JPH03112195A - 樹脂封止小型電気部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特定の樹脂組成物で封止された樹脂封１１−
小型電気部品に関し、更に詳しくは常温硬化性であり、
電気特性のほかに耐水性、耐冷熱サイクル性、低熱応力
性等に優れた樹脂組成物で封止された樹脂封止小型電気
部品に関する。

（従来の技術及び解決すべき問題点） 従来、コンデンサー、抵抗器、集積回路（１（：）、ト
ランジスター、ダイオード、サイリスター、コイル等の
′ｉｔｒ・部品に耐湿性、耐候性等を付与する目的で各
種の樹脂組成物による封止を行なうことが知られている
（特開昭５７−１７１５３Ｆ３、同５０−１６７０４０
号等参照）。

一方、これら電子部品をＧ”／を成して作られている小
型電気部品のうち、屋外に設置するものや冠水の恐れの
あるもの、例えばガス湯沸器、ファンヒーター等の着火
トランス、自動Ｊ′Ｉ【用務種制御部品や整流器等は、
ゴミ、ホコリや水分による障害を防止する目的で電子部
品と同様に樹脂組成物による封止が行なわれている。こ
の封止に使用される樹脂としては常温で硬化可能なシリ
コン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などである
。シリコン樹脂は電気特性、耐湿性等で優れているが、
接着性が劣り、又、高価である。エポキシ樹脂は接着性
は十分なものの弾性率が高く、加熱下で電気部品との間
に発生する応力が大きく、結線の破断等がおきやすい。

更に、ポリウレタン樹脂は接着性、可撓性に優れるもの
のポリイソシアネート化合物の毒性や湿分と反応し分解
するなど作業性に難点がある、など何れも改良が強く望
まれている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は１一記本発明の目的を達成すべく鋭意研究の
結果、従来とは異なる特定の常温硬化性の樹脂組成物で
小型電気部品を封止することにより問題が解決されるこ
とを見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、 （Ａ）　３００−３０，０００の分子量及び５０−５０
０のヨウ素価の炭素−炭素二重結合を有する主鎖高分子
量部分（２１）、及び該主鎖高分子量部分に炭素−炭素
結合より結合している酸性基（ｂ）よりなり、該酸性基
は、一般式 （式中、１？１は水素ＪＪＩ　Ｉ・、ハロゲン原子、又
は炭素数１〜：５の有機残基；Ｘは水素原子又は結合を
表わし、ｘ４ｙ結合である場合は、Ｒ１の附着する炭素
原子及び該炭素原子に隣接し、水素原子を附着する炭素
原子は、共に主鎖の一部を形成することができる）で示
される基であり、ＩＬつ成分（八戸００ｇ当り０．０５
モル〜０．５モルの割合で含有されている有機高分子、
（■３）−分子中に水酸基を２側照り有するポリオール
。

（Ｃ）無機フィラー、及び ＣＤ）硬化促進剤 を必須成分とし、（Ａ）の酸性基（ｂ）と（１３）の水
酸基の５歌１七が０．５〜１．５であり、かつ１．５≦
（Ｃ）／　（Ａ）　＋　（１３）≦１０（重量比）であ
る樹脂組成物で封止された樹脂封］１−小型電気部品を
提供するものである。

以下、本発明をさらに詳ＩＩ＋に説明する。

本発明において使用される（Ａ）成分の主鎖高分子量部
分（ａ）は、ヨウ素価５０〜５００、好ましくは１００
〜４７０の炭素−炭素二重結合を有する数嘔均分子ＪＪ
ｋ（以下単に分子量という）　３００〜３０，０００の
高分子−量化合物が用いられる。

かかる高分子量化合物の例は、アマニ油、キリ油、大豆
油及び脱水ヒマシ油のような天然油脂類或はこれらの天
然油脂類を熱処理し、分子ｆｉｔをＪ１η加させた所、
渭スタンド油、ブタジェン、イソプレン及びピペリレン
のような共役ジオレフィンの低利合体、これらの共役ジ
オレフィンの２種以上の低重合度共重合体、これらの兵
役ジオレフィンの１種又は２種以上とエチレン性不飽和
基を右するビニルモノマー、殊にイソブチレン、ジイソ
ブチレン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼンのような脂肪族又は芳δ族ビニ
ルモノマーとの低重合度共重合体をあげることができる
。またこれらの二種以上の混合物も利用することができ
る。これらの低重合体は従来公知の方法でｇＩ３造され
る（米国特許第３７８９０９０号、特公昭４２−１７４
８５号、同３２−７／１４６号、同３４−１０１８８壮
、同４５−５０７号等参照）。

■−記天然油脂類或は共役ジオレフィンの低重合度重合
体または共（Ｒ合体は分子ｆｌｔ３００〜３０．（＋０
０の範囲のもの、好ましくは５００〜５．０００のもの
が用いられる。分子量が３０，０００より大きい場合に
は粘度が高くなり流動性が悪く、又分子量が３００より
小さい場合には硬化物の強度が小さく実用上使用できな
い。」−記天然油脂類或は低重合度共役ジオレフィン重
合体または共重合体はヨウ素ｆｌｌｌｉ　５０〜５００
のもの、好ましくは１００〜４７０のものが用いられる
。ヨウ素価が５０より小さい場合には酸性基（ｂ）の導
入が困難であり、又５００より大きい場合には貯＋Ｉａ
安定性が悪く実用に供し得ない。

本発明において使用されているヨウ素価の値は、試料的
０．１ｇを５００ｍ　Ｑのヨウ素価ａｔｑ定用フラスコ
に採取し、クロロポルム１００ｕ＋９およびＰ−ジグロ
ロベンゼン１００ｇを加えて溶解させ、０．１規定の一
塩化ヨウ素の四塩化炭素溶液を６０ｍ　Ｑ加え、室温で
１時間浸透下に反応させた後、１０％ヨウ化カリ水溶液
１０ｍ　Ｑを加えて５分間浸透し、次に澱粉を指示薬に
して０．１規定チオ硫酸ナトリウム水溶液で滴定する方
法（Ａ＋Ｋｃｍｐ　ａｎｄ　ＩＩ、ｌ’ｅＬｃｒｓ、Ｉ
ｎｄ、Ｅｎｇ、（：ｂｅｍ、八ｎａｌ。

ｌＥｄ、１５，４５３（１９４３））によって測定した
ものである。

上記天然油脂類或は共役ジオレフィン低重合体または重
合体に一般式 （ここでＲ，、Ｘは前記と同じである）で示される酸性
基（１））を導入する方法としては、従来公知の方法を
用いることができる（特公昭４６−１１１９５号、西独
公開２　：ｌ　（ｉ　２５３４号等）。

で示される酸性基（ｂ）の量は（Ａ）成分１００ｇ当り
０．０５〜０．５モルの範囲、好ましくは０．１−０．
２５モルである。

」−記酸性基（ｂ）の量が樹脂１００ｇ当り０．０５モ
ルより少ない場合には組成物の強度が小さく、０．５モ
ルより多い場合には粘度が高くなり、実用上使用できな
い。

本発明の（［３）成分である一分子中に水酸基を２側照
上有するポリオールとしては通常炭素数２〜５００、好
ましくは２〜２００の有機化合物が用いられる。例えば
ポリブタジェンポリオール（商品名：Ｐｏ１ｙ−ｂｄＲ
−４５１１Ｔ出光石化（株）製、商品名：Ｎ１５ｓｏ　
Ｐｂ　Ｇ−２０００日本曹達（株）製、商品名：ＢｕＬ
ａｒｅｚ　ＩＩＴＬ　Ｉ’ｏｌｙｍｅｒｓｒ’ｂｉｌｌ
ｉｐｓ　６Ｇ　Ｇｏ、製）、ポリオレフィンポリオール
（商品名：ポリテールＩＩＡ、１１三菱化成（株）製）
、ポリイソブチレンジオール（商品名：ＰＩＩ３ジオー
ル、ＡｋｒｏｎＣａｔｉｏｎｉｃ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　
Ｄｅｖ、Ｇｏ、）、変性液状ポリイソプレンゴム（商品
名：クラプレン１，１１ｉ−５０３，５０６，（株）ク
ラレ製）、ヒマシ油、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリエステルポリオール、アクリ
ルポリオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、
エチレングリコール、１゜４−ブタンジオール、１．４
−シクロヘキサンジオール、１．６−ヘキサンジオール
、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５，２，１，
０””］デカンなどが用いられる。

ポリオールの使用量は（Ａ）成分の酸性基（ｂ）と（［
３）成分の水酸基の当量比が０．５−１．５、好ましく
は０．８〜１．２になるように用いられる。当量比がこ
の範囲からはずれると硬化物の強度が小さくなり好まし
くない。

本発明の（Ｃ）成分である無機フィラーは、封＋１：用
組成物の寸法安定性、機械特性或は熱伝導性などの改Ｆ
９のため必要であり、例えば、各種シリカ、珪酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウムタルク、アルミ
ナ、ガラスピーズなどの充填剤、及びガラス繊維、チタ
ン酸カリウムウィスカーなどがあげられる。これら無機
フィラーは二種以上併用しても良い。

本発明で用いる組成物中に無機フィラーを配合する割合
は重量比で（Ｃ）／（Ａ）＋（＋３）が１．５〜１０、
好ましくは１．５〜５である。無機フィラーの割合が少
なすぎると所期の効果が得られなくなり、多すぎると組
成物の流動性が損なわれ、作業性が悪化する。

本発明の（Ｄ）成分である硬化促進剤としては、エステ
ル化触媒として一般に使用される化合物、例えばアミン
類、イミダゾール類、トリアルキルホスフィン類が使用
されるが、（Ａ）成分中の酸性基（＋１）と反応しつる
基を有する前記化合物類が好ましい。（Δ）成分中の酸
性基（ａ）と反応しうる基を有する化合物は反応により
組成物中に周定され、高温環境下でも揮発蒸グδするこ
とがなく、加熱減歌を起こさず、また揮発蒸発しないた
め、高温下でも硬化促進剤特有の臭気もないほどの長所
をもつ。より具体的に例示すれば、Ｎ、Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、２−
エチル−４−メチル−イミダゾール、２−メチルイミダ
ゾール、２−イソプロピルイミダゾール、２−フェニル
イミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロ
キシメチルイミダゾールなどである。

（Ｄ）成分の使用量は、全体の組成１０（ｌｆｆｋ量部
当り０．０５〜２０重量部の範囲で用いるのが好ましい
。

本発明で用いる組成物を製造する方法には特に制限はな
く、各成分を所定割合となるように配合し、上背に分散
混合すればよい。また、その使用方法も特に制限はなく
、所謂ポツティングやトランスファー成形等で例示でき
る。

本発明の組成物は、硬化後は十分な性能を有しているが
、必要により、比較的高沸点の可塑剤的作用をする化合
物、例えば、ハイゾール５ＡＳ−２９６、コンデンサー
オイルｓ　＜　ｔ＝ｒれも［１石化学（株）商品名）、
　ＮｅｏＳＫ−０１１，１４００（綜研化学（株）商品
名）、ジオクチルフタレ−１・、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルセバケ−１・等を添加してもよい。

これら化合物の添加５（は（Ａ）＋（Ｂ）＋００，１ｆ
（ｆｉｋ部当り多くとも４００　ｉ１’（１＋に部以内
とするのが好ましい。

また、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属不活性
化剤などを配合してもよい。

本発明にかかる小型電気部品とは、コンデンサ、抵抗器
、集積回路（ＩＣ）、トランジスター、ダイオード、サ
イリスター、コイル等の電子部品は勿論のこと、ゴミ、
ホコリや水分による障害を防ｄ二為に、樹脂封止が行わ
れている電気部品を言うのであって、例えば、屋外に設
置、使用するガス湯沸’＋ｉｒｒ　、ファンヒーター等
の着火トランス、或いは、自動す（用各種制御部品や整
流器等をいうのである。

次に実施例により本発明を更に具体的に説明する。

合成例１ １．２結合を５８％有し、数平均分子量が１０００のポ
リブタジェン［＋−１０００（１１木石ｉ＋ｌ＋化学（
株）製）Ｉｏｏｏｇ、無水マレイン酸１６３ｇおよびゲ
ル化防１１−剤としてアンチゲン６Ｃ（住友化学工業哨
）２ｇをキシレンＩＯｇで前もって溶解したアンチゲン
６Ｃの溶液を２Ｑ還流冷却器付きセパラブルフラスコに
仕込み、窒素気流下で１９５℃、５時間マレイン化反応
を行った。反応後、窒素バブリングを行い、キシレンを
追い出しマレイン化ポリブタジェン（Ａ−１）を得た。

に記で製造されたＡ−１の酸価は８０ｍｇ　ＫＯＩＩ／
ｇであった。

合成例２ １．２結合を６５％有し、数ｊｌｉ均分７−ｆｉｔが２
０００のポリブタジェン［３−２０００（日本石油化学
（株）製月０００ｇ、無水マレイン酸１６３ｇおよびゲ
ル化防止剤としてアンチゲン６Ｃ（住友化学工業ｇＪ）
２ｇをキシレンＩＯｇで前もって溶解したアンチゲン６
Ｃの溶液を２Ｑ還流冷却器付きセパラブルフラスコに仕
込み、窒素気流下で１９５℃、５時間マレイン化反応を
行った。反応後、窒素バブリングを行い、キシレンを追
い出しマレイン化ポリブタジェン（Ａ−２）を得た。上
記で製造されたＡ−２の酸価は８０ｍｇ　ＫＯＩＩ／ｇ
であった。

実施例１ 合成例１で得た（Ａ−１）成分のマレイン化ポリブタジ
ェン１００ｇおよび（１３）成分としてポリブタジェン
ポリオール（Ｉ’ｏｌｙ−ｂｄ　Ｉ？−４５１Ｖｒ、出
光石化（株）ｌ！品。

水酸基含有量／１５．２ｍｇ　ＫＯＩＩ／ｇ）１７７ｇ
を十分混合し、ついでマイクロバルーン＋１２０１（富
士デヴイソン化学（株）製品）４４３ｇ及び、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール２，２ｇを添加し、再度混
合して組成物を得、ガス湯沸器用着火トランスを組み入
れたＡＢＳ樹脂製容器に圧入し硬化させた。結果を第１
表に示した。

得られた小型電気部品の評価は次のように行った。

（１）引張強度、伸び、引裂き強度 ＪＩＳに６３０１準拠 （２）体積固有抵抗 、Ｉ　Ｉｓ　ＫＧＤ　Ｉ　Ｉ　ｒｌ’ｌ拠（：；）冷熱
サイクルテスト 一４０℃の低温槽３時間、１００℃の熱風循環式乾燥器
３時間を１サイクルとし、１００回瑛回外上変化のない
ものを◎、５１〜９９回外観変化のないものを○、１１
〜５０回外観変化のないものを△、１０回未満のものを
×で表示した。

（４）収縮性 冷熱サイクルテスト１００回終了後、へＢＳ樹脂製容器
を中央部分で切断し、容器壁と封止樹脂組成物との間の
収縮を目視で判定した。

実施例２ 実施例１においてマイクロバルーン＋１２０１を８３０
ｇ　。

２−エチル−４−メチルイミダゾール４．４ｇに変え、
さらに可塑剤としてジオクチルフタレートを２８０ｇ添
加して組成物を得たほかは実施例１と全く同様に行った
。結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例２において（Ａ−１）成分を（Ａ−２）成分に変
えたほかは実施例２と全く同様に行った。結果を第１表
に示す。

比較例１ 実施例１においてマイクロバルーン＋１２０１を添加し
ないほかは実施例１と同様に行った。結果を第１表に示
す。

（効果） 本発明にかかる樹脂封止小型電気部品は、耐冷熱サイク
ル性に優れ、収縮もないため水分の影響も受は難く優れ
ている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）３００〜３０，０００の分子量及び５０〜５
   ００のヨウ素価の炭素−炭素二重結合を有する主鎖高分
   子量部分（ａ）、及び該主鎖高分子量部分に炭素−炭素
   結合より結合している酸性基（ｂ）よりなり、該酸性基
   は、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数
   １〜３の有機残基；Ｘは水素原子又は結合を表わし、Ｘ
   が結合である場合は、Ｒ＿１の附着する炭素原子及び該
   炭素原子に隣接し、水素原子を附着する炭素原子は、共
   に主鎖の一部を形成することができる）で示される基で
   あり、且つ成分（Ａ）１００ｇ当り０．０５モル〜０．
   ５モルの割合で含有されている有機高分子（Ｂ）一分子
   中に水酸基を２個以上有するポリオール、 （Ｃ）無機フィラー、及び （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分とし、（Ａ）の酸性基（ｂ）と（Ｂ）の水酸
   基の当量比が０．５〜１．５であり、かつ １．５≦（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ）≦１０（重量比）であ
   る樹脂組成物で封止された樹脂封止小型電気部品。