JPH03124790A - フォトクロミック組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、フォトクロミック性の耐久性の良好なフォト
クロミック組成物に関する。

（従来技術及び発明が解決しようとする課題）フォトク
ロミズムとは、ここ数年来注目をひいてきた現象であフ
て、ある化合物に太陽光あるいは水銀灯の光のような紫
外線を含む光を照射すると速やかに色が変わり、光の照
射をやめて暗所におくと元の色にもどる可逆作用のこと
である。この性質を有する化合物は、フォトクロミック
化合物と呼ばれ従来から色々な化合物が合成されてきた
が、その構造には特別な共通性は認められない。

フォトクロミック化合物としては、フルギド化合物及び
フルギミド化合物が知られている。また、これらフルギ
ド−化合物又はフルギミド化合物のフォトクロミック性
の繰返し耐久性を向上させるために、これらの化合物に
紫外線安定剤を紺み合わせることも知られている（特開
昭６４−８１８８４号公報）。紫外線安定剤との組合せ
により、フルギド化合物又はフルギミド化合物の耐久性
は著しく向上するが、これらの化合物を実用化するため
にはさらに優れた耐久性が望まれている。

（ｖ：１題を解決するための手段） 本発明者らは、フルギド化合物又はフルギミド化合物の
フォトクロミック性の繰返し耐久性をさらに向上させる
ことを目的として鋭意研究を行った結果、単ＩＰＪ類の
紫外線安定剤の配合量を増加させるよりも、２種以上の
紫外線安定剤を配合した方が、より優れた耐久性が得ら
れることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は、 （ａ）フルギド化合物又はフルギミド化合物が１００重
量部 及び （ｂ）２種以上の紫外線安定剤の合計が０．０１〜１０
．０００重量部 よりなることを特徴とするフォトクロミック組成物であ
る。

本発明のフォトクロミック組成物の一成分は、フルギド
化合物又はフルギミド化合物である。フルギド化合物は
、下記式 ルギミド化合物は、下記式 で示される構造を有し、フォトクロミック性を有する化
合物が何ら制限なく採用される。

本発明においては、フルギド化合物又はフルギミド化合
物としては、下記式で示される化合物が一般に用いられ
る。

で示される構造を有し、フォトクロミック性を有する化
合物が何ら制限なく採用される。また、フ式中 い２価の芳香族炭化水素基または ２価の不飽和複素環基 Ｉ は、それぞれ置換基を有していてもよ い１価の炭化水素基または１価の いノルボルニリデン基またはアダ マンチリデン基 は、酸素原子、 基＞Ｎ−Ｒｔ 基、ｌ：Ｎ−Ａ、　−Ｂｌ−（Ａ２）ｒ　（ＢＺ）−Ｒ
３基ンＮ　　Ｉｈ　　Ａ４　　または 基、；Ｎ−ａ、−Ｒ４を示す。

前記−数式（１）において、 複素蝋基であって、これ奴の基は多くとも５個、好まし
くは３個までの置換基を有していてもよい。

芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜２０、好ましく
は炭素数６〜１４個を有するものであり、かかる芳香族
炭化水素環を形成する環の例としてハ、ベンゼン環、ナ
フタレン環、フェナンスレン環が挙げられる。

また、不飽和複素環基としては、窒素原子、酸素原子お
よび硫黄原子の如きヘテロ原子の少なくとも１種を１個
含む５員環または６員環の単環複素環基或いはこれらに
ベンゼン環またはシクロヘキセン環が縮合した形の縮合
複素環基が示される。

かかる複素環基を形成している環としては、例えばビロ
ール環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環など
の含窒素複素環；フラン環、ベンゾフラン環、ビラン環
などの含酸素複素環；チオフェン環、ベンゾチオフェン
環などの含硫黄複素環が挙げられる。

化水素基または不飽和複素環基には、多くとも５個、爵
ましくは３個までの置換基が含有されていてもよい。か
かる置換基の例としては、フッ素、塩素、臭素、沃素の
如きハロゲン原子；ヒドロキシル基；シアノ基；ニトロ
基；アミノ基；カルボキシル基；メチルアミノ基；ジエ
チルアミノ基の如き炭素数１〜４のアルキルアミノ基；
メチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基の如き
炭素数１〜４の低級アルキル基；トリフルオロメチル基
、２−クロロエチル基などのハロゲン原子を１〜３個有
するハロゲン化低級アルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、ｔ−ブトキシ基の如き炭素数１〜４の低級アルコキ
シ基；フェニル基、ナフチル基、トリル基の如き炭素数
６〜１０のアリール基；フェノキシ基、１−ナフトキシ
基の如き炭素数６〜１４のアリールオキシ基；ベンジル
基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基の如き炭素
数７〜１５のアラルキル基；ベンジルオキシ基、フェニ
ルプロポキシ基の如き炭素数７〜１５のアラルコキシ基
および炭素数１〜４のアルキルチオ基などが挙げられる
。これらの置換基は、同種であっても異種であってもよ
く、また位置は特に制限されない。

上記　αは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４の
アルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基よりなる群
から選ばれた原子または基の少なくとも１個によって、
それぞれの場合に置換されていてもよい２価の芳香族炭
化水素基または２価の不飽和複素環基であるのが好まし
い また、上記Ｃ［’　が、上記した各置換基の１〜３個に
よってそれぞれの場合に置換されていてもよい炭素因６
〜１４のアリール基または窒素原子、酸素原子及び硫黄
原子を１個含有する５員環または６員環の単環複素環基
或いは該複素環基にベンゼン環またはシクロヘキセン環
が縮合した縮合複素環基であるのは一層好ましい。

素原子を１個含有する５員環または６員環の単環複素環
またはこの複素環にベンゼン環或いはシクロヘキセン環
が縮合した形の縮合複素環であるものが好ましい、これ
らベンゼン環、単環複素環または縮合複素環には、前記
した置換基が１〜２個含まれているものも同様に好まし
い態様である。

前記−数式〔Ｉ〕におけるＲ、は、それぞれ置換基を有
していてもよい１価の炭化水素基または１価の複素環基
である。

かかるＲ＋の炭化水素基としては脂肪族、脂環族または
芳香族炭化水素のいずれであってもよいが、具体例とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基の如
き炭素数１〜２０、好ましくは１〜６のアルキル基；フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基の如き炭
素数６〜１４のアリール基；ベンジル基、フェニルエチ
ル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基の如き炭
素数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキレン基を有す
るアラルキル基が好適である。

またＲ１の複素環基としては、窒素原子、酸素原子およ
び硫黄原子の如きヘテロ原子の少な（とも１種を１〜３
個、好ましくは１または２個含む５員環または６員環の
単環複素環基或いはこれにベンゼンが縮合した縮合複素
環基が好ましい。か定義において説明した不飽和複素環
基の例示の他にさらに飽和のピペリジン環、ピペラジン
環、モルホリン環、ピロリジン環、インドリン環、クロ
マン環などの飽和複素環基を挙げることができる。

前記したＲ８の炭化水素基または複素環基には置換基を
有していても特に差支えない。かかる置換基は、炭化水
素基または複素環基に対し、多くとも５個、好ましくは
３個まで含有することが好において説明したものと同じ
置換基を例示することができる。

上記Ｒ３として好ましいのは、ハロゲン原子、炭素数１
〜４のアルコキシ基またはフェニル基で置換されていて
もよい炭素数１〜２０のアルキル基；ハロゲン原子また
は炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい
炭素数６〜１０のアリール基；または窒素原子、炭素原
子及び硫黄原子を１〜３個、殊に１個含有する５員環ま
たは６員環の単環複素環基或いは該複素環基にベンゼン
環が縮合した縮合複素環基、殊に単環複素環基である。

さらに上記Ｒ３として特に好ましいのは、炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数７〜１０のアラルキル基または炭
素数６〜１０の了り−ル基である。

本発明における前記−数式（１）において、ルポルニリ
デン基またはアダマンチリデン基を意味する。ここでノ
ルボルニリデン基は下記式で表わされ、またアダマンチ
リデン基は下記式で表わされる。

＼　／ 上記式は、いずれも置換基を有さないノルボルニリデン
基およびアダマンチリデン基の骨格構造を示したもので
ある。これらノルボルニリデン基またはアダマンチリデ
ン基は、°上記式の水素原子が置換基により置換されて
いてもよく、その数は１個またはそれ以上であってもよ
い、置換基を有する場合、その種類、数及び位置は、目
的および用途によって任意に選択される。また複数の置
換基を有する場合、同一の置換基であってもよく、また
異種の置換基であってもよい。

上白ノルボルニリデン基またはアダマンチリデン基の置
換基としては、例えば、ヒドロキシ基；メチルアミノ基
、ジエチルアミノ基等の炭素数１〜４のアルキルアミノ
基；メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒ　ｔ−ブトキシ基
等の炭素数１〜４のアルコキシ基；ベンジルオキシ基等
の炭素数７〜１５のアラルコキシ基；フェノキシ基、１
−ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基
；メチル基、エチル基、Ｌ−ブチル基等の炭素数１〜４
の低級アルキル基；フッ素、塩素、シュウ素等のハロゲ
ン原子；シアノ基；カルボキシル基；エトキシカルボニ
ル等の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基；トリ
フルオロメチル基等の炭素数１または２のハロゲン置換
アルキル基；ニトロ基；フェニル基、トリル基等の炭素
数６〜１０のアリール基；フェニルエチル基、フェニル
プロピル基等の炭素数７〜９のアラルキル基等が挙げら
れる。

これら置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニ
ル基、炭素数７〜９のアラルキル基または炭素数６〜１
０のアリール基である。

本発明における前記−数式（１）においてＸは、酸素原
子（−０−）、基＞Ｎ　　Ｒ２、基〉Ｎ−＾＋　　Ｂ＋
−（Ｉｈ）−（Ｂｚ＋ＴＲｓ、基＞ＮＡ２Ａａまたは基
〉Ｎ−Ａｆｆ−Ｒ４を示す。

泰−−２−数式（ｒ）において、Ｘが 基＞Ｎ−ＡＩ−Ｂ＋−（Ｉｈ）ｒべ８２斤Ｒ３、基＞Ｎ
ＡｓＡａまたは基”；Ｎ−Ａｓ−Ｒａ　％特に基〉ＮＡ
ｓＲａまたは 基、：；Ｎ　　ＡＩ　　Ｂ＋　（Ａｚ＋−ｒ−（Ｂｚ）
ｒ　Ｒ３（但し、Ｒ３はハロゲン原子、シアノ基および
ニトロ基よりなる群から選ばれた１〜３個の原子又は置
換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基である
。）であるのが、得られる化合物のフォトクロミック性
の耐久性の点からより好ましい。

一般式（１）中のＸが、上記した 基〉Ｎ　　Ａｔ−Ｂ＋−（Ａｚ＋Ｔ（Ｂｚ）ｒＲｚのう
ち、Ｒ４がナフチル基またはナフチルアルキル基である
場合、および基”：；、Ｎ　　Ａｓ　　Ａ４である場合
は、Ｒ３又はＲ４で示されるナフチル基とイミド基（〉
Ｎ−）との間にはさまれた主鎖の原子数が３〜７個の範
囲であることが、フォトクロミック作用の耐久性に優れ
た化合物が得られるために好ましい。

次に、上記ＸにおけるＲ、、Ｒ，、Ｒ，、ＡＩ、Ａ２　
、Ａｓ　、Ａ４　、Ｂ＋　、Ｂｚ　、ｍおよびｎの定義
について詳細に説明する。

Ｒ２は、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し
、該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ｎ　−１ｓｏ−またはｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基な
どが挙げられるが、これらの中で炭素数１〜２０のもの
、さらに炭素数が１〜１０のものが好ましい、また雪亥
アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基また
はナフチル基等の炭素数６〜１０のものが挙げられる。

ＡＩ　、ＡＩおよびＡユは、互いに同一であってもよく
異なっていてもよく、アルキレン基、アルキリデン基、
シクロアルキレン基またはアルキルシクロアルカン−ジ
イル基であることができる。

これらの具体例としては、例えば、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、トリメチレン基、テ
トラメチレン基または２，２−ジメチルトリメチレン基
などの炭素数１〜１０のアルキレン基；エチリデン基、
プロピリデン基またはイソプロピリデン基などの炭素数
２〜１０のアルキリデン基；シクロヘキシレン基の如き
炭素数３〜１０のシクロアルキレン基；２−メチルシク
ロヘキサン−α、ｌ−ジイル基（ｃｏ、（◇）、４−メ
チルシクロヘキサン−α、１−ジイル基ルシクロアルカ
ンージイル基が挙げられる。Ａ１およびＡ２をしては、
特に炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数２〜６のアル
キリデン基、炭素数３〜６のシクロアルキレン基、炭素
数６〜７のアルキルシクロアルカン−ジイル基が好まし
い。

Ｂ、およびＢ２は、互いに同一であってもよ（、また異
なっていてもよく、下記群の７つの結合基から選ばれる
。

１ または−Ｎ）ＩＣ− ｍおよびｎは、それぞれ独立してＯまたは１を示すが、
０を示すときは一＋Ｉｈ）−または＋Ｂｚｈｒは、結合
手を意味する。また、ｍが０の時はｎも０を表わす。

Ｒ１は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基
、ナフチル基またはナフチルアルキル基を示す、上記の
アルキル基の炭素数は特に制限されないが、１〜１０で
あることが好ましく、また、ナフチルアルキル基のアル
キル基の炭素数は１〜４が好ましい。

上記した各基の置換基は特に制限されないが、上記アル
キル基は、ハロゲン原子、シアノ基およびニトロ基より
なる群から選ばれた１〜３個の原子ま光は基で置換され
ていてもよく、また上記ナフチル基またはナフチルアル
キル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１
〜３のアルキルアミノ基、炭素数１〜３のアルキル基及
び炭素数１〜３のアルコキシ基よりなる群から選ばれた
１〜３個の原子または基で置換されていてもよい。

上記のＲ３で示されるアルキル基としては、前記Ｒ２に
おいて例示したアルキル基と同様のものを使用すること
ができる。またナフチルアルキル基としては、ナフチル
メチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基また
はナフチルブチル基等を挙げることができる。

Ａ４は、置換基を有していてもよいナフチル基を示す。

置換基の種類は特に制限されないが、該ナフチル基はハ
ロゲン原子、ア≠ノ基、ニトロ基、炭素数１〜３のアル
キルアミノ基、炭素数１〜３のアルキル基および炭素数
１〜３のアルコキシ基よりなる群から選ばれた１〜３個
の原子または基で置換されていてもよい。またＲ４はハ
ロゲン原子、シアノ基またはニトロ基を表わす。

前記したＲ８およびＡ４の定義において、ハロゲン原子
としてはフッ素、塩素または臭素を挙げることができる
。

本発明のフォトクロミック組成物の第２成分は、紫外線
安定剤である。紫外線安定剤としては、各種プラスチッ
クに添加されている公知のものが何ら制限なく採用され
る。特に、−重項酸素消光剤、ヒンダードアミン光安定
剤（ヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造
を一分子中に有する化合物を含む）、ヒンダードフェノ
ール酸化防止剤、イオウ系２次酸化防止剤が好適に用い
られる。本発明において、フルギド化合物又はフルギド
化合物の耐久性を勘案すると、２種類の組合せでは、ヒ
ンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造を一分
子中に有する化合物に、−重項酸素消光剤ヒンダードア
ミン光安定剤、又はヒンダードフェノール酸化防止剤を
舖合せたものが好ましい、さらにヒンダードアミン構造
とヒンダードフェノール構造を一分子中に有する化合物
に、−ｉｔ項酵素消光剤及びヒンダードアミン光安定剤
の３種類を組合せた場合は、最も良好な結果が得られる
。

ｉ昧す社。

本発明に於いて好適に用いられる一重項酸素消光剤とし
ては、Ｎ　ｉ　”　’と有機配位子との錯体、コバルト
（Ｉ［［）−）リス−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメー
ト、鉄（ＩＩＩ）−ジイソプロピルジチオカルバメート
およびコバルト（ＩＩ）−ジイソプロピルジチオカルバ
メート等を挙げることができる。これらの−重項酸素消
光剤の中でも、特にＮｉｈと有機配位子との錯体が好ま
しい、このような錯体を具体的に示すと、例えば下記の
とおりである。

〔２，２−チオビス（４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）フェノラド）ブチルアミン）ニッケル、ニ
ッケルービス〔０−エチル（３，５−ジーｔｅｒ　を−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）〕ホスフォネート、 ニッケルージブチルジチオカルバメート、（１） ビス（２，２’−チオビス−４−（１，Ｌ３，３−テト
ラメチルブチル）フェノラド〕ニッケルその他、フェロ
コーポレーション社からＵＶ−チェクＡＭ１０５、Ｕ’
Ｖ−チェクＭ１２６およびＵＶチェクＡＭ２０５の商品
名で市販されているＮｉ錯体を挙げることができる。

また、紫−外線安定剤として好適な前記のヒンダードア
ミン光安定剤を具体的に例示すると次のとおりである。

（キ） Ｒ’００Ｒ”　　　　　（オ） １ （Ｃｚ＆ＨｓＪ＃）− Ｒ） （ケ） （コ） （但し、上記式（オ）、（力）、（キ）、（り）。

（ケ）９　（コ）、（す）、（シ）及び（ス）中、Ｒ１
、Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ＆、　Ｒ’、Ｒ９ＲＩＯ，Ｒ”
ｌ　Ｒ”、Ｒ”ｌ　Ｒ”、Ｒ”ｌ　　Ｒ”及びＲ”はア
ルキル基であり、Ｒ３及びＲ１は水素原子又はア゛ルキ
ル基であり、Ｒ１１はベンゾイル基、アクリロイル基又
はメタクリロイル基であり、ｍ及びｎは、正の整数であ
る。） 上記（オ）、（力）、（キ）、（り）、（ケ）。

（コ）、（す）、（シ）及び（ス）中、アルキル基とし
ては、炭素数に特に制限されないが、一般にはこれらの
化合物の入手の容易さ等の理由から１〜１２の範囲であ
ることが好ましい。

さあに、ヒンダードアミン光安定剤としては、住人化学
（株）製のスミサーブ（Ｓｕ＋＋＋１ｓｏｒｂ　）　Ｌ
Ｓン −２０００及びＬＳ−２００１（いずれも商品名）等を
挙げることができる。

また、 紫外線安定剤として好適な前記ヒンダードフェノール酸
化防止剤を具体的に例示すると次のとおりである。

ｌｌ （テ） （ヌ） （）） （但し、上記式（セ）、（ソ）、（夕）、（チ）。

（ニ） （ツ） （テ） （ト） （す） （ニ） （ヌ）。

（ネ）及び（））中、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’Ｒｈ　
、　　Ｒ７及びＲ８はアルキル基であり、Ｒ３は水素又
はアルキル基であり、ＲＩ９は水素原子、アルキル基又
はアクリロイル基であり、ｎは正の整数である。） 上記（セ）、（ソ）、（夕）、（チ）、　（ツ）。

（テ）、（ト）、（す）、（ニ）、（ヌ）、（ネ）及び
（））中、アルキル基としては、炭素数に特に制限され
ないが、一般には、これらの化合物の入手の容易さ等の
理由から、１〜２０の範囲であることが好ましい。

また、紫外線安定剤として好適な前記イオウ系２次酸化
防止剤を具体的に例示すると次のとおりである。

ＣＨｚＧＨｚＣＯＯＲ’ （ハ） ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＲ” （Ｒ’−５ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣＨｚ）４ｃ（ヒ） （ホ） （但し、上式（ハ）、（ヒ）、（））、（へ）及び（ホ
）−中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ＆及びＲ１はアル
キル基であり、Ｒ３は水素原子又はアルキル基である。

） 上記（ハ）、（ヒ）、（））、（へ）及び（ホ）中、ア
ルキル基としては、炭素数に特に制限されない”力（、
一般には、これら化合物の入手の容易さ等の理由から１
〜２０の範囲であることが好まし前記したフルギド化合
物又はフルギミド化合物と２種以上の紫外線安定剤との
配合割合は、フルギド化合物またはフルギミド化合物１
００重竜部に対して２種以上の紫外線安定剤の合計が０
．０１〜１００００重量部の範囲である。紫外線安定剤
が０．０１重量部未溝の場合にはフォトクロミック性の
繰り返し耐久性の改善効果がほとんど認められず１００
００重量部を超える場合には、後述する樹脂中にフルギ
ド化合物又はフルギミド化合物を分散させたとき樹脂の
成形が困難になるため好ましくない。特に、得られるフ
ォトクロミック組成物のフォトクロミック性の点からは
、２種以上の紫外線安定剤の合計は５０〜４００重量部
の範囲であることが好ましい。

夫々の紫外線安定剤の量比は任意であるが、フォトクロ
ミック性の耐久性の点から、１種の紫外線安定剤１００
重量部に対して他の紫外線安定剤は夫々３０〜３００重
歌部の範囲から選択することが好ましい。

本発明のフォトクロミック組成物は、種々の高分子マト
リックス中において均一に分散されることにより、上記
した如き所望のフォトクロミック機能を良好に発揮し得
る。このような本発明におけるフォトクロミック組成物
を分散して用いる高分子マトリックスを構成する合成樹
脂としては、フルギド化合物又はフルギミド化合物を均
一に分散させ得るものであればよく、光学的に好ましく
例えば、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル
、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリ（２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート）、ポリジメチルシロキサン、ポリ
カーボネート、ポリくアリルジグリコールカーボネート
）などのポリマー、あるいはこれらのポリマーを形成す
るモノマー相互または該モノマーと他のモノマーとを共
重合してなるポリマーなどが好適に用いられる。

このような樹脂に分散させる本発明の組成物の添加量は
、該樹脂１００重量部に対して０．００１〜１０重量部
、好ましくは０．１−１０重量部である。

本発明のフォトクロミック組成物は、特にフォトクロミ
ックレンズに好適に使用される。フォトクロミックレン
ズを製造する方法は、均一な調光性能が得られる方法で
あれば特に制限なく、具体的に例示すれば、上記のフル
ギド化合物またはフルギミド化合物、及び２種以上の紫
外線安定剤を均一に分散してなるポリマーフィルムをレ
ンズ中にサンドウィチする方法がある。あるいは、上記
フォトクロミック組成物をシリコーン油中に分散させ、
例えば、２００℃、１５分間かけてレンズ表面に含浸さ
せ、さらに、その表面を硬化性物質で被覆し、フォトク
ロミックレンズにする方法がある。また、上記のポリマ
ーフィルムをレンズ表面に塗布し、その表面を硬化性物
質で被覆し、フォトクロミックレンズにする方法もある
。

（効　果） 以上に説明したように、本発明のフォトクロミック組成
物は、特に各種の樹脂に均一に分散することによって、
太陽光もしくは水銀灯の光のような紫外線を含む光で無
色から着色もしくは濃色した形態に変化し、その変化が
可逆的で優れた調光性を有している。

また、本発明はフルギド化合物又はフルギミド化合物と
２種以上の紫外線安定剤とを併用することにより、単一
種類の紫外線安定剤を用いたときよりも、フォトクロミ
ック性の繰り返し耐久性を向上させることに成功したも
のである。

従って、本発明のフォトクロミック組成物は、広範囲の
分野に利用でき、例えば、銀塩感光材料に変わる各種の
記録記憶材、複写材料、印刷用感光体、陰極線管用記録
材料、レーザー用感光材料などの種々の記録材料として
も利用できる。

（商品名：チバカイギー社製） （実施例） 以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない、
尚、実施例中の「部」は「重量部」である。

以下の実施例で使用した紫外線安定剤は下記の化合物で
ある。

・シアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ　）　　ＵＶ　１０８４
（商品名：アメリカンサイアナミド社製）・ライレック
ス（Ｒｙｌｅｘ　）　　ＮＢ　Ｃ（商品名：デュポン社
製） ・ＵＶ−チェク（Ｃｈｅｋ　）　ＡＭＩ　Ｏ１（商品名
：フェロコーポレーション社製）イルガスタブ（Ｉｒｇ
ａｓｔａｂ　）　　２００２ｈ３ しＨ３ しｉｌ＝ しｌｈ Ｕ■−チェク （ ｈｅｋ ） ＭＩＯ （商品名：フェロコーポレーション社製）ＣＨ ・キマソーープ （ Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ） 　４４ ・チヌビン （ Ｔｉｎｕｖｉｎ ） ６ （商品名：チバガイギー社製） （商品名：チバガイギー社製） ・チヌビン （ Ｔｉｎｕｖｉｎ　） ４ Ｃ（ＣＨ３）５ （商品名：チバガイギー社製） シ１ソーブ （ Ｃｙａｓｏｒｂ） ３４６ （商品名：アメリカンサイアナミド社製）・サノール ＬＳ−７４４ （商品名：三共社製） ・チヌビン （ Ｔｉｎｕｖｉｎ　）　６２２ （商品名：チバガイギー社製） ・マーク （ ＡＲＫ ） Ａ−８２ （商品名ニアデカ ・アーガス社製） ＣＨ。

・サノール ５−１１ （商品名二三共社製） ・マーク （ ＡＲＫ ） Ａ−８７ （商品名ニアデカ ・アーガス社製） ｌ１３ Ｈ３ ・サノール ＬＳ−２６２６ （商品名二三共 （株） 社製） ・スミライザー Ａ−８０ （商品名：住友化学社製） ・イルガノックス （商品名：チバガイギー社製） （商品名：住友化学社製） ・スミライザー Ｘ−Ｒ （商品名：住友化学社製） ・スミライザー （商品名：住友化学社製） Ｈ ・スミライザー ＩＴ ・マーク （ＭＡＲＫ ） ０−５０ （商品名ニアデカ ・アーガス社製） ・スミライザー ０Ｍ （商品名：住友化学社製） ＣＨ８ ＣＨ。

・スミライザー ８８Ｍ−３ （商品名：住友化学社製） Ｈ ・マーク （ ？ＩＡＲＫ ） ０−２０ （商品名ニアデカ・アーガス社製） Ｈ ・マーク （ ＭＡＲＫ ） Ｏ−３０ （商品名ニアデカ ・アーガス社製） Ｈ ・マーク（ＭＡｌ？Ｋ）　　ＡＯ−３３０（商品名ニア
デカ・アーガス社製） ・マーク　（ＭＡＩＩＫ　）　　　ＡＯ−２３（商品名
−７デカ・アーガス社製） スミライザー　ＴＰ−Ｄ （商品名：住人化学製） （ＨｚｉＣ＋　ｚｓｃＨｔｃＩＴｚｃＯＯｃｌ（ｚ）　
４Ｇスミライザー　ＴＰＬ−Ｒ （商品名：住人化学製） ＣＨｚＣｔｌｚＣＯＯＣｔ　Ｊｔｓ 」 ＣＨｚＣｔｌｚＣＯＯＣｔ　Ｊｔｓ ・イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ　）（商品名：チバ
ガイギー社製） 　４５ ・アンチオキシダント（ＡｎｔｉｏｘｉｄａｎｔＰＭ−
１２ （商品名：Ｓ、Ｆ、Ｏ，Ｓ社製） １ｈ ＣＨｌ ・スミライザー　ＴＰＳ （商品名：住人化学製） ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣ＋　ＩＨＩ？ ＣＴｏＣＨｚＣＯＯＣ＋５Ｈ３ｔ ・スミライザー　ＭＢ （商品名：住人化学社製） 製造例１ 下記式の３−チエニルエチリデン−２−７ダマンチリデ
ンこはく酸無水物３．４　ｇ　　（０，０１ｍｏｌ　）
と下記式のグリシン−メチルエステル１７．８　ｇ（０
，０２ｍｏｌ） ＮＨｚＣＨｚＣＯＣＨ＊ １ をトルエンに溶解し、窒素雰囲気下で５０℃で２時間加
熱した０反応後、溶媒を除去して塩化アセチルに溶解し
、１時間還流し環化した。得られた化合力を０−ジクロ
ルベンゼン中で６時間還流することにより、下記のフル
ギミド化合物（１）に転位した。この化合物は、溶離液
としてベンゼンとエーテルを用いてシリカゲル上でのク
ロマトグラフィーにより精製され、クロロホルム及びヘ
キサンからの淡黄色針状結晶として２７％の収率で得ら
れた。この化合物の元素分析値はＣ６６，７８％、Ｈ６
，０９％、　Ｎ　３．３６％、　Ｏ１５，８％、　　３
７．９６％であって、ＣｚＪｚｓＯ−ＮＳ　　に対する
計算値であるＣ６７．１５％、　Ｈ６，０８％、　Ｎ　
３．４１％、　Ｏ１５，６％。

３７．７９％に極めてよく一致した。また、プロトン核
磁気共鳴スペクトルを測定したところ、δ７．０〜８．
　Ｏｐｐｍ付近にアロマティックなプロトンに基づ＜２
Ｈのピーク、６２．７　ｐｐｍに、：ｃ−ｃｏ。

結合のプロトンに基づ＜３Ｈのピーク、６３．７ｐｐｍ
付近に−ＣＯＣＨ，結合のメチル基のプロトンに１ 基づ＜３Ｈのピーク、δ１．２〜２．５　ｐｐｍにアダ
マンチリデン基のプロトンに基づく１４Ｈのピーク。

δ３〜５　ｐｐｍに１〜５転位したプロトンと≧Ｎ−Ｃ
Ｈｔ−結合に基づ＜３Ｈのピークを示した。

さらに１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（＋３ｃｍＮＭＲ
を測定したところ、６２７〜７０ｐｐｍ付近にアダマン
チリデン基の炭素とメチレン鎖の炭素に基づくピーク、
６１５．６ｐｐｍ付近にメチル基の炭素に基づくピーク
、６１１０〜１６０ｐｐｍ付近にチオフェン環の炭素に
基づくピーク、６１６０〜１７０ｐｐｍ付近に〕Ｃ＝０
結合の炭素に基づくピークが現われる。

上記の結果から、単離生成物は、下記の構造式で示され
るフルギミド化合物（りであることを確認した。

をテトラヒドロフランに溶解し、これに金属カリウム１
ｇを室温で反応させ、下記式のイミドカリ３ｇを得た。

製造例２ 下記式のフルギミド化合物３．４　ｇ　（０，０１ｍｏ
ｌ）これと下記式のブロモアセトニトリル１．２ｇ（０
，０１ｍｏｌ　） ＢｒＣＩｈＣＮ をジメチルホルムアミド中で反応させることにより、下
記のフルギミド化合物（幻を得た。この化合物は、溶離
液としてクロロホルムとヘキサンを用いてシリカゲル上
でのクロマトグラフィーにより精製され、ヘキサンから
の淡黄色結晶として５７％の収率で得られた。この化合
物の元素分析値はＣ６９，８１％、　Ｈ５，８０％、　
Ｎ　７．４４％、　０８．５０％、　　３８．４６％で
あって、ｃｚｄｈ□Ｎ、Ｏ□Ｓに対する計算値であるＣ
　６９．８４％、　Ｈ５，８２％、　Ｎ　７．４１％、
　　０８．４７％、　　Ｓ　８．４７％に極めてよく一
致した。また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
たところ、δ７．０〜７．５　ｐｐｍ付近にチオフェン
環のプロトンに基づ＜２Ｈのピーク、δ４．５　ｐｐｍ
付近に；Ｎ−ｃｏ、ｃＮ結合のプロトンに基づ＜２Ｈの
ピーク、６３．７　ｐｐｍ付近に１．５転位したプロト
ンに基づく−ＩＨのピーク、６２．７ｐｐｍ付近に−Ｃ
Ｈ３結合のプロトンに基づ＜３Ｈのピーク、６１．３〜
２、５　ｐｐｍ付近に−ＣＨ，−結合のプロトンとアダ
マンチリデン基に基づくプロトンの１４Ｈのピークを示
した。

さ゛らにｌ３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（１３ｃ−ＮＭ
Ｒ）を測定したところ、δ２７〜７０ｐｐａ＋付近にア
ダマンチリデン基の炭素に基づくピーク、δ１５．６ｐ
ｐｏ＋付近にメチル基の炭素に基づくピーク、６１１０
〜１６０ｐｐｍ付近にチオフェン環の炭素に基づくピー
ク、６１６０〜１７０ｐｐｍ付近に；Ｃ＝Ｏ結合の炭素
に基づくピークが現われる。

上記の結果から、単離生成物は下記の構造式で示される
フルギミド化合物（２）であることを確認した。

製造例３〜４４ 製造例１及び２と同様にして第１表に示したフルギド化
合物又はフルギミド化合物を合成した。

得られた生成物について、製造例１と同様な構造確認の
手段を用いて構造解析した結果、第１表に示す構造式で
示される化合物であることを確認した。

実施例１ ベンゼン１００重量部、ポリメタクリル酸メチル１０部
、製造例４４で得られたフルギミド化合物（４４）、シ
アソーブＵＶ１０８４及びサノールＬＳ２６２６をそれ
ぞれ０．２部ずつ加えて溶解させ、スライドガラス（１
１，２Ｘ３．７ａｏ）上でキャストフィルムをつくった
。

厚みは、０．ＩＨになるように調製した。このフォトク
ロミックフィルムをスガ試験機株式会社製のキセノンロ
ングライフフェードメーターＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣに
より疲労寿命を測定した。疲労寿命（１％）は、上記フ
ィルムをフェードメーターに照射したとき、発色濃度が
初期の半分に減衰するのに要する時間として定義される
。結果を第２表に示した。

実施例２〜３９ 実施例１において用いた紫外線安定剤の組合せを変えた
以外は、すべて実施例１と同様にした。

結果を第２表に示した。

比較例１〜３ 実施例１において、シアソーブＵＶ１０８４、チヌビン
７６５及びスミライザＧＡ−８０をそれぞれ単独で０．
４部ずつ加えた以外はすべて実施例１と同様にした。

実施例４０〜７８ 実施例１において用いたフルギミド化合物を、製造例４
３で得た化合物（４３）に変えた以外はすべて実施例１
と同様にした。結果を第３表に示した。

比較例４〜６ 実施例４０において、シアソーブＵＶ１０８４、チヌビ
ン７６５及びスミライザーＧＡ−８０をそれぞれ単独で
０．４部ずつ加えた以外はすべて実施例４０と同様にし
た。

実施例７９〜９５ 実施例１において用いた紫外線安定剤を、後記のような
ヒンダードアミン光安定剤、ヒンダードフェノール酸化
防止剤及びイオウ系２次酸化防止剤の３種をそれぞれ０
．２重量部ずつ組合せた紫外線安定剤に変えた以外は、
すべて実施例１と同様にした。結果を第４表に示した。

比較例７〜９ 実施例１において、後記のような紫外線安定剤を、単独
で０．６部ずつ加えることに変えた以外はすべて実施例
１と同様にした。

実施例９６〜１００ 実施例１及び８８において、紫外線安定剤の組成比を変
えた以外はすべて、実施例１及び８８と同様にした。結
果を第５表に示した。

（但し、第５表中の紫外線安定剤の組成比は、フルギミ
ド化合物を１００重量部としたときのそれぞれの重量部
を示している。） 実施例１０１〜１０３ 実施例８８において、ヒンダードアミン光安定剤、ヒン
ダードフェノール酸化防止剤、及び−重項酸素消光剤を
それぞれ等重量部ずつ用いて、合計の添加量を第６表の
ごとく変えた以外は実施例８８とすべて同様にした。結
果を°第６表に示した。

実施例１０４〜１４５ 実施例８８において、フルギド化合物又はフルギド化合
物に変えた以外は、すべて、実施例８８と同様にした。

結果を第７表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）フルギド化合物又はフルギミド化合物が１
   ００重量部 及び （ｂ）２種以上の紫外線安定剤の合計が０．０１〜１０
   ，０００重量部 よりなることを特徴とするフォトクロミック組成物。