JPH03122241A - 平版印刷版用アルミニウム合金材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電気化学的粗面化処理及び耐インキ汚れ性に優
れた平版印刷版用アルミニウム合金及びその製造方法に
関する。

［従来の技術］ 一般に平版印刷において、アルミニウム板を支持体とし
て用いることは従来から行われているが、感光膜の密着
性及び非画像部の保水性の点からその表面を粗面化して
おくことが必要である。

この粗面化処理方法としては、従来からポールグレイン
法、ブラシグレイン法、ワイヤーグレイン法等の機械的
粗面化方法があったが、新たに塩酸又はこれを主体とす
る電解液（以下塩酸系電解液という）及び硝酸又はこれ
を主体とする電解液（以下硝酸系電解液という）を用い
て、アルミニウム表面を電気化学的に粗面化する方法が
採用されている。この電気化学的粗面化法は、製版適性
や印刷性能が優れていること、及びコイル材の連続処理
に適していることから近年急速に発展している。

従来、平版印刷版用アルミニウム合金板としては、機械
的粗面化法に対しては、ＪＩＳ規格のＡｌ１００（アル
ミニウム純度９９．０重量％以上）、Ａ　３００３　（
アルミニウム純度９８．０〜９８．５重量％）に相当す
るものが用いられ、又電気化学的粗面化法に対しては比
較的均一な電解粗面の得られるＡ　１０５０　（アルミ
ニウム純度９９．５重量％以上）相当材が用いられてい
る。そして電気化学的粗面化したＡ　１０５０相当材を
用いた場合、比較的良好な耐刷性が得られている。耐刷
性とは鮮明な印刷物が得られる限度の印刷枚数を示す。

［発明が解決しようとする課題］ 近年、情報化時代が進むに連れて印刷部数が飛躍的に増
え、このためＡ　１０５０相当材を用いた印刷版の耐刷
性では不十分となってきた。又、印刷枚数が増えるとと
もに印刷物の非画像部が汚れるという現象、即ちインキ
汚れも目立つようになってきた。

本発明は上記の欠点を改善し、電気化学的粗面化処理性
が著しく優れ、そのために耐刷性が良好であり、かつ耐
インキ汚れ性が優れた平版印刷版用アルミニウム合金及
びその製造方法を提供することを目的とする。

［発明が解決するための手段］ 本発明は、Ｆ　ｅ　：　　０．１〜１．０％、Ｓ　ｉ　
：　０．０３〜０，２％、Ｃｕ　：　　０．００５〜０
．０５％、７ｉ：０．１％以下、Ｇ　ａ　：　０．０４
％以下を含み、残りＡｌ及び不可避不純物であって、Ｔ
ｉとＧａとの関係が、［Ｔ　ｉ　（％）］≧Ｌ、２　Ｘ
　［Ｇ　ａ　（％）］０．０１５である平版印刷版用ア
ルミニウム合金材料、並びに、上記組成の合金の鋳塊を
、４００〜８００℃で均質化処理し、３５０〜６００℃
に加熱して熱間圧延を行った後、冷間圧延、中間焼鈍を
行い、板厚減少率５０％以上の仕上げ冷間圧延を行うこ
とを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金材料の製
造方法である。

［作　用］ 本発明における構成要件について具体的に説明する。

平版印刷版用として従来から用いられてきたＡ　１０５
０合金板を電気化学的粗面化処理した場合、ピット（以
下、電気化学的粗面化によるピットを単にピットと称す
）が歪んで半月状になったり、ピットの深さが浅くなっ
たりしやすく、耐刷性に悪影響を与える。又、Ａ　１０
５０合金を平版印刷版として用いると耐インキ汚れ性が
十分でない。

本発明者等はＡｌ−Ｆｅ合金のピット形状に影響する要
因について含入すな解析を行った結果、アルミニウム地
金中に不可避的に含まれるＧａがピット形状を歪める原
因であり、Ｇａの悪影響を抑制するにはＧａ含有量に応
じてＴｉを添加することが有効であること、又Ｃｕを適
量添加するとピットの深さが深くなること、更に微細な
円形のピットを得るためには合金鋳塊を適切な温度で均
質化処理することが有効であることを見出した。又、耐
インキ汚れ性を改良するにはＳｉ量を適正にするととも
に、均質化処理温度と熱間圧延の加熱温度を適切に制御
することが有効であることを見出した。

以下、本発明に基づく合金組成について説明する。

（１）　Ｆ　ｅ　：　　Ｑ、１〜１．０％Ｆｅは合金の
強度を上げるとともにピットを微細にする。０．１％未
満では効果が十分でなく、１．０％を越えると粗大化合
物が多くなり逆にピットが不均一となる。

（２）　Ｓ　ｉ　：　０．０３〜０．２％Ｓｔは合金の
強度を上げるとともにＡｌ−Ｆｅ−５ｉ化合物を形成し
、ピットの微細化に寄与する。０．０３％未満では効果
が十分でなく、０．２％を越えると耐インキ汚れ性が劣
化する。

（３）　Ｃｕ　：　　０．００５〜０．０５％Ｃｕはピ
ットの深さを深くして耐刷性を向上させる。０．００５
％未満では効果が十分でなく　、０．０５％を越えると
逆に電解粗面化のピットを粗大な独立ビットとしてしま
う。

（４）　Ｔ　ｉ　：　　（１，１％以下Ｔｉはピットの
形状を歪めるというＧａの作用を抑制する。Ｔｉの有効
な添加量は不可避不純物として含まれるＧａ量に応じて
次式％式％ この関係式は実験により導き出されたものであるが、次
のように解釈される。即ち、アルミニウム中に固溶した
Ｇａがある限界量を越えるとピットの形状を歪める作用
が著しくなり、これに対しＴｉを添加するとＴｉとＧａ
が化合物、例えばＴｉ２Ｇａを形成して固溶Ｇａが限界
量以下に減少し、その結果Ｇａの有害作用が抑制されて
ピットが微細な円形となるものと考えられる。従って、
上式のようにＧａ含有量に応じてＴｉ添加量を決めるこ
とが必要であり、そうすればピットが微細な円形となり
、耐刷性が向上するものとみられる。

一方、Ｔｉ量が０．１％を越えると粗大化合物を形成し
、粗大なピットが多くなる。

（５）　Ｇ　ａ　：口、０４％以下 Ｇａはアルミニウム地金中に不可避的に含まれる不純物
である。−船釣には０．００４〜０．０２０％程度含ま
れることが多いが、スクラップを再溶解する場合にはさ
らに多く含まれることもある。Ｇａはピットの形状を歪
めて、印刷版の耐刷性を劣化させる効果を有する。

この効果を抑制するために、前記のようにＧａ含有量に
応じてＴｉが添加される。但し、Ｇａ量が０．０４％を
越えるとＴｉを添加してもピットの歪みを改良できなく
なるので、Ｇａ量は０，０４％以下と規定される。この
現象を完全に説明することは難しいが、次のように解釈
され得る。即ち、Ｇａ量が０．０４％を越えた場合、そ
れに応じたＴｉ量（０，０３３％以上）を添加すること
が必要であるが、この場合Ｔｉは合金の鋳造時に偏析を
生じたり、他の化合物例えばＡｌ　ｚＴｌなどを形成し
たりして、均一に分布できなくなり、効果が十分でなく
なるものとみられる。

次に製造条件について説明する。

（１）製造工程 本発明のアルミニウム合金支持体は鋳造−均質化処理一
熱間圧延一冷間圧延一中間焼鈍一仕上げ冷間圧延の工程
により製造される。但し、均質化処理と熱間圧延前の加
熱とは兼ねることもできる。即ち、均質化処理を行った
後、そのまま熱間圧延を行ったり、又所定の温度まで冷
却してから熱間圧延を行うこともできる。

各製造工程における条件は以下のようにすることが望ま
しい。換言すれば、以下の条件で製造することにより、
平版印刷版用材料としての本発明合金の特性がより有効
に発揮される。

（２）鋳造：常法によって行う。通常は半連続鋳造によ
ることが多い。

（３）均質化処理二　４００〜６００℃均質化処理にお
いては、過飽和に固溶しているＦｅ、Ｓｉを析出させる
とともに、固溶しているＧａとＴｉを結合させるものと
みられる。

これらによりピットが微細な円形となり、耐刷力の向上
に寄与する。４００℃未満においてはＦｅ５Ｓｉの析出
が十分でなく、かつＧａとＴｉの結合も十分でないため
、ピットの形状が歪みやすい。６００℃を越えるとＳｉ
の固溶量が増え、後工程で単独ＳＬが析出しやすく、イ
ンキ汚れを生じやすくなる。

（４）熱間圧延 熱間圧延は３５０〜６００℃に加熱して行う。

３５０℃未満では変形抵抗が大きいために一回当りの加
工度を大きくできず、圧延のパス回数が多くなって経済
的でない。一方、６００℃を越えるとＳｔの固溶量が増
え、後工程で単独Ｓｔが析出しやすく、インキ汚れを生
じやすくなる。

又、４５０℃を越えると熱間圧延中に粗大な再結晶粒を
生じ、筋状の不均一組織によるストリークを生じやすく
なるので、好ましい温度は３５０〜４５０℃である。

（５）冷間圧延 熱間圧延板を薄くするために行う。圧延加工度は通常５
０〜９５％で行われる。

（６）中間焼鈍 中間焼鈍は材料を再結晶させるために行い、通常３００
〜５５０℃で行われる。中間焼鈍の方法は規定する必要
がなく、工業的に通常用いられている方法、即ちバッチ
炉を用いる方法や連続焼鈍炉を用いる方法が採用される
。バッチ炉で焼鈍する場合には３００〜４５０℃で数時
間加熱するが、高温長時間の焼鈍は再結晶粒を粗大化す
るので３５０〜４００℃で焼鈍するのが適当である。

連続焼鈍炉では４００〜５５０℃で０秒（保持なし）〜
数十秒加熱することにより微細な再結晶粒を得ることが
できる。この場合、４００〜５５０℃で保持すると再結
晶粒が粗大化して強度の低下を招いて印刷版のくわえ切
れを生じやすくなり、又保持中にＡｌ−Ｆｅ及びＡｌ−
Ｆｅ−５ｔ系析出物の粗大化が生じ、電気化学的粗面化
処理で形成されるピットが粗くなるので、保持時間が短
ければ短いほどよく、０秒（保持なし）が最も望ましい
。

（７）仕上げ冷間圧延 材料の強度を増やし、支持体を版胴に巻きつける時のく
わえ切れを防止する。圧延加工度（板厚減少率）は５０
％以上で行う。５０％未満では強度不足となり、くわえ
切れの防止効果がなくなる。

次に、本発明に係る平版印刷版用アルミニウム合金支持
体の表面処理方法について詳細に説明する。

本発明における砂目立て方法は、塩酸系又は硝酸系電解
液中で交流を流し、砂目立てする電解粗面化法である。

本発明においては、アルミニウム表面を金属ワイヤーで
ひっかくワイヤーブラシグレイン法、研摩球と研摩剤で
アルミニウム表面を砂目立てするポールグレイン法、ナ
イロンブラシと研摩剤で表面を砂目立てするブラシグレ
イン法のような機械的粗面化法を電解粗面化法と併用し
てもよい。

電解粗面化処理に先立って、アルミニウム表面に付着し
た圧延油あるいは機械的粗面化後のかみ込んだ研摩剤（
機械的粗面化を施した場合）を除去し、表面を清浄化す
るための表面処理が行われる。−船釣に、圧延油除去の
ためにはトリクレン等の溶剤や界面活性剤を用いて表面
を清浄する方法が用いられる。又、１〜３０％の水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナ
トリウム等の水溶液に、アルミニウム合金板を２０〜８
０℃の温度で５〜２５０秒間浸漬してアルカリエツチン
グを行い、次いで１０〜３０％硝酸又は硫酸水溶液に２
０〜７０℃の温度で５〜２５０秒間浸漬して、中和及び
スマット除去を行うという方法は、圧延油の除去並びに
研摩剤の除去のいずれに対しても一般的に用いられる。

このアルミニウム合金板の表面清浄化後、電解粗面化処
理が施される。

本発明において電解粗面化処理に使用される電解液は、
塩酸溶液を使用する場合の濃度は０．０１〜３重量％の
範囲で使用することが好ましく　、０．０５〜２．５重
量％であれば更に好ましい。

又、硝酸溶液を使用する場合の濃度は、０．２〜５重量
％、好ましくは０．５〜３重量％が好適である。

又、この電解液には必要に応じて硝酸塩、塩化物、モノ
アミン類、ジアミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸
、ホウ酸、シュウ酸等の腐蝕抑制剤（又は安定化剤）、
砂目の均−他剤などを加えることができる。

電解液の温度は通常１０〜６０℃で処理される。

この際に使用される交流電流は、正負の極性が交互に変
換されたものであれば、矩形波、台形波、正弦波いずれ
のものも用いることができ、通常の商用交流の単相及び
三相交流電流を用いることができる。又電流密度は５〜
１００　Ａ／ｄｍ”で、１０〜３００秒間処理すること
が望ましい。

本発明におけるアルミニウム合金支持体の表面粗さは、
電気量によって調整し、０．２〜０．８μｍとする。０
．８μｍをこえると、極端に粗面化面がマクロピットで
覆われ、これは耐刷性の低下やインキ汚れの発生原因と
なり、好ましくない。又、０．２μｍ未満では、印刷版
上の浸し水のコトロールが出来ずシャド一部の網点部が
カラミ易くなり、良好な印刷物が得られない。

このように砂目立ち去れたアルミニウム合金は、１０〜
５０％の熱硫酸（４０〜６０℃）や稀薄なアルカリ（水
酸化ナトリウム等）により表面に付着したスマットが除
去される。アルカリで除去した場合は、引続いて洗浄の
ため酸（硝酸又は硫酸）に浸漬して中和する。

表面のスマット除去を行った後、陽極酸化皮膜が設けら
れる。陽極酸化法は、従来よりよく知られている方法を
用いることができるが、硫酸が最も有用な電解液として
用いられる。それについで、リン酸もまた有用な電解液
である。

さらに特開昭５５−２８４００号公報に開示されている
硫酸とリン酸の混酸法も又有用である。

硫酸法は通常直流電流で処理が行われるが、交流を用い
ることも可能である。硫酸の濃度は５〜３０％で使用さ
れ、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５０秒間電解処理
されて、表面に１〜１０ｇｅｍ２の酸化皮膜が設けられ
る。更にこのときの電流密度は１〜２ＯＡ／ｄｏ　’が
好ましい。リン酸法の場合には、５〜５０％の濃度、３
０〜６０℃の温度で、１０〜３００秒間、１〜１５Ａ／
ｄ＋ｎ’の電流密度で、処理される。

このように、陽極酸化皮膜を設けた後、必要に応じて後
処理を行うことができる。例えば、英国特許第１２３０
４４７号公報に開示されたポリビニルホスホン酸の水溶
液中に浸漬処理する方法や、米国特許第３１８１４８１
号公報に開示されたアルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬
する方法が用いられる。又、必要に応じて親水性高分子
の下塗り層を設けることも可能であるが、その後に設け
る感光性物質の性質により、取捨選択される。

本発明の製造方法によって製造された支持体には、以下
に例示する感光層を設けて平版印刷版とすることができ
る。

［Ｉ］ポリヒドロキシ系嵩高分子化合物Ｏ−ナフトキノ
ンジアジドスルホン酸エステル及びフェノール・クレゾ
ール混合のノボラック樹脂を含有する感光層を設ける場
合。

ポリヒドロキシ系高分子化合物としては、平均分子量で
１０００〜７０００のものが用いられ、例えばベンゼン
環上にヒドロキシ基を２個以上有する。フェノール化合
物（例えばレゾルシノール、ピロガロール等）とアルデ
ヒド化合物（例えばホルマリン、ベンズアルデヒド等）
との重縮合物がある。この他、フェノール−ホルムアル
デヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ　
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
、フェノール変性キシレン樹脂が挙げられる。更に好適
なノボラック樹脂としては、比較的高分子量のフェノー
ルを含むノボラック樹脂で、特開昭５５−５７８４１号
公報に開示されているフェノール−ｍ−クレゾール−ホ
ルムアルデヒドノボラック樹脂が好ましい。又、露光に
より可視像を形成するために０−ナフトキノンジアジド
−４−スルホニルクロライド、ｐ−ジアゾフェニルアミ
ンの無機アニオン塩、トリハロメチルオキサジアゾール
化合物、ベンゾフラン環を有するトリハロメチルオキサ
ジアゾール化合物等の光によりルイス酸を発生する化合
物等が添加される。一方色素としては、ビクトリアブル
ーＢＯＨ，クリスタルバイオレット、オイルブルー等の
トリフェニルメタン色素が用いられる。これらの成分か
らなる感光性組成物が固形分として、０．５〜３．０ｇ
／＋ａ２設けられる。

［■］ジアゾ樹脂と水酸基を有する水不溶性且つ親油性
高分子化合物を含有する感光層を設ける場合。

前述の如く、陽極酸化皮膜を設けた後、米国特許第３１
８１４６１号に開示されているアルカリ金属シリケート
浴中に浸漬する。このように処理した表面にジアゾ樹脂
のＰＦ６塩又はＢＦ４等とジアゾ樹脂の有機塩と水酸基
を有する水不溶性且つ親油性高分子化合物を含有する感
光層を設けることが好ましい。かかる感光層を本発明に
よる支持体表面に塗布すると、保存安定性及び可視画性
が優れ、特に高温・多湿下等の苛酷な条件下で安定な感
光性平版印刷版を得ることができる。

このためのジアゾ樹脂は、ＰＦ５塩又はＢＦ４塩と有機
塩から成り、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸、
４，４°−ビフェニルジスルホン酸、５−スルホサリチ
ル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、２−ニト
ロベンゼンスルホン酸、■−ナフトールー５−スルホン
酸、及びｐ−トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸
、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−
スルホン酸等の水酸基含有芳香族スルホン酸等が挙げら
れる。

又水酸基含有の高分子化合物は、重量平均分子量で５０
００〜５００．０００の化合物で例えば、（１）Ｎ−（
４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシナフチル）メタクリルアミド等と他のモノマー
との共重合体、 （２）ｏ−１ｍ−１又はｐ−ヒドロキシスチレンと他の
モノマーとの共重合体、 （３）ｏ−１ｍ−１又はｐ−ヒドロキシフェニルメタク
リレート等と他のモノマーとの共重合体が挙げられる。

上記モノマーとしては、例えば、 （イ）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の
α、β−不飽和カルボン酸。

（ロ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアルキ
ルアクリレート。

（ハ）メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等
のアルキルメタクリレート。

（ニ）アクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリル
アミドもしくはメタクリルアミド類。

（ホ）エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニル
エーテル等のビニルエステル類。

（へ）スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類。

（ト）メチルビニルケトン等のビニルケトン類。

（チ）エチレン、プロピレン、イソプレン等のオレフィ
ン類。

（！ｌ）　Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、アクリロニトリル、メタクリ自ニトリル等が挙げ
られ、その他芳香族性水酸基を含有するモノマーと共重
合し得るモノマーであればよい。

又、感光層中に添加される油溶性染料は、ビクトリアピ
ュアーブルーＢＯＨ，クリスタルバイオレット、ビクト
リアブルー　メチルバイオレット、オイルブルー＃６０
３等が好ましい。これらの組成の感光層を形成するには
、フッ素系の界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、可塑
剤（例えばジブチルフタレート、ポリエチレングリコー
ル、フタル酸ジエチル、リン酸トリオクチル等）及び公
知の安定剤（例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸）等を
加えて、乾燥後の塗布重量が０．５〜２．５ｇ／ｎ２と
なるように設ける。

［ｍ］カルボン酸残基又は無水カルボン酸残基を有する
重合体、付加重合性不飽和化合物及び光重合開始剤を含
有する光重合型感光性組成物からなる感光層を設ける場
合。

光重合型感光性材料の場合には、塩酸浴で砂目室てされ
た支持体表面をリン酸又はリン酸と硫酸の混酸により陽
極酸化することが好ましい。

リン酸浴中で陽極酸化し、シリケート処理した後、カル
ボン酸残基又は無水カルボン酸残基を有する重合体、付
加、重合性不飽和化合物及び光重合開始剤を含有する光
重合型感光性組成物の層を設ける。又、特開昭６０−１
０７０４２号公報に開示されているような電子写真感光
体を用いた平版印刷版に用いることができる。

このように形成された印刷版は、保存性がよ＜、シかも
、露出した非画像部のアルミニウム板表面は、印刷イン
キで汚れ難く、しかも汚れたインキを迅速に除去する良
好な親水性を有しており、感光層との高い接着力を有す
る。

この目的に適合するカルボン酸残基又は無水カルボン酸
残基を有する重合体としては、下記の［Ａ１〜ＣＤ］の
中から選ばれた構造単位を有する重合体が好ましい。

（式中Ｒ１およびＲ４は水素原子又はアルキル基を示し
、Ｒ３はフェニレン基又はヒドロキシ基を有していても
よいアルキレン基、Ｒ５は水素原子、置換基を有してい
てもよいアルキル基、Ｒ６は置換基を有していてもよい
アルキル基、アリル基もしまはアリール基又はシクロア
ルキル基を表し、ｎは０又は１を表す） より具体的な構造単位としては、式（Ａ）としてアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸等が
挙げられ、式（Ｂ）としてマレイン酸、マレイン酸モノ
ヒドロキシアルキルエステル、マレイン酸モノシクロヘ
キシルエステル等が挙げられ、式（Ｃ）としてマレイン
酸モノアルキルアミド、マレイン酸モノヒドロキシアル
キルアミド等が挙げられ、式（Ｄ）として無水マレイン
酸、無水イタコン酸等が挙げられる。

重合体としては通常平均分子量１０００〜１０００００
のものを使用する。

付加重合性不飽和化合物は、光重合型感光性樹脂組成物
が活性光線の照射を受けた場合、相互に三次元方向で付
加重合し、不溶化をもたらすようなエチレン性不飽和二
重結合を有する単量体である。例えば、不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物と
のエステル、不飽和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ
化合物とのエステル等が挙げられる。

光重合開始剤は、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエー
テル、ベンゾフェノン、アントラキノン、ミヒラーケト
ン等を単独もしくは組合わせて用いることができ、１〜
３ｇ／＋　２の乾燥後の塗布量になるように設ける。

以上のようにして平版印刷版を作成する。

［実施例］ 以下実施例によって本発明の詳細な説明する。

実施例１ 第１表に示すＮｏ、１〜Ｎｏ、１３の合金を溶解、鋳造
し、両面を面前して厚さ５００ＩＩＩＩＩ１１幅１（１
００■、長さ３５００ｍｍの鋳塊とし、これに５４０℃
において均質化処理を施し、４００℃に加熱して熱間圧
延を行った後、冷間圧延を行い、連続焼鈍炉により　４
５０℃（保持なし）で中間焼鈍を行ってから、板厚減少
率８０％で仕上げ冷間圧延を施し、０．３０１厚さの合
金板を得た。

第１表 こうして得た合金板に就いて、機械的性質を調べた。

次に、前記の０．３０ｍＩＩｌ厚さの合金板の表面を、
１０％水酸化ナトリウム水溶液で化学的エツチングを施
した後、２０％硝酸中で、温度２０℃で中和洗浄し、１
％硝酸電解液で、も電流密度３゜Ａ／ｄａ＋’　、５０
℃、１０秒間の交流電解を行った。

ひきっづ１５％硫酸の５０℃水溶液に３分間浸漬して表
面を清浄化したのち２０％の硫酸を主成分とする電解液
中で浴温３０℃で３ｇ／ｄｍ　２の酸化皮膜を設けた。

このようにして作成したサンプルに下記の感光層を乾燥
時の塗布量が２．５ｇ／ｍ’となるように設けた。

ナフトキノン（１，２）−ジアジド− （２）−５−スルホン酸クロライドと レゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂 とのエステル化合物　　　　　　　１重量部フェノール
とｍ　−ｐ−混合クレ ゾールとホルムアルデヒド共重縮合 樹脂　　　　　　　　　　　　　３．５重量部２−トリ
クロロメチル−５−［β （２゛−ベンゾフリル）ビニル］ １．３．４−オキサジアゾール　　０．０３重量部ビク
トリアピュアーブルーＢＯＨ （保止ケ谷化学製）０．１重量部 ｐ−ブチルフェノールベンズアル デヒドノボラック樹脂の０−ナフト キノンジアジドスルホン酸エステル ０．０５重量部 メチルセロソルブ　　　　　　２７重量部３ｋＷのメタ
ルハライドランプを用いて、１ｍの距離で、５０秒間露
光し、４％メタケイ酸ナトリウム水溶液によって２５℃
、４５秒間現像して、水洗乾燥後、ガム引きし、平版印
刷版を得た。

これらの印刷版をオフセット印刷機ＫＯＲに取付け、非
画像部の汚れ（インキ汚れ）及び耐刷性を調べた。電気
化学的粗面化によるピットパターンは、電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）で表面観察した。

以上の結果を第２表に示す。

第２表 Ｏ微細、やや歪み Δ　微細ビット＋粗大ビット、又はピット歪みあり×　
粗大ピット又はピット歪み著しい 本発明例Ｎｏ、１〜４の場合、引張強さが１４ｋｇｆ’
／ｓａ＋２以上と高く、ピットパターンが微細、円形で
良好であり、印刷枚数が９〜１０万枚と多くて耐刷性が
良く、インキ汚れも少ない。

比較例Ｎｏ、５はＦｅが少ないために、強度が低く、ピ
ットパターンもやや不良となり、印刷枚数も少ない。Ｎ
ｏ、６はＦｅが多いためにピットパターンが不良であり
、印刷枚数が少ない。

Ｎｏ、７はＳｉが少ないために強度が低く、ピットパタ
ーンもやや不良で、印刷枚数も少ない。

Ｎｏ、８はＳｉが多いためにインキ汚れが多い。

Ｎｏ、９はＣｕが少ないために印刷枚数が少ない。

Ｎｏ、ＩＯはＣｕが多いためにピットパターンが不良と
なり、印刷枚数が少ない。Ｎｏ、１１は［Ｔｉ（％）］
　＜１．２８　［Ｇａ（％）］−０，０１５であるため
ピットパターンがやや不良であり、印刷枚数が少ない。

Ｎｏ、１２はＴｉが多いためにピットパターンがやや不
良であり、印刷枚数が少ない。

Ｎ　ｏ、１３はＧａが多いためにやはりピットパターン
が不良であり、印刷枚数が少ない。

実施例２ 次にＴｉ及びＧａ量の影響を明らかにするために第３表
に示すＮｏ、１４〜Ｎｏ、３２の合金を溶解、鋳造し、
両面を面側して厚さ５００ａ＋ｍ　、幅１０００ｍ＋ｎ
。

長さ３５００ｍｍの鋳塊とし、これに５８０℃において
均質化処理を施し、４１０℃に加熱して熱間圧延を行っ
た後、冷間圧延を行い、連続焼鈍炉により　４８０℃（
保持時間なし）で中間焼鈍を行ってから、板厚減少率％
で仕上げ冷間圧延を施し、０．３０＋ｎｍ厚さの合金板
を得た。

第３表 こうして得た合金板について、実施例１と全く同様に機
械的性質、ピットパターン、印刷枚数（耐刷性）、イン
キ汚れを調べた。結果を第４表に示す。

第４表 本発明例Ｎｏ、１４〜２５の場合、強度が高く、ピット
パターンが良好で印刷枚数が多く、インク汚れが少ない
。比較例Ｎ　ｏ、２Ｂ〜３２の場合、（Ｔ　ｉ　（％）
］　＜１．２　Ｘ　［Ｇ　ａ　（Ｘ）］　−（１，０１
５であるため、ピットパターンがやや不良〜不良となり
、印刷枚数が少ない。

なお、実施例１のＮｏ、２、Ｎ　ｏ、１１と実施例２の
Ｎ　ｏ、２９のピットパターンを第１図に示す（倍率１
５００倍）。Ｎｏ、２の場合ビットが微細で円形である
。Ｎｏ、１１の場合ビットが歪んでやや半月状になって
おり、Ｎｏ、２９の場合ビットが著しく歪んでいる。

次に実施例１のＮｏ、１〜４、Ｎｏ、１１〜１３及び実
施例２のＮ　ｏ、１４〜３２の結果から、Ｔｉ量及びＧ
ａ量とピットパターンの関係を示すと第２図のようであ
る。ピットパターンが良好な領域は次式で示される。

［Ｔｉ（％）］≦０．１Ｏ （Ｇａ（％）］≦０．０４ ［Ｔ　ｉ　（％）　］　≧１．２　Ｘ　［Ｇａ（％）　
］　−０，０１５実施例３ 次に製造条件の影響をみるために、実施例１のＮｏ、１
〜４の合金について第５表のように均質化処理温度、熱
間圧延の加熱温度、中間焼鈍の方法（連続炉又はバッチ
炉）、仕上げ冷間圧延の板厚減少率を種々変えて０．３
０ｍｍ厚さの合金板を得た。そして、実施例１と同様に
機械的性質、ピットパターン、印刷枚数（耐刷性）、イ
ンキ汚れを調べた。又、ここでは平版印刷版を作成した
ときの表面のストリークも観察した。

結果を第６表に示す。

第６表 連続炉：温度４９０℃、保持時間０秒 Ｎｏ、ＩＡ、　　２Ａ、　　３Ａ、　　４Ａ、　　ＩＥ
、　　２Ｅ。

３Ｅ、４Ｅの場合、強度が高く、ピットパターンが良好
であり、印刷枚数が多く、ストリークも良好で、インキ
汚れも少ない。Ｎｏ、ＩＢ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂの場合、
均質化処理温度が高いためにインキ汚れがやや多い。Ｎ
　ｏ　、　Ｉ　Ｃ−２Ｃｓ３Ｃ，４Ｃの場合、均質化処
理温度が低いためにピットがわずかに歪み、印刷枚数が
やや少ない。Ｎｏ、ＩＤ、２Ｄ、３Ｄ、４Ｄの場合、熱
間圧延の加熱温度が高いために筋状の不均一組織による
ストリークが発生している。Ｎｏ、ＩＦ。

２Ｆ、３Ｆ、４Ｆの場合、仕上げ冷間圧延の板厚減少率
が低いために強度が低い。

以上のように、均質化処理温度は４５０〜６００℃、熱
間圧延の加熱温度は３５０〜６００℃、仕上げ冷間圧延
の板厚減少率は５０％以上が望ましい。

又、中間焼鈍はバッチ炉で行っても連続炉で行っても良
い。各々の最適条件は前記の通りである。

［発明の効果］ 本発明は、以上説明したとおり構成されていることによ
り、平脈印刷版用アルミニウム合金支持体は十分な強度
を有するため版割れを生じに＜＜、電気化学的粗面化に
よるピットが微細均一であるから耐刷性にすぐれており
、なおかつ耐汚れ性に優れているという顕著な効果を奏
するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図（イ）（ロ）（ハ）は実施例Ｎｏ、２．１１．２
９の金属表面組織を示す電子顕微鏡写真、第２図はＴｉ
量とＧａ量とピットパターンの関係を示すグラフを示す
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｆｅ：０．１〜１．０％（重量％、以下同じ）、
   Ｓｉ：０．０３〜０．２％、Ｃｕ：０．００５〜０．０
   ５％、Ｔｉ：０．１％以下、Ｇａ：０．０４％以下を含
   み、残りＡｌ及び不可避不純物であって、ＴｉとＧａと
   の関係が、 ［Ｔｉ（％）］≧１．２×［Ｇａ（％）］−０．０１５
   であることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金
   材料。
2. （２）Ｆｅ：０．１〜１．０％、Ｓｉ：０．０３〜０．
   ２％、Ｃｕ：０．００５〜０．０５％、Ｔｉ：０．１％
   以下、Ｇａ：０．０４％以下を含み、残りＡｌ及び不可
   避不純物であって、ＴｉとＧａとの関係が、［Ｔｉ（％
   ）］≧１．２×［Ｇａ（％）］−０．０１５であるアル
   ミニウム合金の鋳塊を、４００〜６００℃で均質化処理
   し、３５０〜６００℃に加熱して熱間圧延を行った後、
   冷間圧延、中間焼鈍を行い、板厚減少率５０％以上の仕
   上げ冷間圧延を行うことを特徴とする平版印刷版用アル
   ミニウム合金板の製造方法。
3. （３）請求項（２）によって得られたアルミニウム合金
   材料を表面処理することによって粗面化してなる平版印
   刷版用支持体。