JPH03120530A - ハロゲン化銀乳剤および写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なハロゲン化銀乳剤および少なくとも１
つ１つの感光性層中に新規なハロゲン化銀乳剤を含有す
る写真材料に関する。

写真乳剤のために、その中に含有されるハロゲン化銀微
結晶は粒子の形状および粒子サイズに関して均一である
ことがしばしば望ましい。事実、より高いコントラスト
は、広い粒子サイズおよび粒子の形状の分布を有する結
晶を使用するより、このような均質な結晶を使用して達
成することができる。

さらに、乳剤の微結晶は双晶面を有することがしばしば
望ましい。ハロゲン化銀の結晶における双晶面は、例え
ば、次の文献に記載されているように、結晶格子中の積
層欠陥である：Ｅ、クレイン（Ｋｌｅｉｎ）ら、　ｒＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ５ｃｈｅ　　　Ｋｏｒｅｓｐｏｎ
ｄｅｎｚＪ　　、　Ｖｏｌ。

９９　　（１９６３）、　ｐ、９９゜ ハロゲン化銀の微結晶の形成期の間の積層欠陥の形成の
不規則性のために、均一な粒子の形状および粒子サイズ
をもつ双晶の微結晶を含有する乳剤を製造することは、
従来付加の不可能であった。

したがって、５０重量％以上までの、好ましくは９０重
量％までの所定の結晶の梨の乳剤の微結晶を含有し、そ
してまた微結晶の非常に狭い分布を有する、乳剤が発見
された。この乳剤の粒子の粒子の形状は、最初に、次の
文献に記載された：Ｅ、クレイン（Ｋｌｅｉｎ）、Ｈ，
Ｊ、メック（Ｍｅｔｚ）およびＥ、モイサー（Ｍｏｉｓ
ａｒ）、ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ　　Ｋｏｒ
ｅｓｐｏｎｄｅｎｚＪ　、Ｖｏ　１．１００　（１９６
４）、ｐ、６５の第２６図。

この双晶の型１には、次の図面により詳細に記載されて
いる。

第１ａ図は、ある角度で見たその基部で立つこのような
結晶の外部の形状である。第１ｂ図は、また、この方向
で見た見ることの出来ないへりの線（破線）および結晶
の内側に位置する個々の双晶の領域の内部の境界線（点
線）を示す。

この結晶の型は、合計４つの異なる双晶の領域から成る
。第１ｂ図における点ＡおよびＢにより決定される直線
は、結晶全体について三重の対称軸である。

個々の双晶の領域は、第２図に同一の向きで別々に示さ
れている。この図面は、また、各場合において見ること
の出来る面についての結晶学的指数を示す。

双晶型１にの「コア」は四面体（１）により形成される
。四面体の基部（正三角形）は、同時に結晶全体の基部
である。それはＮ　１１］面である。３つの同一の双晶
の領域（ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ）の各々は、基本の四面体
の２つの横の面の１つと普通の１つの［１１１］双晶面
を有し、基本の四面体の回りに群をなしている。このを
では、結晶の領域ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶの各々は、３つの
［１１００］面および１つの［１１１１面によるか、あ
るいは４つの［１１００］面により、外方に境界されて
いる。３つの領域の任意の２つは、共通の１つの［４１
１］　を有する。

第３図は、前記双晶の型の異なる形態を示し、：：テ１
ｆｆｌ域１１．　　Ｉ　１１、ＩＶは４つの［１１００
］゜面により境界されている。第３ａ図は、この結晶型
の外部の形状を示す。第３ｂ図において、個々の双晶の
領域の内部の境界線はこのパターンの構成要素となって
いる。

全体の結晶高さＨ（基本の四面体の基部と頂点Ａとの間
の距離ＡＣ）対基本の四面体の高さｈ（基本の四面体の
基部と頂点Ｂとの間の距離ＢＣ）の比が変化する場合、
存在する結晶の型の異なる形状を、また、得ることがで
きる。比Ｈ／ｈは第３図において値３を有する。

値１．５を第４図におけるこの比について選択した。

比Ｈ／ｈが１〜５、とくに１．５〜３の範囲である乳剤
は好ましい。

基本の四面体の基部の［１１１１面は、外側の面（第１
図〜第４図）であることができるか、あるいは［１１０
０］面をもつ三角形のピラミッドが過剰成長することが
できる。

第５ａ図は結晶の上部の上の基部の［１１１］面を示す
；第５ｂ図において、この面に［００］面をもつ三角形
のピラミッドが過剰成長している。

本発明による乳剤の粒子サイズの分布を第６図に示す（
参照、実施例１）。

したがって、本発明は写真ハロゲン化銀乳剤に関し、こ
の乳剤において、そのハロゲン化銀の結晶の少なくとも
５０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％は特定し
た構造を有し、そしてその粒子サイズの分布は最大２０
の変動の係数を有する。

本発明によるハロゲン化銀乳剤の製造は、とくに、短い
核化期、延長した物理学的熟成および引き続く核上への
それ以上のハロゲン化銀の沈澱により特徴づけられ、核
化およびそれ以上の沈澱を二重噴射の方法（ｄｏｕｂｌ
ｅ　　ｊｅｔ　　ｐｒ。

ｃｅｓｓ）により実施する。

核化は、所望の粒子の形状のために大きく重要であり、
５．５〜６．５のｐＡｇ、４以下のｐＨおよび２０〜５
０℃の温度において激しく撹拌しながら実施する。好ま
しくは、酸性的に処理したブタの皮のゼラチンを親水性
コロイドとして使用する。核化時間は最大１分である。

物理学的熟成は、５．０以上のｐ　Ｈｓ　６−０〜７．
０のｐＡｇおよび６０〜８０℃の１度において東施し、
そして少なくとも６０分間、好ましくは９０〜１８０分
間続ける。

核化後の沈澱は、６．０〜７．０のｐＡｇ、４゜０〜８
．０のｐＨおよび２０〜５０℃の温度において実施する
。この沈澱は臨界的でなく、そして好ましくは１０〜６
０分である。任意の粒子サイズ、好ましくは０．３〜２
．０ｐｍは、沈澱段階において銀の塩およびハロゲン化
物の量を変化させることによって生成することができる
。ｌ−％ロゲン化物の組成（ＡｇＣ１，ＡｇＢｒＣ１、
ＡｇＢｒｌＡｇｌＢｒ％Ａｇ１ＢｒＣ１）は、また、必
要に応じてこの段階において選択することができるが、
純粋なＡｇＢ　ｒは核化期のために好ましい。

本発明による乳剤は、写真材料の１成分として使用した
とき、高い感光度、高いコントラストおよび非常にすぐ
れた現像性を示す。

変動の係数は、次の式により定義される：Ｓ／ｒ Ｓ−粒子サイズ分布の標準偏差、 ｒ■平均の粒子直径、 ｒｌ−サイズのクラスｉの粒子の粒子直径、ｎ、−サイ
ズのクラスｉにおける粒子の数。

用語粒子直径は、粒子に等しい体積を有する球の直径を
意味する。

Ｓ−Σ（ｒ−ｒｉ）”ｎｉ ｎｉ １ｒｉ ｒ　−Σ−−７＝ １ したがって、本発明は、また、支持体およびそれに適用
した少なくとも１つ感光性ハロゲン化銀乳剤層から成り
、そして本発明による乳剤を含有する、写真材料に関す
る。

写真材料は、例えば、黒白写真材料、Ｘ材料またはカラ
ー写真材料であることができる。それは、好ましくは、
カラー写真材料である。

カラー写真材料の例は、カラーネガフィルム、カラー反
転フィルム、カラーポジフィルム、カラー写真紙、カラ
ー反転紙、色素拡散転写法または銀漂白法のための色素
感受性材料である。

カラー写真材料の製造のための適当な支持体は、例えば
、半合成および合成のポリマー、例えば、硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートおよびポ
リカーボネート、およびバライタ層またほぼ一オレフィ
ンポリマー層（例えば、ポリエチレン）で積層した紙で
ある。これらの支持体は色素または顔料、例えば、二酸
化チタンであることができる。これらは、また、光に対
するスクリーニングの目的で黒色に着色することができ
る。支持体の表面は、一般に、写真乳剤層の接着を改良
するための処理、例えば、コロナ放電にかけて、引き統
いて基材層を適用する。

カラー写真材料は、通常、少なくとも１つの赤感性、少
なくとも１つ緑惑悴、少なくとも１つ青感性のハロゲン
化銀乳剤層および、必要に応じて、中間層および保護層
を含有する。

結合剤、ハロゲン化銀粒子およびカラーカプラーは、写
真乳剤層の必須の構成成分である。

ゼラチンは結合剤として使用することが好ましいが、そ
れを他の合成ポリマー、半合成ポリマーまたはなおさら
に天然に産出するポリマーによって、部分的にあるいは
完全に置換することができる０合成ゼラチン置換体は、
例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸およびそ
れらの誘導体、とくにコポリマーである。天然に産出す
るゼラチン置換体は、例えば、他のタンパク質、例えば
、アルブミンまたはカゼイン、セルロース、糖、澱粉ま
たはアルギネートである。半合成ゼラチン置換体は、一
般に、変性した天然生成物である。セルロース誘導体、
例えば、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースおよびフタリルセルロースであり、そし
て、また、アルキル化剤またはアシル化剤との反応によ
って、あるいは重合可能な七ツマ−のグラフト化によっ
て得られたゼラチン誘導体はこのような変性天然生成物
の例である。

結合剤は、適当な硬膜剤との反応によって十分に抵抗性
の層を生成できるように、適当な数の官能基を含有すべ
きである。このようなタイプの官能基は、とくに、アミ
ン基およびまたカルボキシル基、ヒドロキシル基および
活性メチレン基である。

ゼラチンは、好ましくは、酸性またはアルカリ性の消化
によって得ることができる。酸化したゼラチンを、また
、使用することができる。すでに述べたように、好まし
くは、酸性灰処理したブタ皮のゼラチンを、本発明によ
るハロゲン化銀乳剤のために使用することができる。

このようのゼラチンの製造は、例えば、ゼラチンの科学
および技術（Ｔｈｅ　　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　　Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ　　ｏｆ　　Ｇｅ１ａｔ　１ｎｅ）、
Ａ、Ｇ、ワード（Ｗａｒｄ）およびＡ、コーラ（Ｃｏｕ
ｒｔｓ）編、アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ
　　Ｐｒｅｓｓ）、１９７７．２９５ページ以降。使用
する粒状ゼラチンは、できるだけわずかの写真的に活性
な不純物（不活性ゼラチン）を含有すべきである。高い
粘度および低い膨潤性のゼラチンは、とくに有利である
。

写真材料中に感光性構成成分として存在するハロゲン化
銀は、ハロゲン化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物お
よびそれらの混合物を含有することができる。例えば、
少なくとも１つ層のハロゲン化物の０−１５モル％はヨ
ウ化物から成り、０〜１００モル％の塩化物および０〜
１００モル％の臭化物から成ることができる。本発明に
よる粒子の形状に加えて、ハロゲン化銀は、主として詰
まった結晶から成り、これらの結晶は、例えば、規則正
しい立方体または入角形の形態または転移の形態を有す
ることができ、これらを使用することができる。しかし
ながら、ハロゲン化銀は、また、小板様結晶が存在する
ことが好ましく、その平均の直径対厚さの比は好ましく
は少なくとも５：１であり、結晶の直径は結晶の投影し
た面積に相当する面積をもつ円の直径として定義される
。

しかしながら、層は、また、板状ハロゲン化銀をを有す
ることができ、ここで直径対厚さの比は５：１より大き
く、例えば、１２：１〜３０：ｌである。しかしながら
、少なくとも１つハロゲン化銀乳剤層は特許請求の範囲
に従うハロゲン化銀乳剤を含有しなくてはならない。

ハロゲン化銀粒子は、また、多層粒子構造をもち、最も
簡単な場合において、内側および外側のコア領域（コア
／シェル）をもち、ハロゲン化物の組成および／または
外側の変性、例えば、個々の粒子領域のドーピングは異
なる。乳剤の平均の粒子サイズは好ましくは０．２μｍ
〜２．０μｍであり、そして粒子サイズの分布は均質分
散および異質分散の両者であることができる。均質な粒
子サイズの分布は、粒子の９５％が平均の粒子サイズが
±３０％以下で偏ることを意味する。ハロゲン化銀に加
えて、乳剤は、また、有機銀塩、例えば、銀ベンズトリ
アゾレートまたは銀ベヘネートを含有することができる
。

別々に調製したハロゲン化銀乳剤の１またはそれ以上の
タイプを、また、混合物の形態で使用できる。

本発明に相当しない写真乳剤は可溶性銀塩類および可溶
性ハロゲン化物から種々の方法によって調製できる［参
照、例えば、Ｐ、ゲラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）
、ヒミー・エト・フイジク・７オトグラフイク（Ｃｈｉ
ｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ）、パウル・モンテル（Ｐａｕｌ　　
Ｍｏｎｔｅｌ）、パリ（１９６７）、Ｇ、Ｆ、ズフイン
（Ｄｕｆｆｉｎ）、写真乳剤の化学（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）、ザ・フォラカル・プレス（Ｔｈｅ　　ＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ）、ｏンドン（１９６６）、Ｖ、Ｌ。

ゼリクマン（Ｚｅ　１　ｉｋｍａｎ）ら、写真乳剤の調
製および被覆（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ）、ザ・７オウカル・プレス（ＴｈｅＦｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ）、　ロンドン（１９６６）］。

ハロゲン化銀は、好ましくは、結合剤、例えば、ゼラチ
ンの存在下に沈澱させ、そして酸性、中性またはアルカ
リ性のｐＨの範囲で実施することができ、ハロゲン化銀
の錯化剤を好ましくはさらに使用する。ハロゲン化銀錯
化剤は、例えば、アンモニア、チオエーテル、イミダゾ
ール、アンモニウムチオシアネートまたは過剰のハライ
ドである。

水溶性銀塩類およびハライドを順次に単一の噴射法によ
り、あるいは同時に二重噴射法により、あるいは両者の
方法の組み合わせによって、−緒にする。計量添加は好
ましくは流入速度を増大させて実施するが、新しい核が
それ以上ちょうど形成しない「臨界的」供給速度を越え
るべきではない。

ｐ、Ａｇ範囲は沈澱の間広い限界内で変化させることが
できる。いわゆるＰＡｇコントロール法を適用すること
が好ましく、ここであるｐ、Ａｇ値を一定に保持するか
、あるいはｐＡｇ値はない沈澱の間定めたプロフィルを
通過する。しかしながら、過剰のハライドの存在下の沈
澱に加えて、過剰の銀イオンの存在下のいわゆる逆沈澱
も可能である。

ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみならず、かつまた
過剰のハライドおよび／またはハロゲン化銀錯化剤の存
在下に物理的熟成〔オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）の
熟成ｌによって成長させることができる。乳剤粒子は、
オストワルドの熟成によって、主に沈澱させることさえ
でき、微細な粒子のいわゆるリップマン（Ｌｉｐｐｍａ
ｎｎ）乳剤を、好ましくは、容易には可溶性でない乳剤
と混合し、そしてその中に溶解しかつそれから結晶化さ
せる。

金属、例えば、Ｃｄ％Ｚ　ｎ％Ｐ　ｂ％Ｔ　Ｉ、Ｂｉ。

Ｉ　ｒｓ　Ｒｈｓ　Ｆｅの塩類または錯塩類を、沈澱お
よび／またはハロゲン化銀粒子の熟成の間存在させるこ
とができる。

沈澱は、また、増感色素の存在下に実施することができ
る。錯化剤および／または色素は、任意の時間に、例え
ば、ｐＨ値を変化させることによって、あるいは酸化的
怒理によって不活性化することができる。

結晶の形成が完結した後、あるいはより早い段階におい
てさえ、可溶性塩類は、例えば、ヌードル（ｎｏｏｄｌ
ｅ）の形成および洗浄によって、凝集および洗浄によっ
て、限外濾過によって、あるいはイオン交換によって乳
剤から除去する。

ハロゲン化銀乳剤は、一般に、定められた条件（ＰＨ％
　ｐＡｇ、温度、ゼラチン、ハロゲン化銀および増感剤
の濃度）下に、感光度お・よびカブリの両者が最適とな
るまで、化学的に増感する。この方法は、例えば、次の
文献に記載されている：Ｈ，フリーザー（Ｆｒｉｅｓｅ
ｒ）ｒハロゲン化銀を使用する写真法の基礎（Ｄｉｅ　
　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　　ｍｉｔ　
　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）Ｊ、６７５−
７３４ページ、Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖａｒｌａ
ｇｓｇｅｎｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）」　（１９８６）化
学的増感は、イオウ、セレン、テルルおよび／または周
期系の第Ｖｌｌｌ亜族の金属（例えば、金、発禁、パラ
ジウム、イリジウム）の化合物を使用して実施すること
ができる。チオシアネート、表面活性化合物、例えば、
チオエーテル、複素環族窒素化合物（例えば、イミダゾ
ール、アゾインデン）またはさらに分光増感剤（例えば
１、Ｆ。

ヘイマー（Ｈａｍｅｒ）、ｒシアンニン色素および関連
化合物（Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　Ｒ
ｅ１ａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）Ｊ、１９６４、
およびウルマンの工業化学の百科事典（Ｕｌｌｍａｎｓ
　　Ｅｎｃｙｋｌｏｐｊｌｄｉｅｄｅｒ　　ｔｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、Ｖｏｌ、１
ｇ、ｐ、４３’ｌ以降、およびリサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａｒａｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
Ｎｏ、１７６４３、節Ｖｌｌｌｌを、また、使用するこ
とができる。

還元剤［スズ（１１）塩、ヒドラジン誘導体、アミノポ
ラン、シラン、ホルムアミジンスルホン酸］の添加によ
り還元増感は、化学的増感の代わりにまたはそれに加え
て、水素により、低いｐＡｇ値（例えば、５以下）およ
び／または高いｐＨ（例えば、８以上）により実施する
ことができる。

写真乳剤は、カプリを防止するための化合物、あるいは
製造、貯蔵および写真処理の間の写真機能を安定化する
ための化合物を含有することができる。

このタイプのとくに適当な化合物は、アザインデン、好
ましくはテトラインデンおよびペンタインデン、とくに
ヒドロキシル基またはアミノ基で置換されたものである
。これらのような化合物は、例えば、ビル（Ｂｉｒｒ）
、Ｚ、Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔ、土ユ（１９５２）、ｐｐ、
２−５８、に記載されている。他の適当なカブリ防止剤
は、金属、例えば、水銀またはカドミウムの塩類、芳香
族スルホン酸またはスルツイン酸、例えば、ベンゼンス
ルフィン酸、または窒素含有複素環式化合物、例えば、
ベンズイミダゾール、ニトロインダゾール、置換されて
いてもよいベンズトリアゾールまたはベンズチアゾリウ
ム塩である。メルカプト基を含有する炭化水素化合物は
とくに適当であり、このような化合物の例はメルカプト
ベンズチアゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メ
ルカプトテトラゾール、メルカプトチアジアゾール、メ
ルカプトピリミジンである；これらのメルカプトアゾー
ルは、なお、水可溶化基、例えば、カルボキシル基また
はスルホ基を含有することができる。

他の適当な化合物は、リサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅｓｅａｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７
６４３　（１９７８）、節ｖ■に発表すしている。

安定剤は、熟成の前、間または後にハロゲン化銀乳剤に
添加することができる。化合物は、もちろんまた、ハロ
ゲン化銀層に関連する他の写真層に添加することができ
る。

２種またはそれ以上の前述の化合物の混合物を、また、
使用できる。

本発明に従って製造する感光性材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層は、種々の目的で、塗布促進のた
め、帯電を防止するために、すべり性質を改良するため
、分散液を乳化するため、接着を防止するため、および
写真特性（例えば、現像の加速、高いコントラスト、増
感など）を改良するために、表面活性剤を含有すること
ができる。

天然の表面活性化合物、例えば、サポニン、に加えて、
合成の表面活性化合物（界面活性剤）を主として使用す
る：非イオン性界面活性剤（例えば、アルキレンオキシ
ド化合物、グリセロール化合物またはグリシジル化合物
；カチン性界面活性剤、例えば、高級アルキルアミン、
第四アンモニウム塩、ピリジン化合物および他の複素環
族化合物、スルホニウム化合物またはホスホニウム化合
物；酸性基、例えば、カルボン酸、スルホゾ酸、リン憩
、硫酸工′ステルまたはリン酸エステルの基を含有する
アニオン性界面活性剤；両性界面活性剤、例えば、アミ
ノ酸およびアミノスルホン酸化合物および、また、アミ
ノアルコールのイオウまたはリン酸エステル。

写真乳剤は、メチン色素または他の色素を使用して分光
的に増感することができる。とく適当な色素はシアニン
色素、メロシアニン色素および錯塩メロシアニン色素で
ある。

分光増感剤、適当なそれらの組み合わせおよびそれらの
超増感剤としてポリメチン色素の外観は、リサーチ−デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）Ｎｏ−１７６４３／１９７８、節ＩＶに見い
だすことができる。

次の色素（スペクトル領域の順序）は、とくに適当であ
る： １１赤増感剤として ９−エチルカルボシアニン類およびベンゾチアゾール、
ベンズセレノアゾールまたはす７トチアゾール、塩基性
末端基、これらは５−および／または６−位置において
ハロゲン、メチル、メトキシ、カルボキシ、アリールに
より置換されることができる、およびまた、９−エチル
ナフトキサチアシアニン類またはベンズイミダゾカルボ
ニジアニン類、ただし色素は複素環族窒素に少なくとも
１つのスルホアルキル基を含有する。

２、緑増感剤として ９−エチルカルボシアニン類およびベンゾキサゾール、
ナフトキサゾールまたはベンゾキサゾール類およびベン
ズチアゾール類、塩基性末端基およびまた、ペンズイミ
ザゾカルボシアニン、これらは、また、さらに置換され
ることができそして、また、複素環族の窒素において少
なくとも１つのスルホアルキル基を含有しなくてはなら
ない。

３、置場感剤 複素環族窒素に少なくとも１つスルホアルキル基および
、必要に応じて、芳香族核に他の置換基を含有する対称
および非対称のベンズイミダゾ−オキサ−、チア−また
はセレナシアニン類およびまた、チオシアニン基を含有
するアオメロシアニン類。

次の赤増感剤Ｒ５，緑増感剤ＧＳおよび背増感ＢＳは、
個々にあるいはお互いに組み合わせて、例えば、Ｒ５Ｉ
およびＲＳ　　２およびまたＧＳｌおよびＧＳＩ使用す
ることができ、そしてネガフィルムおよび反転フィルム
のための例として特に記載する。

２１５− ハロゲン化銀の固有の感光度がスペクトル領域の所定の
領域、例えば、臭化銀の責感性のために適切である場合
、増感剤は省略することができる。

同一層またはそれに隣接する層中に位置することができ
る非拡散性モノマーまたはポリマーのカプラーは、異な
る方法で増感する乳剤層の間に含めない。シアンカプラ
ーは通常赤感性層と関連させ、マゼンタカプラーを緑感
性層と関連させ、そしてイエローカプラーを青感性層と
関連させる。

シアン成分の色素画像を生成するカラーカプラーは、一
般に、フェノールまたはａ−ナフトールタイプのカプラ
ーであり、それらの適当な例は次のとおりである： ０ 田 〇 〇 〇 鎮 −〇 匡　　　　匡 〇 〇 鎗 田 ω 〇 マゼンタ成分の部分的色素画像を生成するカラーカプラ
ーは、一般に、５−ピラゾロンタイプ、インダシロンタ
イプまたはピラゾロンタイプのカプラーであり、それら
の適当な例は次のとおりである： ０ ！ Ｕ） ト の か 工 工 工 イエロー成分の部分的色素画像を生成するカラーカプラ
ーは、一般に、開鎖ケトメチレン基を含有するカラー、
ことにσ−アセチルアセトアミドタイプのカプラーであ
り、それらの適当な例は次の式に相当するａ−ベンゾイ
ルアセトアニリドカプラーおよびａ−ピパロイルアセト
アニリドである： ２２２− 〜 匡 カラーカプラーは、４当量のカプラーまたは２当量のカ
プラーであることができる。後者は、知られているよう
に、カプリング反応において切り放される置換基を、カ
プリング位置に、有する４当量のカプラーから誘導され
る。２当量のカプラーは、事実上無色のカプラーおよび
、生ずる画像の色素の色によって置換されるべき、カラ
ーカプリングのとき消失する、それら自身の強い色をも
つカプラー（マスクカプラー）の両者を包含する。

既知の白色カプラーは、原理的には、また、２当蓋のカ
プラーとして見なすべきであるが、それらがカラー現像
剤の酸化生成物と反応すると、実質的に無色の生成物を
生成する。２当量のカプラーは、また、カラー現像剤の
酸化生成物との反応の結果解放される除去可能な基をカ
プリング位置に有し、そして、直接あるいは本来切り放
される基から１または２以上のそれ以上の基が切り放さ
れた後、要求される特定の写真活性、例えば、現像の抑
制剤または促進剤、を発現するカプラーを包含する［例
えば、ドイツ国特許出［（ＤＥ−Ａ）２７　０３　１４
５号、ドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）２８　５５　６９
７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３１　０５　０２
６号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３　１９　
４２８号］。

このような２当量のカプラーは既知のＤＩＲカプラーお
よびＤＡＲおよびＦＡＲカプラーである。

ホワイトカプラーは、次のとおりである：２２６− アゾールタイプの現像抑制剤、例えば、トリアゾールお
よびベンゾトリアゾールを含有するＤＩＲカプラーは、
次のドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）に記載されている：
２４　１４　００６号、２６１０　５４６号、２６　５
９　４１７号、２７５４　２８１号、２７　２６　１８
０号、３６２６　２１９号、３６　３０　５４６号、３
６３６　８２４号、３Ｌ４４４１６号および２８　４２
　０６３号。カラー再現、すなわち、カラー分解および
カラー純度に関して、およびデイテール、すなわち、鮮
鋭度および粒状性に関してそれ以上の利点は、ＤＩＲカ
プラーを使用して得ることができ、それらのＤＩＲカプ
ラーは、例えば、酸化した発色現像剤とのカプリングの
直接の結果としてばかりでなく、かつまた、例えば、時
間制御基を使用して達成される、それ以上の二次反応後
に、例えば、現像抑制剤を解放する。それらのＤＩＲカ
プラーの例は、次の特許に見いだすすることができる：
ドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）２８　５５　６９７号、
３２　９９　６７１号、３８　１８　２３１号、３５　
１８　７９７号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）１５７　１
４６号および２０４　１７５号；米国特許（ＵＳ−Ａ）
４゜１４６．３９６号および４，４３８．３９３号およ
び英国特許出願（ＧＢ−Ａ）２，０７２．３６３号。

現像剤浴中で分解して写真的に実質的に不活性な生成と
なる現像抑制剤を解放するＤＩＲカプラーは、例えば、
ドイツ国特許出ＩＩ　（ＤＥ−Ａ）　３２０９　４８６
号および欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）１６７　１６８号お
よび２１９　７１３号に記載されている。混乱のない現
像および安定な処理は、この手段により達成される。

ＤＩＲカプラー、とくに拡散容易な抑制剤を使用する場
合、カラー再現の改良、例えば、より分化したカラー再
現は適当なにより光学的増感の間に、例えば、次の特許
に記載されているようにして得ることができる：欧州特
許出願（ＥＰ−Ａ）３０４　３０４号、１６７　１７３
号、英国特許出ＩＩ（ＧＢ−Ａ）２，１６５．０５８号
、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３７　００　４１９号
および米国特許（ＵＳ−Ａ）４，７０７，４３６号。

多層写真材料において、ＤＩＲカプラーは種々の層、例
えば、非感光性層または中間層に添加することができる
。しかしながら、それらは好ましくは感光性ハロゲン化
銀乳剤層に添加し、ハロゲン化銀乳剤の特性、例えば、
そのヨウ化物を含有する、ハロゲン化銀粒子またはそれ
らの粒子サイズ分布は得られる写真の性質に影響を及ぼ
す。解放された抑制剤の効果は、例えば、ドイツ国特許
出願（ＤＥ−Ａ）２４　３１　２２３号に従って抑制剤
捕捉層の組み込みにより制限することができる。反応性
または安定性の理由で、ＤＩＲカプラーを導入する特定
の層において、カプリング反応の間にその層において生
成されべきカラー２異なるカラーを生成するＤＩＲカプ
ラーを使用することは有利であることがある。

とくに、感光度、コントラストおよび最大デンシティを
増加するために、現像促進剤またはカブリ剤を解放する
すべてのＤＡＲまたはＦＡＲカプラーを使用することは
可能である。このタイプの化合物は、例えば、次の特許
に記載されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２５
　３４　４６６５号、３２　０９　１１０号、３３　３
３　３５５号、３４　１０　６１６号、３４　２９　５
４５号、３４　４１　８２３号、欧州特許出願（ＥＰ−
Ａ）８９　８３４号、１１０　５１１号、１１８　０８
７号、１４７　７６５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４
，６１８，５７２号および４゜６５６．１２３号。

ＢＡＲ（漂白促進剤解放性）カプラーの１例は、欧州特
許出願（ＥＰ−Ａ）１９３　３８９号に見いだすことが
できる。

ドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）３５　０６　８０５号に
従い、カプラーから解放された写真的に活性な基の解放
後この基と他の基との間の分子間反応により、前者の基
の作用を変更することは有利なことがある。

ＤＩＲカプラーの例は、次のとおりである：〜 ２２８− ψ ψ の 匡 匡 ２３０− 匡 匡 匡 匡 費　２ ＤＩＲ％ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーの場合において、
カプリング反応の間解放される基の活性は高度に望まし
く、これらのカプラーの色素生成性質は重要性が低いの
で、カプリング反応の間実質的に無色の生成物を与える
ＤＩＲ，ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーは、また、適当で
ある［ドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）１　５４７　６４
０号】。

解放可能な基は、また、カラー現像剤の酸化生成物との
反応が、米国特許（ＵＳ−Ａ）４　４２０５５６号に記
載されるように、拡散できるか、あるいは少なくともあ
る程度の、制限された移動性を有する、カプリング生成
物、例えば、色素を生成するように、バラスト基（ｂａ
ｌｌａｓｔｇｒｏｕｐ）であることができる。

材料は、また、解放しうるカプラーと異なる化合物を含
有することができ、それらの例は、現像抑制剤、現像促
進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀の溶媒、カプ
リ剤または抗力ブリ剤および、例えば、次の特許に記載
されているタイプの他の化合物である：米国特許（ＵＳ
−Ａ）４．６３６．５４６号、４，３４５．０２４号、
４，６８４．６０４号およびドイツ国特許出１１（ＤＥ
−Ａ）３１　４５　６４０号、２５　１５　２１３号お
よび欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）１９８　４３８号。

高分子量のカラーカプラーは、例えば、次の特許に記載
されている：ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ｃ）１　２９７
　４１７号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２４　０７
　５６９号、ドイツ国特許出［１（ＤＥ−Ａ）３１　４
８　１２５号、ドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）３２　１
７　２００号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３　２
０　０７９号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３　２
４９３２号、ドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）３３３１　
７４３号、ドイツ国特許出願（Ｄ　Ｅ　−Ａ）３３０４
０　３７６号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０　０２７　
２８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４　０８０　２１
１号。高分子量カラーカプラーは、一般に、エチレン系
不飽和上ツマ−のカラーカプラー重合することによって
調製される。しかしながら、それらは、また、ポリ付加
またはポリ縮合によって得ることができる。

カプラーまたは他の化合物は、最初に特定の化合物の溶
液、分散液または乳濁液を調製し、次いでそれを特定の
層のための塗布溶液に添加することによって、ハロゲン
化銀乳剤層に混入することができる。適当な溶媒または
分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に依存する。

水中に実質的に不溶性の化合物を粉砕法によって導入す
る方法は、例えば、ドイツ国特許田願（ＤＥ−Ａ）２　
６０９　７４１号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）
２　６０９　７４２号に記載されている。

疎水性化合物は、また、塗布溶液に、高沸点溶媒、いわ
ゆる油形成剤を使用して導入できる。対応する方法は、
例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）２゜３２２．０２７号、
米国特許（ＵＳ−Ａ）２，８０１．１７０号、米国特許
（ＵＳ−Ａ）２．８０１．１７１号および欧州特許出願
（ＥＰ−Ａ）００４３　０３７号に記載されている。

高沸点溶媒の代わりに、また、オリゴマーまたはポリマ
ー、いわゆる油形成剤を使用することが可能である。

化合物は、また、塗布溶液に、帯電した格子の形態で導
入することができる、参照、例えば、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２　５４１　２３０号、ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）２　５４１２７４号、ドイツ国特許出願（
ＤＥ−Ａ）２　８３５　８５６号、欧州特許出願（ＥＰ
−Ａ）１００］４　９２１号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ
）００６９　６７１号、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０　
１３０　１１５号および米国特許（Ｕ　Ｓ　−Ａ）４．
２９１．１１３号。

アニオン性水溶性化合物（例えば、色素）を、また、カ
チオン性ポリマー、いわゆる媒染ポリマーの助けにより
、非拡散形態で混入することができる。

適当な油形成剤は、例えば、フタル酸アルキルエステル
、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステ
ル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル、
アルコール、フェノール、アニリン誘導体および炭化水
素である。

適当な油形成剤の例は、次のとおりであるニジブチル７
タレート、ジシクロへキシルフタレート、ジー２−エチ
ルへキシルフタレート、デシルフタレート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキシ
ルホスフェート、とり−２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリデシルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、シー２−
エチルヘキシルフェニルホス７エート、２−エチルへキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチル
へキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン、イソステア
リルアルコール、２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノール、
ジオクチルアセテート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート、
Ｎ。

Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリ
ン、パラフィン、ドデシルベンゼンおよびジイソプロピ
ルナフタレン。

異なって増感された感光性層の各々は、単一の層から成
ることができるか、あるいは２またはそれ以上の部分的
なハロゲン化銀乳剤層からなることができる［ドイツ国
特許出願（ＤＥ−Ｃ）１１２１　４７０号１゜赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層は、しばしば、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層よりも層支持体に近く配置され、次に緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層は青感性ハロゲン化銀乳剤層よりも近く配
置され、非感光性イエローフィルター層は、−般に、緑
感性層および青感性層との間に存在する。

緑感性層または赤感性層の固有感度は適当には低いとす
ると、イエローフィルター層を用いないで他の層の配置
を選択することができ、ここで、例えば、青感性層、次
いで赤感性層および最後に緑感性層は支持体上に順番に
配置される。

一般に、異なる分光感度の層の間に配置される非感光性
中間層は、１つの感光性層から分光感度が異なる他の感
光性層中への現像剤酸化生成物の不都合な拡散を防止す
るための化合物を含有することができる。

スカベンジャーまたはＤＯＰトラッパ−（ｔｒａｐｐｅ
ｒ）として知られている、適当な化合物は、次の文献に
記載されている：リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６
４３　（１９７８年１２月）、章Ｖ１１．１７８４／１
９７９．９４−９７ページおよび１８７１６／１９７９
．６５０ページい欧州特許用１［（ＥＰ−Ａ）６９　０
７０号、９８　０７２号、１２４　８７７号、１２５５
２２号および米国特許（ＵＳ−Ａ）４６３．２２６号。

とくに適当な化合物の例は、次のとおりである：同−分
光感度のいくつかの部分的層が存在する場合、それらは
、とくにハロゲン化銀結晶のタイプおよび量に関する限
り、それに組成にお互いに異なることができる。一般に
、感度が高い部分的層は感度が低い部分的層よりも支持
体から遠くに配置される。同一感度の部分的層は、お互
いに隣接して配置することができるか、あるいは、他の
層によって、例えば、分光感度が異なる層によって、分
離することができる。例えば、すべての高い感度の層お
よびすべての低い感度の層は、それぞれ、−緒にして、
層単位または層パックを形成することができる［ドイツ
国特許出願（Ｄ　Ｅ　−Ａ）１　９５８　７０９号、ド
イツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２　５３０　６４５号、ド
イツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）２　６２２　９２２号１゜
写真材料は、また、紫外線吸収剤、ホワイトナー、スペ
ーサー、フィルター色素、ホルマリンスカベンジャ−１
光安定剤、酸化防止剤、Ｄ、３．色素、色素、カプラー
および白色の安定化のための添加剤、カラーカプリ減少
剤、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤および他の添加剤
含有することができる。

紫外線吸収化合物は、一方において、紫外線に富んだ日
光の影響下に退行に対して画像色素を保護し、そして、
他方において、フィルター色素として、露光時の日光の
紫外線成分を吸収し、こうしてフィルムの色再現を改良
する。異なる構造の化合物は、通常、２つの機能で使用
する。刺は次−のとおりであるニアリール置換ベンゾト
リアゾール［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，５３３．７９４
号】、４−チアゾリドン化合物°［米国特許（Ｕ　Ｓ　
−Ａ）３．３１４．７９４号および米国特許（ＵＳ−Ａ
）３．３５２．７８１号Ｊ１ベンゾフェノン化合物［日
本国特許出願（Ｊ　Ｐ−Ａ）　２７８４／７１号Ｊ１桂
皮酸エステル化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３゜７０５
．８０５号および米国特許（ＵＳ−Ａ）３゜７０７．３
７５号】、ブタジェン化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４
，０４５，２２９号〕またはベンゾキサゾール化合物［
米国特許（ＵＳ−Ａ）３゜７００．４５５号Ｊ。

とくに適当な化合物の例は、次のとおりである：部 部 匡 条 工 山 山 − Ｒ１，Ｒ２＝　ｃ２１４５；　Ｒ３ｇ−ｓｏ２０；　Ｒ
４！　ＣＣ００Ｃ８゜Ｒ１１Ｒ”　Ｃ２Ｈ３Ｊ Ｒ３ニー５Ｏ２０；Ｒ４＝ＣｏＯＣ１２Ｈ２５Ｒ１，Ｒ
２＝　０Ｍ２＝ＣＨ−ＣＨ２；Ｒ３，Ｒ４”　ＣＮ Ｒ１，Ｒ２冨Ｈ； Ｒ３冨ＣＮ； Ｒ４−Ｃｏ−ＮＨＣｔ２Ｈｚ５ ｐｌ、　Ｒ２”　ＣＨ３３Ｒ３”　ＣＮ；　　　Ｒ４”
　Ｃｏ−ＮＨＣｌ２Ｈｚｓ紫外線吸収カプラー（例えば
、σ−ナフトール裂のシアンカプラー）および紫外線吸
収ポリマーを使用することが可能である。これらの紫外
線吸収剤は特別の層中に媒染によって固定することがで
きる。

可視光のために適当なフィルター色素は、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素、スチリル色素、メロシア
ニン色素、シアニン色素およびアゾ色素を包含する。こ
れらの色素のうちで、オキソノール色素、ヘミオキソノ
ール色素およびメロシアニン色素をとくに有利に使用す
ることができる。

適当な白色トナーは、例えば、１９７８年１２月のリサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｃｈ　　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３の７章、米国特許（
ＵＳ−Ａ）２，６３２，７０１号および米国特許（ＵＳ
−Ａ）３，２６９．８４０号および英国特許出願（ＧＢ
−Ａ）８５２゜０７５号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ
）ｌ、３１９．７６３号に記載されている。

ある種の結合剤層、とくに支持体最も遠い層であるが、
場合によって同様に中間層は、とくにそれらが製造の間
支持体から最も遠い層である場合、無機または有機の写
真的に不活性の粒子を、例えば、艶消し剤またはスペー
サーとして、含有することができる［ドイツ国特許出願
（ＤＥ−Ａ）３３３１　５４２号、ドイツ国特許出願（
ＤＥ−Ａ）３　４２４　８９３号、１９７８年１２月の
リサーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３のＸ７１章、２２ペ
ージ以降Ｊ０ スペーサーの平均の粒子直径はとくに０．２〜ｌＯμｍ
の範囲である。スペーサーは水中に不溶性であり、そし
てアルカリ中に不溶性または可溶性であることができ、
アルカリ可溶性スペーサーは、一般に、アルカリ性現像
剤浴中の写真材料から除去される。適当なポリマーの例
は、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸およびメチ
ルメタクリレートのコポリマーおよびまＩ；ヒドロキシ
グロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレートであ
る。

適当なホルマリス力ベンジャーの例は、次のとおりであ
る： 色素、カプラーおよび白色の安定性を改良しかつカラー
カブリの減少するための添加剤［リサーチ・ディスクロ
ージａｔ−（Ｒｅｓ＠ａｒｃｈ　　Ｄｉ　ｓｃ　ｔｏ　
ｓｕ　ｒｅ）Ｎｏ、１７６４３／１９７８章Ｖｌｌ］は
、化合物の次のクラスに属すことができる：ハイドロキ
ノン、６−ヒドロキシクロマン、５−ヒドロキシクマロ
ン、スピロクマロン、スピロインダン、ｐ−アルコキシ
フェノール、立体障害フェノール、没食子酸誘導体、メ
チレンジオキシベンゼン、アミノフェノール、立体障害
アミン、エステル化量エーテル化したフェノール性ヒド
ロキシル基を含有する誘導体、金属錯塩。

立体障害アミンの部分的構造およびまた立体障害フェノ
ールの部分的構造の両者を１つのかつ同一分子中にを含
有する化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，２６８．５９
３号Ｊは、熱、湿気および光の発生の結果、イエロー色
素の画像の障害［劣化（ｄｅｔｅｒｉｏｒａｔｉｏｎま
たはｄｅｇｒａａａｔｉｏｎ）］の防止するためにとく
に有効である。スピロインダン類〔日本国特許出１１１
（ＪＰ−Ａ）１５９　６４４／８１号１およびハイドロ
キノンジエーテルまたはモノエーテルにより置換された
クマロン類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）８９　８３５
／８０号Ｊは、マゼンタ−赤画像の障害（劣化）、とく
に光の作用の結果の障害の防止に特に有効である。

とくに適当な化合物は、次のとおりである：およびＤＯ
Ｐとして述べた化合物。

写真材料の層は、通常の硬膜剤で硬膜することができる
。適当な硬膜剤は、例えば、次のとおりである：ホルム
アルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同様なアルデヒ
ド化合物、ジアセチル、シクロペンタジオンおよび同様
なケトン化合物、ビス−（２−クロロエチル尿素）、２
−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−１リア
ジンおよび活性ハロゲンを含有する他の化合物［米国特
許（ＵＳ−Ａ）３，２８８．７７５号、米国特許（ＵＳ
−Ａ）２，７３２．３０３号、英国特許用ＩＩ（ＧＢ−
Ａ）９７４．７２３号および英国特許出願（ＧＢ−Ａ）
１．１６７．２０７号１、ジビニルスルホン化合物、５
−アセチル−１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−１
，３，５−トリアジンおよび反応性オレフィン結合を含
有する他の化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，６３５．
７１８号、米国特許（ＵＳ−Ａ）３，２３２，７６３号
および英国特許用ＩＩ（ＧＢ−Ａ）９９４．８６９号Ｊ
　；Ｎ−ヒドロキシメチル７タルイミドおよび他のＮ−
メチロール化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）２，７３２．
３１６号および米国特許（ＵＳ−Ａ）２，５８６，１６
８号】　；イソシアネート［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，
１０３，４３７号］；アジリジン化合物〔米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）３゜０１７．２８０号および米国特許（ＵＳ−
Ａ）２゜９８３．６１１号１　；および酸誘導体［米国
特許（ＵＳ−Ａ）２，７２５．２９４号および米国特許
（ＵＳ−Ａ）２，７２５，２９５号］　：カーポジイミ
ドタイプの化合物［ドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）２２
　２５　２３０号およびドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）
２４　３９　５５１号］　；カルバモイルオキシプリジ
ニウム化合物〔ドイツ国特許出願（ＤＨ−Ａ）２４　３
９　８１４号］　；リン−ハロゲン結合を含有する化合
物〔日本国特許用［（ＪＰ−Ａ）１１３　９２９／８３
号−Ｎ−カルボニルオキシイミド化合物［日本国特許出
願（ＪＰ−Ａ）４３３５３／８１号］　；Ｎ−スルホニ
ルオキシイミド化合物［米国特許（Ｕ　Ｓ　−Ａ）４、
Ｉｌｌ、９２６号１、ジヒドロキノリン化合物［米国特
許（ＵＳ−Ａ）４，０１３，４６８号、２−スルホニル
オキシピリジニウム塩類［日本国特許出願（ＪＰ−Ａ）
１１０　７６２／８１号］、ホルムアミジニウム塩類［
欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）０　１６２　３０８号１．２
またはそれ以上のＮ−アシルオキシイミノ基を含有する
化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）４，０５２．３７３号］
、エポキシ化合物［米国特許（ＵＳ−Ａ）３，０９１゜
５３７号１、イソキゾールタイプの化合物［米国特許（
ＵＳ−Ａ）３，３２１，３１３号および米国特許（ＵＳ
−Ａ）３，５４３，２９２号］　；ハロカルボキシアル
デヒド、例えば、ムココール酸；ジオキサン誘導体、例
えば、ジヒドロキシジオキサンおよびジクロロジオキサ
ン；および無機硬膜剤、例えば、クロム明馨および硫酸
ジルコニウム。

硬膜は、既知の方法において、硬膜剤を硬膜すべき層の
ための流延溶液に添加することによるか、あるいは硬膜
すべき層を拡散性硬膜剤を含有する層でカバーすること
により実施することができる。

前述のカテゴリーは、遅く作用する硬膜剤および速く作
用する硬膜剤およびとくに有利であるいわゆるインスタ
ント硬膜剤が存在する。用語「インスタント硬膜剤」は
、塗布直後であるが、一番遅くて２４時間において、そ
して、好ましくは、塗布後８時間に、交差反応の結果、
センシトメトリーがそれ以上変化せずかつ層の組み合わ
せの膨潤が存在しないような程度に、硬膜が進行してし
まうような方法で、適当な結合剤を架橋する化合物であ
ると理解すべきである。膨潤とは、フィルムの水性処理
の間の差を意味する［フォトグラフィック・サイエンス
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ
−）８（１９６４）、２７５；７オトグラフイツク・サ
イエンス・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ
、Ｅｎｇ、）（１９７２）、４４９］。

ゼラチンと急速に反応するこれらの硬膜剤は、例えば、
ゼラチンの遊離カルボキシル基七反応することができる
カルバモイルピリジニウム塩類であり、こうしてこれら
の基はゼラチンの遊離アミノ基と反応して、ペプチド結
合を形成しかつゼラチンを架橋する。

インスタント硬膜剤の適当な例は、例えば、次の一般式
に相当する化合物である： （ａ） ８ 式中、 Ｒｓはアルキル、アリールまたはアラルキルであり、 Ｒ８はＲ１と同一の意味を有するか、あるいはアルキレ
ン、アリーレン、アラルキレンまたはアルカラルキレン
を表し、第２結合剤は次の弐に相当する基に結合してい
る 拘 か、あるいは Ｒ８およびＲ８は、−緒になって、置換されていてもよ
い複素環式環を完成するために必要な原子を表し、前記
複素環式環は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたは
モルホリンであり、例えば、Ｃ１−Ｃ，アルキルまたは
ハロゲンで置換されることができ、 Ｒ１は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ
４−ＣＯＲ１、−（ＣＨｔ）−−ＮＲｓ　Ｒｅ、−（Ｃ
ＨＪ　、＋　ＣＯＮ　Ｒａｓまたは−（ＣＨり−ＣＨ−
Ｙ−Ｒｔｓ １１ であるか、あるいはポリマー鎖への架橋構成員または直
接結合であり、 Ｒ４％Ｒ・−Ｒｖｓ　Ｒ１４％　Ｒｔｓ％Ｒ鳳・および
Ｒ１１は水素またはＣ＊−〇　４アルキルを表し、Ｒ１
は水素Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはＮＲ，Ｒ７を表し、 Ｒ６は−ＣＯＲｔ。を表し、 Ｒ１゜はＮ　Ｒ、＊Ｒｔｘを表し、 ＲｏはＣ，−Ｃ４アルキルまたはアリール、とくにフェ
ニルを表し、 Ｒｏは水素、Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはアリール、とく
にフェニルを表し、 Ｒｌｍは水素、Ｃ３−Ｃ，アルキルまたはアリール、と
くにフェニルを表し、 Ｒ３，は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、ＣＯＲ１＠または
ＣＯＮ　ＨＲｓ　＊を表し、 ｍは１〜３の数であり、 ｎはθ〜３の数であり、 ｐは２〜３の数であり、 Ｙは０またはＮＲ，ｔを表すか、あるいはＲＩｍおよび
Ｒｏは、−緒になって、置換されていてもよい複素環式
環を完成するために必要な原子を表し、前記複素環式環
は、例えば、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン
であり、例えば、Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはハロゲンで
置換されることができ、 ２は、融合ベンゼン環を有してもよい、５員または６員
の芳香族複素環式環を完成するために必要な原子を表し
、そして ｚｅはアニオン性基が分子の残部に既に結合していると
き還元剤であるアニオンを表す；（ｂ） 式中 Ｒ１、Ｒ３、ＲｓおよびＸ　ｅ　ハ式（ａ）４ｍツＩｚ
’テ定義したとおりである。

層の組成物のすべての層に対して同一の硬膜効果を有す
る拡散性硬膜剤が存在する。しかしながら、また、その
効果がある層に限られる、非拡散性の、低分子量および
高分子量の硬膜剤が存在する。このタイプの硬膜剤では
、個々の層、例えば、保護層はとくに高度に華僑するこ
とができる。これは、ハロゲン化銀層が最小に硬膜して
、銀の被覆力を増加し、そして機械的性質を保護層を通
して改良しなくてはならない場合、重要である〔欧州特
許出願（ＥＰ−Ａ）０　１１４　６９９号］。

カラー写真のネガ材料は、通常、現像、漂白、定着およ
び洗浄によるか、あるいは引き続く洗浄なしで現像、漂
白、定着および安定化により処理する：漂白および定着
は組み合わせて単一の処理工程にすることができる。適
当な発色現像化合物は、それらの酸化生成物の形態でカ
ラーカプラーと反応してアゾメチンまたはインドフェノ
ール色素を生成することができる、任意の現像剤化合物
である。適当な発色現像化合物は、次のとおりである：
少なくとも１つのｐ−フェニレンジアミンタイプの第一
アミン基を含有する芳香族化合物、例えば、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例え（ｆ、Ｎ、Ｎ
−ジエチル−ｐ−７二二レンジアミン、１−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−
ｐ−７二二レンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチル）−３−メチル−ｐ−７二二レンジアミン
および１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−
メチル−ｐ−７二二レンジアミン。他の有用な発色現像
は、例えば、次の文献に記載されている：ジャーナル・
オプ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテ４−（Ｊ、Ａ
ｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）、７３．３１０６（１９５１
）およびＧ、Ｈａｉｓｔ、現代写真の処理（Ｍｏｄｅｒ
ｎ　　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）、　１９
７９、　Ｊｏｈｎ　　　Ｗｉ　　Ｉｅｙ　　　ａｎｄ　
　　５ｏｎｓ。

ニューヨーク、５４５ページ以降。

カラー現像に引き続いて、酸性停止または洗浄を実施す
ることができる。

材料は通常漂白し、そして発色現像直後に定着する。適
当な漂白剤は、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）塩類およびＦｅ
　（Ｉ　Ｉ　Ｉ）錯塩類、例えば、７エリシアニド、ジ
クロメート、水溶性コバルト錯塩類である。とくに好ま
しい漂白剤は、アミノポリカルボン酸の鉄（夏Ｉ　Ｉ）
　、よりことに、例えば、エチレンジアミン四酢酸、プ
ロピレン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸、アルキルイミノジカルボン
酸、および対応するリン酸である。他の適当な漂白剤は
過硫酸塩類および過酸化物、例えば、過酸化水素である
。

漂白／定着浴または定着浴に引き続いて、一般に、洗浄
を実施し、これは向流で実施するか、あるいは水の供給
もついくつかの槽から成る。

ホルムアルデヒドをほとんどあるいはまったく含有しな
い、引き続く仕上げ浴を使用する場合、好適な結果を得
ることができる。

しかしながら、洗浄は、通常向流で操作する安定化浴で
置換することができる。ホルムアルデヒドを添加する場
合、この安定化浴は、また、仕上げ浴の機能をはたす。

カラー反転材料は、まず、黒白現像液で現像し、その酸
化生成物はカラーカプラーと反応することができない。

現像に引き続いて拡散第２露光を実施し、次いで発色現
像液で現像し、漂白し、そして定着する。

実施例１ ５、５Ｑの水中のｌｌｏｇの不活性の皮のゼラチンの溶
液を、４０℃において硝酸を使用してｐＨ３．０に調節
する。１００ｍｆｆ水中の１７ｇの硝酸銀および１００
ｍ＜１の水中の１３ｇの臭化カリウムの溶液を、この溶
液に、２５秒以内に激しく撹拌しながら二重噴射法によ
り、ｐＡｇを６゜０に維持して、添加する。

次いで、この乳剤を水酸化カリウム溶液でｐＨ６，０に
調節し、７５℃に加熱し、そして１２０分間撹拌する。

次いで、９００ｍｎ水中の１５３ｇの硝酸銀の溶液およ
び９００ｍｆｆの水中の１１７ｇの臭化カリウムの溶液
を、一定速度で３０分かけて二重噴射法により、ｐＡｇ
を６．０に維持して、添加する。この乳剤を４０℃に冷
却し、そしてｐＡｇを臭化カリウムで７．０に調節する
。

限外濾過を使用して、この乳剤を濃縮し、そして可溶性
塩を除去する。６０ｇの不活性の皮のゼラチンの添加後
、乳剤を５０ｇ（硝酸銀として計算する）／ｋｇの銀含
量に調節し、３−４ｋｇの乳剤が得られる。

臭化銀乳剤の粒子サイズは、電解粒子サイズ分析装置を
使用して決定し、そして０．５０μｍであり、変動の係
数は０．１６であり、そして粒子サイズの分布は第５図
に示されている。粒子の形状の９５％より多くは、第１
図に相当する塁をもつ。

実施例２ 比較乳剤２Ａ ２．０ａの水中の４０ｇの不活性の骨のゼラチンを６７
℃に加熱する。２０００ｍｇの水中の３４０ｇの硝酸銀
の溶液および２０００ｍｇの水中の２４ｇの塩化ナトリ
ウムの溶液を、８０分の間二重噴射法により、激しく撹
拌しながら添加し、沈澱速度は沈澱の開始より終わりに
おいて５倍高い。ｐＡｇを沈澱の間に６．０に維持する
。乳剤を４０℃に冷却し、そしてｐＡｇを臭化カリウム
で７．５に調節する。

限外濾過を使用して、乳剤を濃縮し、そして可溶性塩を
除去する。１３９ｇの不活性の皮のゼラチンの添加後、
乳剤を１５０ｇ（硝酸銀として計算する）／ｋｇの銀含
量に調節する。２．２ｋｇの乳剤が得られる。ハロゲン
化物の組成をＸ線回折により決定し、そしてＡｇＢｒ、
、。Ｃｌ１ｌ、！。であることが分かる；電解粒子サイ
ズ分析装置で決定した平均粒子サイズは０．６３μｍで
あり、変動の係数は０．１６である。

走査型電子顕微鏡で取った、生ずる乳剤の顕微鏡写真は
、それが立方晶系の晶癖をもつ結晶をもっばら含有する
ことを示す。次いで、乳剤を５５℃においてハロゲン化
銀の１モル当たり２０μモルのチオ硫酸ナトリウムおよ
び１０２モルのカリウムテトラクロロアラレートを使用
して、最適に化学的に熟成し、そしてハロゲン化銀の１
モル当たり３００ｍｇの青増感剤ＢＳ２で分光増感する
。

本発明による乳剤２Ｂ ４．５ａの水中の９０ｇの不活性の皮のゼラチンの溶液
を、４０℃において硝酸でｐＨ３，０に調節する。１ｏ
Ｏｒｒｌ水中の１７ｇの硝酸銀および１００ｍ＜１の水
中の１３ｇの臭化カリウムの溶液を、この溶液に、３０
秒かけて激しく撹拌しながら二重噴射法により、ｐＡｇ
を６．０に′維持して、添加する。

次いで、この乳剤を水酸化カリウム溶液でｐＨ６，０に
調節し、７５℃に加熱し、そして１８０分間撹拌する。

２０００ｍｇの水中の３４０ｇの硝酸銀の溶液および２
０００ｍｆｆの水中の２４ｇの塩化ナトリウムの溶液を
、５０分かけて二重噴射法により、激しく撹拌しながら
添加し、ｐＡｇを６．０に維持する。乳剤を４０℃に冷
却し、モしてｐＡｇを臭化カリウムで７．５に調節する
。

限外濾過を使用して、乳剤を濃縮し、そして可溶性塩を
除去する。８９ｇの不活性の皮のゼラチンの添加後、乳
剤を１５０ｇ（硝酸銀として計算する）／ｋｇの銀含量
に調節する５２−３ｋｇの乳剤が得られる。ハロゲン化
物の組成をＸ線回折により決定し、そしてＡｇＢｒａ、
ａ。Ｃ１，、、。であることが分かる；電解粒子サイズ
分析装置で決定した平均粒子サイズは０．６３μｍであ
り、変動の係数は０．１８である。

走査を電子顕微鏡で取った、生ずる乳剤の顕微鏡写真は
、それが（１００）表面をもつ第１図に記載する三重に
双晶の結晶をすべての粒子の９０％より多い含量で含有
することをボす。

次いで、乳剤を５５℃においてハロゲン化銀の１モル当
たり２０μモルのチオ硫酸ナトリウムおよびｌＯμモル
のカリウムテトラクロロアラレートを使用して、最適に
化学的に熟成し、そしてハロゲン化銀の１モル当たり３
００ｍｇの青増感剤ＢＳ２で分光増感する。

両面をポリエチレンで被覆したペイパーから成る支持体
上に、次の層を適用する： Ｌ　　ＫＮＯ３およびクロム明嚢を添加したゼラチンの
２００ｍｇ／ｍ”の支持体層。

２、　４００ｍｇ／ｍ″の接着層。

３、　２．５ｇのＡｇＮ０．７ｍ”および５．０ｇのゼ
ラチン／ｍ！の被覆重量を有する、乳剤２Ａおよび２Ｂ
の感光性層。

４、　１．０ｇのゼラチン／　ｍｌの保護層。

次いで、この材料をホルムアルデヒドで硬膜する。

段階ウェッジを使用し、白熱電球による露光後、材料の
試料を次の現像液中で現像する。

Ｎ−メチル−ｐ−アミノ フェノール　　　　　　　　　　　１．０ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　１３．０ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　３．０ｇ無水炭酸ナトリウム　　　　　
　２６．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　１．０
ｇ１１つの水中に溶解する。

表１に示す結果が得られる。

表１ 乳剤　　カブリ（Ｓ）　　感光度（Ｅ）　　傾斜（Ｓ）
　　最大密度２Ａ（比較）　　０．０８　　　１００　
　　１．５２　　　２．４３２Ｂ（本発）　　０．０７
　　　１３２　　　１．４９　　　２．４１実施例３ 両面をポリエチレンで被覆したペイパーから成る支持体
上に、次の層を適用した。量は１ｍ”に関する： １１　　ＫＮＯ，およびクロム明馨を添加したゼラチン
の２００ｍｇ／ｍ”の支持体層。

２、　３２０ｍｇ／ｍ”の接着層。

３、　４５０ｍｇのＡｇＮＯ３および１６００ｍｇのゼ
ラチン、１．０ミリモルのイエロー４． ５． ６、 カプラーＧＢ１２．２７．７ｍｇの２．５−ジオクチル
ハイドロキノンおよび６５０ｍｇのトリクレジルホスフ
ェートから成る、青感性臭化塩化銀乳剤層（２０モル％
の塩素イオン）。

１２００ｇのゼラチン、８０ｍｇの２゜５−ジオクチル
ハイドロキノンおよび１００ｍｇのトリクレジルホスフ
ェートの中間層。

５３０ｍｇのＡｇＮ０．および７５０ｍｇのゼラチン、
Ｏ−６２５ミリモルのマゼンタカプラーＰＰ３．４３ｍ
ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノンおよび４３０ｍ
ｇのトリクレジルホスフェートから成る、緑感性臭化塩
化銀乳剤層（２０モル％の塩素イオン）。

１５５０ｍｇのゼラチン、５００ｍｇの式：に相当する
ＵＶ吸収剤および８０ｍｇのジオクチルハイドロキノン
および６５０ｍｇのトリクレジルホスフェートの第１の
ＵＶ層。

４００ｍｇのＡｇＮＯ３および１４７０ｍｇのゼラチン
、０．７８０ミリモルのシアンカプラーＢＧ２４．２８
５ｍｇのジオクチルハイドロキノンおよび１２２ｍｇの
トリクレジルホスフェートから成る、赤感性臭化塩化銀
乳剤層（２０モル％の塩素イオン）。

４００ｍｇのゼラチン、１３４ｍｇの層６におけるよう
なＵＶ吸収剤および２４０ｍｇのトリクレジルホスフェ
ート。

１２００ｍｇのゼラチンおよび４００ｍｇの式： に相当する硬膜剤の保護層。

カラー現像３３℃　　３．５分 漂白定着　　　　　　　３３℃　　１．５分洗浄　　　
　　　　　　３３℃　　３．０分監皇亘 ９００　　　　ｍＱ １５　　　　ｍＱ １５　　　　ｍｍ ｇ 水 ベンジルアルコール エチレングリコール サルフェー ト ３−メチル−４−アミノ− Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミノエチル 一アニリンサルフェート 乾燥炭酸カリウム 乾燥亜硫酸カリウム 臭化カリウム ４、５ｇ ３２　　　　　ｇ ｇ ０、６ｇ １　　　　ｇ　　　　　　１−ヒドロキシエチリデン１
、１−ジホスホン酸 水で１１２としそしてｐＨｌＯ．０に調節する。

１良皇皇亘 ７００　ｍＱ水 ３５　　　ｍ（１　　　　　アンモニア溶液（２８重量
％） ３０　　　　ｇ　　　　　　エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ
。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラ酢酸 １５　　　　ｇ　　　　　　乾燥亜硫酸ナトリウム１０
０　　　　ｇ　　　　　　乾燥アンモニウムチオサル７
エート ６０　　　　ｇ　　　　　　ナトリウム−（エチレンジ
アミンテトラアセテート） 一鉄一（Ｉ　Ｉ　Ｉ）−錯塩 水でｌａとしそしてｐＨ７に調節する。

東直且主上 比較乳剤２Ａは、第３、第５および第７の層（比較例）
中に導入した。

実施例３ｂ 乳剤２Ｂを第３層（本発明）中に導入し、そして乳剤２
Ａを第５および第６層中に導入した。

次のセンシトメーターの結果が得られた＝Ｓ　　　　　
　　Ｅ　　　　　　Ｓ ｇｂ　　ｐｐ　　ｂｇ　　ｇｂ　ｐｐ　ｂｇ　　ｇｂ　
　ｐｐ　　ｂｇ３ａ　Ｏ．０８　０．０７　０．０７　
１００　１００　１００　１．７２　１．７３　１．７
１３ｂ　Ｏ．０６　０．０７　０．０７　１２８　１０
０　１００　１．７１　１．７２　１．７１本発明の主
な特徴および態様は、次の通りである。

ｌ，ハロゲン化銀の結晶の少なくとも５０重量％が三重
に双晶の結晶であり、結晶構造が［１１１］面をもつ１
つの基本の四面体および３つの同一の双晶の領域から成
り、それらの各々は基本の四面体と共通の［１１１１双
晶面を有し、そして３つの［１１００］面および１つの
［１１１］によるか、あるいは４つのＥｌ　０　０１面
により、外方に境界されており、そしてそれらのうちで
任意の２つのそれぞれの領域は共通の［４１１１双晶面
により互いに接続されており、そしてそれらの粒子サイ
ズの分布は最大２０％の変動係数を有することを特徴と
する写真ハロゲン化銀乳剤。

２、合計の結晶高さ対三重に双晶の結晶の基本の四面体
の高さの比が１〜５の範囲である上記第１項記載のハロ
ゲン化銀乳剤。

３、高さの比が１．５〜３である上記第２項記載のハロ
ゲン化銀乳剤。

４、乳剤が臭化銀、臭化塩化銀、臭化ヨウ化銀または臭
化塩化ヨウ化銀乳剤である上記第１項記載のハロゲン化
銀乳剤。

５、ハロゲン化銀粒子が臭化銀のコアを含有することを
特徴とする上記第４項記載の乳剤。

６、基本の四面体の基本の［１　１　１１面が、外部の
面であるか、あるいは［１１００］面をもつ三角形のピ
ラミッドによって過剰成長せしめられていることを特徴
とする上記第１項記載のハロゲン化銀乳剤。

７、核化を５．５〜６．５のＩ）Ａｇｓ　ｐＨ＜４およ
び２０〜５０℃の温度において実施し、物理学的熟成を
６．０〜７．０のｐＡｇ，４．０〜８。

０のｐＨおよび２０〜５０℃の温度において実施し、そ
してそれ以上の沈澱を６．０〜７．０のｐＡ　ｇｓ　４
　、Ｏ〜８．０のｐＨおよび２０〜５０°０の温度にお
いて実施することを特徴とする上記第１項記載の乳剤の
製造方法。

８、支持体およびそれに適用され少なくとも１つ感光性
ハロゲン化銀乳剤層から成り、そして上記第１項記載の
ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする写真材料
。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図は、ある角度で見たその基部で立つ本発明の結
晶の外部の形状を示す図である。第１ｂ図は、また、こ
の方向で見た見ることの出来ないヘリの線（破線）およ
び結晶の内側に位置する個々の双晶の領域の内部の境界
線（点線）を示す図である。 第２図は、個々の双晶の領域を同一の向きで別々に示す
図である。 第３図は、双晶の型の異なる形態を示す図である。 第４図は、全体の結晶高さＨ（基本の四面体の基部と頂
点Ａとの間の距離ＡＣ）対基本の四面体の高さｈ（基本
の四面体の基部と頂点Ｂとの間の距離ＢＣ）の比が１．
５である結晶を示す図である。 第５図は、結晶の上部の上の基部を示す図である。 第６図は、本発明による乳剤の粒子サイズの分布を示す
グラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀の結晶の少なくとも５０重量％が三重
   に双晶の結晶であり、結晶構造が［１１１］面をもつ１
   つの基本の四面体および３つの同一の双晶の領域から成
   り、それらの各々は基本の四面体と共通の［１１１］双
   晶面を有し、そして３つの［１００］面および１つの［
   １１１］によるか、あるいは４つの［１００］面により
   、外方に境界されており、そしてそれらのうちで任意の
   ２つのそれぞれの領域は共通の［４１１］双晶面により
   互いに接続されており、そしてそれらの粒子サイズの分
   布は最大２０％の変動係数を有することを特徴とする写
   真ハロゲン化銀乳剤。 ２、核化を５．５〜６．５のｐＡｇ、ｐＨ＜４および２
   ０〜５０℃の温度において実施し、物理学的熟成を６．
   ０〜７．０のｐＡｇ、４．０〜８．０のｐＨおよび２０
   〜５０℃の温度において実施し、そしてそれ以上の沈澱
   を６．０〜７．０のｐＡｇ、４．０〜８．０のｐＨおよ
   び２０〜５０℃の温度において実施することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の乳剤の製造方法。