JPH03124766A - 内装用表皮材 - Google Patents
内装用表皮材Info
- Publication number
- JPH03124766A JPH03124766A JP1263093A JP26309389A JPH03124766A JP H03124766 A JPH03124766 A JP H03124766A JP 1263093 A JP1263093 A JP 1263093A JP 26309389 A JP26309389 A JP 26309389A JP H03124766 A JPH03124766 A JP H03124766A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester polyol
- skin material
- formulas
- groups
- pvc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/904—Artificial leather
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野１
本発明は、特殊な化学構造・組成を有するポリウレタン
重合体（以下ＰＵという）とポリ塩化ビニル系重合体（
以下ＰｖＣという）とからなる複合樹脂系の内装用表皮
材に関する。さらに詳しくは、柔軟性、耐フオギング性
、クツション材に対する接着性、表面粘着性、耐熱性、
及び低温での耐衝撃性に優れ、かつ表面意匠用のしぼ付
き功良好な内装用表皮材に関する。
重合体（以下ＰＵという）とポリ塩化ビニル系重合体（
以下ＰｖＣという）とからなる複合樹脂系の内装用表皮
材に関する。さらに詳しくは、柔軟性、耐フオギング性
、クツション材に対する接着性、表面粘着性、耐熱性、
及び低温での耐衝撃性に優れ、かつ表面意匠用のしぼ付
き功良好な内装用表皮材に関する。
〔従来の技術］
今日、内装用表皮材に対する性能的な要求はますます高
度化・厳格化しつつある。すなわち、内装用表皮材とし
ての諸物性と共に感触及び意匠性の両面の要求を同時に
満たすことが必要となっている。
度化・厳格化しつつある。すなわち、内装用表皮材とし
ての諸物性と共に感触及び意匠性の両面の要求を同時に
満たすことが必要となっている。
特に、車両内装用表皮材においては、性能に対する要求
が一段と高度化している６感触面では、ソフト感を出す
ため柔軟性が必要であり、同時に耐久性の面から、従来
よりもさらに高温下での物性の長期保持及び低温での耐
衝撃性が必要である。さらに、安全性の面から耐フオギ
ング性も重要である。
が一段と高度化している６感触面では、ソフト感を出す
ため柔軟性が必要であり、同時に耐久性の面から、従来
よりもさらに高温下での物性の長期保持及び低温での耐
衝撃性が必要である。さらに、安全性の面から耐フオギ
ング性も重要である。
一方、生産の効率化のために加工性に対する要求も一段
と厳格化している。すなわち、表皮材成形時にしぼ付き
が良好であり、高温で離型してもしぼ流れを起こさずに
表面模様を保っていることが必要である。最近では特に
、意匠性を増すために表面のしぼ模様が複雑化している
が、そのためには模様が微細でしぼの深い金型を使用す
る必要があることから、上記加工性に対する要求はます
ます厳格となっている。
と厳格化している。すなわち、表皮材成形時にしぼ付き
が良好であり、高温で離型してもしぼ流れを起こさずに
表面模様を保っていることが必要である。最近では特に
、意匠性を増すために表面のしぼ模様が複雑化している
が、そのためには模様が微細でしぼの深い金型を使用す
る必要があることから、上記加工性に対する要求はます
ます厳格となっている。
このような状況下において、従来の車両内装用表皮材に
は、可塑剤で軟質化した軟質ＰｖＣが主として使用され
ている。しかし、このような軟質ＰＶＣは低分子の可塑
剤を使用しているため、可塑剤の移行によりフロントガ
ラス等に油膜を形成（フォギング）し運転者の視認性を
損なう欠陥がある。さらには、長期間の使用において、
可塑剤の移行により、しぼが消えたり硬質化して脆くな
り低温時の衝撃でひび割れしたりする欠点がある。
は、可塑剤で軟質化した軟質ＰｖＣが主として使用され
ている。しかし、このような軟質ＰＶＣは低分子の可塑
剤を使用しているため、可塑剤の移行によりフロントガ
ラス等に油膜を形成（フォギング）し運転者の視認性を
損なう欠陥がある。さらには、長期間の使用において、
可塑剤の移行により、しぼが消えたり硬質化して脆くな
り低温時の衝撃でひび割れしたりする欠点がある。
また、感触面での要求からソフト感を出すために軟質化
を進めると、可塑剤の使用量が大となり上記欠点をます
ます助長する結果となると同時に機械的物性も弱くなり
熱間成形時のしぼ流れを起こしたりする。
を進めると、可塑剤の使用量が大となり上記欠点をます
ます助長する結果となると同時に機械的物性も弱くなり
熱間成形時のしぼ流れを起こしたりする。
従来からも、上記欠点を補う目的で、ＰＵとＰＶＣとを
ブ１ノンドしたりまたは共重合したりして軟質のＰＶＣ
組成物が得られることが知られている。
ブ１ノンドしたりまたは共重合したりして軟質のＰＶＣ
組成物が得られることが知られている。
しかしながら、車両内装用表皮材のうち特にインストル
メントパネルの表皮等の大型成形物においては、従来の
ＰＵ−ＰＶＣ複合樹脂は、ソフト感を出すための柔軟性
と機械的物性およびしぼ付きや型離れ等の成形性の両立
が困難であるため、実用に供されていない。
メントパネルの表皮等の大型成形物においては、従来の
ＰＵ−ＰＶＣ複合樹脂は、ソフト感を出すための柔軟性
と機械的物性およびしぼ付きや型離れ等の成形性の両立
が困難であるため、実用に供されていない。
特開昭６２−６４８６１号公報に記載のごとく、３−メ
チル−１，５−ベンタンジオール単独またはこれを１０
モル％以上含有する混合ジオールとジカルボン酸から得
られたポリエステルポリオールと有機ポリイソシアネー
トとを反応させて得られたＰＵとＰｖＣとの複合樹脂組
成物は、ＰＵとＰｖＣとの相容性が良好であり十分な可
塑化能を有するため、軟質の組成物が得られやすいこと
が知られている。
チル−１，５−ベンタンジオール単独またはこれを１０
モル％以上含有する混合ジオールとジカルボン酸から得
られたポリエステルポリオールと有機ポリイソシアネー
トとを反応させて得られたＰＵとＰｖＣとの複合樹脂組
成物は、ＰＵとＰｖＣとの相容性が良好であり十分な可
塑化能を有するため、軟質の組成物が得られやすいこと
が知られている。
しかしながら、実際には上記混合ジオール中３−メチル
−１，５−ベンタンジオールが３０モル％以下の場合に
は、該ジオールに由来するＰＵの有する良好な可塑化能
は発揮されにくい、また、３０モル％を超えた場合には
、ＰＵ−ＰＶＣ複合樹脂組成物は粘着性を有し熱間成形
時にしぼ流れを起こす等加工性の面での不都合が生じや
すい。
−１，５−ベンタンジオールが３０モル％以下の場合に
は、該ジオールに由来するＰＵの有する良好な可塑化能
は発揮されにくい、また、３０モル％を超えた場合には
、ＰＵ−ＰＶＣ複合樹脂組成物は粘着性を有し熱間成形
時にしぼ流れを起こす等加工性の面での不都合が生じや
すい。
そのため、該混合ジオールには、その成分の１つとして
、１，９−ノナンジオール等の比較的メチレン基の多い
直鎖のジオールが使用されている。
、１，９−ノナンジオール等の比較的メチレン基の多い
直鎖のジオールが使用されている。
しかし、この場合には軟質化の効果が出にくくまた熱間
成形時の加工温度が高くなり成形性の面で難がある。こ
のため、このｐｕ−ｐｖｃ複合樹脂組成物には、内装用
シートとして使用する場合しぼ付きに難があり意匠性の
高いシートが得られにくい等の欠点がある。
成形時の加工温度が高くなり成形性の面で難がある。こ
のため、このｐｕ−ｐｖｃ複合樹脂組成物には、内装用
シートとして使用する場合しぼ付きに難があり意匠性の
高いシートが得られにくい等の欠点がある。
［発明が解決しようとする課題］
このように従来の技術では、熱可塑性樹脂でソフト感す
なわち柔軟性を追及すると引張り強さや耐熱保形性等の
物性は弱くなり、表面の粘着性が増加する。これら従来
公知の樹脂を使用して表面に皮革模様等の意匠を施した
シートを作成しようとすると、熱間成形時にしぼ流れが
起こったり金型に粘着したりして十分に意匠性の高い表
皮を作成することが困難であった。
なわち柔軟性を追及すると引張り強さや耐熱保形性等の
物性は弱くなり、表面の粘着性が増加する。これら従来
公知の樹脂を使用して表面に皮革模様等の意匠を施した
シートを作成しようとすると、熱間成形時にしぼ流れが
起こったり金型に粘着したりして十分に意匠性の高い表
皮を作成することが困難であった。
本発明は、ＰＵ−ＰＶＣ複合樹脂の優れた特性である耐
フォギング性、接着性、耐熱性及び低温での耐衝撃性を
損なうことなく、従来困難であった、柔軟でありながら
表面粘着性がな（かつ熱間成形時のしぼ付きが良好でし
ぼ流れを起こさないという相反する性質を両立させるよ
う改良することにより、物性と共に感触及び意匠性に優
れた内装用表皮材を提供することを目的とする。
フォギング性、接着性、耐熱性及び低温での耐衝撃性を
損なうことなく、従来困難であった、柔軟でありながら
表面粘着性がな（かつ熱間成形時のしぼ付きが良好でし
ぼ流れを起こさないという相反する性質を両立させるよ
う改良することにより、物性と共に感触及び意匠性に優
れた内装用表皮材を提供することを目的とする。
本発明によれば、（１）ポリエステルポリオールと脂肪
族または脂環族ジイソシアネートとを反応して得られる
ポリウレタンとポリ塩化ビニルとの複合樹脂系の内装用
表皮材であって、前記ポリエステルポリオールが、 びこれと結合している基〔Ｉ］、（ＩＩ ）および［１
１１］： ←ＣＨ２）、 ［Ｉ］（式中
、ｎおよびｍはそれぞれ互いに同じであっても異なって
いてもよい４〜９の整数を表わし、ＲおよびＲ′はそれ
ぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい低級アル
キル基を表わす）を有し、〔Ｉ〕、［ＩＩ ］および［
ＩＩＩ］の合計量に対して［ＩＩ ）が３０〜５０モル
％、［ＩＩＩ ３が１０〜２５モル％、［１１がこれら
の残量＝２５〜６０モル％であり、 （ロ）その分子末端にＯＨ基を有し、かつ（ハ）数平均
分子量１，０００−１０，０００であること、 を特徴とする前記内装用表皮材、（２）前記脂肪族ジイ
ソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートである
前記内装用表皮材、および （３）前記ＲおよびＲ′が
それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよいメチ
ル基またはエチル基である前記内装用表皮材が提供され
、これにより前記目的が達成される。
族または脂環族ジイソシアネートとを反応して得られる
ポリウレタンとポリ塩化ビニルとの複合樹脂系の内装用
表皮材であって、前記ポリエステルポリオールが、 びこれと結合している基〔Ｉ］、（ＩＩ ）および［１
１１］： ←ＣＨ２）、 ［Ｉ］（式中
、ｎおよびｍはそれぞれ互いに同じであっても異なって
いてもよい４〜９の整数を表わし、ＲおよびＲ′はそれ
ぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい低級アル
キル基を表わす）を有し、〔Ｉ〕、［ＩＩ ］および［
ＩＩＩ］の合計量に対して［ＩＩ ）が３０〜５０モル
％、［ＩＩＩ ３が１０〜２５モル％、［１１がこれら
の残量＝２５〜６０モル％であり、 （ロ）その分子末端にＯＨ基を有し、かつ（ハ）数平均
分子量１，０００−１０，０００であること、 を特徴とする前記内装用表皮材、（２）前記脂肪族ジイ
ソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートである
前記内装用表皮材、および （３）前記ＲおよびＲ′が
それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよいメチ
ル基またはエチル基である前記内装用表皮材が提供され
、これにより前記目的が達成される。
本発明に使用されるポリエステルポリオール記の意味を
有する。以下同じ）基およびこれと結合する三つの基［
Ｉ］、［１］および［ＩＬＩを有する。この三つの基［
Ｉ］、、［ｎｌおよび［ＩＩＩ ］に関し、［Ｉ］およ
び［１１］のみでは、本発明の目的を達成することがで
きないばかりかその欠点が顕著となるため、［１１１］
を必須としてはじめてこれらの基それぞれの有する長所
を発現させて前記の相反する性質を同時に両立させるこ
とが可能となる。
有する。以下同じ）基およびこれと結合する三つの基［
Ｉ］、［１］および［ＩＬＩを有する。この三つの基［
Ｉ］、、［ｎｌおよび［ＩＩＩ ］に関し、［Ｉ］およ
び［１１］のみでは、本発明の目的を達成することがで
きないばかりかその欠点が顕著となるため、［１１１］
を必須としてはじめてこれらの基それぞれの有する長所
を発現させて前記の相反する性質を同時に両立させるこ
とが可能となる。
ポリエステルポリオールに関し、この分子中のン酸、ピ
メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパチン酸を使
用することによって形成することができる。
メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパチン酸を使
用することによって形成することができる。
基［Ｉ］ ： ＋ＣＨ，）、（式中１ｍは前記の意味
を有する）は、例えば、１．４−ブタンジオール、１．
５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１
，９−ノナンジオールによって形成することができる。
を有する）は、例えば、１．４−ブタンジオール、１．
５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１
，９−ノナンジオールによって形成することができる。
は、３−メチル−１，５−ベンタンジオールによって形
成することができる。
成することができる。
ハ
はそれぞれ前記の意味を有する）は、例えば、ネオペン
チルグリコール： ２．２−ジエチル−１，３−プロパンジオール：ＣＨ２
ＣＨ３ ２−イソブチル−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル： ＣＨ、Ｃ１−ＩＣＨ。
チルグリコール： ２．２−ジエチル−１，３−プロパンジオール：ＣＨ２
ＣＨ３ ２−イソブチル−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル： ＣＨ、Ｃ１−ＩＣＨ。
■
ＣＨユ
２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル： Ｈ２ＣＨ２ＣＨ、ＣＨ３ ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ，−ＯＨ ■１ □ ＣＨ。
ル： Ｈ２ＣＨ２ＣＨ、ＣＨ３ ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ，−ＯＨ ■１ □ ＣＨ。
によって形成することができる。
本発明に使用されるポリエステルポリオールは、前記の
カルボン酸とジオールの各所定量を縮重合せしめること
によって得られるジカルボン酸系ポリエステルであり、
その分子末端にＯＨ基を有する。
カルボン酸とジオールの各所定量を縮重合せしめること
によって得られるジカルボン酸系ポリエステルであり、
その分子末端にＯＨ基を有する。
次に、［Ｉ］、［ＩＩ ］および［ＩＩＩ ］の合計量
に対し、［ＩＩ ］の占める割合は３０〜５０モル％で
あり、［ＩＩＩ ］の占める割合は１０〜２５モル％で
あり、残りが［Ｉ］の占める割合すなわち２５〜６０モ
ル％である。
に対し、［ＩＩ ］の占める割合は３０〜５０モル％で
あり、［ＩＩＩ ］の占める割合は１０〜２５モル％で
あり、残りが［Ｉ］の占める割合すなわち２５〜６０モ
ル％である。
［Ｉ］の占める割合が２５モル％未満では、加工時のし
ぼ流れが発生すると同時に表面の粘着性が大となる。ま
た、低温での耐衝撃性が極度に低下する。
ぼ流れが発生すると同時に表面の粘着性が大となる。ま
た、低温での耐衝撃性が極度に低下する。
［１１が６０モル％を超えると、得られるポリエステル
ポリオールに由来するＰＵのＰｖＣに対する相溶性が悪
くなり複合樹脂の軟質化が困難となる。また、成形時の
しぼ付きが悪くなり良質の内装用表皮材が得られない。
ポリオールに由来するＰＵのＰｖＣに対する相溶性が悪
くなり複合樹脂の軟質化が困難となる。また、成形時の
しぼ付きが悪くなり良質の内装用表皮材が得られない。
［ＩＩ ］の占める割合が３０モル％未満では、得られ
るポリエステルポリオールに由来するＰＵのＰｖＣに対
する可塑化効果が少ないため、これも複合樹脂の軟質化
が困難となると同時に内装用表皮材としてしぼ加工を行
なう場合に高い加工温度を必要とする。
るポリエステルポリオールに由来するＰＵのＰｖＣに対
する可塑化効果が少ないため、これも複合樹脂の軟質化
が困難となると同時に内装用表皮材としてしぼ加工を行
なう場合に高い加工温度を必要とする。
［ＩＩ ］が５５０モルを超えると、表面の粘着性が多
くなり表皮材として不都合であると同時に２しぼ加工時
にしぼ流れが発生し意匠を満足する表皮が得られにくい
、金型からの脱型時に金型な十分に冷却して脱型するこ
とは可能であるが生産性が悪い。
くなり表皮材として不都合であると同時に２しぼ加工時
にしぼ流れが発生し意匠を満足する表皮が得られにくい
、金型からの脱型時に金型な十分に冷却して脱型するこ
とは可能であるが生産性が悪い。
［Ｉｌｌ ］の占める割合が１０モル％未満では、表面
の粘着性が改良できないと同時に成形時のしぼ付きが悪
い。
の粘着性が改良できないと同時に成形時のしぼ付きが悪
い。
［Ｉｎ］が２５モル％を超えると、柔軟性が出難く特に
低温での耐衝撃性が極端に低下する欠点が生じる。
低温での耐衝撃性が極端に低下する欠点が生じる。
本発明におけるポリエステルポリオールの数平均分子量
は、これに由来す、るＰＵとＰＶＣとの相溶性の観点か
ら１，０００〜１０．０００であることが必要であり２
，０００〜ｓ、ｏｏｏの範囲であることが好ましい。
は、これに由来す、るＰＵとＰＶＣとの相溶性の観点か
ら１，０００〜１０．０００であることが必要であり２
，０００〜ｓ、ｏｏｏの範囲であることが好ましい。
本発明に使用される脂肪族ジイソシアネートとしては、
例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，４．４−
トリメデルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２．
４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネートを挙げ
ることができ、脂環族ジイソシアネートとしては、例え
ば４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネートを挙げることかできる。
例えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，４．４−
トリメデルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２．
４−トリメチルへキサメチレンジイソシアネートを挙げ
ることができ、脂環族ジイソシアネートとしては、例え
ば４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネートを挙げることかできる。
ＰＵ影形成通常使用されるジイソシアネート化合物とし
ては前記脂肪族または脂環族ジイソシアネート以外に４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙げら
れるが、芳香族ジイソシアネート化合物に由来するＰＵ
では十分な柔軟性が得られずまた耐候性の面でも問題が
ある。
ては前記脂肪族または脂環族ジイソシアネート以外に４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙げら
れるが、芳香族ジイソシアネート化合物に由来するＰＵ
では十分な柔軟性が得られずまた耐候性の面でも問題が
ある。
本発明に使用されるＰｖＣとしては、塩化ビニル含有重
合体で重合度６００以上のポリ塩化ビニル単独重合体も
しくは塩化ビニルを主成分とする共重合体、例えば塩化
ビニル−酢酸ビニル重合体、塩化ビニル−エチレン−酢
酸ビニル共重合体等を挙げることができる。このＰｖＣ
には必要に応じて、予め安定剤、滑剤、着色剤等の添加
剤を配合してお（ことができる。
合体で重合度６００以上のポリ塩化ビニル単独重合体も
しくは塩化ビニルを主成分とする共重合体、例えば塩化
ビニル−酢酸ビニル重合体、塩化ビニル−エチレン−酢
酸ビニル共重合体等を挙げることができる。このＰｖＣ
には必要に応じて、予め安定剤、滑剤、着色剤等の添加
剤を配合してお（ことができる。
また 本発明においては、ＰｖＣに相溶性のあるＰＵ以
外の熱可塑性樹脂又はゴム、例えば、アクリル樹脂、ス
チレン樹脂、Ａ Ｂ Ｓ 樹脂、ニトリルゴム等を予め
ＰｖＣにブレンドせしめたポリマーブレンド塩化ビニル
を使用することもできる。
外の熱可塑性樹脂又はゴム、例えば、アクリル樹脂、ス
チレン樹脂、Ａ Ｂ Ｓ 樹脂、ニトリルゴム等を予め
ＰｖＣにブレンドせしめたポリマーブレンド塩化ビニル
を使用することもできる。
さらに、本発明においては、ＰＶＣ成分とＰＵ酸成分の
比率（重量比）は３０／ｌ ００−１００／３０である
ことが好ましい。
比率（重量比）は３０／ｌ ００−１００／３０である
ことが好ましい。
本発明に使用されるＰＵ−ＰＶＣ複合樹脂のさらに具体
的な態様の例としては、１．６−ヘキサンジオール、３
−メチル−１，５−ベンタンジオールおよびネオペンチ
ルグリコール［それらのモル比＋ ４０／４０／２０］
とアジピン酸とからの数平均分子ｉ２，０００のポリエ
ステルポリオールとへキサメチレンジイソシアネートと
を反応して得られるＰｕｔとＰＶＣとからなるＰｔＪ−
ＰｖＣ複合樹脂を挙げることができる。
的な態様の例としては、１．６−ヘキサンジオール、３
−メチル−１，５−ベンタンジオールおよびネオペンチ
ルグリコール［それらのモル比＋ ４０／４０／２０］
とアジピン酸とからの数平均分子ｉ２，０００のポリエ
ステルポリオールとへキサメチレンジイソシアネートと
を反応して得られるＰｕｔとＰＶＣとからなるＰｔＪ−
ＰｖＣ複合樹脂を挙げることができる。
本発明に使用されるＰＵとＰＶＣとの複合樹脂を製造す
る方法としては、例えば、次のような方法を挙げること
ができる。
る方法としては、例えば、次のような方法を挙げること
ができる。
（１）ＰＶＣと熱可塑性ＰＵとのポリマーブレンド（２
）ＰＶＣと熱可塑性ＰＵのグラフト重合特開昭５８−４
０３１２号公報、特開昭５８−４２６１１号公報、特開
昭５８−３７０１９号公報等に記載されているように、
塩化ビニル単量体に溶解可能なＰＵと塩化ビニル単量体
との懸濁重合によるグラフト化。
）ＰＶＣと熱可塑性ＰＵのグラフト重合特開昭５８−４
０３１２号公報、特開昭５８−４２６１１号公報、特開
昭５８−３７０１９号公報等に記載されているように、
塩化ビニル単量体に溶解可能なＰＵと塩化ビニル単量体
との懸濁重合によるグラフト化。
（３）特開昭５８−５３５７号公報に記載（７）ＰＶＣ
粉末存在下での反応によるＰＵ系組成物を製造する方法 （４１ＰＶＣ中でのＰＵの生成 特開昭５８−５３５７号公報、特開昭６１−２５００４
４号公報に記載されているように、ＰｖＣに撹拌下でＰ
Ｕ原料を逐次含浸させｐｖｃ中でｐｕを生成させる方法
。
粉末存在下での反応によるＰＵ系組成物を製造する方法 （４１ＰＶＣ中でのＰＵの生成 特開昭５８−５３５７号公報、特開昭６１−２５００４
４号公報に記載されているように、ＰｖＣに撹拌下でＰ
Ｕ原料を逐次含浸させｐｖｃ中でｐｕを生成させる方法
。
ｆ５１ＰＶＣエマルジョンとＰＵエマルジョンの混合エ
マルジョンより製造する方法 （６）ポリオール含有ＰｖＣとイソシアネート化合物と
の反応による方法 特開昭６１−１２０８１２号公報、特開昭６１−１２０
８２０号公報に記載されているように、塩化ビニル単量
体に溶解可能なポリオールと塩化ビニル単量体とのグラ
フト重合により得られたポリオール含有ＰｖＣとインシ
アネート化合物との反応により製造する方法。
マルジョンより製造する方法 （６）ポリオール含有ＰｖＣとイソシアネート化合物と
の反応による方法 特開昭６１−１２０８１２号公報、特開昭６１−１２０
８２０号公報に記載されているように、塩化ビニル単量
体に溶解可能なポリオールと塩化ビニル単量体とのグラ
フト重合により得られたポリオール含有ＰｖＣとインシ
アネート化合物との反応により製造する方法。
（７）ＰＶＣとＰＵとの有機溶媒での溶解によるブレン
ド 〔発明の効果］ 本発明の内装用表皮材は、耐熱性、低温での耐衝撃性、
耐フオツギング性、芯材やクツション材との接着性に優
れており、柔軟で表面に粘着性が無（、皮革模様等のし
ぼ加工を行なう場合にしぼ付きが良好でしぼ流れしない
ため、性能（物性）のみでな（、感触および高度の意匠
性を同時に満足する内装用表皮材の提供がはじめて可能
となった。すなわち、柔軟性があり表面粘着性がな（し
ぼ付きが良好であるという、従来困難であった相反する
性質の両立を達成した重大な意義により、本発明の表皮
材は各種室内の内装に幅広く好適に使用することができ
、特に車両用の内装に使用した場合にその優れた性能等
が顕著に発現する。
ド 〔発明の効果］ 本発明の内装用表皮材は、耐熱性、低温での耐衝撃性、
耐フオツギング性、芯材やクツション材との接着性に優
れており、柔軟で表面に粘着性が無（、皮革模様等のし
ぼ加工を行なう場合にしぼ付きが良好でしぼ流れしない
ため、性能（物性）のみでな（、感触および高度の意匠
性を同時に満足する内装用表皮材の提供がはじめて可能
となった。すなわち、柔軟性があり表面粘着性がな（し
ぼ付きが良好であるという、従来困難であった相反する
性質の両立を達成した重大な意義により、本発明の表皮
材は各種室内の内装に幅広く好適に使用することができ
、特に車両用の内装に使用した場合にその優れた性能等
が顕著に発現する。
〔実施例］
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例において、「部」は「重量部」を意味する。
１互舅ユ
１．６−ヘキサンジオール２，３６０ｇ （２０モル）
、３−メチル−１，５−ベンタンジオール２．３６０ｇ
（２０モル）、ネオペンチルグリコールｌ ０６０ｇ
（１０モル）およびアジピン酸６．５１２ｇ （４４
，６モル）を１５℃の分縮器付きの反応器に加え次いで
この中にテトラブチルチタネート０．２ｇを添加し、２
００℃、１２時間、常圧で脱水反応を行なった後、さら
に２００℃で１２時間減圧脱水反応を行なった。
、３−メチル−１，５−ベンタンジオール２．３６０ｇ
（２０モル）、ネオペンチルグリコールｌ ０６０ｇ
（１０モル）およびアジピン酸６．５１２ｇ （４４
，６モル）を１５℃の分縮器付きの反応器に加え次いで
この中にテトラブチルチタネート０．２ｇを添加し、２
００℃、１２時間、常圧で脱水反応を行なった後、さら
に２００℃で１２時間減圧脱水反応を行なった。
酸価０．２、水酸基価５５．９ （数平均分子ｆｆ１２
，０００）のポリエステルポリオールを１０．６８０ｇ
得た。
，０００）のポリエステルポリオールを１０．６８０ｇ
得た。
このようにして製造したポリエステルポリオールは、次
の第１表のような構成比（基のモル比）となる。
の第１表のような構成比（基のモル比）となる。
１！」しし二重
参考例１のジオール類およびジカルボン酸をそれぞれ変
えて、参考例１と同様にしてポリエステルポリオールを
得た。
えて、参考例１と同様にしてポリエステルポリオールを
得た。
使用原料と得られたポリエステルポリオールの数平均分
子量および（ＩＦ、［１１］および［ＩＩ＋ ］のモル
比を第２表にまとめて示す。
子量および（ＩＦ、［１１］および［ＩＩ＋ ］のモル
比を第２表にまとめて示す。
１狡１１旦エニＡ
［ＩＦ、［ＩＩ ］又は［Ｉ１１ ］グループのうちの
二つのグループのジオール類を使用しこれとジカルボン
酸をそれぞれ変えて、参考例１と同様にしてポリエステ
ルポリオールを得た。
二つのグループのジオール類を使用しこれとジカルボン
酸をそれぞれ変えて、参考例１と同様にしてポリエステ
ルポリオールを得た。
使用原料と得られたポリエステルポリオールの数平均分
子量および［ＩＦ、［１１］および［Ｈ１］のうちの二
つのモル比を第２表にまとめて示す。
子量および［ＩＦ、［１１］および［Ｈ１］のうちの二
つのモル比を第２表にまとめて示す。
第１表
実１ｆｉ１
ヘキサメチレンジイソシアネート１６部と参考例１のポ
リエステルジオール２００部との混合物を高速撹拌の後
、１２０℃の乾燥機中のバットに広げ１時間で反応を完
結させてＰＵを得た。
リエステルジオール２００部との混合物を高速撹拌の後
、１２０℃の乾燥機中のバットに広げ１時間で反応を完
結させてＰＵを得た。
このＰＵ１００部に平均重合度１，０００の粉末状ＰＶ
Ｃ１００部、ステアリン酸カルシウム０．５部、ステア
リン酸亜鉛０．５部を加えたものを１５０℃で１０分間
混練した後、０．８ｍｍ厚さのシートを得た。
Ｃ１００部、ステアリン酸カルシウム０．５部、ステア
リン酸亜鉛０．５部を加えたものを１５０℃で１０分間
混練した後、０．８ｍｍ厚さのシートを得た。
表面に皮革模様の付いた材質がニッケルの板にフッ素系
離型剤をスプレーし、これと前記シートを重ねて１８０
℃で１分間、２５ ｋ ｇ ／ ｃゴの圧力でプレスし
、５０℃まで冷却してニッケル板から離型し、表面皮革
模様のシートを得た。
離型剤をスプレーし、これと前記シートを重ねて１８０
℃で１分間、２５ ｋ ｇ ／ ｃゴの圧力でプレスし
、５０℃まで冷却してニッケル板から離型し、表面皮革
模様のシートを得た。
１１五又二ｊ
実施例１において、ヘキサメチレンジイソシアネートの
量とポリエステルジオールの種類とをそれぞれ第３表の
ように変えた以外は、実施例１と同様にして表面皮革模
様のシートを得た。
量とポリエステルジオールの種類とをそれぞれ第３表の
ように変えた以外は、実施例１と同様にして表面皮革模
様のシートを得た。
ｍ１ｆ５ｉ１＋ １ヱＡ
実施例１において、ポリエステルジオールの種類をそれ
ぞれ第２表の比較参考例で得たポリエステルジオールに
変えた以外は、実施例１と同様にして表面皮革模様のシ
ートを得た。
ぞれ第２表の比較参考例で得たポリエステルジオールに
変えた以外は、実施例１と同様にして表面皮革模様のシ
ートを得た。
〔測定方法］
ｋ１亘１１
ＪＩＳ ＢＯ６０１，ＪＩＳ ＢＯ６５１に準じ、
表面粗さ測定器（サーフニーダ５Ｅ−３０８ニー小坂研
究所製）を使用して十点平均粗さ（Ｒｚ）および最大粗
さ（Ｒｔ）を測定し、ＲｚおよびＲｔの数値の大きさで
しぼの深さを判定した。
表面粗さ測定器（サーフニーダ５Ｅ−３０８ニー小坂研
究所製）を使用して十点平均粗さ（Ｒｚ）および最大粗
さ（Ｒｔ）を測定し、ＲｚおよびＲｔの数値の大きさで
しぼの深さを判定した。
〈測定条件〉
測定長さ：１０ｍｍ
送り早さ：０．５ｍｍ／ｓ
これらの測定結果をμｍ単位で表わし、第３表にまとめ
て示す。
て示す。
及且呈１１
実施例１〜５および比較例１〜４で得たシートを５ｃｍ
Ｘ５ｃｍの大きさに切りしぼ付き面をアセトンで脱脂し
た後、しぼ付き面を２枚重ねて４５℃の恒温槽で平面に
均等に５００ｇの加重で２４時間圧着し、その後のシー
トの離れ方を調べｌこ 。
Ｘ５ｃｍの大きさに切りしぼ付き面をアセトンで脱脂し
た後、しぼ付き面を２枚重ねて４５℃の恒温槽で平面に
均等に５００ｇの加重で２４時間圧着し、その後のシー
トの離れ方を調べｌこ 。
これらの測定結果を次の２段階で表わし、第３表にまと
めて示す。
めて示す。
Ｏ付着しない
ｘ 離れ難い
鼠瓜
ＪＩＳ Ｋ６３０１により測定した。
物 さ、伸び
ＪＩＳ Ｋ６７２３により測定した。
温での酢（−
ＪＩＳ Ｋ６７２３により、脆化温度を測定した。
手糸売ネ巾正書（自発）
平成２年５月１１日
Claims (3)
- （１）ポリエステルポリオールと脂肪族または脂環族ジ
イソシアネートとを反応して得られるポリウレタンとポ
リ塩化ビニルとの複合樹脂系の内装用表皮材であって、 前記ポリエステルポリオールが、 （イ）分子内に▲数式、化学式、表等があります▼基お
よ びこれと結合している基〔 I 〕、〔II〕および〔III〕
： ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、ｎおよびｍはそれぞれ互いに同じであっても異
なっていてもよい４〜９の整数を表わし、ＲおよびＲ’
はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよい低
級アルキル基を表わす）を有し、 〔 I 〕、〔II〕および〔III〕の合計量に対して〔II〕
が３０〜５０モル％、〔III〕が１０〜２５モル％、〔
I 〕がこれらの残量：２５〜６０モル％であり、 （ロ）その分子末端にＯＨ基を有し、かつ （ハ）数平均分子量１，０００〜１０，０００であるこ
と、 を特徴とする前記内装用表皮材。 - （２）前記脂肪族ジイソシアネートがヘキサメチレンジ
イソシアネートである請求項１に記載の内装用表皮材。 - （３）前記ＲおよびＲ’がそれぞれ互いに同じであって
も異なっていてもよいメチル基またはエチル基である請
求項１または２に記載の内装用表皮材。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1263093A JPH086029B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | 内装用表皮材 |
| DE69011798T DE69011798T2 (de) | 1989-10-11 | 1990-10-09 | Integralmaterial zur Innenausstattung. |
| EP90311052A EP0422896B1 (en) | 1989-10-11 | 1990-10-09 | Internal-finishing skin material |
| US07/595,183 US5171788A (en) | 1989-10-11 | 1990-10-10 | Internal-finishing skin material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1263093A JPH086029B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | 内装用表皮材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03124766A true JPH03124766A (ja) | 1991-05-28 |
| JPH086029B2 JPH086029B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=17384734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1263093A Expired - Lifetime JPH086029B2 (ja) | 1989-10-11 | 1989-10-11 | 内装用表皮材 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5171788A (ja) |
| EP (1) | EP0422896B1 (ja) |
| JP (1) | JPH086029B2 (ja) |
| DE (1) | DE69011798T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008013760A (ja) * | 2006-06-07 | 2008-01-24 | Inoac Corp | 粘着面および粘着性調整面を有する柔軟性エラストマー成形体 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4443648C2 (de) * | 1994-12-08 | 1999-01-21 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur Herstellung von Polyestern und Copolyestern |
| US5789528A (en) * | 1995-12-08 | 1998-08-04 | Akzo Nobel Nv | Process for the preparation of polyesters and copolyesters |
| US6087466A (en) * | 1997-03-27 | 2000-07-11 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Polyurethane and polyester polyol |
| DE19800287A1 (de) * | 1998-01-07 | 1999-07-08 | Bayer Ag | Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethanformmassen mit reduzierter mechanischer Festigkeit |
| DE60230476D1 (de) * | 2001-11-02 | 2009-02-05 | Crown Cork Japan | Umweltfreundliches Dichtungselement für eine Metallkappe |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1193241B (de) * | 1963-03-13 | 1965-05-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von homogenen, thermoplastischen und hochelastischen Kunststoffen aus inerten Vinylpolymerisaten und Polyurethanen |
| US3715326A (en) * | 1967-01-10 | 1973-02-06 | Bayer Ag | Using monoisocyanates to prepare microporous polyurethanes |
| JPS5345234B2 (ja) * | 1974-01-28 | 1978-12-05 | ||
| JPS60262843A (ja) * | 1984-06-08 | 1985-12-26 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 改良された接着性を有するウレタン樹脂との複合体用軟質塩化ビニル樹脂組成物 |
| JPS61152878A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-11 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニルレザ−の製造方法 |
| JPS61185520A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-19 | Kuraray Co Ltd | ポリエステル系ポリウレタンの製造法 |
| JPS61242228A (ja) * | 1985-04-18 | 1986-10-28 | Denki Koji Nishikawagumi:Kk | 波付硬質ポリエチレン管布設用型枠とその布設工事法 |
| JPS6241247A (ja) * | 1985-08-19 | 1987-02-23 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH0635539B2 (ja) * | 1985-09-17 | 1994-05-11 | 株式会社クラレ | ポリ塩化ビニル−ポリウレタン複合樹脂組成物 |
| US4870142A (en) * | 1988-06-07 | 1989-09-26 | Genesco Inc. | Novel urethane polymer alloys with reactive epoxy functional groups |
-
1989
- 1989-10-11 JP JP1263093A patent/JPH086029B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-10-09 EP EP90311052A patent/EP0422896B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-09 DE DE69011798T patent/DE69011798T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-10 US US07/595,183 patent/US5171788A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008013760A (ja) * | 2006-06-07 | 2008-01-24 | Inoac Corp | 粘着面および粘着性調整面を有する柔軟性エラストマー成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0422896A3 (en) | 1991-09-18 |
| EP0422896A2 (en) | 1991-04-17 |
| DE69011798D1 (de) | 1994-09-29 |
| DE69011798T2 (de) | 1995-03-30 |
| JPH086029B2 (ja) | 1996-01-24 |
| EP0422896B1 (en) | 1994-08-24 |
| US5171788A (en) | 1992-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4420601A (en) | Thermoplastic polyurethan resin | |
| JP4866536B2 (ja) | 容易に型から離すことができる軟質かつ低収縮の熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JPH11286604A5 (ja) | 減少した機械的強度を有する焼結可能な熱可塑性脂肪族ポリウレタン成形組成物 | |
| TW568936B (en) | A thermoplastic polyurethane molding composition and application thereof | |
| US5171788A (en) | Internal-finishing skin material | |
| US5102953A (en) | Non-tacky composite resin composition and process for the preparation thereof | |
| CN112280518B (zh) | 一种弹性共聚酯热熔胶及其制备方法 | |
| JP3144435B2 (ja) | ポリエステルポリオールの製造方法及び硬化性樹脂組成物 | |
| JP3252380B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物および該樹脂組成物からなる時計バンド | |
| JP3334975B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるフィルム | |
| JP2758670B2 (ja) | ポリウレタン、その製造方法およびそれに用いるポリエステルジオール | |
| JPS63202610A (ja) | ポリウレタンの製造法 | |
| JP2931373B2 (ja) | ポリウレタンおよびポリウレタンの製造方法 | |
| JP3141536B2 (ja) | 印刷インキ用バインダー | |
| JP3294913B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン及びこれを含有する熱可塑性樹脂成形物 | |
| JPH0425965B2 (ja) | ||
| JPH041252A (ja) | 粉末焼結成形用樹脂組成物 | |
| JPH03121160A (ja) | 非粘着性複合樹脂組成物 | |
| JP3345141B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS5827818B2 (ja) | 塩化ビニル系合成樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP2765971B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン組成物 | |
| JP3379123B2 (ja) | 透明性ポリ塩化ビニル−ポリウレタンエラストマーの製造法 | |
| JPS59157111A (ja) | 成形用弾性樹脂 | |
| JP2765962B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン組成物 | |
| CN114196362A (zh) | 一种弹性共聚酯热熔胶及其制备方法 |