JPH0414054A - 重合トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、静電荷潜像を現像するためのトナーとその製
造方法に関する。特に単量体組成物を分散媒中で重合す
ることにより、直接球形トナーが得られる重合法トナー
の製造方法に関する。

［従来の技術］ 電気的または磁気的潜像を現像して画像を形成し、記録
する種々のプロセスの一つとして電子写真法が知られて
いる。この電子写真法では、一般に光導電性物質を利用
し、種々の手段で感光体上に電気的潜像を形成し、次い
でこの潜像をトナを用いて現像し、トナー画像を形成す
る。得られたトナー画像はそのまま定着するか、あるい
は紙などに転写した後、加熱、加圧等の手段により定着
され、複写物となる。トナーを用いて現像する方法とし
ては、パウダークラウド法やタッチダウン法または磁気
ブラシ現像法など種々の方法が提案され、それぞれの画
像形成プロセスに適した方法が採用されている。

従来、これらの目的に用いるトナーは、一般に熱可塑性
樹脂中に磁性体あるいは染・顔料からなる着色剤を溶融
混練し、着色剤を樹脂中に均一に分散させた後、粉砕、
分級することにより、所定の粒径分布を持つトナーとし
て製造されてきた。

また、トナーに必要な特性を賦与するために、必要に応
じて種々の添加剤が混合されてきた。例えばトナーの摩
擦帯電性を調節するために金属錯塩染料が、またヒート
ロール定着時のオフセットを防止するためにワックス等
が添加される。

この混練−粉砕によるトナーの製造方法は、優れた特性
のトナーを製造できるが、ある種の制限があった。すな
わち、粉砕されやすい、換言すると脆性の高い樹脂を使
用する必要があった。脆性の高い樹脂を用いたトナーを
実際の現像に供すると、現像のストレスによりさらに微
粉化され、選択現像やトナースペントと呼ばれる劣化を
生じやすくなる。

また、この混練−粉砕法においては、着色剤等の固体微
粒子を樹脂中に完全に均一に分散させることは困難であ
り、分散の度合いによってはトナーの組成に分布が生じ
、トナー現像特性の変動をきたす場合もある。

さらに、一般にトナーにより形成した画像の解像度、ベ
タ部の稠密性、階調再現性はトナーの特性、特にその粒
子径に依存する割合が大きく、粒子径が小さいほど高品
質の画像が得られることが知られている。そのため最近
の高画質複写機、プリンタは小粒径トナーを使用してい
る例が多い。

しかしながら、混練−粉砕法によって製造された小粒径
トナーは、トナーの形状が不定形であるため流動性が悪
いという不都合があった。流動性を向上させるために、
シリカ微粉末などの流動性改質剤を多量に添加すると、
流動性は向上するものの、感光体を傷つけたり、湿度に
よる帯電量の変動が大きくなるなど別の不都合を生ずる
。

そこで、これらの混練−粉砕法の問題点を解決するため
、懸濁重合法によるトナーの製造方法が提案されている
。

［発明が解決しようとする課題］ 懸濁重合法においては、重合性単量体および着色剤、必
要に応じて重合開始剤、架橋剤、帯電制御剤、その他の
添加剤を溶解または分散させた単量体組成物を、懸濁安
定剤をふくむ水相中に、撹拌下に加えて造粒し、重合さ
せてトナー粒子を形成している。

この懸濁重合法は、粉砕工程を全く含まないため、トナ
ーに高い脆性を必要とすることがなく、また粉砕法で生
じた、トナー破断面への着色剤等の露出がないため好ま
しいトナー製造法である。

さらに、５ミクロンから１０ミクロンの粒子径を持つ、
小粒径トナーも容易に得られ、得られたトナーの形状も
球形であって、流動性に優れている等各種の利点がある
。

しかしながら、この重合法によるトナー製造においては
、帯電制御剤の多くがラジカル重合性単量体の重合禁止
作用を有するので、単量体中に帯電制御剤を溶解または
分散させて重合する場合、高重合率で重合体を得ること
が困難である。また、懸濁重合ではモノマー液滴の分散
安定剤として用いられる、難水溶性無機微粉末やポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水
溶性高分子を比較的多ゑに使用するため、生成した重合
粒子表面にはこれらの分散安定剤が存在する。

この分散安定剤は、通常の洗浄工程では完全に除去する
ことができず、さらに水との親和性が高いため得られた
トナーの帯電性が不安定になりやすい。特に、高温高湿
度時に帯電能力の低下が著しくなるという問題があった
。

また、懸濁重合法で１０μｍ前後の粒子を生成させるに
は、分散安定剤をある程度多量に使用することが必要で
あるが、この場合、乳化重合粒子のような１μｍ前後の
微粒子が副生じやすい。この微粒子は重量比における帯
電量は大きいが、帯電量分布測定による実際の帯電量は
小さく、かぶりやクリーニング不良の原因となり易い。

このようなトナーを用いて画像形成を行なった場合には
、トナーの飛散や画像上のかぶり、にじみ等により画質
が低下し、またトナーの現像特性がバラつくことによっ
てトナーの耐久性が劣化するという問題を生ずる。

従来、この懸濁重合法において、上記トナーの帯電特性
を向上するために各種の方法が提案されている。例えば
、特開昭５９−６４８５０号公報における特定の金属錯
体を帯電制御剤とする方法、特開平１−２５０９６４号
公報に記載のある特定の染料化合物を水相中に分散させ
、ラジカル重合性単量体を懸濁重合する方法がある。前
者においては、帯電制御剤を予めモノマー中に分散する
ため帯電制御剤が比較的均一に分散されたトナーが得ら
れるものの、帯電制御剤がモノマーの重合反応を不安定
にするため、生成されたポリマーの分子量（分布）が変
動し易いという欠点を生じる。

また、トナーの帯電に寄与する帯電制御剤はトナーの表
面近傍に位置することが必要であり、トナー内部に分散
された帯電制御剤はなんら機能を持たないことから、モ
ノマーに帯電制御剤を均一分散する方法では必要以上の
帯電制御剤を使用するという不合理性がある。これに対
し、後者では、水相中に帯電制御剤を分散させて重合す
るため、帯電制御剤の重合禁止作用が避けられると共に
、副生ずる微粒子の発生を抑制できるが、帯電制御剤が
トナー粒子表面に露出する確率が高くなるため帯電量が
不安定となる恐れがある。

また、特公平１−５３７８８号公報では重合して得られ
たトナー粒子をシランカップリング剤で処理することに
より帯電性が向上することが記載されている。しかし、
この方法では微粒子の発生を抑制することができず、微
粒子に起因する帯電の不安定さがある。

本発明の目的は、帯電制御剤が重合禁止作用を生ずるこ
となく、少量で帯電制御機能を果たし、かつ微粒子の発
生がないトナーの製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、着色剤や極性物質がトナー表面に
露出することなく、狭い帯電量分布を有し、帯電量の湿
度依存性がきわめて少ないトナーを得ることのできる製
造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明に係る重合トナーの製造方法は、少なくともラジ
カル重合性単量体と着色剤およびポリエステル系分散剤
を含む単量体組成物を、無機微粒子分散剤と３．５−ジ
ターシャリブチルサリチル酸金属塩を含む分散媒中に分
散させ、上記ラジカル重合性単量体組成物を重合させた
後、得られた重合体をシランカップリング剤で処理する
ことにより帯電特性の優れたトナーを製造するものであ
る。

［作用］ 本発明は、ポリエステル系分散剤によりラジカル重合性
モノマー中に着色剤を分散させた後、３．５−ジターシ
ャリブチルサリチル酸金属塩および懸濁安定剤として無
機微粒子を含む分散媒中で、単量体組成物を懸濁重合し
、得られた重合体粒子表面をシランカップリング剤で処
理することが特徴である。

重合性単量体並びに架橋性単量体に着色剤などの個体微
粒子をポリエステル系分散剤をもちいて分散させること
により、分散性が著しく向上する。

その結果、トナー表面に露出した着色剤や極性化合物の
量が飛躇的に低減し、特に高湿度環境下での帯電特性の
劣化と、それに伴うトナーの飛散、かぶりを防止するこ
とができる。ポリエステル系分散剤としては、ポリへキ
サメチレンテレフタレート、ポリエチレンサクシネート
、ポリエチレンアジペート、ポリトリメチレンサクシネ
ート、ポリテトラメチレンマロネート、ポリテトラメチ
レンサクシネート、ポリテトラメチレングルタレート、
ポリテトレメチレンアジペート、ポリテトラメチレンス
ーベレート、ポリテトラメチレンセバケート、ポリへキ
サメチレンサクシネート、ポリへキサメチレンアジペー
ト、ポリへキサメチレンスーベレート、ポリへキサメト
レンセバケート、ポリオクタメチレンサクシネート、ポ
リオクタメチレンアジペート、ポリデカメチレンサクシ
ネート、ボリデカメ・チレンスーベレート、ポリドデカ
メチレンドデカンジオエートなどの脂肪族または芳香族
ポリエステルが単独あるいは数種組み合わせて使用可能
である。これらのポリエステル系分散剤使用する割合は
、着色剤に対し１〜５０（重量％）であることが好まし
い。

本発明に使用する重合性単量体はラジカル重合性のもの
であり、生成した重合体がトナーの要求される熱特性と
静電気特性を有するよう一種または二種以上を組合せて
使用される。このような単量体の例としては、モノビニ
ル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系
単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量
体、モノオレフィン系単量体などがある。

モノビニル単量体としては、スチレン、０−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロ
スチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロ
ロスチレン等のスチレンとその誘導体が挙げられる。

アクリル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル
酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチ
ルなどがある。

ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ベンジェ酸ビニルなど、ビニルエーテル
系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニ
ルエーテルなどがある。

ジオレフィン系単量体としては、例えばブタジェン、イ
ソプレン、クロロブレンなど、モノオレフィン系単量体
としてはエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン
−１、ペンテン−１，４−メチルペンテン−１などが挙
げられる。

また、重合速度や懸濁重合中の粒子の粘度を調節し、目
的とする粒子径および粒度分布を有する粒子を製造する
ために、あるいは得られたトナーの耐オフセット性を改
善するため、−分子中に不飽和結合を二個以上有する架
橋性単量体を共重合させてもよい。架橋性単量体として
は、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニル
エーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレートポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、フタル酸ジアリルなどが挙げられ
る。

これらの架橋性単量体を重合性単量体に対して共重合さ
せる割合は、単量体全量に対して０．１〜２重量％であ
ることが好ましい。架橋性単量体の使用量が単量体全量
の０．１重量％未満であると、重合中に粒子の合一が起
こり易く粒子径分布が広くなる。また、トナーの耐オフ
セット性も低い。逆に、架橋性単量体の量が単量体全量
の２重量％を越えると、トナーの軟化点が上昇し、定着
性が悪くなるという不都合を生じる。

着色剤としては、公知の染料および顔料が使用できる。

例えば、染料は、ニグロシン染料、Ｃ，１゜ダイレクト
レッド１、Ｃ，１，ダレクトレッド４、Ｃ０■、アシッ
ドレッド１、Ｃ，１，ベーシックレッド１、Ｃ，１，ソ
ルベントレッド、Ｃ，１，バットレッド、Ｃ，Ｉ。

ダイレクトブルー１、Ｃ，１，ダイレクトブルー２、Ｃ
，１，アシッドブルー１５、Ｃ，１，ベーシックブルー
３、ｃ、ｒ、ソルベントブルー、Ｃ，Ｌダイレクトグリ
ーン６、Ｃ，１，ソルベントレッドなどがある。顔料と
しては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、カ
ドミウムイエロー、ハンザイエロー〇、ナフトールイエ
ローＳ、ピラゾロンレッド、パーマネントレッド４Ｒ、
モリブデンオレンジ、ファストバイオレットＢ、フタロ
シアニンブルー、マラカイトグリーン、フタロシアニン
グリーンなどが挙げられる。これらの着色剤は、充分な
濃度の可視像が形成されるにふされしい割合で含有され
ることが必要であり、通常単量体組成物全量に対し、２
〜２０重量％の割合とされる。

トナーを磁性トナーとして用いるために、単量体組成物
中に磁性体微粒子を添加することも可能である。このよ
うな磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケルなどの強
磁性金属の粉末、またはこれらにクロム、マンガン、銅
、亜鉛、アルミニウム、希土類元素などを加えた合金、
その酸化物であるマグネタイト、フェライトの微粉末が
用いられる。これらの磁性体の添加量はトナーの全重量
に対して、２０〜７０重量％が好ましい。

重合開始剤としては、公知の重合開始剤を一種または二
種以上組合せて使用することができる。

例えば、過硫酸カリウム、２−２′　−アゾビスイソブ
チロニトリル、２−２°−アゾビス（２，４−ジメチル
）バレロニトリル、２−２”　−アゾビス４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオ
キサイド、２，４−ジクロロパーオキサイド、イソプロ
ピルバーオキシカボネート、クメンハイドロパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイドまたはレドックス系開
始剤などを使用して重合を行なうことができる。これら
の重合開始剤の使用量は、単量体組成物の約０．５重量
％であることが好ましい。また、生成するトナーの分子
量を調節するため、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔ
ｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどの分子量調節剤をこ
れらの重合開始剤と同時に使用しても良い。

本発明の方法によれば、上記着色剤を分散させたラジカ
ル重合性モノマー組成物を、３．５−ジターシャリブチ
ルサリチル酸金属塩と無機微粒子を含む分散媒中に分散
させる。３，５−ジターシャリブチルサリチル酸金属塩
を水相中に分散させた状態で、モノマー組成物を懸濁さ
せるか、または、モノマー組成物を分散させると同時に
３，５ジターシヤリブチルサリチル酸金属塩を添加する
ことにより、この錯体は油相と水相およびその界面に分
配される。油相と界面に分配されたものはトナー粒子表
面近傍で帯電制御剤としての役割をはたし、水相に分配
されたものは、水相ての乳化重合による微粒子の発生を
抑制すると考えられる。

３．５−ジターシャリブチルサリチル酸金属塩としては
、クロム、亜鉛、チタン等の金属錯塩が好適である。

モノマー組成物を、機械式や超音波式のホモジナイザー
により水中に懸濁させて、重合する際、水中での懸濁状
態を安定化させるための無機微粒子としては、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、硫酸
バリウム、シリカ、アルミナなどの難水溶性無機塩類の
微粒子を分散安定剤として使用することが一般的である
。これらの分散安定剤は、単量体に対し、０．０１〜１
０重量％の割合で用いることが好ましい。また、少量の
ポリビニルアルコールやゼラチン、デンプン、カルボキ
シメチルセルロース等の水溶性高分子、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等の界面活性剤等を懸濁安定助
剤として添加することもできる。

さらに、得られた重合体粒子をシランカップリング剤で
処理することにより、懸濁安定剤として添加された無機
微粒子や表面に露出した着色剤、帯電制御剤等の親水性
物質を疎水化し、トナー帯電性を安定化できる。トナー
表面の疎水化処理剤として添加されるシランカップリン
グ剤は重合途中、重合体粒子の合一が起こらなくなる程
度に重合反応が進行した後か、または重合反応停止後に
添加することが好ましい。これにより、シランカップリ
ング剤による重合禁止作用や、分散安定性の破壊は起こ
らない。この疎水化処理後は、通常の濾過、水洗、乾燥
工程によりトナーが得られる。

シランカップリング剤としては公知のものが使用できる
。すなわち、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトトリメトキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン、ヘキサメチルジシラザン、ビニルトリメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が使
用できる。たたし、トナー表面にはシランカップリング
剤の疎水基が露出するため、目的とするトナーの帯電系
列に合ったシランカップリング剤を使用することが好ま
しい。シランカップリング剤の添加量としては、全重合
体量に対し、Ｏ，１重量％ないし１０重量％であること
が好ましい。シランカップリング剤の添加量が０．１重
量％よりも少ない場合は、トナー粒子表面を覆い、粒子
を疎水化することができない。

逆に、添加量が１０重量％よりも多い場合は、トナー粒
子の凝集が著しくなるため、見かけの粒子径が大きくな
り不都合である。

本発明において、上述した成分以外に必要に応じて、流
動性改質剤、クリーニング剤、充填剤などの添加剤を添
加しても良い。

流動性改質剤としては、疏水性シリカ、酸化チタン、ポ
リビニリデンフルオライド、金属石鹸などの微粉末が、
クリーニング助剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリメ
チルメタクリレート、ナイロン、ポリ四フッ化エチレン
、シリコンカーバイドなどの微粉末を用いることができ
る。これらの添加剤は、モノマー組成物中に混合分散さ
せて用いるか、または、得られたトナー粒子の表面に添
加しても良い。

［実施例］ 以下、実施例を用いて本発明の内容をさらに詳細に説明
する。なお、実施例および比較例中の部は重量部を表わ
す。

（実施例１） スチレン９３部、２−エチルへキシルアクリレドア部、
ジビニルベンゼン０．１部、アゾビスイソブチロニトリ
ル２部、カーボンブラック（三菱化成工業製ＭＡ　　１
００）９部、ポリエステル系分散剤（ポリへキサメチレ
ンアジペート）１゜０部をボールミルに入れ１２時間混
合分散した。

次に、容器にイオン交換水１０００部と微粉末シリカ（
日本アエロジル製アエロジル＃２００）５部、３，５−
ジターシャリブチルサリチル酸Ｃｒ錯塩（オリエント化
学製ボントロンＥ−８１）０、　５部を入れ、ホモジナ
イザー（日本特殊機化工業製ホモミキサー）で５分間撹
拌した後、分散媒中に上記のモノマー組成混合物を加え
、６０００ｒｐｍで１０分間分分散粒した。反応容器を
窒素置換した後、パドル撹拌翼を備えた撹拌装置に変更
し、２５０ｒｐｍで撹拌を続けながら７０℃に昇温し、
１０時間反応させた。反応系の温度を５０’Ｃ以下に下
げた後、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン（ト
ーレシリコーン製５Ｚ６０８３）５部を加えて１時間撹
拌した。得られた重合物を濾過、水洗を行なった後脱水
し、４０℃で１２時間減圧乾燥を行ないトナー１を得た
。得られたトナーの粒子径をコールタ−カウンターで測
定したところ、体積平均粒径が８．５μｍ、個数平均粒
径が６．８μｍであり、４μｍ未満の粒子が５個数％、
１６μｍ以上の粒子が０個数％で分級操作は不要であっ
た。

このトナー４部とアクリル樹脂コートフェライトキャリ
ア（日立金属（株）製ＫＢＮ−Ｃ１３０）１００部とを
混合して現像剤を調製し、市販複写機（東芝（株）製Ｂ
Ｄ５５５０）を用いて現像したところ、最高画像濃度１
．４８で、ブラシマークやかぶりのない、解像度、階調
性、ベタ部の緻密性の良好な高品位の画像が得られた。

ブローオフ帯電量を測定すると−２８，５（μＣ／ｇ）
であった。また、３５℃８ｏ％ＲＨの高湿度環境下でも
、帯電量−２３，５（μＣ／ｇ）と変化が少なく、通常
環境下と同様の良好な画像が得られた。

さらに１０，０００枚複写後も画質の変化はほとんどな
く、また、オフセットによる定着ローラーの汚れもなか
った。

（実施例２） スチレン７０部、ｎ−ブチルメタクリレート２５部、メ
チルメタクリレート５部、ジビニルベンゼン０．　２部
、アゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル１部、カー
ボンブラック（三菱化成製ＭＡ−６００）７部、ポリエ
ステル系分散剤（ＩＣ工製ハイパーマーＬＰ５）１部、
低分子量ポリエチレン（三井石油化学製ハイワックス２
００Ｐ）２部をアトライターで２時間混合分散させた。

得られたモノマー組成混合物を帯電制御剤として３，５
−ジターシャリブチルサリチル酸亜鉛錯体（オリエント
化学製ボンドロンＥ−８４）０゜５部を用いた他は実施
例１と同様にして重合した。

重合後さらにγ−アクリロプロピルトリメトキシシラン
（トーμ・シリコーン製５Ｚ６０３０）５部を加え２時
間撹拌した。続いて実施例１と同様の方法で濾過、水洗
、乾燥を行いトナー２を得た。

得られたトナー２は、体積平均粒径が９．７μｍ、個数
平均粒径が７．５μｍであり、４〜１６μｍの範囲の粒
子が９５％以上含まれており、分級操作は不要であった
。

このトナーを用いて実施例１と同様の方法で画像評価を
行なったところ、実施例１と同様な高品位の画像が得ら
れた。ブローオフ帯電量は、−２５，７（μＣ／ｇ）で
あった。また、３５℃、８０％ＲＨの高湿度環境下でも
帯電量−２２，１（μＣ／ｇ）と変化が少なく１通常環
境下と同様の良好な画像が得られた。さらに１０，００
０枚複写後も画質の変化はほとんどなかった。また、感
光体のクリーニング性も良好であり、オフセットによる
定着ローラーの汚れもなかった。

（実施例３） スチレン８５部、ｎ−ブチルメタクリレート１０部、２
−エチルへキシルアクリレート５部、ジビニルベンゼン
０．１部、ラウリルパーオキサイド１部、マグネタイト
（関東電化族ＫＢＣ−１００）４５部、カーボンブラッ
ク（キャボット製スターリングＲ）２部、ポリエステル
系分散剤（ポリテトラメチレンサクシネート）１部をサ
ンドミルで１時間分散混合した。

次に、容器にイオン交換水１’ｏ　Ｏ０部と微粉末シリ
カ（日本アエロジル製アエロジル＃　ｌ　３０）１０部
、３，５−ジターシャリブチルサリチル酸Ｃｒ錯塩（前
出Ｅ−８１）０．５部を入れ、ホモジナイザー（日本特
殊機化工業製ホモミキサー）で撹拌し、分散媒中に上記
のモノマー組成混合物を加え、６０００ｒｐｍで１０分
間分分散粒した。

反応容器を窒素置換した後、パドル撹拌翼を備えた撹拌
装置に変更し、２５０ｒｐｍで撹拌を続けながら７０℃
に昇温し、８時間反応させた。次いで、アークロロプロ
ピルトリメトキシシラン（トーレシリコーン製５Ｈ６０
７６）２ｓを反応系に加え、１時間撹拌した。得られた
重合物を、濾過、水洗を行なった後脱水し、４０℃で１
２時間減圧乾燥を行ないトナー３を得た。得られたトナ
ーの粒子径をコールタ−カウンターで測定したところ、
体積平均粒径が８゜○ｐｍ、個数平均粒径が６゜５μｍ
であり、４μｍ未満の粒子が８個数％、１６μｍ以上の
粒子は１個数％で分級操作は不要であった。また、トナ
ー粒子の形状を観察したところ、大きい粒子は球形であ
り、４μｍ以下の微小粒子は大きい粒子に付着している
ものが多かった。

この磁性トナーを、市販プリンター（日本電気製ＰＣ−
ＰＲ６０１機）を用いて現像したところ、最高画像濃度
１．４５　（０，Ｄ、）で、ブラシマクやかぶりのない
、解像度、階調性、ベタ部の緻密性の良好な高品位の画
像が得られた。実施例１で使用したキャリアと混合し、
２成分現像剤としてブローオフ帯電量を測定すると−２
１，３（μＣ／ｇ）であった。また、３５℃８０％ＲＨ
の高湿度環境下でも、通常環境下と同様の良好な画像が
得られ、さらに１０，０００枚複写後も画質の変化はほ
とんどなかった。また、オフセットによる定着ローラー
の汚れもなかった。

（比較例１） 実施例１の３，５−ジターシャリブチルサリチル酸金属
塩を加えない他は、実施例１と同様の組成および方法を
用いてトナーを製造し、トナー４を得た。得られたトナ
ー４の粒子径をコールタ−カウンターで測定したところ
、体積平均粒径は８゜３μｍ、個数平均粒径は４．５μ
ｍであり、４μｍ未満の粒子が１２個数％と多かった。

実施例１と同様の方法で市販複写機により画像評価を行
なったが、得られた画像は最高画像濃度が１．２４と低
く、著しいかぶりを生じており、実用的レベルに達して
いなかった。ブローオフ帯電量の値は、−１５，３（μ
Ｃ／ｇ）であった。また、２枚目以降の画像はクリーニ
ング不足による縦線が画像上に現れた。

（比較例２） 実施例１のシランカップリング剤（γ−アニリノプロピ
ルトリエトキシシラン）５ｓを添加せず、１ＮＮａＯＨ
水溶液に上るアルカリ処理でトナー粒子表面の分散安定
剤シリカを除去した他は実施例１と同様の組成、方法に
より重合を行なった。

得られたトナーの粒子径は４〜１６μｍ、体積平均粒子
径９．０μｍとシャープであった。実施例１と同様の方
法により現像剤を調製し、ブローオフ帯電量を測定した
ところ−２１，７（μＣ／ｇ）の値を示し、市販複写機
により得られた画像は、画像濃度１．３５を示した。し
かし、３５℃８０％ＲＨの高湿度環境下で評価したとこ
ろ、帯電量は−１５，８（μＣ／ｇ）とやや低下し、画
像にかぶりを生じた。

（比較例３） 実施例２の帯電制御剤３，５−ジターシャリブチルサリ
チル酸金属塩０．５部を分散媒中てはなく、ズチレンモ
ノマーと同時にモノマー中に添加した他は実施例２と同
様の組成、方法で重合を行なった。

得られたトナーは、体積平均粒径８．２μｍ、個数平均
粒径５．１μｍで、４μｍ以下の粒子が１５％と多かっ
た。このトナーを用いて実施例２と同様の方法により現
像剤を調製し、ブローオフ帯電量を測定したところ−Ｚ
Ｓ、＋（μＣ／ｇ）であったが、３５℃８０％ＲＨの高
湿度環境下で評価したところ、帯電量は−１３，６（μ
Ｃ／ｇ）と低下した、画像にかぶりを生じた。

（比較例４） 実施例２の帯電制御剤３，５−ジターシャリブチルサリ
チル酸金属塩０．　５部に代えて、アゾ系金属錯体（オ
リエント化学製ボンドロンＳ−３４）２部をモノマー中
に添加した他は実施例２と同様の組成、方法により重合
した。しかし、１０時間の重合反応後、濾過操作により
重合体粒子を分離しようと試みたが、重合度が低く粒子
は互いに融合し塊状物となり、トナー粒子は得られなか
った。

［発明の効果］ 本発明の重合トナー製造方法は、以上記述のような構成
および作用であり、分散重合によるトナー製造方法にお
いて、帯電安定性が良好であり、画像濃度が高くかぶり
のない鮮明な画像を与えるトナーを製造する方法を提供
できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくともラジカル重合性単量体と着色剤およびポリエ
   ステル系分散剤を含む単量体組成物を、無機微粒子分散
   剤と３，５−ジターシャリブチルサリチル酸金属塩を含
   む分散媒中に分散させ、上記ラジカル重合性単量体組成
   物を重合させた後、得られた重合体をシランカップリン
   グ剤で処理することを特徴とする重合トナーの製造方法
   。