JPH03113465A - 重合トナーの製造方法 - Google Patents
重合トナーの製造方法Info
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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、静電荷保持担体上に形成された、静電荷像を
現像するためのトナーを製造する方法に関する。特に単
量体組成物を分散媒中で重合することにより、直接トナ
ーが得られる重合トナーの製造方法に関する。
現像するためのトナーを製造する方法に関する。特に単
量体組成物を分散媒中で重合することにより、直接トナ
ーが得られる重合トナーの製造方法に関する。
[従来の技術]
従来、これらの目的に用いるトナーは、一般に熱可塑性
樹脂中に磁性体あるいは染・顔料からなる着色剤を溶融
混練し、着色剤を樹脂中に均一に分散させた後、粉砕、
分級することにより、所定の粒径分布を持つトナーとし
て製造されてきた。
樹脂中に磁性体あるいは染・顔料からなる着色剤を溶融
混練し、着色剤を樹脂中に均一に分散させた後、粉砕、
分級することにより、所定の粒径分布を持つトナーとし
て製造されてきた。
また、トナーに必要な特性を賦与するために、必要に応
じて種々の添加剤が混合されてきた。例えばトナーの摩
擦帯電性を調節するために金属錯塩染料が、またヒート
ロール定着時のオフセットを防止するためにワックス等
が添加される。
じて種々の添加剤が混合されてきた。例えばトナーの摩
擦帯電性を調節するために金属錯塩染料が、またヒート
ロール定着時のオフセットを防止するためにワックス等
が添加される。
この混練−粉砕によるトナーの製造方法は、優れた特性
のトナーを製造できるが、ある種の制限があった。すな
わち、粉砕されやすい、換言すると脆性の高い樹脂を使
用する必要があった。脆性の高い樹脂を用いたトナーを
実際の現像に供すると、現像のストレスによりさらに微
粉化され、選択現像やトナースペントと呼ばれる劣化を
生じやすくなる。
のトナーを製造できるが、ある種の制限があった。すな
わち、粉砕されやすい、換言すると脆性の高い樹脂を使
用する必要があった。脆性の高い樹脂を用いたトナーを
実際の現像に供すると、現像のストレスによりさらに微
粉化され、選択現像やトナースペントと呼ばれる劣化を
生じやすくなる。
また、この混練−粉砕法においては、着色剤等の固体微
粒子を樹脂中に完全に均一に分散させることは困難であ
り、分散の度合いによってはトナーの組成に分布が生じ
、トナー現像特性の変動をきたす場合もある。
粒子を樹脂中に完全に均一に分散させることは困難であ
り、分散の度合いによってはトナーの組成に分布が生じ
、トナー現像特性の変動をきたす場合もある。
さらに、一般にトナーにより形成した画像の解像度、ベ
タ部の稠密性、階調再現性はトナーの特性、特にその粒
子径に依存する割合が大きく、粒子径が小さいほど高品
質の画像が得られることが知られている。そのため最近
の高画質複写機、プリンタは小粒径トナーを使用してい
る例が多い。
タ部の稠密性、階調再現性はトナーの特性、特にその粒
子径に依存する割合が大きく、粒子径が小さいほど高品
質の画像が得られることが知られている。そのため最近
の高画質複写機、プリンタは小粒径トナーを使用してい
る例が多い。
しかしながら、混練−粉砕法によって製造された小粒径
トナーは、トナーの形状が不定形であるため流動性が悪
いという不都合があった。流動性を向上させるために、
シリカ微粉末などの流動性改質剤を多量に添加すると、
流動性は向上するものの、感光体を傷っけたり、湿度に
よる帯電量の変動が大きくなるなど別の不都合を生ずる
。
トナーは、トナーの形状が不定形であるため流動性が悪
いという不都合があった。流動性を向上させるために、
シリカ微粉末などの流動性改質剤を多量に添加すると、
流動性は向上するものの、感光体を傷っけたり、湿度に
よる帯電量の変動が大きくなるなど別の不都合を生ずる
。
そこで、これらの混練−粉砕法の問題点を解決するため
、懸濁重合法によるトナーの製造方法が提案されている
。
、懸濁重合法によるトナーの製造方法が提案されている
。
懸濁重合法においては、重合性単量体および着色剤、必
要に応じて重合開始剤、架橋剤、帯電制御剤、その他の
添加剤を溶解または分散させた単量体組成物を、懸濁安
定剤をふくむ水相中に、撹拌下に加えて造粒し、重合さ
せてトナー粒子を形成している。
要に応じて重合開始剤、架橋剤、帯電制御剤、その他の
添加剤を溶解または分散させた単量体組成物を、懸濁安
定剤をふくむ水相中に、撹拌下に加えて造粒し、重合さ
せてトナー粒子を形成している。
この懸濁重合法は、粉砕工程を全く含まないため、トナ
ーに高い脆性を必要とすることがなく、また粉砕法で生
じた、トナー破断面への着色剤等の露出がないため好ま
しいトナー製造法である。
ーに高い脆性を必要とすることがなく、また粉砕法で生
じた、トナー破断面への着色剤等の露出がないため好ま
しいトナー製造法である。
さらに、5ミクロンから10ミクロンの粒子径を持つ、
小粒径トナーも容易に得られ、得られたトナーの形状も
球形であって、流動性に優れている等各種の利点がある
。
小粒径トナーも容易に得られ、得られたトナーの形状も
球形であって、流動性に優れている等各種の利点がある
。
[発明が解決しようとする問題点]
しかしながら、懸濁重合ではモノマー液)商の分散安定
剤として用いられる、難水溶性無機微粉末やポリビニル
アルコールやカルボキシメチルセルロースなどの水溶性
高分子を比較的多量に使用するため、生成した重合粒子
表面にはこれらの分散安定剤が存在する。この分散安定
剤は、通常の洗浄工程では完全に除去することができず
、さらに水との親和性が高いため得られたトナーの帯電
性が不安定になりやすい。特に、高温高湿度時に帯電能
力の低下が著しくなるという問題があった。
剤として用いられる、難水溶性無機微粉末やポリビニル
アルコールやカルボキシメチルセルロースなどの水溶性
高分子を比較的多量に使用するため、生成した重合粒子
表面にはこれらの分散安定剤が存在する。この分散安定
剤は、通常の洗浄工程では完全に除去することができず
、さらに水との親和性が高いため得られたトナーの帯電
性が不安定になりやすい。特に、高温高湿度時に帯電能
力の低下が著しくなるという問題があった。
また、球形で比較的小粒子径のトナーは、感光体から受
ける鏡像力により、感光体表面に強固に付着するため、
ブレードクリーニングされにくいという欠点があった。
ける鏡像力により、感光体表面に強固に付着するため、
ブレードクリーニングされにくいという欠点があった。
クリーニング工程で除去されずに、感光体表面上に残っ
たトナーは、かぶりの原因や、感光体の傷の原因となり
、画質の劣化をきたすので好ましくない。
たトナーは、かぶりの原因や、感光体の傷の原因となり
、画質の劣化をきたすので好ましくない。
従来、この重合トナーにおいて上記の、クリーニング性
を向上するために各種の方法が提案されている。たとえ
ば、特開昭59−58438号公報におけるヘキサデカ
ンとラウリン酸ナトリウムによりシード重合を行い、均
一な粒子径のトナーとし微小粒子の生成を抑える方法。
を向上するために各種の方法が提案されている。たとえ
ば、特開昭59−58438号公報におけるヘキサデカ
ンとラウリン酸ナトリウムによりシード重合を行い、均
一な粒子径のトナーとし微小粒子の生成を抑える方法。
特開昭60−220358号公報における乳化重合重合
で得られた1μm以下の微粒子を塩析し、不定形会合粒
子とする方法がある。しかし、前者の場合シード重合で
比較的大きい粒子を作るには、長い製造工程が必要とな
り高コストである。また、均一な粒子径であっても球形
トナーであるためクリーニング性は必ずしも十分ではな
かった。また後者では、不定形粒子は得られるものの、
乳化重合粒子であるため表面に界面活性剤が残留してお
り、トナーに必要とされる帯電安定性が十分ではなかっ
た。
で得られた1μm以下の微粒子を塩析し、不定形会合粒
子とする方法がある。しかし、前者の場合シード重合で
比較的大きい粒子を作るには、長い製造工程が必要とな
り高コストである。また、均一な粒子径であっても球形
トナーであるためクリーニング性は必ずしも十分ではな
かった。また後者では、不定形粒子は得られるものの、
乳化重合粒子であるため表面に界面活性剤が残留してお
り、トナーに必要とされる帯電安定性が十分ではなかっ
た。
一方、特開昭62−266560号公報では、高速撹拌
により不定形トナーを製造する方法が開示されている。
により不定形トナーを製造する方法が開示されている。
この方法では、不定形トナーは得られるものの、流体中
に分散した粒子に適度なシェアを与えるための制御が困
難であり、高速撹拌を行うタイミングを誤ると粒子全体
が固化するか、あるいは変形の度合いが小さくクリーニ
ング性の向上が見られないという不都合がある。
に分散した粒子に適度なシェアを与えるための制御が困
難であり、高速撹拌を行うタイミングを誤ると粒子全体
が固化するか、あるいは変形の度合いが小さくクリーニ
ング性の向上が見られないという不都合がある。
本発明の目的は、煩雑な工程を経ることなく、ブレード
クリーニング性の良好な不定形重合体粒子を製造する方
法を提供することにある。
クリーニング性の良好な不定形重合体粒子を製造する方
法を提供することにある。
本発明の他の目的は、トナー表面に残留した分散安定剤
が疎水化され、帯電安定性の優れたトナ−とその製造方
法を提供することにある。
が疎水化され、帯電安定性の優れたトナ−とその製造方
法を提供することにある。
[問題点を解決するための手段]
本発明によれば、少なくともラジカル重合性単量体と着
色剤とを含む単量体組成物を分散媒中で重合して得られ
る分散系にシランカップリング剤を添加するか、または
、生成した重合体粒子をシランカップリング剤で処理す
ることにより帯電特性の優れた不定形トナーを製造する
ことができる。
色剤とを含む単量体組成物を分散媒中で重合して得られ
る分散系にシランカップリング剤を添加するか、または
、生成した重合体粒子をシランカップリング剤で処理す
ることにより帯電特性の優れた不定形トナーを製造する
ことができる。
[作用]
本発明は、反応系にシランカップリング剤を添加するこ
とによって、得られた重合体粒子を凝集不定形化するこ
とが特徴である。また、重合体粒子表面をシランカップ
リング剤で処理することにより、分散安定剤として使用
した難水溶性無機微粉末も、トナーの帯電特性に悪影響
を及ぼさなくなる。シランカップリング剤は重合途中、
重合体粒子の合一が起こらなくなる程度に重合反応が進
行した後か、または重合反応停止後に添加することが好
ましい。これにより、シランカップリング剤による重合
禁止作用や、分散安定性の破壊は起こらない。この疎水
化処理後は、通常の濾過、水洗、乾燥工程によりトナー
が得られる。
とによって、得られた重合体粒子を凝集不定形化するこ
とが特徴である。また、重合体粒子表面をシランカップ
リング剤で処理することにより、分散安定剤として使用
した難水溶性無機微粉末も、トナーの帯電特性に悪影響
を及ぼさなくなる。シランカップリング剤は重合途中、
重合体粒子の合一が起こらなくなる程度に重合反応が進
行した後か、または重合反応停止後に添加することが好
ましい。これにより、シランカップリング剤による重合
禁止作用や、分散安定性の破壊は起こらない。この疎水
化処理後は、通常の濾過、水洗、乾燥工程によりトナー
が得られる。
シランカップリング剤としては公知のものが使用できる
。すなわち、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトトリメトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、ヘキサメチルジシラザン、ビニルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が使
用できる。ただし、トナー表面にはシランカップリング
剤の疎水基が露出するため、目的とするトナーの帯電系
列に合ったシランカップリング剤を使用することが好ま
しい。シランカップリング剤の添加量としては、全重合
体量に対し、0.1重量%ないし10重量%であること
が好ましい、シランカップリング剤の添加量が0.1重
量%よりも少ない場合は、トナー粒子表面を覆い、粒子
を凝集することができない。逆に、添加量が10重量%
よりも多い場合は、トナー粒子の凝集が著しくなるため
、見かけの粒子径が大きくなり不都合である。
。すなわち、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトトリメトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、ヘキサメチルジシラザン、ビニルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が使
用できる。ただし、トナー表面にはシランカップリング
剤の疎水基が露出するため、目的とするトナーの帯電系
列に合ったシランカップリング剤を使用することが好ま
しい。シランカップリング剤の添加量としては、全重合
体量に対し、0.1重量%ないし10重量%であること
が好ましい、シランカップリング剤の添加量が0.1重
量%よりも少ない場合は、トナー粒子表面を覆い、粒子
を凝集することができない。逆に、添加量が10重量%
よりも多い場合は、トナー粒子の凝集が著しくなるため
、見かけの粒子径が大きくなり不都合である。
本発明に使用する重合性単量体はラジカル重合性のもの
であり、生成した重合体がトナーの要求される熱特性と
静電気特性を有するよう一種または二種以上を組合せて
使用される。このような単量体の例としては、モノビニ
ル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系
単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量
体、モノオレフィン系単量体などがある。
であり、生成した重合体がトナーの要求される熱特性と
静電気特性を有するよう一種または二種以上を組合せて
使用される。このような単量体の例としては、モノビニ
ル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系
単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量
体、モノオレフィン系単量体などがある。
モノビニル単量体としては、スチレン、0−メチルスチ
レン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロロ
スチレン、p−エチルスチレン、p−n−ブチルスチレ
ン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−へキシル
スチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニル
スチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシル
スチレン、2.4−ジメチルスチレン、3,4−ジクロ
ロスチレン等のスチレンとその誘導体が挙げられる。
レン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロロ
スチレン、p−エチルスチレン、p−n−ブチルスチレ
ン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−へキシル
スチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニル
スチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシル
スチレン、2.4−ジメチルスチレン、3,4−ジクロ
ロスチレン等のスチレンとその誘導体が挙げられる。
アクリル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、
β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル
酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ルなどがある。
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、
β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル
酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ルなどがある。
ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなど、ビニルエーテル
系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニ
ルエーテルなどがある。
オン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなど、ビニルエーテル
系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニ
ルエーテルなどがある。
ジオレフィン系単量体としては、例えばブタジェン、イ
ソプレン、タロロプレンなど、モノオレフィン系単量体
としてはエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン
−1、ペンテン−1,4−メチルペンテン−1などが挙
げられる。
ソプレン、タロロプレンなど、モノオレフィン系単量体
としてはエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン
−1、ペンテン−1,4−メチルペンテン−1などが挙
げられる。
また、重合速度や懸濁重合中の粒子の粘度を調節し、目
的とする粒子径および粒度分布を有する粒子を製造する
ために、あるいは得られたトナーの耐オフセット性を改
善するため、−分子中に不飽和結合を二個以上有する架
橋性単量体を共重合させてもよい。架橋性単量体として
は、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニル
エーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレートフタル酸ジアリルなどが挙げられ
る。これらの架橋性単量体を重合性単量体に対して共重
合させる割合は、単量体全量に対して0.2〜2重量%
であることが好ましい。架橋性単量体の使用量が単量体
全量の0.2重量%未滴であると、重合中に粒子の合一
が起こす易く粒子径分布が広くなる。また、トナーの耐
オフセット性も低い。逆に、架橋性単量体の量が単量体
全量の2重量%を越えると、トナーの軟化点が上昇し1
、定着性が悪くなるという不都合を生じる。
的とする粒子径および粒度分布を有する粒子を製造する
ために、あるいは得られたトナーの耐オフセット性を改
善するため、−分子中に不飽和結合を二個以上有する架
橋性単量体を共重合させてもよい。架橋性単量体として
は、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニル
エーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレートフタル酸ジアリルなどが挙げられ
る。これらの架橋性単量体を重合性単量体に対して共重
合させる割合は、単量体全量に対して0.2〜2重量%
であることが好ましい。架橋性単量体の使用量が単量体
全量の0.2重量%未滴であると、重合中に粒子の合一
が起こす易く粒子径分布が広くなる。また、トナーの耐
オフセット性も低い。逆に、架橋性単量体の量が単量体
全量の2重量%を越えると、トナーの軟化点が上昇し1
、定着性が悪くなるという不都合を生じる。
また、重合性単量体並びに架橋性単量体に着色剤などの
個体微粒子をポリエステル系分散剤をもちいて労政させ
ることにより、分散性が著しく向上する。その結果、ト
ナー表面に露出した着色剤や極性化合物の量が飛躍的に
低減し、特に高湿度環境下での帯電特性の劣化と、それ
に伴うトナーの飛散、かぶりを防止することができる。
個体微粒子をポリエステル系分散剤をもちいて労政させ
ることにより、分散性が著しく向上する。その結果、ト
ナー表面に露出した着色剤や極性化合物の量が飛躍的に
低減し、特に高湿度環境下での帯電特性の劣化と、それ
に伴うトナーの飛散、かぶりを防止することができる。
着色剤としては、公知の染料および顔料が使用できる。
例えば、染料は、ニグロシン染料、C,I。
ダイレクトレッド1、C11,ダレクトレッド4、C1
■、アシッドレッド1、c、r、ベーシックレッド1、
C,1,ソルベントレッド、C,,1,バットレッド、
G、I。
■、アシッドレッド1、c、r、ベーシックレッド1、
C,1,ソルベントレッド、C,,1,バットレッド、
G、I。
ダイレクトブルー1、C,1,ダイレクトブルー2、C
,1,アシッドブルー15、C,1,ベーシックブルー
3、 C,1,ソルベントブルー、C,I、ダイレクト
グリーン6、C,1,ソルベントレッドなどがある。顔
料としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック
、カドミウムイエロー、ハンザイエローG、ナフトール
イエローS、ピラゾロンレッド、パーマネントレッド4
R、モリブデンオレンジ、ファストバイオレットB、フ
タロシアニンブルー、マラカイトグリーン、フタロシア
ニングリーンなどが挙げられる。これらの着色剤は、充
分な濃度の可視像が形成されるにふされしい割合で含有
されることが必要であり、通常単量体組成物全量に対し
、2〜20重量%の割合とされる。
,1,アシッドブルー15、C,1,ベーシックブルー
3、 C,1,ソルベントブルー、C,I、ダイレクト
グリーン6、C,1,ソルベントレッドなどがある。顔
料としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック
、カドミウムイエロー、ハンザイエローG、ナフトール
イエローS、ピラゾロンレッド、パーマネントレッド4
R、モリブデンオレンジ、ファストバイオレットB、フ
タロシアニンブルー、マラカイトグリーン、フタロシア
ニングリーンなどが挙げられる。これらの着色剤は、充
分な濃度の可視像が形成されるにふされしい割合で含有
されることが必要であり、通常単量体組成物全量に対し
、2〜20重量%の割合とされる。
トナーを磁性トナーとして用いるために、単量体組成物
中に磁性体微粒子を添加することも可能である。このよ
うな磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケルなどの強
磁性金属の粉末、またはこれらにクロム、マンガン、銅
、亜鉛、アルミニウム、希土類元素などを加えた合金、
その酸化物であるマグネタイト、フェライトの微粉末が
用いられる。これらの磁性体の添加量はトナーの全重量
に対して、20〜70重量%が好ましい。
中に磁性体微粒子を添加することも可能である。このよ
うな磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケルなどの強
磁性金属の粉末、またはこれらにクロム、マンガン、銅
、亜鉛、アルミニウム、希土類元素などを加えた合金、
その酸化物であるマグネタイト、フェライトの微粉末が
用いられる。これらの磁性体の添加量はトナーの全重量
に対して、20〜70重量%が好ましい。
重合開始剤としては、公知の重合開始剤を一種または二
種以上組合せて使用することができる。
種以上組合せて使用することができる。
例えば、過硫酸カリウム、2−2゛ −アゾビスイソブ
チロニトリル、2−2°−アゾビス(2,4−ジメチル
)バレロニトリル、2−2’−7”/ビス4−メトキシ
ー2,4−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオ
キサイド、2,4−ジクロロパーオキサイド、イソプロ
ピルバーオキシカボネート、クメンハイドロパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイドまたはレドックス系開
始剤などを使用して重合を行なうことができる。これら
の重合開始剤の使用量は、単量体組成物の約0゜1〜5
重量%であることが好ましい。また、生成するトナーの
分子量を調節するため、tert−ブチルメルカプタン
、tert−ドデシルメルカプタンなどの分子量調節剤
をこれらの重合開始剤と同時に使用しても良い。
チロニトリル、2−2°−アゾビス(2,4−ジメチル
)バレロニトリル、2−2’−7”/ビス4−メトキシ
ー2,4−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオ
キサイド、2,4−ジクロロパーオキサイド、イソプロ
ピルバーオキシカボネート、クメンハイドロパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイドまたはレドックス系開
始剤などを使用して重合を行なうことができる。これら
の重合開始剤の使用量は、単量体組成物の約0゜1〜5
重量%であることが好ましい。また、生成するトナーの
分子量を調節するため、tert−ブチルメルカプタン
、tert−ドデシルメルカプタンなどの分子量調節剤
をこれらの重合開始剤と同時に使用しても良い。
上記のモノマー組成物を、機械式や超音波式のホモジナ
イザーにより水中に懸濁させて1重合する際、水中での
懸濁状態を安定化させるために、ゼラチン、カルボキシ
メチルセルロース、澱粉、ポリビニルアルコールなどの
水溶性高分子、界面活性剤、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ
、アルミナなどの難水溶性無機塩類の微粒子を分散安定
剤として使用することが一般的である。これらの分散安
定剤は、単量体に対し、0.01〜lO重量%の割合で
用いることが好ましい。
イザーにより水中に懸濁させて1重合する際、水中での
懸濁状態を安定化させるために、ゼラチン、カルボキシ
メチルセルロース、澱粉、ポリビニルアルコールなどの
水溶性高分子、界面活性剤、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ
、アルミナなどの難水溶性無機塩類の微粒子を分散安定
剤として使用することが一般的である。これらの分散安
定剤は、単量体に対し、0.01〜lO重量%の割合で
用いることが好ましい。
本発明において、上述した成分以外に必要に応じて、帯
電制御剤、流動性改質剤、クリーニング剤、充填剤など
の添加剤を添加しても良い。
電制御剤、流動性改質剤、クリーニング剤、充填剤など
の添加剤を添加しても良い。
帯電制御剤としては、ニグロシン、四級化アンモニウム
塩、ポリアルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、
モノアゾ染料の金属錯体、ナフテン酸金属塩、サリチル
酸金属錯体などがある。
塩、ポリアルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、
モノアゾ染料の金属錯体、ナフテン酸金属塩、サリチル
酸金属錯体などがある。
流動性改質剤としては、疏水性シリカ、酸化チタン、ポ
リビニリデンフルオライド、金属石鹸などの微粉末が、
クリーニング助剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリメ
チルメタクリレート、ナイロン、ポリ四フッ化エチレン
、シリコンカーバイドなどの微粉末を用いることができ
る。これらの添加剤は、モノマー組成物中に混合分散さ
せて用いるか、または、得られたトナー粒子の表面に添
加しても良い。
リビニリデンフルオライド、金属石鹸などの微粉末が、
クリーニング助剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリメ
チルメタクリレート、ナイロン、ポリ四フッ化エチレン
、シリコンカーバイドなどの微粉末を用いることができ
る。これらの添加剤は、モノマー組成物中に混合分散さ
せて用いるか、または、得られたトナー粒子の表面に添
加しても良い。
[実施例]
以下、実施例を用いて本発明の内容をさらに詳細に説明
する。なお、実施例および比較例中の部は重量部を表わ
す。
する。なお、実施例および比較例中の部は重量部を表わ
す。
(実施例1)
スチレン92部、2−エチルへキシルアクリレート7部
、ジビニルベンゼン0.5部、t−ラウリルメルカプタ
ン0.5部、アゾビスイソブチロニトリル2部、カーボ
ンブラック(三菱化成工業製MA−600)8部、ポリ
エステル系分散剤(ポリへキサメチレンアジペート)1
.0部、帯電制御剤(オリエント化学製ボンドロンS−
40)1部、をボールミルに入れ2時間混合した。
、ジビニルベンゼン0.5部、t−ラウリルメルカプタ
ン0.5部、アゾビスイソブチロニトリル2部、カーボ
ンブラック(三菱化成工業製MA−600)8部、ポリ
エステル系分散剤(ポリへキサメチレンアジペート)1
.0部、帯電制御剤(オリエント化学製ボンドロンS−
40)1部、をボールミルに入れ2時間混合した。
次に、容器にイオン交換水1000部と微粉末シリカ(
日本アエロジル製アエロジル#200)8部を入れ、ホ
モジナイザー(日本特殊機化工業製ホモミキサー)で撹
拌し、分散媒中に上記の千ツマー組成混合物を加え、6
000rpmで10分間分分散粒した。反応容器を窒素
置換した後、パドル撹拌翼を備えた撹拌装置に変更し、
120ppmで撹拌を続けながら70℃に昇温し、10
時間反応させた。反応系の温度を50℃以下に下げた後
、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン(トーレシ
リコーン製5Z6083)5部を加えて1時間撹拌した
。得られた重合物を濾過、アルカリ洗浄、水洗を行なっ
た後脱水し、40℃で12時間減圧乾燥を行ないトナー
lを得た。得られたトナーの粒子径をコールタ−カウン
ターで測定したところ、体積平均粒径が7.2μm、個
数平均粒径が6.5μmであり、4μm未満の粒子が3
%、16μm以上の粒子が2%で分級操作は不要であっ
た。また、トナー粒子の形状を走査型電子顕微鏡(SE
M)により観察したところ、大きい粒子は球形であった
が、5μm以下の微小粒子は凝集体となっていた。
日本アエロジル製アエロジル#200)8部を入れ、ホ
モジナイザー(日本特殊機化工業製ホモミキサー)で撹
拌し、分散媒中に上記の千ツマー組成混合物を加え、6
000rpmで10分間分分散粒した。反応容器を窒素
置換した後、パドル撹拌翼を備えた撹拌装置に変更し、
120ppmで撹拌を続けながら70℃に昇温し、10
時間反応させた。反応系の温度を50℃以下に下げた後
、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン(トーレシ
リコーン製5Z6083)5部を加えて1時間撹拌した
。得られた重合物を濾過、アルカリ洗浄、水洗を行なっ
た後脱水し、40℃で12時間減圧乾燥を行ないトナー
lを得た。得られたトナーの粒子径をコールタ−カウン
ターで測定したところ、体積平均粒径が7.2μm、個
数平均粒径が6.5μmであり、4μm未満の粒子が3
%、16μm以上の粒子が2%で分級操作は不要であっ
た。また、トナー粒子の形状を走査型電子顕微鏡(SE
M)により観察したところ、大きい粒子は球形であった
が、5μm以下の微小粒子は凝集体となっていた。
二のトナー4部とアクリル樹脂コートフェライトキャリ
ア(日立金属(株)製KBN−C130)100部とを
混合して現像剤を調製し、市販複写機(東芝(株)製B
D5550)を用いて現像したところ、最高画像濃度1
.48で、ブラシマークやかぶりのない、解像度、階調
性、ベタ部の緻密性の良好な高品位の画像が得られた。
ア(日立金属(株)製KBN−C130)100部とを
混合して現像剤を調製し、市販複写機(東芝(株)製B
D5550)を用いて現像したところ、最高画像濃度1
.48で、ブラシマークやかぶりのない、解像度、階調
性、ベタ部の緻密性の良好な高品位の画像が得られた。
ブローオフ帯電量を測定すると−25,6(μC/g)
であった。また、35℃80%RHの高湿度環境下でも
、帯電1−22.1 (μC/g)と変化が少なく、通
常環境下と同様の良好な画像が得られた。
であった。また、35℃80%RHの高湿度環境下でも
、帯電1−22.1 (μC/g)と変化が少なく、通
常環境下と同様の良好な画像が得られた。
さらにio、ooo枚複写後も画質の変化はほとんどな
く、クリーニング性も良好であり、感光体の傷は認めら
れなかった。また、オフセットによる定着ローラーの汚
れもなかった。
く、クリーニング性も良好であり、感光体の傷は認めら
れなかった。また、オフセットによる定着ローラーの汚
れもなかった。
(実施例2)
スチレン70部、n−ブチルメタクリレート25部、メ
チルメタクリレート4部、ジビニルベンゼン0.5部、
t−ラウリルメルカプタン0. 5部、アゾビス2.4
−ジメチルバレロニトリル1部、カーボンブラック(三
菱化成製MA−100)7部、ポリエステル系分散剤(
ICI製ハイパマーLP5)1部、帯電制御剤(採土ケ
谷化学製アイゼンスビロンブラックTRH)0.5部、
ポリプロピレン1.5部をアトライターで2時間混合分
散させた。
チルメタクリレート4部、ジビニルベンゼン0.5部、
t−ラウリルメルカプタン0. 5部、アゾビス2.4
−ジメチルバレロニトリル1部、カーボンブラック(三
菱化成製MA−100)7部、ポリエステル系分散剤(
ICI製ハイパマーLP5)1部、帯電制御剤(採土ケ
谷化学製アイゼンスビロンブラックTRH)0.5部、
ポリプロピレン1.5部をアトライターで2時間混合分
散させた。
得られたモノマー組成混合物を実施例1と同様の方法で
、水中に分散し重合した。重合後さらにγ−アクリロプ
ロピルトリメトキシシラン(トーレ・シリコーン製5Z
6030)10部を加え2時間撹拌した。続いて実施例
1と同様の方法で濾過、水洗、乾燥を行いトナー2を得
た。得られたトナー2は、体積平均粒径が9.7μm、
個数平均粒径が8.5μmであり、4〜16μmの範囲
の粒子が95%以上含まれており、分級操作は不要であ
った。
、水中に分散し重合した。重合後さらにγ−アクリロプ
ロピルトリメトキシシラン(トーレ・シリコーン製5Z
6030)10部を加え2時間撹拌した。続いて実施例
1と同様の方法で濾過、水洗、乾燥を行いトナー2を得
た。得られたトナー2は、体積平均粒径が9.7μm、
個数平均粒径が8.5μmであり、4〜16μmの範囲
の粒子が95%以上含まれており、分級操作は不要であ
った。
このトナーを用いて実施例1と同様の方法で画像評価を
行なったところ、実施例1と同様な高品位の画像が得ら
れた。ブローオフ帯電量は、−21,7(μC/g)で
あった。また、35℃80%RHの高湿度環境下でも帯
電量−19,8(μC/g)と変化が少なく、通常環境
下と同様の良好な画像が得られた。さらに10,000
枚複写後も画質の変化はほとんどなかった。また、感光
体のクリーニング性も良好であり、オフセットによる定
着ローラーの汚れもなかった。
行なったところ、実施例1と同様な高品位の画像が得ら
れた。ブローオフ帯電量は、−21,7(μC/g)で
あった。また、35℃80%RHの高湿度環境下でも帯
電量−19,8(μC/g)と変化が少なく、通常環境
下と同様の良好な画像が得られた。さらに10,000
枚複写後も画質の変化はほとんどなかった。また、感光
体のクリーニング性も良好であり、オフセットによる定
着ローラーの汚れもなかった。
(実施例3)
スチレン8o部、ジエチルアミノメタクリレート15部
、メチルメタクリレート4部、ジビニルベンゼン0.
5部、t−ラウリルメルカプタン0゜5部、ラウリルパ
ーオキサイド1部、カーボンブラック(キャボット製ス
ターリングR)7i91S、ポリエステル系分散剤(ポ
リテトラメチレンサクシネート)1部、帯電制御剤(オ
リエント化学製オイルブラックBY)1部をサンドミル
で1時間分散混合した。
、メチルメタクリレート4部、ジビニルベンゼン0.
5部、t−ラウリルメルカプタン0゜5部、ラウリルパ
ーオキサイド1部、カーボンブラック(キャボット製ス
ターリングR)7i91S、ポリエステル系分散剤(ポ
リテトラメチレンサクシネート)1部、帯電制御剤(オ
リエント化学製オイルブラックBY)1部をサンドミル
で1時間分散混合した。
次に、容器にイオン交換水1000部と微粉末シリカ(
日本アエロジル製アエロジル# l 30)10部を入
れ、ホモジナイザー(日本特殊機化工業製ホモミキサー
)で撹拌し、さらにγ−(2−アミノエチル)アミノプ
ロピルトリメトキシシラン(トーレシリコーン製5H6
020)1.0部を加えて撹拌した、分散媒中に上記の
モノマー組成混合物を加え、6000ppmでlO分間
分分散粒した。反応容器を窒素置換した後、パドル撹拌
翼を備えた撹拌装置に変更し、120ppmで撹拌を続
けながら70℃に昇温し、7時間反応させた。次いで、
γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシ
シラン2部を反応系に加え、1時間撹拌した。得られた
重合物を、濾過、水洗を行なった後脱水し、40’Cで
12時間減圧乾燥を行ないトナー3を得た。得られたト
ナーの粒子径をコールタ−カウンターで測定したところ
、体積平均粒径が8.0μm、個数平均粒径が5.5μ
mであり、4μm未満の粒子が8%、16μm以上の粒
子は1%で分級操作は不要であった。また、トナー粒子
の形状を走査型電子顕微81(SEM)により観察した
ところ、大きい粒子は球形であったが、5μm以下の微
小粒子は凝集体となっていた。
日本アエロジル製アエロジル# l 30)10部を入
れ、ホモジナイザー(日本特殊機化工業製ホモミキサー
)で撹拌し、さらにγ−(2−アミノエチル)アミノプ
ロピルトリメトキシシラン(トーレシリコーン製5H6
020)1.0部を加えて撹拌した、分散媒中に上記の
モノマー組成混合物を加え、6000ppmでlO分間
分分散粒した。反応容器を窒素置換した後、パドル撹拌
翼を備えた撹拌装置に変更し、120ppmで撹拌を続
けながら70℃に昇温し、7時間反応させた。次いで、
γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシ
シラン2部を反応系に加え、1時間撹拌した。得られた
重合物を、濾過、水洗を行なった後脱水し、40’Cで
12時間減圧乾燥を行ないトナー3を得た。得られたト
ナーの粒子径をコールタ−カウンターで測定したところ
、体積平均粒径が8.0μm、個数平均粒径が5.5μ
mであり、4μm未満の粒子が8%、16μm以上の粒
子は1%で分級操作は不要であった。また、トナー粒子
の形状を走査型電子顕微81(SEM)により観察した
ところ、大きい粒子は球形であったが、5μm以下の微
小粒子は凝集体となっていた。
二のトナー4部と鉄粉キャリア(日本鉄粉波TSSV3
00)100部とを混合して現像剤を調製し、市販複写
機(シャープ製5F7200ンを用いて現像したところ
、最高画像濃度1.45(○、D、)で、ブラシマーク
やかぶりのない、解像度、階調性、ベタ部の緻密性の良
好な高品位の画像が得られた。ブローオフ帯電量は+1
9゜3 (μc/g) T:あった。また、35℃8o
%R1(の高湿度環境下でも、通常環境下と同様の良好
な画像が得られ、さらに10,000枚複写後も画質の
変化はほとんどなかった。また、感光体のクリーニング
性も良好であり、オフセットによる定着ローラーの汚れ
もなかった。
00)100部とを混合して現像剤を調製し、市販複写
機(シャープ製5F7200ンを用いて現像したところ
、最高画像濃度1.45(○、D、)で、ブラシマーク
やかぶりのない、解像度、階調性、ベタ部の緻密性の良
好な高品位の画像が得られた。ブローオフ帯電量は+1
9゜3 (μc/g) T:あった。また、35℃8o
%R1(の高湿度環境下でも、通常環境下と同様の良好
な画像が得られ、さらに10,000枚複写後も画質の
変化はほとんどなかった。また、感光体のクリーニング
性も良好であり、オフセットによる定着ローラーの汚れ
もなかった。
(比較例1)
実施例1のシランカップリング剤γ−アニリノプロピル
トリエトキシシランを加えない他は、実施例1と同様の
組成および方法をJHいてトナーを製造し、トナー4を
得た。得られたトナー4の粒子径をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、体積平均粒径は8.5μm、個数
平均粒径は4゜3μmであり、4μm未満の粒子が12
%とやや多かった。実施例1と同様の方法で市販複写機
により画像評価を行なったが、得られた画像は最高画像
濃度が1.24と低く、著しいかぶりを生じており、実
用的レベルに達していなかった。ブローオフ帯電量の値
は、−13,3(μC/g)であった。また、2枚目以
降の画像はクリーニング不足による縦線が画像上に現れ
た。
トリエトキシシランを加えない他は、実施例1と同様の
組成および方法をJHいてトナーを製造し、トナー4を
得た。得られたトナー4の粒子径をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、体積平均粒径は8.5μm、個数
平均粒径は4゜3μmであり、4μm未満の粒子が12
%とやや多かった。実施例1と同様の方法で市販複写機
により画像評価を行なったが、得られた画像は最高画像
濃度が1.24と低く、著しいかぶりを生じており、実
用的レベルに達していなかった。ブローオフ帯電量の値
は、−13,3(μC/g)であった。また、2枚目以
降の画像はクリーニング不足による縦線が画像上に現れ
た。
(比較例2)
実施例1のシランカップリング剤(γ−アニリノプロピ
ルトリエトキシシラン)20部を重合反応終了後に添加
した他は実施例1と同様の組成、方法により重合を行な
った。しかし、得られたトナーの粒子径は4〜30μm
、体積平均粒子径19.0μmとブロードであった。ト
ナーの形状をSEMで観察すると、トナー粒子は過度に
凝集していた。このトナーを用いて実施例1と同様の方
法により、現像剤を調製し画像評価を行なった。
ルトリエトキシシラン)20部を重合反応終了後に添加
した他は実施例1と同様の組成、方法により重合を行な
った。しかし、得られたトナーの粒子径は4〜30μm
、体積平均粒子径19.0μmとブロードであった。ト
ナーの形状をSEMで観察すると、トナー粒子は過度に
凝集していた。このトナーを用いて実施例1と同様の方
法により、現像剤を調製し画像評価を行なった。
最高画像濃度は、1.51と高くかぶりも見られないが
、粗大粒子による画像のちりや荒れが生じていた。
、粗大粒子による画像のちりや荒れが生じていた。
[発明の効果]
本発明の重合トナー製造方法は、以上記述のような構成
および作用であり、分散重合によるトナー製造方法にお
いて、クリーニング性が良好であり、画像濃度が高くか
ぶりのない鮮明な画像を与えるトナーを製造する方法を
提供できる。
および作用であり、分散重合によるトナー製造方法にお
いて、クリーニング性が良好であり、画像濃度が高くか
ぶりのない鮮明な画像を与えるトナーを製造する方法を
提供できる。
Claims (2)
- (1)少なくともラジカル重合性単量体と着色剤とを含
む単量体組成物を分散媒中で重合するトナー製造方法に
おいて、生成した粒子をシランカップリング剤で凝集処
理することを特徴とする重合トナーの製造方法。 - (2)凝集処理後のトナーは、粒子径4.0μm未満の
粒子が10%以下であることを特徴とする請求項1記載
の重合トナーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1252856A JPH03113465A (ja) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | 重合トナーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1252856A JPH03113465A (ja) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | 重合トナーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03113465A true JPH03113465A (ja) | 1991-05-14 |
Family
ID=17243125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1252856A Pending JPH03113465A (ja) | 1989-09-28 | 1989-09-28 | 重合トナーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03113465A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007114399A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | 画像形成装置 |
-
1989
- 1989-09-28 JP JP1252856A patent/JPH03113465A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007114399A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | 画像形成装置 |
| WO2007114396A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | 画像形成装置 |
| WO2007114397A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | 画像形成装置 |
| WO2007114388A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | 静電荷像現像用トナー |
| US8064796B2 (en) | 2006-03-30 | 2011-11-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Image forming apparatus |
| US8211602B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-07-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Image forming apparatus |
| US8221950B2 (en) | 2006-03-30 | 2012-07-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Image forming apparatus |
| US8741530B2 (en) | 2006-03-30 | 2014-06-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Image forming apparatus |
| US8974998B2 (en) | 2006-03-30 | 2015-03-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method of image forming with a photoreceptor and toner |
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