03111418A - ポリウレタン、その製造方法およびそれに用いるポリエステルジオール - Google Patents
ポリウレタン、その製造方法およびそれに用いるポリエステルジオールInfo
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- JPH03111418A JPH03111418A JP1251455A JP25145589A JPH03111418A JP H03111418 A JPH03111418 A JP H03111418A JP 1251455 A JP1251455 A JP 1251455A JP 25145589 A JP25145589 A JP 25145589A JP H03111418 A JPH03111418 A JP H03111418A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なポリウレタン、その製造方法および該ポ
リウレタンの原料として用いるポリエステルジオールに
関する。
リウレタンの原料として用いるポリエステルジオールに
関する。
本発明によシ提供されるポリウレタンは優れた射出成形
性および耐熱性を有するとともに、耐寒性、力学的性能
にも優れる。
性および耐熱性を有するとともに、耐寒性、力学的性能
にも優れる。
従来よシポリウレタンは高弾性率を有し、耐摩耗性およ
び耐油性に優れる等の多くの特長を有するため、ゴムお
よびプラスチックの代替材料として注目されておシ、通
常のプラスチック成形加工法が適用できる成形材料とし
て広範な用途で多量使用されるようになってきている。
び耐油性に優れる等の多くの特長を有するため、ゴムお
よびプラスチックの代替材料として注目されておシ、通
常のプラスチック成形加工法が適用できる成形材料とし
て広範な用途で多量使用されるようになってきている。
ポリウレタンは高分子ジオール、ジイソシアナートおよ
び１．４−ブタンジオールなどの鎖伸長剤を混合して重
合することによシ製造されている。均質なポリウレタン
を製造するためには原料を溶融状態で混合して重合する
ことが好ましいことが知られている。
び１．４−ブタンジオールなどの鎖伸長剤を混合して重
合することによシ製造されている。均質なポリウレタン
を製造するためには原料を溶融状態で混合して重合する
ことが好ましいことが知られている。
ポリウレタンとしてはポリエステル系ポリウレタン、ポ
リエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウ
レタンなどが知られておυ、これらのポリウレタンはそ
れぞれの特長に応じて種々の用途に使用されている。例
えば、ポリエーテル系ポリウレタンは耐加水分解性が特
に要求される用途に、ポリエステル系ポリウレタンは力
学的性能、耐油性、耐摩耗性が特に要求される用途に、
またポリカーボネート系ポリウレタンはポリエステル系
ポリウレタンの特長に加え、さらに耐久性が要求される
用途にそれぞれ使用されている。
リエーテル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウ
レタンなどが知られておυ、これらのポリウレタンはそ
れぞれの特長に応じて種々の用途に使用されている。例
えば、ポリエーテル系ポリウレタンは耐加水分解性が特
に要求される用途に、ポリエステル系ポリウレタンは力
学的性能、耐油性、耐摩耗性が特に要求される用途に、
またポリカーボネート系ポリウレタンはポリエステル系
ポリウレタンの特長に加え、さらに耐久性が要求される
用途にそれぞれ使用されている。
従来のポリウレタンは射出成形のサイクル時間が長く生
産性に劣り、ヒケが発生する等の射出成形性に問題を有
しておシ、また耐熱性、耐寒性が不良であシ、これらの
改良が強く要望されている。
産性に劣り、ヒケが発生する等の射出成形性に問題を有
しておシ、また耐熱性、耐寒性が不良であシ、これらの
改良が強く要望されている。
しかして、本発明の１つの目的は優れた射出成形性およ
び耐熱性を有するとともに、耐寒性、力学的性能に優れ
た高性能ポリウレタンを提供することにある。
び耐熱性を有するとともに、耐寒性、力学的性能に優れ
た高性能ポリウレタンを提供することにある。
本発明の他の１つの目的は、上記の高性能ポリウレタン
を製造する方法を提供することにある。
を製造する方法を提供することにある。
本発明のさらに他の１つの目的は、上記の高性能ポリウ
レタンを与えるポリエステルジオールを提供することに
ある。
レタンを与えるポリエステルジオールを提供することに
ある。
本発明によれば、上記の目的の１つは、実質的に下記の
構造単位（Ｉ）、 （ＩＩ）および（ＩＩＩ）からなシ
、構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）のモル分率の和が構造単位
（ＩＩＩ）のモル分率に実質的に等しく、構造単位（Ｉ
）のモル分率が構造単位（（）と（ＩＩ）のモル分率の
和に対して２〜４５％の範囲にあり、かつ分子末端の５
０％以上が下記の構造単位（ＩＶ）を有している数平均
分子量１，５００〜４，０００のポリエステルジオール
とジイソシアナートおよび鎖伸長剤とから得られる対数
粘度０．４〜２．０ｄ１２７９のポリウレタンを提供す
ることによって達成される。また上記の他の目的は、実
質的に下記の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ
）からなシ、構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）のモル分率の和
が構造単位＠）のモル分率に実質的に等しく、構造単位
（Ｉ）のモル分率が構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）のモル分
率の和に対して２〜４５チの範囲にあり、かつ分子末端
の５０チ以上が下記の構造単位（ＩＶ）を有している数
平均分子量１．５００〜４，０００のポリエステルジオ
ールとジイソシアナートとを鎖伸長剤の存在下に溶融重
合することを特徴とする上記のポリウレタンの製造方法
を提供することによって達成され、さらに上記のポリエ
ステルジオールを提供することによって達成される。
構造単位（Ｉ）、 （ＩＩ）および（ＩＩＩ）からなシ
、構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）のモル分率の和が構造単位
（ＩＩＩ）のモル分率に実質的に等しく、構造単位（Ｉ
）のモル分率が構造単位（（）と（ＩＩ）のモル分率の
和に対して２〜４５％の範囲にあり、かつ分子末端の５
０％以上が下記の構造単位（ＩＶ）を有している数平均
分子量１，５００〜４，０００のポリエステルジオール
とジイソシアナートおよび鎖伸長剤とから得られる対数
粘度０．４〜２．０ｄ１２７９のポリウレタンを提供す
ることによって達成される。また上記の他の目的は、実
質的に下記の構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ
）からなシ、構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）のモル分率の和
が構造単位＠）のモル分率に実質的に等しく、構造単位
（Ｉ）のモル分率が構造単位（Ｉ）と（ＩＩ）のモル分
率の和に対して２〜４５チの範囲にあり、かつ分子末端
の５０チ以上が下記の構造単位（ＩＶ）を有している数
平均分子量１．５００〜４，０００のポリエステルジオ
ールとジイソシアナートとを鎖伸長剤の存在下に溶融重
合することを特徴とする上記のポリウレタンの製造方法
を提供することによって達成され、さらに上記のポリエ
ステルジオールを提供することによって達成される。
Ｈｓ
■
（Ｉ） ： −０−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨ２−
０−（Ｉｌ）： −０＋ＣＨ２％Ｏ− （式中、ｎは４〜８の整数を表す。） （ＩＶ） ： −０＋ＣＨ２１０Ｈ 上記の構造単位を詳しく説明する。構造単位（Ｉ）は３
−メチル−１，５−ベンタンジオールから誘導される。
０−（Ｉｌ）： −０＋ＣＨ２％Ｏ− （式中、ｎは４〜８の整数を表す。） （ＩＶ） ： −０＋ＣＨ２１０Ｈ 上記の構造単位を詳しく説明する。構造単位（Ｉ）は３
−メチル−１，５−ベンタンジオールから誘導される。
また構造単位（Ｉｆ）は１，４−ブタンジオールから誘
導される。本発明のポリウレタンを構成する構造単位（
Ｉ）および（Ｉ［）は、構造単位（Ｉ）のモル分率が構
造単位（Ｉ）と（ＩＩ）のモル分率の和に対して２〜４
５チの範囲にある関係にある必要がある。構造単位（Ｉ
）のモル分率が２％未満である場合には得られるポリウ
レタンの耐寒性が不良となシ、また４５％を越える場合
には得られるポリウレタンの射出成形性および耐熱性が
劣る。構造単位（Ｉ）のモル分率は構造単位（Ｉ）と（
ＩＩ）のモル分率の和に対して５〜３５チの範囲にある
場合が好ましい。
導される。本発明のポリウレタンを構成する構造単位（
Ｉ）および（Ｉ［）は、構造単位（Ｉ）のモル分率が構
造単位（Ｉ）と（ＩＩ）のモル分率の和に対して２〜４
５チの範囲にある関係にある必要がある。構造単位（Ｉ
）のモル分率が２％未満である場合には得られるポリウ
レタンの耐寒性が不良となシ、また４５％を越える場合
には得られるポリウレタンの射出成形性および耐熱性が
劣る。構造単位（Ｉ）のモル分率は構造単位（Ｉ）と（
ＩＩ）のモル分率の和に対して５〜３５チの範囲にある
場合が好ましい。
構造単位（ｍ）は炭素数６〜１０の脂肪族ジカルボン酸
から誘導される。該脂肪族ジカルボン酸としてはアジピ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸またはセ
パシン酸が挙げられる。ポリウレタンの耐熱性の点から
、構造単位＠）はアジピン酸またはアゼライン酸から誘
導された単位であることが好ましい。構造単位（Ｂのモ
ル分率は上記の構造単位（Ｉ）と（ＩＤのモル分率の和
に実質的に等しい。
から誘導される。該脂肪族ジカルボン酸としてはアジピ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸またはセ
パシン酸が挙げられる。ポリウレタンの耐熱性の点から
、構造単位＠）はアジピン酸またはアゼライン酸から誘
導された単位であることが好ましい。構造単位（Ｂのモ
ル分率は上記の構造単位（Ｉ）と（ＩＤのモル分率の和
に実質的に等しい。
構造単位（ＩＶ）は１，４−ブタンジオールから誘導さ
れる。
れる。
本発明のポリウレタンは、上記のとおり、ポリエステル
ジオールとジイソシアナートとを鎖伸長剤の存在下に溶
融重合することにょシ製造される。
ジオールとジイソシアナートとを鎖伸長剤の存在下に溶
融重合することにょシ製造される。
重合条件は公知のウレタン生成反応に採用される条件が
適用されるが、重合温度としては１８０〜２４０℃の範
囲の温度を採用するのが好ましい。
適用されるが、重合温度としては１８０〜２４０℃の範
囲の温度を採用するのが好ましい。
重合温度を１８０℃以上に保つことにょシ成形加工性の
良好なポリウレタンを得ることができ、また重合温度を
２４０℃以下に保つことによシ耐熱性の増大したポリウ
レタンを得ることができる。
良好なポリウレタンを得ることができ、また重合温度を
２４０℃以下に保つことによシ耐熱性の増大したポリウ
レタンを得ることができる。
重合方法としては特に多軸スクリュー型押出機を用いる
連続溶融重合法を採用するのが好ましい。
連続溶融重合法を採用するのが好ましい。
ジイソシアナートとしてはポリウレタン業界における常
用の脂肪族、脂環族または芳香族のジイソシアナートを
用いることができ、例えば４．４’−ジフェニルメタン
ジイソシアナート、ｐ−〕二ニレンジイソシアナート、
トリレンジインシアナー）、１．５−ナフチレンジイソ
シアナート、キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、インホロンジイソシアナート、
４．４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートなど
が挙げられる。ジイソシアナートとしては４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアナートを用いるのが好ましい
。
用の脂肪族、脂環族または芳香族のジイソシアナートを
用いることができ、例えば４．４’−ジフェニルメタン
ジイソシアナート、ｐ−〕二ニレンジイソシアナート、
トリレンジインシアナー）、１．５−ナフチレンジイソ
シアナート、キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、インホロンジイソシアナート、
４．４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートなど
が挙げられる。ジイソシアナートとしては４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアナートを用いるのが好ましい
。
鎖伸長剤としてはポリウレタン業界における常用の連鎖
成長剤、すなわちインシアナートと反応し得る水素原子
を少なくとも２個含有する分子量４００以下の低分子化
合物を用いることができ、例、ｔ バーＩ−ｆレンゲリ
コール、フロピレンクリコール、１．４−７”タンジオ
ール、ネオペンチルクリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１゜５−ベンタンジオール、１．４
−シクロヘキサンジオール、１．４−ビス（β−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシエチル
）テレフタレート、キシリレングリコールなどのジオー
ル；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレ
ンジアミン、インホロンジアミン、ピペラジン、フェニ
レンジアミン、トリレンジアミンナトのジアミン；ヒド
ラジン；アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒド
ラジドなどのヒドラジドなどが挙げられる。鎖伸長剤と
しては１．４−プタンシ：ｔ −ｋ’！ ｆｃハ１．４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを用いるの
が最も好ましい。これらの化合物は単独でまたは２種以
上の組合わせで使用される。
成長剤、すなわちインシアナートと反応し得る水素原子
を少なくとも２個含有する分子量４００以下の低分子化
合物を用いることができ、例、ｔ バーＩ−ｆレンゲリ
コール、フロピレンクリコール、１．４−７”タンジオ
ール、ネオペンチルクリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１゜５−ベンタンジオール、１．４
−シクロヘキサンジオール、１．４−ビス（β−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、ビス（β−ヒドロキシエチル
）テレフタレート、キシリレングリコールなどのジオー
ル；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレ
ンジアミン、インホロンジアミン、ピペラジン、フェニ
レンジアミン、トリレンジアミンナトのジアミン；ヒド
ラジン；アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒド
ラジドなどのヒドラジドなどが挙げられる。鎖伸長剤と
しては１．４−プタンシ：ｔ −ｋ’！ ｆｃハ１．４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを用いるの
が最も好ましい。これらの化合物は単独でまたは２種以
上の組合わせで使用される。
本発明のポリウレタンの原料として用いるポリエステル
ジオールは上記のとおシの構造単位（Ｉ）、（ＩＤおよ
びＯＩ［）から実質的になっておシ、分子末端の５０％
以上が構造単位（ＩＶ）を有する。分子末端の５０％以
上が構造単位ν）でないポリエステルジオールを用いる
場合には、耐熱性の良好なポリウレタンを得ることは難
しい。ポリエステルジオールは上記の構造単位（Ｉ）お
よび（ｎ）を与えるジオールと構造単位（■を与える脂
肪族ジカルボン酸またはそのエステルの所定量から、ポ
リエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタ
レートの製造に採用される公知のエステル交換反応また
は直接エステル化反応とそれに続く溶融重縮合反応を行
うことによシ製造される。本発明のポリウレタンの原料
としては、水酸基価および酸価よシ求めた数平均分子量
が１．５００〜４，０００の範囲にあるポリエステルジ
オールを用いる。ポリエステルジオールの数平均分子量
が１，５００より小さい場合には得られるポリウレタン
の射出成形性および耐熱性が不良となシ、また４、 ０
００よシ大きい場合には得られるポリウレタンの力学的
性能が劣る。
ジオールは上記のとおシの構造単位（Ｉ）、（ＩＤおよ
びＯＩ［）から実質的になっておシ、分子末端の５０％
以上が構造単位（ＩＶ）を有する。分子末端の５０％以
上が構造単位ν）でないポリエステルジオールを用いる
場合には、耐熱性の良好なポリウレタンを得ることは難
しい。ポリエステルジオールは上記の構造単位（Ｉ）お
よび（ｎ）を与えるジオールと構造単位（■を与える脂
肪族ジカルボン酸またはそのエステルの所定量から、ポ
リエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタ
レートの製造に採用される公知のエステル交換反応また
は直接エステル化反応とそれに続く溶融重縮合反応を行
うことによシ製造される。本発明のポリウレタンの原料
としては、水酸基価および酸価よシ求めた数平均分子量
が１．５００〜４，０００の範囲にあるポリエステルジ
オールを用いる。ポリエステルジオールの数平均分子量
が１，５００より小さい場合には得られるポリウレタン
の射出成形性および耐熱性が不良となシ、また４、 ０
００よシ大きい場合には得られるポリウレタンの力学的
性能が劣る。
ポリエステルジオールとしては数平均分子量が２．００
０〜３．５００の範囲にあるものが好ましい。
０〜３．５００の範囲にあるものが好ましい。
上記のようにして得られるポリウレタンは、濃度０．５
？７１００ｍｌのジメチルホルムアミド溶液として３
０℃で求めた対数粘度０．４〜２．Ｏｄ／ｒを有する。
？７１００ｍｌのジメチルホルムアミド溶液として３
０℃で求めた対数粘度０．４〜２．Ｏｄ／ｒを有する。
ポリウレタンとしては対数粘度０．５〜１．４ｄＩｌ／
りのものが好ましい。
りのものが好ましい。
本発明のポリウレタンは特に射出成形性をはじめとする
成形加工性および耐熱性に優れてお夛、通常用いられて
いる射出成形機、押出成形機、フロー成形機などによシ
容易に成形される。本発明のポリウレタンは優れた耐熱
性、耐寒性および力学的性能を有することから、シート
、フィルム、ロール、ギア、ソリッドタイア、ベルト、
ポース、チューブ、バッキング材、防振材、靴底、スポ
ーツ靴、その他各種のラミネート製品の素材、機械部品
、自動車部品、スポーツ用品、弾性繊維などに使用され
る。また、本発明のポリウレタンは溶剤に溶解して人造
皮革、繊維処理剤、接着剤、バインダー 塗料などにも
使用される。また、本発明のポリウレタンは、目的に応
じて公知の充填剤、安定剤、着色剤、強化剤などを混合
して用いることもできる。
成形加工性および耐熱性に優れてお夛、通常用いられて
いる射出成形機、押出成形機、フロー成形機などによシ
容易に成形される。本発明のポリウレタンは優れた耐熱
性、耐寒性および力学的性能を有することから、シート
、フィルム、ロール、ギア、ソリッドタイア、ベルト、
ポース、チューブ、バッキング材、防振材、靴底、スポ
ーツ靴、その他各種のラミネート製品の素材、機械部品
、自動車部品、スポーツ用品、弾性繊維などに使用され
る。また、本発明のポリウレタンは溶剤に溶解して人造
皮革、繊維処理剤、接着剤、バインダー 塗料などにも
使用される。また、本発明のポリウレタンは、目的に応
じて公知の充填剤、安定剤、着色剤、強化剤などを混合
して用いることもできる。
以下、実施例によシ本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い、なお、実施例および比較例において、ポリエステル
ジオールの数平均分子量、末端構造の同定・定量、およ
びポリウレタンの対数粘度は下記の方法に従って求めた
ものである。
明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではな
い、なお、実施例および比較例において、ポリエステル
ジオールの数平均分子量、末端構造の同定・定量、およ
びポリウレタンの対数粘度は下記の方法に従って求めた
ものである。
またポリウレタンの射出成形性、耐熱性および耐寒性は
下記の方法に従って評価したものである。
下記の方法に従って評価したものである。
ポリウレタンのハード含量はポリウレタンにおけるジイ
ソシアナートおよび鎖伸長剤に基づくセグメントが占め
る重量割合を意味する。
ソシアナートおよび鎖伸長剤に基づくセグメントが占め
る重量割合を意味する。
（Ｉ） 数平均分子量：ポリエステルジオールの水酸
基価および酸価より求めた。
基価および酸価より求めた。
（ＩＩＩ）末端構造の同定・定量：５００ＭＨｚ プ
ロトンＮＭＲ（日本電子物製、ＪＮＭ−ＧＸ５００：］
を用いてポリエステルジオール末端構造を同定し、
定量した。
ロトンＮＭＲ（日本電子物製、ＪＮＭ−ＧＸ５００：］
を用いてポリエステルジオール末端構造を同定し、
定量した。
（３）対数粘度：ポリウレタンをジメチルホルムアミド
に溶解し、０−５ ｆ７１００Ｈｇの濃度で３０℃で測
定した。
に溶解し、０−５ ｆ７１００Ｈｇの濃度で３０℃で測
定した。
（４）射出成形性：射出成形のサイクル性およびヒケの
発生状況によシ射出成形性を評価した。サイクル性につ
いては、サイクル時間（射出時間＋冷却時間）が１００
秒以内のものを○、１３０〜１６０秒のものをΔ、２０
０秒以上のものを×で示した。ヒケの発生状況について
は、ヒケのないものを○、ヒケが少し起こるものをΔ、
ヒケの大きなものを×で示した。
発生状況によシ射出成形性を評価した。サイクル性につ
いては、サイクル時間（射出時間＋冷却時間）が１００
秒以内のものを○、１３０〜１６０秒のものをΔ、２０
０秒以上のものを×で示した。ヒケの発生状況について
は、ヒケのないものを○、ヒケが少し起こるものをΔ、
ヒケの大きなものを×で示した。
（５）耐熱性： ＪＩＳ−に６２０２に規定サレタ方法
ニ従って熱変形温度を測定し、ビカット軟化温度（”Ｃ
）を求め、これによシ耐熱性を評価した。
ニ従って熱変形温度を測定し、ビカット軟化温度（”Ｃ
）を求め、これによシ耐熱性を評価した。
（６）耐寒性：厚さ１００μのポリウレタンフィルムよ
シ作製した試験片について、動的粘弾性測定装置ｃ■レ
オロジ製、ＤＶＥレオスペクトラ−〕を用い、温度分散
によυＴα（Ｅのピーク温度、ＩＩＨ２）を測定し、こ
れによシ耐寒性を評価した。
シ作製した試験片について、動的粘弾性測定装置ｃ■レ
オロジ製、ＤＶＥレオスペクトラ−〕を用い、温度分散
によυＴα（Ｅのピーク温度、ＩＩＨ２）を測定し、こ
れによシ耐寒性を評価した。
実施例１
ポリエステルジオールの製造
１．４−ブタンジオールおよび３−メチル−１，５−ベ
ンタンジオールの混合物（モル比＝８５：１５）１．２
２５Ｆとアジピン酸１，４６０２（ジオール対アジピン
酸のモル比＝ １．３ ： １．０ ）を反応器に仕込
み、常圧下、窒素ガスを系内に通じつつ、約２２０℃で
生成する水を系外に留去しながらエステル化反応を行っ
た。ポリエステルの酸価が０．３以下になった時点で真
空ポンプにより徐々に真空度を上げ、反応を完結させた
。このようにして得られたポリエステルジオールは水酸
基価４５．０、酸価０２０、数平均分子量２，５００を
有しておシ、また末端の８９係は１，４−ブタンジオー
ル由来のものであった。
ンタンジオールの混合物（モル比＝８５：１５）１．２
２５Ｆとアジピン酸１，４６０２（ジオール対アジピン
酸のモル比＝ １．３ ： １．０ ）を反応器に仕込
み、常圧下、窒素ガスを系内に通じつつ、約２２０℃で
生成する水を系外に留去しながらエステル化反応を行っ
た。ポリエステルの酸価が０．３以下になった時点で真
空ポンプにより徐々に真空度を上げ、反応を完結させた
。このようにして得られたポリエステルジオールは水酸
基価４５．０、酸価０２０、数平均分子量２，５００を
有しておシ、また末端の８９係は１，４−ブタンジオー
ル由来のものであった。
実施例２〜７および比較例１〜７
ポリエステルジオールの製造
実施例１においてそれぞれ表１に示すジカルボン酸成分
を与えるジカルボン酸およびジオール成分を与えるジオ
ールを用いる以外は同様にしてエステル化反応を行い、
それぞれ表１に示すポリエステルジオールを得た。
を与えるジカルボン酸およびジオール成分を与えるジオ
ールを用いる以外は同様にしてエステル化反応を行い、
それぞれ表１に示すポリエステルジオールを得た。
実施例１〜７および比較例１〜７で得られたポリエステ
ルジオールについて、ジカルボン酸成分およびジオール
成分、それらの割合、数平均分子量、全末端における構
造単位■の占める割合をまとめて表１に示す。なお、表
１においてジカルボン酸成分およびジオール成分は次の
略号を用いて示した。
ルジオールについて、ジカルボン酸成分およびジオール
成分、それらの割合、数平均分子量、全末端における構
造単位■の占める割合をまとめて表１に示す。なお、表
１においてジカルボン酸成分およびジオール成分は次の
略号を用いて示した。
ＢＤ：１，４−ブタンジオール
ＮＰＣ： ネオペンチルグリコール
ＰＧ ： プロピレングリコール
ＭＰＤ ： ３−メチル−１，５−ベンタンジオー
ルＡＤ 、 アジピン酸 ＡＺ 、 アゼライン酸 ＳＢＡ ： セバシン酸 ＤＡ：１，１２−ドデカンジカルボン酸実施例８ ポリウレタンの製造および性能評価 ポリエステルジオール（Ａ）および１．４−ブタンジオ
ール（以下、これをＢＤと略称する）のモル比１対４の
混合物を３０℃に加熱し、これに５０℃に加熱溶融した
４、４′−ジフェニルメタンジイソシアナート（以下、
これをＭＤＩと略称する）をポリエステルジオール（Ａ
）対ＭＤＩ対ＢＤのモル比が１対５対４となる景で定量
ポンプにより同方向に回転する二軸スクリュー型押出機
に連続的に仕込み、連続溶融重合反応を行った。この二
軸スクリュー型押出機の内部を前部、中間部および後部
の３つの帯域に分けた場合の最も高温となる該中間部の
温度（重合温度）を２２０℃とした。生成したポリウレ
タンをストランド状″で水中へ連続的に押し出し、つい
でペレタイザーでペレットに成形した。さらに熱プレス
によりペレットを成形してシートおよびフィルムを得、
これらについて耐熱性、耐寒性を評価した。また、ペレ
ットを用いて射出成形性についても評価した。評価結果
を表２に示す。
ルＡＤ 、 アジピン酸 ＡＺ 、 アゼライン酸 ＳＢＡ ： セバシン酸 ＤＡ：１，１２−ドデカンジカルボン酸実施例８ ポリウレタンの製造および性能評価 ポリエステルジオール（Ａ）および１．４−ブタンジオ
ール（以下、これをＢＤと略称する）のモル比１対４の
混合物を３０℃に加熱し、これに５０℃に加熱溶融した
４、４′−ジフェニルメタンジイソシアナート（以下、
これをＭＤＩと略称する）をポリエステルジオール（Ａ
）対ＭＤＩ対ＢＤのモル比が１対５対４となる景で定量
ポンプにより同方向に回転する二軸スクリュー型押出機
に連続的に仕込み、連続溶融重合反応を行った。この二
軸スクリュー型押出機の内部を前部、中間部および後部
の３つの帯域に分けた場合の最も高温となる該中間部の
温度（重合温度）を２２０℃とした。生成したポリウレ
タンをストランド状″で水中へ連続的に押し出し、つい
でペレタイザーでペレットに成形した。さらに熱プレス
によりペレットを成形してシートおよびフィルムを得、
これらについて耐熱性、耐寒性を評価した。また、ペレ
ットを用いて射出成形性についても評価した。評価結果
を表２に示す。
得られたポリウレタンは射出成形性、耐熱性。
耐寒性がともに良好であった。
実施例９〜１４および比較例８〜１４
ポリウレタンの製造および性能評価
実施例８においてポリエステルジオール（５）の代りに
表２に示すポリエステルジオールを用い、かつ表２に示
すモル比でポリエステルジオール、ＭＤＩおよびＢＤを
仕込む以外は同様にして反応および操作を行うことによ
りポリウレタンのペレットを得、これを同様にしてシー
トおよびフィルムに成形し、各種性能を評価した。評価
結果を表２に示す。
表２に示すポリエステルジオールを用い、かつ表２に示
すモル比でポリエステルジオール、ＭＤＩおよびＢＤを
仕込む以外は同様にして反応および操作を行うことによ
りポリウレタンのペレットを得、これを同様にしてシー
トおよびフィルムに成形し、各種性能を評価した。評価
結果を表２に示す。
実施例により得られたポリウレタンは射出成形性、耐熱
性、耐寒性がともに良好であった。
性、耐寒性がともに良好であった。
比較例により得られたポリウレタンは射出成形性、耐熱
性、耐寒性のすべてにおいて良好でなかった。
性、耐寒性のすべてにおいて良好でなかった。
実施例１５
実施例８においてＢＤの代りにＢＤと１．４−ビス（β
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンのモル比２対１の混合
物を用いる以外は同様にして反応および操作を行うこと
によりポリウレタンのペレットを得、これを同様にして
シートおよびフィルムに成形し、各種性能を評価した。
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンのモル比２対１の混合
物を用いる以外は同様にして反応および操作を行うこと
によりポリウレタンのペレットを得、これを同様にして
シートおよびフィルムに成形し、各種性能を評価した。
評価結果を表２に示す。
実施例により得られたポリウレタンは射出成形性、耐熱
性、耐寒性がともに良好であった。
性、耐寒性がともに良好であった。
以下余白
〔発明の効果〕
本発明によシ提供されるポリウレタンは、前記の表２か
ら明らかなように、射出成形性、耐熱性、耐寒性のすべ
てにおいて優れる。また該ポリウレタンは力学的性能に
おいても優れる。本発明によればかかる優れた性能を有
するポリウレタンの製造方法が提供され、また該ポリウ
レタンを与えるポリエステルジオールが提供される。
ら明らかなように、射出成形性、耐熱性、耐寒性のすべ
てにおいて優れる。また該ポリウレタンは力学的性能に
おいても優れる。本発明によればかかる優れた性能を有
するポリウレタンの製造方法が提供され、また該ポリウ
レタンを与えるポリエステルジオールが提供される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、実質的に下記の構造単位（ I ）、（II）および（
III）からなり、構造単位（ I ）と（II）のモル分率の
和が構造単位（III）のモル分率に実質的に等しく、構
造単位（ I ）のモル分率が構造単位（ I ）と（II）の
モル分率の和に対して２〜４５％の範囲にあり、かつ分
子末端の５０％以上が下記の構造単位（IV）を有してい
る数平均分子量１，５００〜４，０００のポリエステル
ジオールとジイソシアナートおよび鎖伸長剤とから得ら
れる対数粘度０．４〜２．０ｄｌ／ｇのポリウレタン。 （ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （II）：▲数式、化学式、表等があります▼ （III）：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは４〜８の整数を表す。） （IV）：▲数式、化学式、表等があります▼ ２、実質的に下記の構造単位（ I ）、（II）および（
III）からなり、構造単位（ I ）と（II）のモル分率の
和が構造単位（III）のモル分率に実質的に等しく、構
造単位（ I ）のモル分率が構造単位（ I ）と（II）の
モル分率の和に対して２〜４５％の範囲にあり、かつ分
子末端の５０％以上が下記の構造単位（IV）を有してい
る数平均分子量１，５００〜４，０００のポリエステル
ジオールとジイソシアナートとを鎖伸長剤の存在下に溶
融重合することを特徴とする請求項１記載のポリウレタ
ンの製造方法。 （ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （II）：▲数式、化学式、表等があります▼ （III）：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは４〜８の整数を表す。） （IV）：▲数式、化学式、表等があります▼ ３、実質的に下記の構造単位（ I ）、（II）および（
III）からなり、構造単位（ I ）と（II）のモル分率の
和が構造単位（III）のモル分率に実質的に等しく、構
造単位（ I ）のモル分率が構造単位（ I ）と（II）の
モル分率の和に対して２〜４５％の範囲にあり、かつ分
子末端の５０％以上が下記の構造単位（IV）を有してい
る数平均分子量１，５００〜４，０００のポリエステル
ジオール。 （ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （II）：▲数式、化学式、表等があります▼ （III）：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは４〜８の整数を表す。） （IV）：▲数式、化学式、表等があります▼
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1251455A JP2758670B2 (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | ポリウレタン、その製造方法およびそれに用いるポリエステルジオール |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1251455A JP2758670B2 (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | ポリウレタン、その製造方法およびそれに用いるポリエステルジオール |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03111418A true JPH03111418A (ja) | 1991-05-13 |
| JP2758670B2 JP2758670B2 (ja) | 1998-05-28 |
Family
ID=17223081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1251455A Expired - Lifetime JP2758670B2 (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | ポリウレタン、その製造方法およびそれに用いるポリエステルジオール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2758670B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04209619A (ja) * | 1990-12-05 | 1992-07-31 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物およびその製造法 |
| JP2007177399A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Takao Izumaru | 地震災害時の避難対応ドア |
| JP2012179919A (ja) * | 2009-09-17 | 2012-09-20 | Mitsubishi Plastics Inc | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| JP2019218565A (ja) * | 2013-07-02 | 2019-12-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 再生可能な原料を主原料とするポリウレタン |
-
1989
- 1989-09-26 JP JP1251455A patent/JP2758670B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04209619A (ja) * | 1990-12-05 | 1992-07-31 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物およびその製造法 |
| JP2007177399A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Takao Izumaru | 地震災害時の避難対応ドア |
| JP2012179919A (ja) * | 2009-09-17 | 2012-09-20 | Mitsubishi Plastics Inc | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| JP2013173951A (ja) * | 2009-09-17 | 2013-09-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| JP2019218565A (ja) * | 2013-07-02 | 2019-12-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 再生可能な原料を主原料とするポリウレタン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2758670B2 (ja) | 1998-05-28 |
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