JPH03114043A - 熱現像カラー感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像カラー感光材料及び画像形成方法に関し
、詳しくは、短時間で現像処理を行なっても高濃度の画
像が得られる熱現像カラー感光材料及び画像形成方法に
関する。

［従来の技術］ 現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得ることができる感光材料（熱現像感光材
料）は公知であり、その熱現像感光材料及び画像形成方
法は例えば特公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４
号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編（１８７９年コ
ロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・デ
ィスクロージャー誌１９７８年６月＠９頁〜１５頁（Ｒ
Ｄ−１７０２９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年では各種の色素供与物質
を用いてカラー画像を得ることができる熱現像カラー感
光材料の開発が試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式のものがあり
、例えば熱現像により拡散性の色素を放出または形成さ
せた後、色素を転写させることによりカラー画像を得る
方式（以下これを転写方式と称する）は、転写するため
の受像部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及
び処理の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転
写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例え
ば特開昭５９−１２４３１号、同５９−１５９１５９号
、同５９−１８１３４５号、同　５９−２２９５５６号
、同　６０−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６
１−６１１５８号、同６１−６１１５７号、同５９−１
８０５５０号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３
２９５２号各公報や、米国特許用４，５９５，６５２号
、同４，５９０，１５４号及び同４，５８４，２６７号
各明１８書等に記載されている。

一般に熱現像カラー感光材料は、従来の一般的な写真感
光材料に比べて、バインダー中に添加される化合物の割
合が高く、現像温度が高いので、現像中に感光材料を構
成する感光層の一部が破壊されやすく、その為画像ムラ
が生じるという欠点を有していた。

この傾向は、現像処理時間を短縮するために、例えば感
光材料中のバインダーを減口させたり、還元剤、色素供
与物質或いは後述する熱溶剤を増量させたり等の操作を
行なった感光材料において特に顕著に現われる。そのた
め、短時間で現像しても画像ムラ等の生じない熱現像カ
ラー感光材料が長い間型まれていた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明はかかる問題点を解決すべくなされたものであり
、本発明の目的は、短時間で現像しても、画像ムラのな
い高画質なカラー画像を得ることのできる熱現像カラー
感光材料及び画像形成方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、色素供与物質、還元剤及びバインダーを有す
る熱現像カラー感光材料において、該バインダーが下記
一般式（１）で表わされる硬膜剤で硬膜されていること
を特徴とする熱現像カラー感光材料によって達成される
。

また、前記熱現像カラー感光材料に、温度８０〜１７０
℃、時間１分間以下で加熱現像処理を行なうことを特徴
とする画像形成方法によって達成される。

一般式（１） ％式％ ［式中、Ｊは２価の有機基を表わし、Ｒ１Ｒ２は各々ア
ルキレン基を表し、ｎは０，１又は２を表わす。］ 以下、本発明を更に詳しく説明する。

一般式（１）において、Ｊは２価の有機基を表わすが、
好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基（例えばメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基など）、アリレン基（
例えばフェニレン基）、複また、これらの基は置換され
ていてもよい。

Ｒ１，Ｒ２は各々アルキレン基を表わすが、アルキレン
基としてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基等が好ましく、この中でも特にメチレン基が好
ましい。

以下に一般式 （ ） で表される硬膜剤の具体例 を示す。

例示化合物 （Ｈ−１） ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２０ＣＨｔＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ。

（Ｈ−２） ＣＨ２＝ＣＨ３ＯｚＣＨ２０ＣＨｚＣＨ２０ＣＨ２ＳＯ
２ＣＨ＝ＣＨ２（Ｈ−３） ＣＨｔ＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２０（ＣＨ２））○ＣＨ２５Ｏ
２ＣＨ＝ＣＨ２（Ｈ−５） ｃＨ２＝Ｃ）（Ｓｏ２ＣＨｈＯ（ＣＨ２）２０（ＣＨ２
）２０ＣＨ，５Ｏ２ＣＨ＝ＣＨｚ（Ｈ−８） ＣＨｚ　＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ
２ＣＨ２＝ＣＨ２これらの硬膜剤については、特公昭４
４−２９６２２号、同４７−２４２５９号、同４７−２
５３７３号公報等に記載されており、ここに記載の方法
により合成される。

これらの硬膜剤の中で特に好ましくは例示化合物（Ｈ−
１）である。

またこれらの硬膜剤は単独で用いても２種類以上併用し
ても良い。またさらに他の硬膜剤を併用しても良い。

本発明に用いられる硬膜剤の添加聞は感光材料の構成に
よって異なり、特に限定はされないが、通常バインダー
に対して０．０２〜３０重量％、更に０．０５〜１５重
量％であることが好ましい。

前記硬膜剤はハロゲン化銀を含有する感光性層だけでな
く、中間層、保′ｆ！層、下引き層等の非感光性層にも
添加することができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与物質としては、例えば特開昭６２−４４７３７号
、同６２−１２９８５２号、同６２−１６９１５８号に
記載されている非拡散性の色素を形成するカプラー例え
ば米国特許４７５，４４１号に記載のロイコ色素、ある
いは例えば米国特許４，２３５，９５７号等に記載の熱
現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を挙げることがで
きるが、より好ましくは拡散性の色素を形成または放出
する拡散型色素供与物質が好ましく、特にカップリング
反応により拡散性の色素を形成する化合物が好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応じて、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物質に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
られる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同　５９−１７４８３４号、同　５
９−７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９
−２３１０４０号等の明細書に記載されているカップリ
ング色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好ま゛
しいネガ型色素供与物質として、次の一般式（イ）で示
されるものがある。

一般式（イ） Ｃｐ　−ｆ　Ｊ←→Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい基
など）等をいう。Ｇｏで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
但が７００以下であるものが好ましく、より好ましくは
５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎮である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式（ロ）で表される単団体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ−＋Ｊ＋−ｆＹ＋Ｖ−ｆ７升→Ｌ）式中、Ｃｐ　、
Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義であり、Ｙは
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
し、２は０または１を表し、２は２価の有機基を表し、
Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有
する基を表す。

一般式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３
９号、同　５９−１８１３４５号、同　６０−２９５０
号、同６１−５７９４３号、同６１−５９３３６号等の
各公報、米国特許４，６３１，２５１号、同４，６５０
，７４８号、同４．６５６．１２４号の各明細書等に記
載されたものがあり、とくに米国特許用４．６５６．１
２４号、米国特許用４，６３１，２５１号、同４．６５
０．７４８号各明細書に記載されたポリマー型色素供与
物質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同　５９−１６５０５４号、同　５９−
１５４４４５号、同　５９−７６６９５４号、同　５９
−１１６６５５号、同　５９−１２４３２７号、同５９
−１５２４４０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以
上併用しても良い。その使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単独使用かまたは２種類以上の併用使用
か、あるいは本発明の感光材料の写真構成層が単層かま
たは２層以上の重層か等に応じて決定すればよいが、例
えばその使用量は１ｆ当たりｏ、ｏｏｓ〜５０ｇ、好ま
しくは０．１ｇ〜１０ｇで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等〉に溶解した後、酸く例
えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えばゼラチン、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルビＯリドン等）に固体
分散した後、使用することができる。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤（本
明細書中還元剤ブレカーサも還元剤に包含されるものと
する）は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を使用することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許用３．５３１．２８６号、同第３．７６１□２７
０号、同第３　、７６４　、３２８号各Ｆ’Ｐｒ　ｉ［
ｌ　ｉ、またＲＤ（リサーチディスクロージャー）　Ｎ
ｏ、１２１４６　、同Ｎ　Ｏ，１５１０８、同Ｎ　Ｏ，
１５１２７及び特開昭５６−２７１３２＠公報、米国特
許用３，３４２，５９９号、同第３．７１９．４９２号
各明細書、特開昭５３−１３５６２８号、同５７−７９
０３５号等の各公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系
及びｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系、スルホンアミドアニリン系現像主薬
、またヒドラゾン系発色現像主薬及びそれらのプレカー
サや、或いはフェノール類、スルホンアミドフェノール
類、またはポリヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、
ヒドロキシごナフチル類及びメチレンごスナフトール類
、メチレンビスフェノール類、アスコルビン酸、３−ピ
ラゾリドン類、ピラゾロン類を用いることができる。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（１）
−Ｎ。

Ｎ−ジアルキルアミノ）フェニルスルファミン酸塩が挙
げられる。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機銀
塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずし
も一定ではないが、通常好ましくは銀１モルに対して　
０．０１〜１５０モルの範囲であり、更に好ましくは０
．１〜２０モルである。

また、別の好ましい還元剤として、下記一般式（２）で
表される発色現像主薬と有機酸とにより形成される疎水
性の塩が挙げられる。

式中、Ｒ１は置換されていても良いアルキル基（例えば
メチル基、エチル基）、置換されていても良いアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシＭ）又はハロゲン原
子を表わし、置換基の例としてはアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基）、アルキルスルホニルアミノ
基（例えばメタンスルホニルアミノ基）、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、フッ素原子）等が好ましい。

Ｒ２，Ｒ３は互いに同じであっても、異なっていても良
く、それぞれ置換されていてもよいアルキル基（好まし
くは炭素原子数１〜４個のアルキル基、例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基）、ヒドロ
キシ基、水素原子を表わしＲ２とＲ３は閉環して複索環
を形成してもよい。Ｒ２，Ｒ３の置換基の例としてはア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アルキ
ルスルホニルアミノ基（例えばメタンスルボニルアミノ
基）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（塩素原子、フッ素
原子）等が挙げられる。ｍは０〜２の整数を表わす。

有機酸としては、前記アミン基を有する発色現像主薬と
疎水性の塩を形成することができるものであればよく、
例えば１２個以上の炭素原子を有する有機スルホン酸、
リン酸、カルボン酸、スルフィン酸等が挙げられる。ま
た特開昭５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号及
び同５６−６７８４２号等に記載の有機酸も用いること
ができる。

また特に好ましく用いられる有機酸としては下記一般式
（３）で表わされるホウ素系化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、Ｒ４，Ｒ５，Ｒｓ及びＲ７はそれぞれアルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、アリル基、フェニ
ル基、またはシアノ基であり、シアノ基以外はそれぞれ
置換基を有していても良い。

アミン基を有する発色現像主薬と有機酸とにより形成さ
れる疎水性の塩が水に対する溶解度をコントロールでき
る為には、有機酸中に含まれる炭素原子数は１２個以上
であることが好ましい。ここでいう疎水性の塩とは２５
℃の水に対する溶解度が１％以下、好ましくは０．５％
以下の塩をいう。

上記還元剤の含有量は感光材料の形態により異なるが、
通常支持体１ｆ当り　１．０Ｘ　ｉ　Ｑ−５モル−５、
ＯＸ　ｉ　Ｑ−２モル、好ましくは１．ＯＸ　１０　’
モル−５，ＯＸ　ｉ　Ｑ−３モルである。

また上記還元剤は伯の発色現像剤又は発色現像剤プレカ
ーサーと併用してもよい。

以下に好ましい還元剤の具体例を挙げる。

例示化合物 （１） （２） （３） （’−１ Ｚ （４） （５） （６） （７） （８） （９） （１０） （１１） （１２） （１３） （１４） （１５） （１６） （１７） （１８） （１９） （２０） （２１） （２２） （Ｚ３） （２４） （２５） （２６） （２７） （２８） （２９） （３０） 前２　Ｊ元剤は公知の方法により合成Ｊ−るごとができ
る。

前記還元剤は感光性ハロゲン化銀の含有層（［含有させ
ても良いし、中間層、保護層等の非感光性層に含有させ
てもよいが、保存性の点からは、前記還元剤は感光性ハ
ロゲン化銀含ｈ′層とは別層に存在することが好ましい
。

前記還元剤を含有させる方法は任意であり、例えば低沸
点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び
／又は高沸点溶媒（ジブチルフタレー１−、ジオクヂル
フタレート、トリクレジルホスフェート等）に溶解し１
．：後乳化分散４６か、あるいは適当なポリマーの水溶
液（例えばゼラチン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルピロリドン等）に固体分散した後使用することができ
る。また低沸点溶媒及び／又は高沸点溶媒に溶解した後
孔化分＠する際、他の化合物、例えば色素供与物質、酸
化防止剤等と同時に溶解ｉノた後乳化分散することもで
きる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製する（：とが
できる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化］ノた粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いる
ことができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確（、二品癖を有する
もので（う、そうでないものでも用いることができる。

この種のハロゲン化銀どしては、特開昭６０−２１５９
４８号に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４＠、同５８−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスベク１−比Ｖなわち粒子の直径対厚
みの比が５＝１」ス上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有
するハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
．５９２．２５０号、同３，２０６．３１３号、同３．
３１７．３２２号、同３，５１１，６２２＠、同３、４
４７．９２７Ｍ、同３，７６１，２６６号、同３．７０
３．５８４号、同３．７３６．１４０号等の各明細書に
記載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細内に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第３．２７１．１５
７号、同第３，４４７，９２７号及び同第３，５３１，
２９１号に記載されている多価金属・イオンを内蔵して
いるハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は米国特許第３．７１３１．２７６号に記載されている
ドープ剤を含有づるハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く
化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８
５２４号及び同５０Ｊ８５２５号等の公報に記載されて
いる積層構造を右する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
その他特開昭５２−１５６６１４号及び特開昭５５−１
２７５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを
用いることができる。

上記感光性乳剤中のハ［−］グン化銀は、粗泣子′Ｑあ
っても微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは
、その径が約０．００５μｍ〜約１．５μｍであり、さ
らに好ましくは約０．０１μｍ−０，５μ「ｎである。

本発明において、他の感光性ハし】ゲン化根の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を後述するイｊ優銀塩と共存
させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させ
ることもできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀ｆ＆形成成分
は、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−１Ｈ
あたり支持体１イに対して、ｏ、ｏｏｉｇ〜５０っであ
ることが好ましく、より好ましくは、０．１〜１０ｇで
ある。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形成成分１モル当たり１　Ｘ　１
０−６モル〜１モルである。更に好ましくは、１Ｘ１０
−５〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤のＴ！Ａ製のどの過程にお
いて添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、
可溶性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あ
るいは化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることが好ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる有
機銀塩としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５
２６２６号、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２
２４号及び同５３−３７６２６号、同５３−３７６１０
号等の各公報ならびに米国特許箱３．３３０．６３３号
、同第３．７９４．４９６号、同第４，１０５，４５１
号等の各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族
カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩
、例えばベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾール
チオ）酢酸銀などや、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４５−２
２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１
１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国特許箱４
，１２３．２７４号の各公報に記載されているイミノ基
の銀塩がある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、５−メチルベンゾ
トリアゾール及びその誘導体、スルホベンゾトリアゾー
ル及びその誘導体、Ｎ−アルキルスルファモイルベンゾ
トリアゾール及びその誘導体が好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
り０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ましく
は０．１〜１００モルである。ざらに好ましくは０．３
〜３０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができるバ
インダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク質
、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子
物質などがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組
合せて用いることができる。特に、ゼラチンまたはその
誘導体とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
等の親水性ポリマーとを併用することが好ましく、より
好ましくは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼ
ラチンと、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを
用いることである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体１１２当た
りｏ、　ｏｇｇ〜５０Ｑであり、更に好ましくは０．２
ｇ〜２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましぐは０．２
〜５ｇである。

本発明の熱現像カラー感光材料は、支持体」二に写真構
成層を形成して得る・Ｈｌ　２′ができ、ここで用いる
ことができる支持体としてば、例えばポリエチｌノンフ
ィルム、セルロースアセデー］−フィルム及び、ボリエ
ヂ１ノンテレフタ１ノー・１−フィルム、ポリ塩化ビニ
ル等の合成プラスチックフィルム、写真用原紙、印刷用
紙、アート紙、キャスｌ−１−１ト−１・紙、バライタ
紙及び１ノジンー】−１−紙等の紙支持体、さらに、こ
れらの支持体の」−に電子線硬化性樹脂組成物を塗布、
硬化さゼＩ；支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像カラー感光材料、更に該感光材料が転写
型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／また
は受像部材（こは、各種の熱溶剤が添加されることが好
ましい。熱溶剤とは、熱現作時液状であり、熱現像及び
／また１よ熱転写を促進づ′る化合物である。これらの
化合物どしては、例えば米国特許第３，３４７．ＧＶＳ
号、同第３．６６７、９５９号、（ＲＤリリ−−ヂ・デ
ィスクロージャー）Ｎｏ、１７６４３　　（Ｘｌ［）、
特開昭５９−２２９５５６号、同！５９−６８７３０号
、同５９−８４２３６号、同６０−１９１２５１号、同
６０−２３２５４７号、同６０−１４２４１号、同Ｇ１
−　、’１２６４３号、同６２−７８　、’＋　５４号
、同６２−４２１５３号、同（ｉ　２−４４７３７号各
公報等、米国特許第３．４３８．７７６号、同　３，６
６６．４７７号、同　３．６６７、９５９’＝’ｊ各明
細内、特開昭５ｌ−ｉ９５２５号、同５３−２４８２！
１号、同５３〜６０２２３号、同　５Ｌ１１８６４０号
、同　５８−１９８０３８号名公報（二記綾されている
ような極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明を実
施する際に特に有用なものとしでは、例えば尿素誘導体
く例えば、ジメチルウ１ノア、ジ工チルウ）ノア、ノエ
ニルウ１ノア等）、アミド誘導体（例えば、アＩ？　ｌ
・アミｉ：、ベンズアミド、ｐ−トルアミド等）、スル
ホンアミド誘導体く例えばベンゼンスルホンアミド、α
トルエンスルホンアミド等）、多価アルコール類（例え
ば、１，６−ヘキザンジオール、１，２シクロヘキサン
ジ号−−ル、ペンタエリスリ１−−−ル等）、またはポ
リエヂレングリ」−ル類が挙げられる。

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤がＴｉに好ま
しく用いられる。

水溶性熱溶剤の具体例と１ノては、例倉ば特Ｕ１１昭６
２−１３６６４５号、ｆ４　６２−ｉ３９５４９号、同
６３−・５３５４８号名公報、特願昭６３−２０５２２
８号、向６３−５４１１３＠に記載されているものがあ
るゆ 熱溶剤を添加する層と１ノでは、感光性ハロゲン化銀乳
剤震、申間腟、保１Ｌ受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ま１ノい添加量は通常バインダー最の１０重
−％〜５００重邑％、より好ましくは３０香量％〜２０
０重世％である。

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止
剤、塩基１１ノカーザ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開１１！１５９−１７７５５０
Ｑ、同５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号
公報に記載の化合物、また特開昭６１ｉ５９６４２号公
報や、特願昭６２２０３９０８号に記載の現象促進ｎ１
放出化合物、あういは、特願昭６３−ｉ０４６４５号に
記載の電気陰性度が４以上の金属イオンを用いることが
できる。

カプリ防止剤としては、例えば米国↑２．許第３，６４
５、７３９号明細者に記載されている高級’ｍ　ｎＢ酸
、特公昭４７−１１重３号公報に２戟の第２水＠塩、特
開昭５１−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合
物、米国特許第３，７００，４５７号明細月、特開昭５
１−５０７２５弓公報に記載のメルカプト化合物蔵出性
化合物、同４９−１２５０１６号公報「記載のアリール
スルホン酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボ
ン酸すヂウム島、英国特許第１，４５５，２７１号明細
潟、特開昭５０゜１０４０１９号公報に記載の酸化剤、
同５３１９８２５′ｒｊ公報に記載のスルフィン酸類あ
るいはヂＡスルボン酸類、同５１−３２！３号に記載の
２−チオウラシル類、同５１−２６０１９４に記載のイ
Ａつ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４
号、ｆｉｉ１５５−９３１４９号公報に記載のジスルノ
ィドおよびポリスルフィド化合物、同５ｉ−５７４３５
号に記載のロジンあるいはジテルペン類、同５１−１０
４３３８号公報に記載のフリー・のカルボキシル基また
はスルホン酸基を有したポリマー酸、米国特許第４，１
３８，２６５号明細書に記載のチアゾリンチオン、特開
昭５４−５１８２１号公報、米国特許第４，１３７，０
７９号明細書に記載の１．２．４−トリアゾールあるい
は５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、特開昭
５５−１４０８８３号に記載のチオスルフィン酸エステ
ル類、同５５−１４２３３１号公報に記載の１．２゜３
．４−チアトリアゾール類、同５９−４６６４１号、同
５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号公報に記載
のジハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、ざら
に同５９−１１１６３６号公報に記載のチオール化合物
、同６０−１９８５４０号公報に記載のハイドロキノン
誘導体、同６０−２２７２５５号公報に記載のハイドロ
キノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体との併用など
が挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２−１２３４５６号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤等が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基ブレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子自吸核置換反応等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２，０７９，４８０号、米国特許第４，０
６０，４２０号明１ｍｌ特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同　５９−１９５２３７号、同
　６２−１０８２４９号、同６２−１７４７４５号公報
等に記載されている塩基放出剤などを挙げることができ
る。

その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止剤、蛍光増白剤、
帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界面活性剤、
退色防止剤等を含有することができ、これらについては
、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロージャー）誌
Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月Ｎ　０．１７０２９号
、特開昭６２−１３５８２５号公報等に記載されている
。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、（ａ　）感光性ハロ
ゲン化銀、（ｂ　）還元剤、（Ｃ）バインダー及び（ｄ
　）色素供与物質を含有する。更に必要に応じて（ｅ）
有機銀を含有することが好ましい。

これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有されて
よいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる必要
はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前記（
ａ　＞、　　（ｂ　）、　　（ｃ　）、　　（ｅ　）の
成分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層
に隣接する他方の層に色素供与物質（ｄ　）を含有せし
める等の構成でもよく、相互に反応可能な状態であれば
２以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像カラー感光材料は、１または２以上の熱
現像感光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合
には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備
え、各感光性層では、熱現像によってそれぞれ色相の異
なる色素が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。

本発明の熱現像カラー感光材料には前記熱現像感光性層
の他に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バ
ッキング層、剥ｍｍ等の非感光性層を任意に設けること
ができる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層
を支持体上１に塗布づ゛るには、一般のハロゲン化銀感
光材料を塗布調製するのに用いられるものと同様の方法
が適用できる。

本発明の熱現像カラー感光材料い、像様露光惨通常好ま
（）くは８０℃−・２００℃、更に好ましくは１００℃
〜１７０℃の温度範囲で、好ま１ノくは１秒間〜１８０
秒間、更に好ましくは　１，５秒間〜・１２０秒間加熱
づ−るだけで現像することができる。拡散性色素の受像
層への転写は、熱現像時に受像部材を感光材料の感光面
ど受像層を密着させることにより熱現像と同時に行って
もよく、また、熱現像後に受像部材と密着１．たり、ま
た、水を供給した後に密着しさらに必要なら加熱したり
することによって転写してもよい。また、露光前に７０
℃〜１８０℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。ま
た、特開昭６０−１４３３３８号、同６１−１６２０４
１号公報に記載されているように相互の密着性を高める
ため、感光材料及び受像部材を熱曳像転写の直前に８０
℃〜２５０℃の温度でそれぞれ予備加熱（）てもよい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、種々の加熱手段を
用いることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしブ
１ノーｌ−に接触させたり、熱ローラや熱ドラムに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高
周波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面（こカーボンブラック等
の導電性物質を含有する導電性」１σけ、通電（二よっ
て生ずるジ］−ル熱を利用（ることもできる。加熱パタ
ーンは特に制限されることはなく、あらかじめ子熱くブ
レヒーＩ・）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温
で短時間、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度
を３！！続的に」二胃、連続的に下降させたりあるいは
それらを繰り返すのでもよく、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なバクンが好ましい。また露光と加熱が
同時に進行する方式であってもよい。

転写方式の熱現像カラー感光材料どする場合には、上述
の如き受像部材が用いられる。その場合受像部材の受像
層としては、熱現像により放出乃至形成された熟視像感
光性層中の色素を受容する機能を有するものを用いれば
よく、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第３．７０９．６９１明細書
に記載されているものが好ましく用いられる。典型的な
拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩、３級ア
ミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコー
ル等と混合して支持体上に塗布することにより得られる
ものがある。別の有用な色素受容物質として、特開昭５
７−２０７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度
が４０℃Ｊ、（上、２５０℃」ス下の耐熱性有機高分子
物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層どして支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジエイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジ］ンウイリ　アンド　サン
ズ出版（Ｐθ１ｙＩｌｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ　２　ｎｄ
　ｅｄ。（Ｊ、３ｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、　Ｈ０１■
ｅｒｇｕｔ　ｔＩＡ）　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　　＆　
　５ｏｎｓ　）に記載されているガラス転移温度４０℃
以−トの合成ポリマーも有用である。−殻内には前記高
分子物質の分子伊としては２０００〜２０００００が有
用である。これらの高分子物質は、単独でも２種以上を
ブレンドして用いてもよく、また２種以上を組み合ｔ±
て共重合体として用いてもよい。

特に好ましい受像層ど１ノでは、特開昭！１９−２２３
４２５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特
開昭６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネート
と可塑剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ボリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウ
ム等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ
電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及
びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支
持体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号
に記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持
体として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し
硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層として
使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる。

本発明の熱現像カラー感光材料は、ＲＤ（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌）　　１５１０８号、特開昭５７−
１９８４５８号、同　５７−２０７２５０号、同６１−
８０１４８号公報に記載されているような、感光性層と
受像層が同一支持体上に設層されたいわゆるモノシート
型熱現像感光材料であることができる。

本発明の熱現像カラー感光材料及び受像部材には保護層
を設けることが好ましい。

保！ｉ！層には、写真分野で使用される各種の添加剤を
用いることができる。該添加剤としては、各種マット剤
、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（
特に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導
体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性
剤を含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩
粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像
促進剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　ＶＯｌ、１７０．１９７８年６月Ｎ　
０．１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載
されている。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。

実施例−１ 本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
と熱溶剤の分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液
をｍ％ｌして、これらを用いて熱現像カラー感光材料を
作成した。また後記のように、受像部材を作成した。

■　沃臭化銀乳剤の調製 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合撹拌機を用いて、オ
セインゼラチン２０ｇ、蒸溜水１０００ｉｊ２及びアン
モニアを溶解した（Ａ）液に、沃化カリウム１１．６（
Ｊと臭化カリウム１３１ｇを含有している水溶液である
（Ｂ）液５００顧と、硝酸銀１モルとアンモニアを含有
している水溶液である（Ｃ）液５ｏｏ１ｊ２とを同時に
Ｉ）ＡＣＩを一定に保ちつつ添加した。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ１１）Ａ＋ＩＩ
及び（Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調
節した。このようにして、沃化銀含有率７モル％、正八
面体、平均粒径０，２５μｍのコア乳剤をｍ＠した。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有１１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被覆することで、正八面体、平均
粒径０，３μｍのコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製したく単分散性は９％であった）。このようにして調
製した乳剤を水洗、脱塩した。

■　感光性ハロゲン化銀分散液のＷ製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤７００ｄに下記
成分を添加して化学増感及び分光増感等を施し、赤感性
、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散液を
調製した。

（ａ　）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデン　　０．４ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　３２　（１ヂオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍ０下配増感色素Ｃａ　
＞メタノール１％溶液０ｄ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　１２００−ｄｊ１
感色素（ａ　） （ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃只化銀乳剤　　　　　　　　　　７０〇−４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−テトラザインデン　　０．４ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　（］ヂチオ硫酸
ナトリウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（ｂ
）メタノール１％溶液蒸溜水 ０ｄ １２００ｔｉ＞ 増感色素（ｈ ） （Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　７００−４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−テトラザインデン　　　０．４９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１０ｍ９下配増感色素（ｌの
メタノール１％溶液０１ｅ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　１２００．Ｑ増感
色素（Ｃ） ■ 有概銀と熱溶剤の分散液 下記の処方に基づぎ、有機銀塩と熱溶剤の分散液を調製
した。

処方 ベンズトリアゾール銀　　　　　　　６０．５　り熱溶
剤−八（下記）　　　　　　　　　　３４６　Ｑポリビ
ニルピロリドン（１０％）　　　　　４４６ｄ水にて　
　　　　　　　２００００とする。

これらをアルミナボールミルにて分散して有機銀塩と熱
溶剤の分散液を調製した。

熱溶剤−八 ■　還元剤の分散液の調製 還元剤例示化合物（１）３０ｇをトリク１ノジルホスフ
エート６０ｇ、酢酸エチル１６０ｄにＷｉＷ’ｌし、テ
トラフェニルホウ素ナトリウム２．０ｇ、アルカノール
ＸＣ５重量％水溶液１１Ｑｄ、写真用ゼラチン６７ｇを
含むゼラチン水溶液６７０戴とゼラチン６７０を含むゼ
ラチン水溶液６１０戴と混合して超音波ホモジナイザー
で分散し、酢酸エチルを留去した後、１３６０ｉ（２と
し還元剤の分散液を得た。

■　色素供与物質の分散液の調製 下記高分子色素供与物質（１）６０ｇ、下記抑制剤（Ｂ
　）　　０．０３７ｇ及び下記スカベンジャー（Ｃ）７
．２９をトリクレジルホスフェート３０ｇ、酢酸エチル
４００１Ｎ溶解し、アルカノールＸＣ５重量％水溶液１
８６ｄ−写真用ゼラチン３６りを含むゼラチン水溶液３
６０ｖＧを混合１ノで、超音波ホモジナイザーで分散し
、酢酸エチルを留去した後１２００ｄとし色素供与物質
の分散液を得た。

■　熱溶剤の分散液の調製 前記熱溶剤−Ａ　１５０（］　、１１％ポリビニルビ］
リドン２５０１ρ、純水２００−、アルカノール水溶液
２５１ｇを混合してアルミナボールミルにて高分子色素
供与物質（１） 抑制剤（Ｂ） スカベンジャー （Ｃ） 重重」［粍ｍ ラテックス下塗りを施した厚さ１８０μＩの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に上記分散液を用いて
各組成物が支持体１ｆ当り下記付量となるように塗布し
て発色現像剤層を設けた。なお、塗布液のｐＨは６．０
に調整した。

還元剤（ｉ　）　　　　　　　　　　　　　０．６６＋
Ｉ＋テトラフエニルホウ素ナトリウム　　０．０４４Ｑ
熱溶剤＝（Ａ）　　　　　　　　　　　　４．０（１ト
リクレジルホスフエート　　　　　　２．０ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　３．０１３上記層上にさら
に各組成物の付量が支持体１ｆ当り下記となるように塗
布して、感光層を設けて熱現像感光材料１を作製した。

なお、塗布液のｐＨは６．０に調整した。

ベンズトリアゾール銀　　　　　　　１．２ｇ高分子色
素供与物質（１）　　　　　　　１．３ｖ緑感性ハロゲ
ン化銀　　　　　　ｏ、ｓｇＡ。

熱溶剤−Ａ　　　　　　　　　　　　　　６．０　！Ｉ
＋トリクレジルホスフェート　　　　　　０．６５（Ｊ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　３．８ｇポリビ
ニルピロリドン　　　　　　　　０．２１７抑制剤（Ｂ
）　　　　　　　　　　　　　０．８１クス力ベンジャ
−（Ｃ）　　　　　　　　　ｏ、ｉｅｇ上記各層には、
下記硬膜剤及び下記界面活性剤が含まれている。

また、作製した試料は２５℃、４０％Ｒ，Ｈ。

雰囲気下で４日間保存した後使用した。

硬膜剤（Ｈ−１） ＣＨ，＝ＣＨ８Ｏ，ＣＨ，ＯＣＨ，ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ。

添加量　１０重量％／ゼラチン 界面活性剤 （鵬、ｎ＝２または３） 受像部材の作製 写真用バライタ紙上に下記化合物を含むポリ塩化ビニル
層（受像層）を塗設して、受像部材を作製した。

ＨＯＣＨ２ＣＨｉｓ　ＣＨｔＣＨｉｓ　ＣＨｚＣＨｔＯ
ＨＯ，２ｇ／ｍ”（ポリ塩化ビニルの付量は　　　　１
２　Ｑ／ｆ　）得られた感光材料をステップウェッジを
通じて露光後、受像部材を感光層面と受像層面が重なる
ように密着させて、１４０℃の温度で４０秒間加熱現像
をおこなったのち、受像部材を剥離した所、受像部材上
にマゼンタの画像が得られた。得られた画像の最高濃度
（Ｄ■ａＸ　）と最小濃度（［）Ｗｉｎ）を表−１に示
す。

実施例−２ （感光材料２〜６．感光材料（比較用）７〜８の作製） 感光材料１の硬膜剤の種類及び添加量を表−１に示すよ
うに変えた以外は実施例−１と同様にして感光材料２〜
６を作製した。

また比較試料として硬膜剤の種類及び添加量を表−１に
示ずように変えた以外は実施例−１と同様にして感光材
料（比較用）７−８を作製した。

得られた感光材料２〜８に対して、実施例−１と同様の
露光、現像をおこないマゼンタの転写画像を得た。得ら
れた画像のＤ　ｗａｘと［）　ｍｉｎを測定した。更に
、画像のムラを目視で判定した。

結果を表−１に示す。

比較用硬膜Ｍ −Ａ ＣＨ２＝　ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝　ＣＨ
２−Ｂ ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ
２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２表−１から明らかなように本発明
に係る硬膜剤を用いた感光材料では画像ムラがほとんど
なく、あったとしてもわずかしか認められないが、比較
試料では画像ムラが顕箸であった。またｌ）　ｗｉｎに
おいても本発明の感光材料の方が有利であることがわか
った。

実施＠−３ ラテックス下塗りを施した厚さ　１８０μ腸の透明ポリ
エチレンフィルム上に、還元剤（１）のかわりに下記発
色現像剤（プレカーサー）（Ａ）。

（Ｂ）を用いた以外は実施例−１で調整した分散液を用
いて、各組成物が支持体１ｆ当り下記付量となるよう実
施例−１と同様に塗布して熱現像感光材料９＝ｉａを作
製した。但し硬膜剤の種類は表−１のように各々変えた
。なお、塗布液のＤＨは５．７に調整した。

ベンズトリアゾール銀　　　　　　　１．２ｇ高分子色
素供与物質（１）　　　　　　　１．３ｃ）緑感性ハロ
ゲン化銀　　　　　０．５０（限＠算）トリクレジルホ
スフェート　　　　　　０．６５ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　３．８ｇポリビニルピロリドン　　　
　　　　　０．２９抑制剤（Ｂ　）　　　　　　　　　
　　　０．８ｍｇスカベンジャー（Ｃ）　　　　　　　
　　０．１６ｇ熱溶剤−（Ａ）　　　　　　　　　　　
　６．０ｇ（ただし感光材料−１０，１３は７．Ｑ　Ｑ
）発色現像剤（プレカーサー）（Ａ）　　　０．！１発
色現像剤（プレカーサー）（Ｂ）　　　ｏ、３ｇ発色現
像剤（プレカーサー） 得られた感光材料９〜１３に対して実施例−１と同様に
露光現像を行なった。なお現像条件は（Ｉ）１５０℃１
５０秒、（ＩＩ）１５０℃１５５秒、（ＩＩＩ）１４５
℃／７０秒と変化させた。

得られた画像の濃度（［）ｌａｘ　、　Ｄｍｉｎ　）及
び画像ムラを測定し、実施例２と同様の評価基準に従っ
て評価した。結果を表−２に示す。

表−２から明らかなように、還元剤として発色現像剤（
Ａ）。（Ｂ）を用いた場合においても本発明の感光材料
は顕著な効宋を示１ノｌ、：。

本発明においては、現像時間が短かい場合に特に効果的
であり、また熱溶剤等の固型物の添加邑が多い場合に効
果的である。

実施例−４ （感光材料１４〜１７の作製） 表−３に示すように感光材料１４．１６を、表−４に示
りように感光材料１５．１７を作製した。

なお、感光材料１４．１５は全層に本発明に係る硬膜剤
（１−（−１）を用り、感光材料１６．１７は全層に比
較用硬膜剤（Ｈ−Ａ）を用いた。但し付ｍはいずれも１
０重渚％／ゼラチンとなるようにした。

得られた感光材料１４〜１７に対して赤外、緑色、赤色
の光で露光を行なった後、感光材料１４゜１６は現像処
理条件１４０℃／４０秒で、感光材料１５．１７は１５
０℃１５５秒で現像をおこなった。

受像材料は実施例−１と同じものを用いた。

各露光に’ｆｉ＝５応しｊ、：画伯のＤ　ｍａｗ［）ａ
ｉｎ 及ｏ’両 像ムラを評価（）１こ。

その結果を表−５に示す。

高分子色素供与物質−（２） ＣＨ。

高分子色素供与物質−（３） ＣＨ。

高分子色素供与物質−（４） 高分子色素供与物質−（５） ＣＨ３ 黄色色累 表−５から明らかなように、重層の感光材料においても
、本発明における硬膜剤を用いた感光材料では画像ムラ
のないカブリの低い画像が得られた。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により短時間で現像
しても画像ムラのない高画質なカラー画像を得ることの
できる熱現像感光材料及び画像形成方法を提供すること
ができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素
   供与物質、還元剤及びバインダーを有する熱現像カラー
   感光材料において、該バインダーが下記一般式（１）で
   表わされる硬膜剤で硬膜されていることを特徴とする熱
   現像カラー感光材料。
2. （２）請求項１記載の熱現像カラー感光材料に温度８０
   〜１７０℃、時間１分間以下で加熱現像処理を行なうこ
   とを特徴とする画像形成方法。 一般式（１） ＣＨ＿２＝ＣＨＳＯ＿２−Ｒ＿１−Ｏ■Ｊ−Ｏ■＿２Ｒ
   ＿２−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２（式中、Ｊは２価の有機
   基を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々アルキレン基を表し
   、ｎは０、１又は２を表わす。）