JPH03126938A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、乳剤層に対する接触かぶりが低く、脱銀性、
色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀写真感光材料におていは、光吸収フィルタ
ー、ハレーション防止あるいは感度調節の目的で特定の
波長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られてい
るところであり、特に青感性層より支持体に近く、他の
感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルター
層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方法
や、感光性乳剤層より支持体に近い側に不要な光散乱を
防ぐアンチハレーション層を設ける方法は現在量も一般
的に実用されているものである。これらの光吸収層には
実用上の見地から、通常微粒子のコロイド銀が用いられ
ている。
ー、ハレーション防止あるいは感度調節の目的で特定の
波長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られてい
るところであり、特に青感性層より支持体に近く、他の
感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルター
層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方法
や、感光性乳剤層より支持体に近い側に不要な光散乱を
防ぐアンチハレーション層を設ける方法は現在量も一般
的に実用されているものである。これらの光吸収層には
実用上の見地から、通常微粒子のコロイド銀が用いられ
ている。
しかしながらこれらのコロイド銀粒子は隣接する乳剤層
に対し、有害な接触かぶりを起すことが知られている。
に対し、有害な接触かぶりを起すことが知られている。
これらの接触かぶりを防止するためには特開昭62−3
2460号、特願昭63−.44159号に記載のよう
なかぶり防止剤を添加する必要があった。これら防止剤
の添加は感度を低下させることに加え、脱銀速度を更に
大きく低下させる。
2460号、特願昭63−.44159号に記載のよう
なかぶり防止剤を添加する必要があった。これら防止剤
の添加は感度を低下させることに加え、脱銀速度を更に
大きく低下させる。
この点を改良するためにコロイド銀のかわりに有機染料
をフィルター層に使用する試みが行なわれており、この
ことは前記特許等に記載されている。
をフィルター層に使用する試みが行なわれており、この
ことは前記特許等に記載されている。
また、分光感度の重なりを修正し、色再現性を向上させ
るのに、現像処理により脱色可能の染料を用いた着色層
が有用であり、とくに選択的に染料を固定した着色層が
有用であることも知られている。
るのに、現像処理により脱色可能の染料を用いた着色層
が有用であり、とくに選択的に染料を固定した着色層が
有用であることも知られている。
これらの染料を用いると、ある程度はa銀速度が凍くな
るが−々几理Fa中への恥角性力く朋〈々几理法の不要
吸収が残ってDminが上がってしまう、また染料を添
加した特定層への固定化が十分でなく保存中に多層へ拡
散して写真性の変動をもたらす等の副作用があり、染料
の脱色性と特定層への固定化という双方の性能を満足さ
せる染料を得ることに多くの努力がなされてきた。
るが−々几理Fa中への恥角性力く朋〈々几理法の不要
吸収が残ってDminが上がってしまう、また染料を添
加した特定層への固定化が十分でなく保存中に多層へ拡
散して写真性の変動をもたらす等の副作用があり、染料
の脱色性と特定層への固定化という双方の性能を満足さ
せる染料を得ることに多くの努力がなされてきた。
例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許2,548,564号、同4,124,386
号、同3.625□694号等に開示されている。
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許2,548,564号、同4,124,386
号、同3.625□694号等に開示されている。
また水に不溶性の染料固体を用いて特性層を染色する方
法が特開昭56−12639号、同55−155350
号、同58−155351号、同63−27838号、
同63−197943号、欧州特許第15,601号、
同274,723号、同276.566号、同299,
435号、国際公開8 B1047’94号等に開示さ
れている。これらに記載されている染料を用いると写真
性への悪影響はかなり軽減したが、そのレベルはまだ十
分なものではなく、さらに改良が望まれていた。
法が特開昭56−12639号、同55−155350
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同274,723号、同276.566号、同299,
435号、国際公開8 B1047’94号等に開示さ
れている。これらに記載されている染料を用いると写真
性への悪影響はかなり軽減したが、そのレベルはまだ十
分なものではなく、さらに改良が望まれていた。
(発明が解決しようとする課題)
従って本発明の目的は、乳剤層に対する接触かぶりが低
く、脱銀性、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。
く、脱銀性、色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。
(課題を解決するための手段)
本発明者らは、このような要望を満足するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を重ねた結
果、本発明の目的は 支持体上にそれぞれ少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
層、イエローフィルター層、およびアンチハレーション
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該イエローフィルター層中に下記一般式(A)で表わさ
れる化合物もしくはコロイド銀を含有し、該アンチハレ
ーション層に下記一般式(1)ないしくVT)で表わさ
れる化合物の群から選ばれる少なくとも1種の化合物の
微結晶分散体を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成された。
カラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を重ねた結
果、本発明の目的は 支持体上にそれぞれ少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
層、イエローフィルター層、およびアンチハレーション
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該イエローフィルター層中に下記一般式(A)で表わさ
れる化合物もしくはコロイド銀を含有し、該アンチハレ
ーション層に下記一般式(1)ないしくVT)で表わさ
れる化合物の群から選ばれる少なくとも1種の化合物の
微結晶分散体を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成された。
一般式(1)
式中、X、Yは同しでも異っていてもよく、シアノ基、
カルボキシ基、アルキルカルボニル基(置換されてよい
アルキルカルボニル基であり、例えば、アセチル、プロ
ピオニル、ヘブクノイル、ドデカノイル、ヘキサデカノ
イル、1−オキソ−7−クロロへブチル基など)、アリ
ールカルボニル基(置換されてよいアリールカルボニル
基であう、例えば、ベンゾイル、φ−アでノベンゾイル
、l−ニトロベンゾイル、グーメタンスルホニルアミノ
ベンゾイル、l−エタンスルホニルアcノベンゾイル、
ψ−プロパノスルホニルアミノベンゾイル p)IJフ
ルオロメタンスルホニルアξノベンゾイル、≠−トリフ
ルオロアセチルアミノベンゾイル、≠−トリクロロアセ
チルアごノベンゾイル、3−ヒドロキシ−グーメタンス
ルホニルアミノベンゾイル、3−メタンスルホニルア≦
ノベンソイル、3−プロパンスルホニルアミノベンンイ
ル、ニーメタンスルホニルア9ノベンゾイル、φ−メト
キシベンゾイル、3−ニトロベンソイル、φ−メチルア
ごノカルボニルア9ノベンゾイル、ψ−エチルアごノカ
ルボニルアミノベンゾイル、グーエトキシカルボニルア
ミノスルホニルア9ノベンゾイル、←−メトキノカルボ
゛ニルアミノスルホニルアミノベンゾイル、3−メチル
アミノカルボニルアミノベンゾイル、≠−メトキシー3
−メタンスルホニルアξノベンゾイル、l−エトキシ−
3−メタンスルホニルアミノベンソイル、ψ−(2−ヒ
ドロキシエトキノ)−1−ヒドロキンベンゾイル、3−
クロロベンゾイル基など)、アルコキシカルボニル基(
置換されてよいアルコキンカルボニル基であり、例えば
、メトキンカルボニル、エトキシカルボニル、メトキン
カルボニル、t−74ルオキン力ルボニル、ヘキシルオ
キシカルボニル、2−エチルへキンルオキン力ルポ”ニ
ル、オクチルオキシカルボニル基デンルオキン力ルボニ
ル、ドデンルオキシ力ルボ′ニル、ヘキサデシルオキシ
カルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、ニーブト
キンエトキシカルボニル、2−メチルスルホニルエトキ
シ力ルホ゛ニル、2−シアノエトキシカルボニル、2−
(,2−クロロエトキン)エトキシカルボニル、j−(
j−(,2−クロロエトキシ)エトキ/〕エトキシカル
ボニル基なト)、アリールオキシカルボニル基(置換さ
れてよいアリールオキシカルボニル基であり、例えば、
フェノキシカルボニル、3−エチルフェノキシカルボニ
ル、ψ−エチルフェノキシカルボニル、φ〜フルオロフ
ェノキ7カルボ゛ニル、ψ−ニトロフェノキンカルボニ
ル、グーメトキシフェノキシカルボニル、2.←−ジー
(t−アミル)フェノキンカルボニル基などバカルバモ
イル基(置換されてよいカルノζ゛モイル基であり1例
えば、カルバモイル基、エチルカルバモイル、ドデ/ル
力ルバモイル、フェニルカルバモイル、グーメトキシフ
ェニルカルバモイル、r−ブロモフェニルカルバモイル
、ψ−クロロフェニルカルノζモイル、a−xトキ7カ
ルホ゛ニジフェニルカルバモイル、←−プロピルスルホ
ニルフェニルカル/ζモイル、V−シアノフェニルカル
バモイル、3−メチルフェニルカル、Fモイル、ψ−へ
キンルオキンフェニル力ルバモイル、2.4’−ジー(
t−アミル)フェニルカルバモイル% 2−クロロ−3
−(ドデ/ルオキ7カルボニル)フェニルカル/2モイ
ル、J−(ヘキシルオキシカルボニル)フェニルカルバ
モイル基など)、スルホニル基(例えば、メチルスルホ
ニル、デシルスルホニル、フェニルスルホニル基ナト)
、スルファモイル基(#換されて工いスルファモイル基
であう、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイ
ル基など)を表わ丁。
カルボキシ基、アルキルカルボニル基(置換されてよい
アルキルカルボニル基であり、例えば、アセチル、プロ
ピオニル、ヘブクノイル、ドデカノイル、ヘキサデカノ
イル、1−オキソ−7−クロロへブチル基など)、アリ
ールカルボニル基(置換されてよいアリールカルボニル
基であう、例えば、ベンゾイル、φ−アでノベンゾイル
、l−ニトロベンゾイル、グーメタンスルホニルアミノ
ベンゾイル、l−エタンスルホニルアcノベンゾイル、
ψ−プロパノスルホニルアミノベンゾイル p)IJフ
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ルオロアセチルアミノベンゾイル、≠−トリクロロアセ
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ルホニルアミノベンゾイル、3−メタンスルホニルア≦
ノベンソイル、3−プロパンスルホニルアミノベンンイ
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キシベンゾイル、3−ニトロベンソイル、φ−メチルア
ごノカルボニルア9ノベンゾイル、ψ−エチルアごノカ
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ミノスルホニルア9ノベンゾイル、←−メトキノカルボ
゛ニルアミノスルホニルアミノベンゾイル、3−メチル
アミノカルボニルアミノベンゾイル、≠−メトキシー3
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3−メタンスルホニルアミノベンソイル、ψ−(2−ヒ
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クロロベンゾイル基など)、アルコキシカルボニル基(
置換されてよいアルコキンカルボニル基であり、例えば
、メトキンカルボニル、エトキシカルボニル、メトキン
カルボニル、t−74ルオキン力ルボニル、ヘキシルオ
キシカルボニル、2−エチルへキンルオキン力ルポ”ニ
ル、オクチルオキシカルボニル基デンルオキン力ルボニ
ル、ドデンルオキシ力ルボ′ニル、ヘキサデシルオキシ
カルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、ニーブト
キンエトキシカルボニル、2−メチルスルホニルエトキ
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(,2−クロロエトキン)エトキシカルボニル、j−(
j−(,2−クロロエトキシ)エトキ/〕エトキシカル
ボニル基なト)、アリールオキシカルボニル基(置換さ
れてよいアリールオキシカルボニル基であり、例えば、
フェノキシカルボニル、3−エチルフェノキシカルボニ
ル、ψ−エチルフェノキシカルボニル、φ〜フルオロフ
ェノキ7カルボ゛ニル、ψ−ニトロフェノキンカルボニ
ル、グーメトキシフェノキシカルボニル、2.←−ジー
(t−アミル)フェノキンカルボニル基などバカルバモ
イル基(置換されてよいカルノζ゛モイル基であり1例
えば、カルバモイル基、エチルカルバモイル、ドデ/ル
力ルバモイル、フェニルカルバモイル、グーメトキシフ
ェニルカルバモイル、r−ブロモフェニルカルバモイル
、ψ−クロロフェニルカルノζモイル、a−xトキ7カ
ルホ゛ニジフェニルカルバモイル、←−プロピルスルホ
ニルフェニルカル/ζモイル、V−シアノフェニルカル
バモイル、3−メチルフェニルカル、Fモイル、ψ−へ
キンルオキンフェニル力ルバモイル、2.4’−ジー(
t−アミル)フェニルカルバモイル% 2−クロロ−3
−(ドデ/ルオキ7カルボニル)フェニルカル/2モイ
ル、J−(ヘキシルオキシカルボニル)フェニルカルバ
モイル基など)、スルホニル基(例えば、メチルスルホ
ニル、デシルスルホニル、フェニルスルホニル基ナト)
、スルファモイル基(#換されて工いスルファモイル基
であう、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイ
ル基など)を表わ丁。
また、X、Yが互いに連結されて環(例えば、ピラゾロ
ン環、ピラゾロトリアゾール環、ピラゾロイミダゾール
環、オキ/インドール環、オキンインダゾピリジン環、
イソオキサシロン環、バルビゾール酸環、ジオキンテト
ラヒドロピリジン環、インダンジオン環など)を形成し
ていてもよい。
ン環、ピラゾロトリアゾール環、ピラゾロイミダゾール
環、オキ/インドール環、オキンインダゾピリジン環、
イソオキサシロン環、バルビゾール酸環、ジオキンテト
ラヒドロピリジン環、インダンジオン環など)を形成し
ていてもよい。
Rls R2は各々同じでも異っていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子(例えば、F1a、Br、I)、アル
キル基(置換されてよいアルキル基であり、例えば、メ
チル、エチル、l−クロロエチル、プロピル、ヘキシル
基なト)、アルコキシ基(置換されてよいアルコキシ基
であり、例えば、メトキシ、エトキン、2−クロロエト
キン、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ基な
ど)。
子、ハロゲン原子(例えば、F1a、Br、I)、アル
キル基(置換されてよいアルキル基であり、例えば、メ
チル、エチル、l−クロロエチル、プロピル、ヘキシル
基なト)、アルコキシ基(置換されてよいアルコキシ基
であり、例えば、メトキシ、エトキン、2−クロロエト
キン、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ基な
ど)。
ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基〔脂肪族カ
ルボン酸あるいはスルホン酸より誘導されるアシル基で
置換されたアざ)基例えばアルキルカルボンア(ド基(
例えばアセチルアミノ、ヘキシルカルボニルアミノ)、
アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスルホニルア
ミノ、エタンスルホニルアミノ、ヘキサンスルホニルア
ミノ基など)など、アルキルアミノ基(例えばメチルア
ミン、エテルアミノ、プロピルアミン、ヘキシルア9)
基など)、ジアルキルアミノ基(例えば、ジメチルアξ
)、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ基など)〕、カ
ルバモイル基(置換されてよいカルバモイル基であり、
例えば、カル、Cモイル、メチルカルバモイル、エチル
カルバモイル基など)スルファモイル基(置換されてよ
いスルファモイル基であシ、例えばスルファモイル、メ
チルスルファモイル、エチルスルファモイル基ナト)、
アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル、は/チルオキシ力ルホニル、
オクチルオキシカルボニル基など)を表わ丁。
ルボン酸あるいはスルホン酸より誘導されるアシル基で
置換されたアざ)基例えばアルキルカルボンア(ド基(
例えばアセチルアミノ、ヘキシルカルボニルアミノ)、
アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスルホニルア
ミノ、エタンスルホニルアミノ、ヘキサンスルホニルア
ミノ基など)など、アルキルアミノ基(例えばメチルア
ミン、エテルアミノ、プロピルアミン、ヘキシルア9)
基など)、ジアルキルアミノ基(例えば、ジメチルアξ
)、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ基など)〕、カ
ルバモイル基(置換されてよいカルバモイル基であり、
例えば、カル、Cモイル、メチルカルバモイル、エチル
カルバモイル基など)スルファモイル基(置換されてよ
いスルファモイル基であシ、例えばスルファモイル、メ
チルスルファモイル、エチルスルファモイル基ナト)、
アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル、は/チルオキシ力ルホニル、
オクチルオキシカルボニル基など)を表わ丁。
R3、R4は同じでも異っていてもよく、水素原子、ア
ルキル基(置換されてよいアルキル基であシ、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソヅチル、はエ
チル、ヘキシル、コーエチルヘキンル、オクチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、1−クロロエチル、3−クロロプ
ロピル、2−ブロモエチル、2−ヒドロキノエチル、シ
アノメチル、l−シアノエチル、3−シアノプロヒル、
2−メトキシエチル、3−メトキシプロピル、2−エト
キシエチル、l−オクチルオキシエチル、3−エトキシ
ぼエチル、2−イノプロポキシエチル、アセチルメチル
、2−アセチルエチル、ベンゾイルメチル、アセチルオ
キジメチル、2−(エチルカルボニルオキシ)エチル、
2−(ヘプタノイルオキノ)エチル、2−(イソプロピ
ルカルボニルオキシ)エチル、ベンゾイルオキシメチル
、クークロルベンゾイルオキシメチル、グーニトロベ/
ゾイルオキンエチル、アセチルアミノエチル、2−(エ
チル力ルボニルアξ))エチル、メチルカルバモイルメ
チル、2−メチルアミノエチル、ニー(エチルアi))
エチル、1−(ジメチルアミノ)エチル、U−(ジエチ
ルア〈))エチル、2−メチルウレイドエチル、カルボ
キシメチル、2−カルポキンエチル、3−カルボキシプ
ロピル、A−カルボキシメチル、メトキノカルボニルメ
チル、エトキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニル
メチル、x−(ブトキンカルボニル)エチル、3−(オ
クチルオキシカルボニル)プロピル、λ、、2.2−ト
リフルオロエトキシカルボニルメチル、プロピルオキシ
カルボニルメチル、イソプロピルオキ/カルボ′ニルメ
チル、2−(プロピルオキシカルボ゛ニル)エチル、j
−(t−アミルオキシカルボニル)フロビル、(2−エ
チルヘキシル)オキシカルボニルメチル、λ−(エトキ
シカルボニル)エチル、フェニルオキシカルボニルメチ
ル、エチルスルホニルメチル、j−(メチルスルホニル
)エチル、2−(7’チルスルホニル)エチル、メチル
スルホニルアミノメチル、2−(メチルスルホニルアi
))エチル、2−(エチルスルホニルアξ))エチル、
3−(エチルスルホニルアξ))プロピル、メチルスル
ファモイルエチル、2−メチルウレイドエチル、フェニ
ルメチル基など)、アルケニル基(置換されて工いアル
ケニル基であう、例えば、3−へキセニルなど)、了り
−ル基(置換されてよいアリール基であり、例、t H
、フェニル、ψ−クロロフェニル、l−シアノフェニル
、ψ−ヒドロキシフェニル、≠−カルボキシフェニル、
2−メトキンフェニル、クーメトキシフェニル、ψ−エ
トキシフェニル、クーオクチルオキシフェニル、ψ−メ
チルフェニル、←−ニトロフェニル基など)、アシル基
(置換されて工いアシル基であう、例えば、アセチル、
プロピオニル、ベンゾイル、ψ−メトキシベンゾイル基
など)、スルホニル基(置換されてよいスルホニル基で
あり、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、
ヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、ψ−クロロ
フェニルスルホニル、ψ−/アノフェニルスルホニル基
など)をNわし、R3、R4で!〜6負へテロ環(例え
ばピハリジン環、モルホリン環など)を形成l−でもよ
い。
ルキル基(置換されてよいアルキル基であシ、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソヅチル、はエ
チル、ヘキシル、コーエチルヘキンル、オクチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、1−クロロエチル、3−クロロプ
ロピル、2−ブロモエチル、2−ヒドロキノエチル、シ
アノメチル、l−シアノエチル、3−シアノプロヒル、
2−メトキシエチル、3−メトキシプロピル、2−エト
キシエチル、l−オクチルオキシエチル、3−エトキシ
ぼエチル、2−イノプロポキシエチル、アセチルメチル
、2−アセチルエチル、ベンゾイルメチル、アセチルオ
キジメチル、2−(エチルカルボニルオキシ)エチル、
2−(ヘプタノイルオキノ)エチル、2−(イソプロピ
ルカルボニルオキシ)エチル、ベンゾイルオキシメチル
、クークロルベンゾイルオキシメチル、グーニトロベ/
ゾイルオキンエチル、アセチルアミノエチル、2−(エ
チル力ルボニルアξ))エチル、メチルカルバモイルメ
チル、2−メチルアミノエチル、ニー(エチルアi))
エチル、1−(ジメチルアミノ)エチル、U−(ジエチ
ルア〈))エチル、2−メチルウレイドエチル、カルボ
キシメチル、2−カルポキンエチル、3−カルボキシプ
ロピル、A−カルボキシメチル、メトキノカルボニルメ
チル、エトキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニル
メチル、x−(ブトキンカルボニル)エチル、3−(オ
クチルオキシカルボニル)プロピル、λ、、2.2−ト
リフルオロエトキシカルボニルメチル、プロピルオキシ
カルボニルメチル、イソプロピルオキ/カルボ′ニルメ
チル、2−(プロピルオキシカルボ゛ニル)エチル、j
−(t−アミルオキシカルボニル)フロビル、(2−エ
チルヘキシル)オキシカルボニルメチル、λ−(エトキ
シカルボニル)エチル、フェニルオキシカルボニルメチ
ル、エチルスルホニルメチル、j−(メチルスルホニル
)エチル、2−(7’チルスルホニル)エチル、メチル
スルホニルアミノメチル、2−(メチルスルホニルアi
))エチル、2−(エチルスルホニルアξ))エチル、
3−(エチルスルホニルアξ))プロピル、メチルスル
ファモイルエチル、2−メチルウレイドエチル、フェニ
ルメチル基など)、アルケニル基(置換されて工いアル
ケニル基であう、例えば、3−へキセニルなど)、了り
−ル基(置換されてよいアリール基であり、例、t H
、フェニル、ψ−クロロフェニル、l−シアノフェニル
、ψ−ヒドロキシフェニル、≠−カルボキシフェニル、
2−メトキンフェニル、クーメトキシフェニル、ψ−エ
トキシフェニル、クーオクチルオキシフェニル、ψ−メ
チルフェニル、←−ニトロフェニル基など)、アシル基
(置換されて工いアシル基であう、例えば、アセチル、
プロピオニル、ベンゾイル、ψ−メトキシベンゾイル基
など)、スルホニル基(置換されてよいスルホニル基で
あり、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、
ヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、ψ−クロロ
フェニルスルホニル、ψ−/アノフェニルスルホニル基
など)をNわし、R3、R4で!〜6負へテロ環(例え
ばピハリジン環、モルホリン環など)を形成l−でもよ
い。
また、R1とR3、凡2とR4がそれぞれ連結されてJ
′〜を員へテロ環を形成してもよい。
′〜を員へテロ環を形成してもよい。
Lはメチン基(置換さl、てよいメチン基であり、置換
基としては、例えば、メチル、シアノ基など)を表わす
。
基としては、例えば、メチル、シアノ基など)を表わす
。
前記一般式〔A〕に訃いて、好ましい化合物は次の一般
式(八’L)で表わされる。
式(八’L)で表わされる。
一般式〔A″L〕
上記式中、R11は水素原子!たは電子供与性基を艮わ
し、好1しくはハメットのσp値が−O2O!よシ小さ
い電子供与性基′t−iわし、例えば、アルキル基(例
えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、t−ブ゛チ
ル、カルホキ・ジメチル、ユーヒドロキシエチル基など
)、シクロアルキル基(例えば、ンクロヘキンル基など
)、ヒドロキ7基、アルコキノ基(例えば、メトキシ、
エトキシ、ブトキシ、カルボキシメトキシ、2−メトキ
シエトキン、2−ヒドロキシエトキ7基など)、ア;ノ
基(例えば、ア1)、メチルアミノ、ジメチルア々ノ、
ジエチルアきノ基など)、ウレイド基(例えば、ウレイ
ド、メチルウレイド、エチルウレイド基など)などが挙
げられる。前記・・メットのσp値江、「薬物の構造活
性相関」(南江堂)第96〜103頁(/ 97F年)
に記載されている表にもとづいて選ぶことができる。
し、好1しくはハメットのσp値が−O2O!よシ小さ
い電子供与性基′t−iわし、例えば、アルキル基(例
えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、t−ブ゛チ
ル、カルホキ・ジメチル、ユーヒドロキシエチル基など
)、シクロアルキル基(例えば、ンクロヘキンル基など
)、ヒドロキ7基、アルコキノ基(例えば、メトキシ、
エトキシ、ブトキシ、カルボキシメトキシ、2−メトキ
シエトキン、2−ヒドロキシエトキ7基など)、ア;ノ
基(例えば、ア1)、メチルアミノ、ジメチルア々ノ、
ジエチルアきノ基など)、ウレイド基(例えば、ウレイ
ド、メチルウレイド、エチルウレイド基など)などが挙
げられる。前記・・メットのσp値江、「薬物の構造活
性相関」(南江堂)第96〜103頁(/ 97F年)
に記載されている表にもとづいて選ぶことができる。
R12はヒドロキン基、R802N)i−基、RCON
h−基、!たはR,N)iCONH−基(ただし、R,
Fi、炭素数)〜2の炭化水素基を表わし、例えば、メ
チル)エチル、プロピル、ブチル、i−ブチル、ペンチ
ル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、クロロメ
チル、フェニル、q−ヒドロキシフェニル基など)を表
わす。
h−基、!たはR,N)iCONH−基(ただし、R,
Fi、炭素数)〜2の炭化水素基を表わし、例えば、メ
チル)エチル、プロピル、ブチル、i−ブチル、ペンチ
ル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、クロロメ
チル、フェニル、q−ヒドロキシフェニル基など)を表
わす。
R13は水素原子、ハロゲン原子(例えば、F、α、B
r、Iなど)、ヒドロキシ基、炭素数/〜3のアルキル
基(例えは、メチル、エチル、プロピル基など)、炭素
数l〜3のアルコキシ基(例えは、メトキン、エトキシ
、プロピルオキン基なト)、炭素数ノ〜3のアルキルス
ルホンアミ゛ト基(例工ばメタンスルホニルアミノ、エ
タンスルホニルア9)基など)、炭素数/〜3のアルキ
ルスルホンアミド基(例えばアセチルアS′)、α−ク
ロロアセチルアにノ、トリフルオロアセチルアくノ基な
ど)を表わす。
r、Iなど)、ヒドロキシ基、炭素数/〜3のアルキル
基(例えは、メチル、エチル、プロピル基など)、炭素
数l〜3のアルコキシ基(例えは、メトキン、エトキシ
、プロピルオキン基なト)、炭素数ノ〜3のアルキルス
ルホンアミ゛ト基(例工ばメタンスルホニルアミノ、エ
タンスルホニルア9)基など)、炭素数/〜3のアルキ
ルスルホンアミド基(例えばアセチルアS′)、α−ク
ロロアセチルアにノ、トリフルオロアセチルアくノ基な
ど)を表わす。
R14、R15は同一でも異なっていてもよく、各々炭
素数/〜7のアルキル基(置換されていても!イ)、又
flフェニル基(置換されていてもよい)を表わ丁。
素数/〜7のアルキル基(置換されていても!イ)、又
flフェニル基(置換されていてもよい)を表わ丁。
R14、R15のアルキル基の置換基の具体例としては
ハロゲン原子(F、α、Br、Iなど)、ヒドロキン、
アルコキシ、アシルオキシ、シアノ、アルキルスルホニ
ル、アシルオキシ、アルキルスルホンアミド、アルキル
スルホンアミド、ウレイド、アルキルカルボニル、アリ
ールカルボニル、アルコキンカルボニル、アリールオキ
シカルボ゛ニル、アルコキシカルボ゛ニルアiノ、アリ
ールオキ/カルボニルアぐノ、アミノ、アルキルアごノ
、ジアルキルア9ノ、フェニル、 RI4. R25のフェニル基の置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基などが挙げられる。
ハロゲン原子(F、α、Br、Iなど)、ヒドロキン、
アルコキシ、アシルオキシ、シアノ、アルキルスルホニ
ル、アシルオキシ、アルキルスルホンアミド、アルキル
スルホンアミド、ウレイド、アルキルカルボニル、アリ
ールカルボニル、アルコキンカルボニル、アリールオキ
シカルボ゛ニル、アルコキシカルボ゛ニルアiノ、アリ
ールオキ/カルボニルアぐノ、アミノ、アルキルアごノ
、ジアルキルア9ノ、フェニル、 RI4. R25のフェニル基の置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基などが挙げられる。
さらにR14、R15で環を形成しうる基(例えば、ピ
ペリジン環、モルホリン環など)などを挙げることがで
きる。
ペリジン環、モルホリン環など)などを挙げることがで
きる。
前記、−紋穴〔^INKふ・いて、更に好筐しくは次の
一般式(Al1で表わされる。
一般式(Al1で表わされる。
−紋穴(Au〕
式中、R16は炭素数l〜3のアルキル基、R17は水
素原子、!たは炭素数7〜3のアルキル基、”18 、
Rlgは互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数
l〜3のアルキル基で、そのうちの少なくとも一方は末
端に−COR20、−0CR20を有する。
素原子、!たは炭素数7〜3のアルキル基、”18 、
Rlgは互いに同じでも異なっていてもよく、炭素数
l〜3のアルキル基で、そのうちの少なくとも一方は末
端に−COR20、−0CR20を有する。
111
0 0
R20は炭素数/、rの置換されても良いアルキル基で
ある。
ある。
次に本発明に用いられる化合物の具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
発明はこれらに限定されるものではない。
(例示化合物)
C
N「
C)i3S02Nl(
12゜
3
C
○
lS。
/1
/7゜
lざ。
N「
CI(3
−紋穴CA)で示される染料化合物は、米国特許第ψ、
1A20 、366号、特開昭4.2−.2222q
t焉、特 号などに記載された
方法で容易に台底することができる。
1A20 、366号、特開昭4.2−.2222q
t焉、特 号などに記載された
方法で容易に台底することができる。
一般に一般式〔Δ〕の染料は感光材料上の面積1TL2
当り/〜room9程度用いられる。好捷しくは、7m
2当り/ −4? 00 m9程度である。黄色コロイ
ド録は、1m2当9/〜poorr9程度用いられ、好
1しくは、l〜j 00 m9程度用いられる。
当り/〜room9程度用いられる。好捷しくは、7m
2当り/ −4? 00 m9程度である。黄色コロイ
ド録は、1m2当9/〜poorr9程度用いられ、好
1しくは、l〜j 00 m9程度用いられる。
−紋穴〔ハ〕の染料と黄色コロイド銀との好ましい使用
比率は9o/10〜30/70(重量比) 一般式〔μ〕に示される染料をフィルター染料又はアン
チ/・レーノヨン染料として使用するときは、効果のあ
るt記0量を使用できるカニ、光学濃度がo、o、3′
ないし、3.0の範囲になるように便用するのが好まし
い。冷加時期は重布される前のいかなる工程でもよい。
比率は9o/10〜30/70(重量比) 一般式〔μ〕に示される染料をフィルター染料又はアン
チ/・レーノヨン染料として使用するときは、効果のあ
るt記0量を使用できるカニ、光学濃度がo、o、3′
ないし、3.0の範囲になるように便用するのが好まし
い。冷加時期は重布される前のいかなる工程でもよい。
本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
(中間層、保護層、アンチハレーノヨン層、フィルター
層など)中に種々の知られた方法で分散することができ
る。
(中間層、保護層、アンチハレーノヨン層、フィルター
層など)中に種々の知られた方法で分散することができ
る。
■ 本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
浴解もしくは分散させる方法または水性導液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶媒、 ftJ工は、メチルア
ルコール、エチルアルコール、フロビルアルコール、メ
チルアルコルフ、特開昭lll−97tJ号、米国特許
3 、7j7 、 f30号に記載のハロゲン化アルコ
ール、アセトン、水、ピリジンなどあるいは、これらの
混合溶媒などの中に溶解さn溶液の形で、乳剤へ施加す
ることもできる。
浴解もしくは分散させる方法または水性導液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法。適当な溶媒、 ftJ工は、メチルア
ルコール、エチルアルコール、フロビルアルコール、メ
チルアルコルフ、特開昭lll−97tJ号、米国特許
3 、7j7 、 f30号に記載のハロゲン化アルコ
ール、アセトン、水、ピリジンなどあるいは、これらの
混合溶媒などの中に溶解さn溶液の形で、乳剤へ施加す
ることもできる。
■ 化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が
約i4o 0c)、以上の高沸点溶媒に浴解したに!7
.を親水性コロイド浴液に加えて分散する方法。
約i4o 0c)、以上の高沸点溶媒に浴解したに!7
.を親水性コロイド浴液に加えて分散する方法。
この高沸点溶媒としては、米国特許第、2.j、22゜
0.27号に記載されているような、例えばフタール酸
アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフ
ェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフニー))、ク
エン酸エステル(例、(ばアセチルクエン酸トリブチル
)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、ア
ルキルアにド(例えばジエチルラウリルアざド)、脂肪
酸エステル類(例えばジブトキンエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート)、トリメンノ酸エステル類(例え
ばトリノノン酸トリブチル)などが使用できる。また、
沸点約30oCないし約lso0cmの1機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチ
ルイノブチルケトン、β−エトキンエチルアセテート、
メチルセロノルブアセテートや水に浴解しや丁い溶媒、
flLtはメタノールやエタノール等のアルコールを用
いることもできる。
0.27号に記載されているような、例えばフタール酸
アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフ
ェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフニー))、ク
エン酸エステル(例、(ばアセチルクエン酸トリブチル
)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、ア
ルキルアにド(例えばジエチルラウリルアざド)、脂肪
酸エステル類(例えばジブトキンエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート)、トリメンノ酸エステル類(例え
ばトリノノン酸トリブチル)などが使用できる。また、
沸点約30oCないし約lso0cmの1機溶媒、例え
ば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチ
ルイノブチルケトン、β−エトキンエチルアセテート、
メチルセロノルブアセテートや水に浴解しや丁い溶媒、
flLtはメタノールやエタノール等のアルコールを用
いることもできる。
ここで染料と高沸点溶媒との使用比率としては10〜/
/10(重量比)が好ましい。
/10(重量比)が好ましい。
■ 本発明の染料ふ・工びその他の添加物を写真乳剤層
その他の親水性コロイド層充填ポリマーラテックス組底
物として台筐せる方法。
その他の親水性コロイド層充填ポリマーラテックス組底
物として台筐せる方法。
前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル(メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキンルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデンルアクリレート、グリンジルアクリレート等)、
α−置換アクリル酸エステル(メチルメタクリレ−1・
、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グ
リ/ジルメタクリレート等)、アクリルアミド(ブチル
アクリルアにド、ヘキンルアクリルア(ド等)、α−置
置換アクリルアトドブチルメタクリルアミド、ジブチル
メタクリルアミド等)、ビニルエステル(酢iビニル、
酪酸ビニル等)、ハロゲン化ビニル、(塩化ビニル等)
、・・ロゲン化ビニリデン(塩化ビニリゾ7等)、ビニ
ルエーテル(ビニルメチルエーテル、ヒニルオクチルエ
ーチル等)、スチレン、X−m換スチレン(α−メチル
スチレ/等)、核置換スチレン(ヒドロキンスチレン、
クロロスチレン、メチルスチレン等)、エチレ/、フロ
ピレン、スチレン、フタジエ/、アクリロニトリル等を
挙げることができる。これらは単独でも2種以上を組合
せてもよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分とし
て混合してもよい。他のビニルモノマーとしては、イタ
コン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキンアル
キルアクリレート、ヒドロキノアルキルメタクリレート
、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタク
リレート、スチレンスルホン酸等が挙げられる。〕等を
用いることができる。
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル(メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキンルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデンルアクリレート、グリンジルアクリレート等)、
α−置換アクリル酸エステル(メチルメタクリレ−1・
、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グ
リ/ジルメタクリレート等)、アクリルアミド(ブチル
アクリルアにド、ヘキンルアクリルア(ド等)、α−置
置換アクリルアトドブチルメタクリルアミド、ジブチル
メタクリルアミド等)、ビニルエステル(酢iビニル、
酪酸ビニル等)、ハロゲン化ビニル、(塩化ビニル等)
、・・ロゲン化ビニリデン(塩化ビニリゾ7等)、ビニ
ルエーテル(ビニルメチルエーテル、ヒニルオクチルエ
ーチル等)、スチレン、X−m換スチレン(α−メチル
スチレ/等)、核置換スチレン(ヒドロキンスチレン、
クロロスチレン、メチルスチレン等)、エチレ/、フロ
ピレン、スチレン、フタジエ/、アクリロニトリル等を
挙げることができる。これらは単独でも2種以上を組合
せてもよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分とし
て混合してもよい。他のビニルモノマーとしては、イタ
コン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキンアル
キルアクリレート、ヒドロキノアルキルメタクリレート
、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメタク
リレート、スチレンスルホン酸等が挙げられる。〕等を
用いることができる。
これら充填ポリマーラテックスは、特公昭!/−39g
!3号、特開昭よ/−!タタψ3号、同33−/37/
3/号、同j 4(−J 、2 j j1号、同!’l
−1079u1号、同r!−y331AAj号、同よA
−190113号、同、j4−/90グア号、同!;A
−/2tr30号、同61−/’t903r号に記載の
方法に準じて製造できる。
!3号、特開昭よ/−!タタψ3号、同33−/37/
3/号、同j 4(−J 、2 j j1号、同!’l
−1079u1号、同r!−y331AAj号、同よA
−190113号、同、j4−/90グア号、同!;A
−/2tr30号、同61−/’t903r号に記載の
方法に準じて製造できる。
ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としては1
0〜//10(、重量比)が好筐しい。
0〜//10(、重量比)が好筐しい。
■ 化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。
有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーでちってもよい。
ーでちってもよい。
この重合体の詳細については、特開昭AO−768”7
37号に記載されている。
37号に記載されている。
■ 上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併
用して親水性ポリマーを用いる方法。この方法に関して
は例えば米国特許3.t/9./りよ号、西独特許/
、9!7,147号に記載されている。
用して親水性ポリマーを用いる方法。この方法に関して
は例えば米国特許3.t/9./りよ号、西独特許/
、9!7,147号に記載されている。
■ 特開昭!ター//31AJv号に記載されているよ
うな側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などを肩する
ポリマーによるマイクロカプセル法。
うな側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などを肩する
ポリマーによるマイクロカプセル法。
また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭jt−39136号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを跣加してもよい。
昭jt−39136号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを跣加してもよい。
バ1
一般式(III)
A−L、−(Lx =Lz) 、、−A’−紋穴(IV
) A=(L+ Lx ) !−−=B 一般式(VI) (式中、A及びA′は同しでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し、X及びYは同し
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、R
は水素原子又はアルキル基を表し、R1及びR2は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、R,とR2が連結して5又は6員環を形成しても
よい。
) A=(L+ Lx ) !−−=B 一般式(VI) (式中、A及びA′は同しでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し、X及びYは同し
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、R
は水素原子又はアルキル基を表し、R1及びR2は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、R,とR2が連結して5又は6員環を形成しても
よい。
R1及びR6は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、R4及びR3は各々水素原子又はR1とR1もし
くはR2とR1が連結して5又は6員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す、L+、Lx及びり、は各々
メチン基を表す。
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、R4及びR3は各々水素原子又はR1とR1もし
くはR2とR1が連結して5又は6員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す、L+、Lx及びり、は各々
メチン基を表す。
mはO又は1を表し、n及びqは各々0.1又は2を表
し、Pは0又はlを表し、pが0のとき、R1はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つR4及びR1は水
素原子を表す、B′は、カルボキシル基、スルファモイ
ル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表す
。
し、Pは0又はlを表し、pが0のとき、R1はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つR4及びR1は水
素原子を表す、B′は、カルボキシル基、スルファモイ
ル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表す
。
但し、−紋穴(r)ないしくVT)で表される化合物は
、1分子中に水とエタノールの容積比がl対1の混合溶
液中に於けるpKaが4〜11の範囲にある解離性基を
少なくとも1個有する。)まず、一般式(1)ないしく
V[)で表される化合物について詳しく説明する。
、1分子中に水とエタノールの容積比がl対1の混合溶
液中に於けるpKaが4〜11の範囲にある解離性基を
少なくとも1個有する。)まず、一般式(1)ないしく
V[)で表される化合物について詳しく説明する。
A又はA′で表される酸性核は、好ましくは2−ビラゾ
リン−5−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、2.4−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。
リン−5−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、2.4−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。
Bで表される塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はビロールを表す。
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はビロールを表す。
B′のへテロ環の例としては、ビロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアソ゛−ル、ピリジン
、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オ
キサジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、
ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールな
どがある。
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアソ゛−ル、ピリジン
、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、オ
キサジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、
ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールな
どがある。
水とエタノールの容積比が1対1の屯合溶液中における
pKa (酸解離定数)が4〜11の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、pH6又はPH6以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、pH8又はpH8以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけで
なく、2価の連結基(例えばアルキレン基、フェニレン
基)を介して置換していてもよい。
pKa (酸解離定数)が4〜11の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、pH6又はPH6以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、pH8又はpH8以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは
、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド
基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシ
ル基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけで
なく、2価の連結基(例えばアルキレン基、フェニレン
基)を介して置換していてもよい。
2価の連結基を介した例としては、4−カルボキシフェ
ニル、2−メチル−3−カルボキシフェニル、2.4−
ジカルボキシフェニル、3.5−ジカルボキシフェニル
、3−カルボキシフェニル、2.5−ジカルボキシフェ
ニル、3−エチルスルファモイルフェニル、4−フェニ
ルスルファモイルフェニル、2−カルボキシフェニル、
2,4゜6−ドリヒドロキシフエニル、3−ベンゼンス
ルホンアミドフェニル、4− (p−シアミベンゼンス
ルホンアξド)フェニル、3−ヒドロキシフェニル、2
−ヒドロキシフェニル、4−ヒドロキシフェニル、2−
ヒドロキシ−4−カルボキシフェニル、3−メトキシ−
4−カルボキシフェニル、2−メチル−4−フェニルス
ルファモイルフェニル、4−カルボキシベンジル、2−
カルボキシベンジル、3−スルファモイルフェニル、4
−スルファモイルフェニル、2,5−ジスルファモイル
フェニル、カルボキシメチル、2−カルボキシエチル、
3−カルボキシプロピル、4−カルボキシブチル、8−
カルボキシオクチル等を挙げることができる。
ニル、2−メチル−3−カルボキシフェニル、2.4−
ジカルボキシフェニル、3.5−ジカルボキシフェニル
、3−カルボキシフェニル、2.5−ジカルボキシフェ
ニル、3−エチルスルファモイルフェニル、4−フェニ
ルスルファモイルフェニル、2−カルボキシフェニル、
2,4゜6−ドリヒドロキシフエニル、3−ベンゼンス
ルホンアミドフェニル、4− (p−シアミベンゼンス
ルホンアξド)フェニル、3−ヒドロキシフェニル、2
−ヒドロキシフェニル、4−ヒドロキシフェニル、2−
ヒドロキシ−4−カルボキシフェニル、3−メトキシ−
4−カルボキシフェニル、2−メチル−4−フェニルス
ルファモイルフェニル、4−カルボキシベンジル、2−
カルボキシベンジル、3−スルファモイルフェニル、4
−スルファモイルフェニル、2,5−ジスルファモイル
フェニル、カルボキシメチル、2−カルボキシエチル、
3−カルボキシプロピル、4−カルボキシブチル、8−
カルボキシオクチル等を挙げることができる。
R,R3又はR4で表わされるアルキル基は炭素数1〜
10のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、n−プロピル、イソア藁ル、n−オクチル等の基を挙
げることができる。
10のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、n−プロピル、イソア藁ル、n−オクチル等の基を挙
げることができる。
R+、Rzで表されるアルキル基は炭素数1〜20のア
ルキル基(例えば、メチル、エチル、n−ブロビル、n
−ブチル、n−オクチル、n−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル)が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ
、ニドキシ)、アルコキシカルボニル基(例えば、メト
キシカルボニル、i−プロポキシカルボニル)、アリー
ルオキシ基(例えば、フェノキシ基)、フェニル基、ア
ミド基(例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミ
ド)、カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル)、スルファモイル基(flえば、
メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル)〕を
有していても良い。
ルキル基(例えば、メチル、エチル、n−ブロビル、n
−ブチル、n−オクチル、n−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル)が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ
、ニドキシ)、アルコキシカルボニル基(例えば、メト
キシカルボニル、i−プロポキシカルボニル)、アリー
ルオキシ基(例えば、フェノキシ基)、フェニル基、ア
ミド基(例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミ
ド)、カルバモイル基(例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル)、スルファモイル基(flえば、
メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル)〕を
有していても良い。
R1又はR2で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基(置換基としては上記のR
3及びR2で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基(例えばメチル、エチル)が
含まれる。〕を有していても良い。
フチル基が好ましく、置換基(置換基としては上記のR
3及びR2で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基(例えばメチル、エチル)が
含まれる。〕を有していても良い。
R2又はR2で表わされるアシル基は炭素数2〜10の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、n−オクタノイル、n−デカフィル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。R3又はR
2で表わされるアルキルスルホニル基もしくは了り−ル
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、n −メタンスルホニル、n−オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、p−)ルエンスルホニル、
0−力ルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げること
ができる。
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、n−オクタノイル、n−デカフィル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。R3又はR
2で表わされるアルキルスルホニル基もしくは了り−ル
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、n −メタンスルホニル、n−オクタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、p−)ルエンスルホニル、
0−力ルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げること
ができる。
R3又はR4で表わされるアルコキシ基は炭素数1〜1
0のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、n−ブトキシ、n−オクトキシ、2−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。R3又はR6で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。
0のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、n−ブトキシ、n−オクトキシ、2−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。R3又はR6で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。
R3とR6又はR2とR6が連結して形成される環とし
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。
ては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。
R,とR2が連結して形成される5又は6員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。
L3、L2又はり、で表わされるメチン基は、置換基(
例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、
ヒドロキシプロピル)を有していても良い。
例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、
ヒドロキシプロピル)を有していても良い。
X又はYで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基(置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘブクノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、1−オキソ−7−クロロヘ
プチル)、アリールカルボニル基(置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、4−エ
トキシカルボニルベンゾイル、3−クロロベンゾイル)
、アルコキシカルボニル基(置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、t−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、2−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、2−ブトキシエトキシカルボニル、2−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、2−シアノエト
キシカルボニル、2−(2−クロロエトキシ)エトキシ
カルボニル、2− (2−(2−クロロエトキシ)エト
キシ〕エトキシカルボニル)、了り−ルオキシ力ルボニ
ル基(置換されてよい了り−ルオキシカルボニル基であ
り、例えば、フェノキシカルボニル、3−エチルフェノ
キシカルボニル、4−エチルフェノキシカルボニル、4
−フルオロフェノキシカルボニル、4−ニトロフェノキ
シカルボニル、4−メトキンフェノキシカルボニル、2
,4−ジー(t−アミル)フェノキシカルボニル)、カ
ルバモイル基(置換されてよいカルバモイル基であり、
例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシル
カルバモイル、フェニルカルバモイル、4−メトキシフ
ェニルカルバモイル、2−ブロモフェニルカルバモイル
、4−クロロフェニルカルバモイル、4−エトキシカル
ボニルフェニルカルバモイル、4−プロピルスルホニル
フェニルカルバモイル、4−シアノフェニルカルバモイ
ル、3−メチルフェニルカルバモイル、4−ヘキシルオ
キシフェニルカルバモイル、2.4−ジー(1−アミル
)フェニルカルバモイル、2−クロロ−3−(ドデシル
オキシカルバモイル)フェニルカルバモイル、3−(ヘ
キシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル)スル
ホニル& (、’lAえば、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル)、スルファモイル基(置換されてよいス
ルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチ
ルスルファモイル)を表わす。
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基(置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘブクノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、1−オキソ−7−クロロヘ
プチル)、アリールカルボニル基(置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、4−エ
トキシカルボニルベンゾイル、3−クロロベンゾイル)
、アルコキシカルボニル基(置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、t−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、2−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、2−ブトキシエトキシカルボニル、2−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、2−シアノエト
キシカルボニル、2−(2−クロロエトキシ)エトキシ
カルボニル、2− (2−(2−クロロエトキシ)エト
キシ〕エトキシカルボニル)、了り−ルオキシ力ルボニ
ル基(置換されてよい了り−ルオキシカルボニル基であ
り、例えば、フェノキシカルボニル、3−エチルフェノ
キシカルボニル、4−エチルフェノキシカルボニル、4
−フルオロフェノキシカルボニル、4−ニトロフェノキ
シカルボニル、4−メトキンフェノキシカルボニル、2
,4−ジー(t−アミル)フェノキシカルボニル)、カ
ルバモイル基(置換されてよいカルバモイル基であり、
例えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシル
カルバモイル、フェニルカルバモイル、4−メトキシフ
ェニルカルバモイル、2−ブロモフェニルカルバモイル
、4−クロロフェニルカルバモイル、4−エトキシカル
ボニルフェニルカルバモイル、4−プロピルスルホニル
フェニルカルバモイル、4−シアノフェニルカルバモイ
ル、3−メチルフェニルカルバモイル、4−ヘキシルオ
キシフェニルカルバモイル、2.4−ジー(1−アミル
)フェニルカルバモイル、2−クロロ−3−(ドデシル
オキシカルバモイル)フェニルカルバモイル、3−(ヘ
キシルオキシカルボニル)フェニルカルバモイル)スル
ホニル& (、’lAえば、メチルスルホニル、フェニ
ルスルホニル)、スルファモイル基(置換されてよいス
ルファモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチ
ルスルファモイル)を表わす。
次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。
−4
t−S
−6
!−7
−8
−9
■−11
■−13
■−14
Hs
!−15
1−17
!−18
■−19
■−21
l−1
1−2
1−3
−4
○
1
しl−1=
■−5
11−6
−2
![[−3
−4
■−5
ff−6
−1
−9
■−10
■−11
■−12
■−14
III−16
■−17
■−18
■−19
III−20
+[1−21
■−22
■−24
■−25
■−29
CH2
CHユ
■−30
■−31
COCI(□
C0CII。
c、Hs
rl/−5
zHs
zHs
1’V−7
■−8
1’/’−9
x Hs
V−10
V−12
zHs
■−15
cz H。
zHs
−2
−3
gHs
H3
CHs
以下、
一般式(Vr)
の具体例はB′
の部分のみ
示す。
l−5
■
cHzco□H
1−10
■
1
■
2
■−13
本発明に用いられる染料は国際特許WO3810479
4号、ヨーロッパ特許EPO274723A1号、同2
76.566号、同299.435号、特開昭52−9
2716号、同55−155350号、同55−155
351号、同61205934号、同48−68623
号、米国待許第2,527,583号、同3,486,
897号、同3,746,539号、同3,933゜7
98号、同4,130,429号、同4,040.84
1号等に記載された方法およびその方法に準して容易に
合成することができる。
4号、ヨーロッパ特許EPO274723A1号、同2
76.566号、同299.435号、特開昭52−9
2716号、同55−155350号、同55−155
351号、同61205934号、同48−68623
号、米国待許第2,527,583号、同3,486,
897号、同3,746,539号、同3,933゜7
98号、同4,130,429号、同4,040.84
1号等に記載された方法およびその方法に準して容易に
合成することができる。
本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈澱させること、及び/又は分散剤の存在
下に、公知の粉細化手段、例えば、ボールミリング(ポ
ールごル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど)サン
ドごリイグ、コイロド稟リング、ジェットごリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
(例えば水、アルコールなど〉を共存させてもよい。あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。あるい
は又、染料をpHコントロールすることによって、まず
溶解させその後PHを変化させて結晶化させてもよい。
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈澱させること、及び/又は分散剤の存在
下に、公知の粉細化手段、例えば、ボールミリング(ポ
ールごル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど)サン
ドごリイグ、コイロド稟リング、ジェットごリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
(例えば水、アルコールなど〉を共存させてもよい。あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。あるい
は又、染料をpHコントロールすることによって、まず
溶解させその後PHを変化させて結晶化させてもよい。
分散体中の染料粒子は、平均粒径が10μm以下、より
好ましくは2μm以下であり、特に好ましくは0.5μ
m以下であり、場合によっては0. 1μm以下の微粉
末であることが更に好ましい。
好ましくは2μm以下であり、特に好ましくは0.5μ
m以下であり、場合によっては0. 1μm以下の微粉
末であることが更に好ましい。
本発明で用いられる染料の添加量は1■〜1000mg
/rrfの範囲で用いられる。好ましくは5mg〜80
0■/ボである。
/rrfの範囲で用いられる。好ましくは5mg〜80
0■/ボである。
本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。
層に添加することができる。
イエローフィルター層および又はアンチハレーション層
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。
本発明において用いられるコロイド銀は黄色、褐色、青
色、黒色等のいずれを用いてもよい。コロイド銀を含有
させる一層も特に限定的でなく、乳剤層及び非乳剤層(
非感光N)のうちの任意の層を適宜選択することができ
る。好ましくは乳剤層の隣接層である。コロイド丼含有
層は同一感光材料中に2層以上あることが好ましい。
色、黒色等のいずれを用いてもよい。コロイド銀を含有
させる一層も特に限定的でなく、乳剤層及び非乳剤層(
非感光N)のうちの任意の層を適宜選択することができ
る。好ましくは乳剤層の隣接層である。コロイド丼含有
層は同一感光材料中に2層以上あることが好ましい。
上記コロイド銀含有層のうち少なくとも1層は黄色フィ
ルターとしての機能をも兼有させるため、青感層の下に
設けるのが好ましい。コロイド銀の添加量は好ましくは
、oooi〜0.4g/ポ、より好ましくは0.003
〜0.3g1rdである。
ルターとしての機能をも兼有させるため、青感層の下に
設けるのが好ましい。コロイド銀の添加量は好ましくは
、oooi〜0.4g/ポ、より好ましくは0.003
〜0.3g1rdである。
種々の型のコロイド銀の調製は文献に、例えば1i1i
ley & 5ons+ New ’fork+ 1
933発行、Weiser著のCo11oidal E
lements (Carey Leaのデキストリン
還元法による黄色のコロイド銀)又はドイツ特許第1,
096,193号明細書(褐色および黒色のコロイド銀
)又は米国特許第2.688601号明細書(青色のコ
ロイド銀)に記載されている。
ley & 5ons+ New ’fork+ 1
933発行、Weiser著のCo11oidal E
lements (Carey Leaのデキストリン
還元法による黄色のコロイド銀)又はドイツ特許第1,
096,193号明細書(褐色および黒色のコロイド銀
)又は米国特許第2.688601号明細書(青色のコ
ロイド銀)に記載されている。
本発明におけるコロイド銀調製に際し用いられる還元剤
は、コロイド銀分散物の製造用として知られている還元
剤なら何でもよく、例えば、ハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、L−ブチルハイドロキノン、ピロガロー
ル、ピロカテキン、バラフェニレンジアミン、1,4−
ジヒドロナフタレン等のフェノール類、1−フェニル−
3−ピラゾリドン、1−(p−アミノフェノール)−3
−アミノ−2−ビラプリトン等の5員環化合物等が挙げ
られる。これらの還元剤の例は「ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス」第3版、C,EJ
、ミース、T、H,ジエームズ著 278頁〜306頁
に数多く記載されている。又、デキストリン、ブドウ糖
等の還元性糖類でも良く、又、更に本発明に有効に用い
られる還元剤としては上記の如き有機化合物の他、水素
化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、t−ブチ
ルアくンポラン、亜ニチオン酸塩、修酸第−鉄、ヒドロ
亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン等
の化合物やチタン、バナジウム、すずなど多価イオン金
属塩等の無機化合物がある。
は、コロイド銀分散物の製造用として知られている還元
剤なら何でもよく、例えば、ハイドロキノン、メチルハ
イドロキノン、L−ブチルハイドロキノン、ピロガロー
ル、ピロカテキン、バラフェニレンジアミン、1,4−
ジヒドロナフタレン等のフェノール類、1−フェニル−
3−ピラゾリドン、1−(p−アミノフェノール)−3
−アミノ−2−ビラプリトン等の5員環化合物等が挙げ
られる。これらの還元剤の例は「ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス」第3版、C,EJ
、ミース、T、H,ジエームズ著 278頁〜306頁
に数多く記載されている。又、デキストリン、ブドウ糖
等の還元性糖類でも良く、又、更に本発明に有効に用い
られる還元剤としては上記の如き有機化合物の他、水素
化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、t−ブチ
ルアくンポラン、亜ニチオン酸塩、修酸第−鉄、ヒドロ
亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン等
の化合物やチタン、バナジウム、すずなど多価イオン金
属塩等の無機化合物がある。
またドイツ公開公報第1,917,745号、特公昭5
3−6636号、特開昭51−89722号、米国特許
第4.094,811号記載の方法を用いることもでき
る。
3−6636号、特開昭51−89722号、米国特許
第4.094,811号記載の方法を用いることもでき
る。
本発明に用いられる還元剤量は銀1モルに対しで約0.
5〜10モル、好ましくは0.8〜5モルである。
5〜10モル、好ましくは0.8〜5モルである。
本発明に用いられる銀塩としては硝酸銀、銀アンモニウ
ム錯塩等の如き水溶性銀塩でもよく、又は塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀等、ハロゲン化銀の如き銀塩の微
粒子分散物であってもよい。
ム錯塩等の如き水溶性銀塩でもよく、又は塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀等、ハロゲン化銀の如き銀塩の微
粒子分散物であってもよい。
本発明の製法に於ては、混合時に保護コロイドはあって
もなくてもよく、分散物を洗滌する以前に保護コロイド
が添加されていればよい。保護コロイドとしては、例え
ば澱粉又はデキストランあるいはデキストリン等の澱粉
の分解生成物ならびにプロティン、殊にゼラチンのよう
な天然の重合体等、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の
合rti、親水性高分子物質を用いることができる。
もなくてもよく、分散物を洗滌する以前に保護コロイド
が添加されていればよい。保護コロイドとしては、例え
ば澱粉又はデキストランあるいはデキストリン等の澱粉
の分解生成物ならびにプロティン、殊にゼラチンのよう
な天然の重合体等、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセル
ロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖
誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の
合rti、親水性高分子物質を用いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやrBull Soc、 Sci、 Phot、
Japan」Nα16.30頁(1966)に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
チンやrBull Soc、 Sci、 Phot、
Japan」Nα16.30頁(1966)に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等、種々の化合物を反応させて得られるものが用い
られる。
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等、種々の化合物を反応させて得られるものが用い
られる。
攪拌、濃縮等は通常の方法で行えるが、特開昭58−9
1103号、米国特許4,429.038号の方法も用
いることができる。
1103号、米国特許4,429.038号の方法も用
いることができる。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から戒る感
光性層を少なくとも■つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から戒る感
光性層を少なくとも■つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
上記、ハロゲン化1!感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるようにに感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるようにに感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(R1() /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/Gll/RH/RL
の順、またはB)I/BL/GH/GL/RL/R11
の順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(R1() /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBH/BL/GL/Gll/RH/RL
の順、またはB)I/BL/GH/GL/RL/R11
の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/I
?)l/GL/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性i /GL/RL/Gll/l1llの順に配
列することもできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/I
?)l/GL/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性i /GL/RL/Gll/l1llの順に配
列することもできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4,663゜2
71号、同第4,705.744号1同第4,707.
436号、特開昭62−160448号、同63−89
580号の明細書に記載の、BL、GL、I?Lなどの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(
CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。
71号、同第4,705.744号1同第4,707.
436号、特開昭62−160448号、同63−89
580号の明細書に記載の、BL、GL、I?Lなどの
主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(
CL)を主感光層に隣接もしくは近接して配置すること
が好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は¥130モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は¥130モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が1モル%以
下、好ましくは0.2モル%以下のことをいう。これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀
/塩化銀のものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が2モル%
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は、90モル%以上が好ましく、95モル%以
上がさらに好ましい。現像処理液の補充量を低減する目
的で、塩化銀含有率が98〜9989モル%であるよう
なほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が1モル%以
下、好ましくは0.2モル%以下のことをいう。これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀
/塩化銀のものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりうるが、塩化銀比率が2モル%
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は、90モル%以上が好ましく、95モル%以
上がさらに好ましい。現像処理液の補充量を低減する目
的で、塩化銀含有率が98〜9989モル%であるよう
なほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643 (
1978年12月)、22〜23頁、“、乳剤製造(E
mulsion preparation and L
ypes) ” 、および同胞18716 (1979
年11月) 、 648頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊(P、GIafkide
s、 Chemie et Ph1sique Pho
tograph−ique、 Paul Montel
、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊(G、F、 Duffin。
ーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643 (
1978年12月)、22〜23頁、“、乳剤製造(E
mulsion preparation and L
ypes) ” 、および同胞18716 (1979
年11月) 、 648頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊(P、GIafkide
s、 Chemie et Ph1sique Pho
tograph−ique、 Paul Montel
、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊(G、F、 Duffin。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。
mistry (Focal Press。
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
J、7オーhルブレス社刊(V、 L、 Zelikm
anet at、、 Making and Coat
ing Photographic Emul−sio
n Focal Press+ 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。
J、7オーhルブレス社刊(V、 L、 Zelikm
anet at、、 Making and Coat
ing Photographic Emul−sio
n Focal Press+ 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド−xンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14@248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド−xンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14@248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲンm戒からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていでもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲンm戒からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていでもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理P戒、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
益皿剋凰笠 RD17643 独月迂遁1 化学
増感剤 23頁 648頁右欄2 感度上昇剤
同 上3 分光増感剤、 23〜2
4頁 648頁右欄〜強色増感剤 64
9頁右欄4 増白剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右1M650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
増感剤 23頁 648頁右欄2 感度上昇剤
同 上3 分光増感剤、 23〜2
4頁 648頁右欄〜強色増感剤 64
9頁右欄4 増白剤 24頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右1M650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Cに記載された特許に
記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Cに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4.401,752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第、476.760号、
米国特許第3,973,968号、同第4.314,0
23号、同第4,511,649号、欧州特許第249
.473A号、等に記載のものが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4.401,752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第、476.760号、
米国特許第3,973,968号、同第4.314,0
23号、同第4,511,649号、欧州特許第249
.473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャー磁242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許第4゜500.630号、同第4,540,654号
、同第4,556.630号、国際公開−088104
795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャー磁242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許第4゜500.630号、同第4,540,654号
、同第4,556.630号、国際公開−088104
795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同第4,146,396号、同第4 、228 、
233号、同第4,296.200号、同第2.369
,929号、同第2.8OL171号、同第2,772
.162号、同第2,895,826号、同第3,77
2.002号、同第3,758,308号、同第4,3
34.011号、同第4,327,173号、西独特許
公開第3゜329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249゜453A号、米国特許第3,44
6,622号、同第4,333,999号、同第4,7
75.616号、同第4,451,559号、同第4,
427,767号、同第4.690.889号、同第4
.254212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同第4,146,396号、同第4 、228 、
233号、同第4,296.200号、同第2.369
,929号、同第2.8OL171号、同第2,772
.162号、同第2,895,826号、同第3,77
2.002号、同第3,758,308号、同第4,3
34.011号、同第4,327,173号、西独特許
公開第3゜329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249゜453A号、米国特許第3,44
6,622号、同第4,333,999号、同第4,7
75.616号、同第4,451,559号、同第4,
427,767号、同第4.690.889号、同第4
.254212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー徹17643の■
−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4.004.929号、同
第4.138.258号、英国特許第、146,368
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第4.77
4.lSx号に記載のカンプリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第4,777、120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー徹17643の■
−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4.004.929号、同
第4.138.258号、英国特許第、146,368
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第4.77
4.lSx号に記載のカンプリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第4,777、120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4.409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4.409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のIIo 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、同63−37346号、同63−37350号、
米国特許4,248.962号、同4,782,012
号に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のIIo 1764
3、■〜F項に記載された特許、特開昭57−1519
44号、同57−154234号、同60−18424
8号、同63−37346号、同63−37350号、
米国特許4,248.962号、同4,782,012
号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.13、188号、特開昭59−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.13、188号、特開昭59−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310.618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、R2O,NcL1144
9、同24241特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,4
77号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭63−
75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310.618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、R2O,NcL1144
9、同24241特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,553,4
77号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭63−
75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テルM(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーt−ア短ルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロブロピルホスフヱート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,
4−ジーter t−アミルフ エノールなど)、脂肪
族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなと)、アニリン誘導体(N、N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テルM(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーt−ア短ルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロブロピルホスフヱート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジ
エチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,
4−ジーter t−アミルフ エノールなど)、脂肪
族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなと)、アニリン誘導体(N、N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましく
は50°C以上約160’C以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
は50°C以上約160’C以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
ラテンラス分散法の工程、効果および含浸用のラテフク
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許出[(OLS )第2,54、274号および同第
2゜54、230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許出[(OLS )第2,54、274号および同第
2゜54、230号などに記載されている。
また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテンクスボリマー(例
えば米国特許第4.203.716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
下または不存在下でローダブルラテンクスボリマー(例
えば米国特許第4.203.716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
好ましくは、国際公開番号WO3B100723号明細
書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。
書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1,2−ベンズイソチアプリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ペ
ンズイミダヅール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1,2−ベンズイソチアプリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ペ
ンズイミダヅール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、Nα17643の28頁、および同Nα18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、Nα17643の28頁、および同Nα18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μa以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、20μm以下が更に
好ましい。また膜膨潤速度TI/□は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。
イド層の膜厚の総和が28μa以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、20μm以下が更に
好ましい。また膜膨潤速度TI/□は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25°C相対湿度55%調温下(2日)で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる0
例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr、Sci、Eng、)、 19巻
、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T、/!
は発色現像液で30’C,3分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の
1/2に到達するまでの時間と定義する。
した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる0
例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr、Sci、Eng、)、 19巻
、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、T、/!
は発色現像液で30’C,3分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の
1/2に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度T、7.は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、魔
17643の28〜29頁、および同Nα18716の
615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。
17643の28〜29頁、および同Nα18716の
615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像>19.
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、
p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4
,アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が
好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもできる。
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、
p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジ
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4
,アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N
−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が
好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpHulk衝剤、塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ主カルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアごン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N、1、N−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−IJ、N、N、N−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキ
シフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。
はリン酸塩のようなpHulk衝剤、塩化物塩、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ主カルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアごン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N、1、N−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−IJ、N、N、N−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキ
シフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpl(は9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
hll!以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
hll!以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
処理液の容量(cm’)
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[I)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(Ill)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(m)RF塩、及び13−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(II)錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩
は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用で
ある。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[[)if
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜
8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpiで処
理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[I)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(Ill)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(m)RF塩、及び13−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(II)錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩
は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用で
ある。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I[[)if
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜
8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpiで処
理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第、
290,812号、同2,059,988号、特開昭5
3−32735号、同53−57831号、同53−3
7418号、同53−72623号、同53−9563
0号、同53−95631号、同53−104232号
、同53−124424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャー
Na17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3.706,561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第、127,715
号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩;西
独特許第966.410号、同2,748,430号に
記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−88
36号記載のポリアミン化合物:その他特開昭49−4
2,434号、同49−59,644号、同53−94
,927号、同54−35.727号、同55−26.
506号、同58−163.940号記載の化合物;臭
化物イオン等が使用できる。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第、
290,812号、同2,059,988号、特開昭5
3−32735号、同53−57831号、同53−3
7418号、同53−72623号、同53−9563
0号、同53−95631号、同53−104232号
、同53−124424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャー
Na17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3.706,561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第、127,715
号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩;西
独特許第966.410号、同2,748,430号に
記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−88
36号記載のポリアミン化合物:その他特開昭49−4
2,434号、同49−59,644号、同53−94
,927号、同54−35.727号、同55−26.
506号、同58−163.940号記載の化合物;臭
化物イオン等が使用できる。
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第3,893,858号、西独特許第、290,812
号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第3,893,858号、西独特許第、290,812
号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第4,552,834号に記載の
化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種75ノボリカルポン酸頻や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種75ノボリカルポン酸頻や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25゛C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25゛C〜
50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。
ことが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62−183461号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191’257号、同60−191258号、同6
0−191259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理、・夜の性
能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。
0−191’257号、同60−191258号、同6
0−191259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい。前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理、・夜の性
能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn〜al of the 5ociety o
r Motion Picture and Te1e
−vtsion Engineers第64巻、P、
248〜253 (1955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn〜al of the 5ociety o
r Motion Picture and Te1e
−vtsion Engineers第64巻、P、
248〜253 (1955年5月号)に記載の方法で
、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、 (1986年〕三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、 (1986年〕三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ短ンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ短ンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバ−フロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えてi4縮補
正することが好ましい。
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えてi4縮補
正することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同5B−115438号等に記
載されている。
144547号、および同5B−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理l夜は10°C〜50°Cにお
いて使用される。通常は33℃〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして百貨の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
いて使用される。通常は33℃〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして百貨の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節恨のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(実施例)
以下に、末完FIAを実施例により、更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
−層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第−層塗布側には酸化チタン
(4g/n()を白色顔料として、また微量(0,03
g/rrf)の群青を青味染料として含む、(支持体の
表面の色度はL“a*、b*系で88.0、−0.20
、−〇、75であった。) (感光層組成) 以下に成分とg / nf単位で示した塗布量を示す。
−層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第−層塗布側には酸化チタン
(4g/n()を白色顔料として、また微量(0,03
g/rrf)の群青を青味染料として含む、(支持体の
表面の色度はL“a*、b*系で88.0、−0.20
、−〇、75であった。) (感光層組成) 以下に成分とg / nf単位で示した塗布量を示す。
なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
第1N(ゼラチン層)
ゼラチン ・・・・、30第2層(ア
ンチハレーション層) 黒色コロイド銀 ・ ・ ・ ・0.10
ゼラチン ・・・・0.70第3NC
低感度赤感層) 赤色増感色素(*1と傘2)で分光増感され5.0モル
%、平均 ・・・・0゜ ・・・・1゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0 た沃臭化銀(沃化銀 粒子サイズ0.4μ) ゼラチン シアンカプラー(*3) シアンカプラー(本4) 退色防止剤(京5、*6と*7) カプラー溶媒(*8と*9) 第4層(高感度赤感層) 赤色増感色素(孝1と本2) た沃臭化銀(沃化銀 粒子サイズ0.7μ) ゼラチン シアンカプラー($3) シアンカプラー(本4) 退色防止剤(傘5、ネ6と寧7) カプラー溶媒(傘8と$9) 第51!(中間層) マゼンタコロイドi艮 ゼラチン 混色防止剤(10) で分光増感され 6.0モル%、平均 ・・・・0゜ ・・・・1゜ ・・・・0゜ ・・・・0、 ・・・・O3 ・・・・0゜ ・ ・ ・ ・ 0.02 ・ ・ ・ ・ 、 00 ・ ・ ・ ・ 0.08 混色防止剤(*11と*12) ポリマーラテックス(* 13) 第6層(低感度緑感層) 緑色増感色素(* 14) 沃臭化銀(沃化銀 イズ0.4μ) ゼラチン マゼンタカプラー(本15) 退色防止剤(本16) スティン防止剤($17) スティン防止剤(本18) カフ゛ラーを8媒(,11と本19) 第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(*14) 沃臭化銀(沃化銀 イズ0.9μ) ゼラチン マゼンタカプラー(本15) 退色防止剤($16) スティン防止剤($17) で分光増感された 2、5モル%、粒子す ・・・・0.10 ・・・・0,80 ・・・・0.10 ・・・・0.10 ・・・0.01 ・・・0.001 ・・・・0.15 で分光増感された 3、5モル%、粒子す ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・ ・ ・ ・ 0.16 ・ ・ ・ ・ 0.10 スティン防止剤(村8) ・・・o、ooiカプラ
ー溶媒(率11 と傘19) ・・ ・ ・0.15
第8層(イエローフィルター層) イエローコロイドi艮 ゼラチン 混色防止剤(率10) 退色防止剤溶媒(村1と*12) ポリマーラテックス(ネ13) 第9層(低感度青感層) 青色増感色素(* 20)で分光増感された沃臭化銀(
沃化銀2.5モル%、粒子サイズ0.5μ)
・・・・0゜ゼラチン ・・・・
O。
ンチハレーション層) 黒色コロイド銀 ・ ・ ・ ・0.10
ゼラチン ・・・・0.70第3NC
低感度赤感層) 赤色増感色素(*1と傘2)で分光増感され5.0モル
%、平均 ・・・・0゜ ・・・・1゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0 た沃臭化銀(沃化銀 粒子サイズ0.4μ) ゼラチン シアンカプラー(*3) シアンカプラー(本4) 退色防止剤(京5、*6と*7) カプラー溶媒(*8と*9) 第4層(高感度赤感層) 赤色増感色素(孝1と本2) た沃臭化銀(沃化銀 粒子サイズ0.7μ) ゼラチン シアンカプラー($3) シアンカプラー(本4) 退色防止剤(傘5、ネ6と寧7) カプラー溶媒(傘8と$9) 第51!(中間層) マゼンタコロイドi艮 ゼラチン 混色防止剤(10) で分光増感され 6.0モル%、平均 ・・・・0゜ ・・・・1゜ ・・・・0゜ ・・・・0、 ・・・・O3 ・・・・0゜ ・ ・ ・ ・ 0.02 ・ ・ ・ ・ 、 00 ・ ・ ・ ・ 0.08 混色防止剤(*11と*12) ポリマーラテックス(* 13) 第6層(低感度緑感層) 緑色増感色素(* 14) 沃臭化銀(沃化銀 イズ0.4μ) ゼラチン マゼンタカプラー(本15) 退色防止剤(本16) スティン防止剤($17) スティン防止剤(本18) カフ゛ラーを8媒(,11と本19) 第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(*14) 沃臭化銀(沃化銀 イズ0.9μ) ゼラチン マゼンタカプラー(本15) 退色防止剤($16) スティン防止剤($17) で分光増感された 2、5モル%、粒子す ・・・・0.10 ・・・・0,80 ・・・・0.10 ・・・・0.10 ・・・0.01 ・・・0.001 ・・・・0.15 で分光増感された 3、5モル%、粒子す ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・・・・0゜ ・ ・ ・ ・ 0.16 ・ ・ ・ ・ 0.10 スティン防止剤(村8) ・・・o、ooiカプラ
ー溶媒(率11 と傘19) ・・ ・ ・0.15
第8層(イエローフィルター層) イエローコロイドi艮 ゼラチン 混色防止剤(率10) 退色防止剤溶媒(村1と*12) ポリマーラテックス(ネ13) 第9層(低感度青感層) 青色増感色素(* 20)で分光増感された沃臭化銀(
沃化銀2.5モル%、粒子サイズ0.5μ)
・・・・0゜ゼラチン ・・・・
O。
イエローカプラー(傘21) ・・・・0゜スティ
ン防止剤(本18) ・・・0゜カプラー溶媒(
$9) ・・・・0゜第1ON(高感度青感
層) 青色増感色素(* 20)で分光増感された沃臭化!!
(沃化!12.5モル%、粒子サイズ、2μ)
・・・・0.25ゼラチン ・
・・・、00イエローカプラー($21) ・・・
・0.40ステイン防止剤($18) ・・・0
.002カプラー溶媒(本9) ・・・・0.
10第11層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・・、50紫外線吸収
剤(傘22 、*5と−)・・・、00混色防止剤(,
23) ・・・・0.06混色防止剤溶媒0
9) ・・・・0.15イラジエーシヨン防止
染料(本24) ・・0.02イラジエーシヨン防止
染料($25) ・・0.02第12層(保護層) 微粒子塩臭化iN (塩化銀97モル%、平均サイズ0
.2μ) ・・・・0.07ゼラチン
・・・・、50ゼラチン硬化剤($26)
・・・・0.17この試料を試料番号101と
した。以下に実施例に用いた化合物を示す。
ン防止剤(本18) ・・・0゜カプラー溶媒(
$9) ・・・・0゜第1ON(高感度青感
層) 青色増感色素(* 20)で分光増感された沃臭化!!
(沃化!12.5モル%、粒子サイズ、2μ)
・・・・0.25ゼラチン ・
・・・、00イエローカプラー($21) ・・・
・0.40ステイン防止剤($18) ・・・0
.002カプラー溶媒(本9) ・・・・0.
10第11層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・・、50紫外線吸収
剤(傘22 、*5と−)・・・、00混色防止剤(,
23) ・・・・0.06混色防止剤溶媒0
9) ・・・・0.15イラジエーシヨン防止
染料(本24) ・・0.02イラジエーシヨン防止
染料($25) ・・0.02第12層(保護層) 微粒子塩臭化iN (塩化銀97モル%、平均サイズ0
.2μ) ・・・・0.07ゼラチン
・・・・、50ゼラチン硬化剤($26)
・・・・0.17この試料を試料番号101と
した。以下に実施例に用いた化合物を示す。
115.5’−ジクロル−3,3’−ジ(3−スルホブ
チル)−9−エチルチアカルボシアニンNa塩 トリエチルアンモニウム−3−(2−(2(3−(3−
スルホプロピル)ナフト (1,2−d)チアゾリン−2−インデンメチル〕−1
−ブテニル)−3−ナフト(1,2−d)チアゾリノ)
プロパンスルホネート 2−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ヘキ
サンアミド)−4,6−ジクロロ−5−エチルフェノー
ル 2−〔2−クロルベンゾイルアミド〕−4−クロロ−5
−〔α−(2−クロロ−4t−アもルフエノキシ)オク
タンアミドツーフェノール 2−(2−ヒドロキシ−3−sec−5−L−ブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール2−(2−ヒドロキシ−5
−t−5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニ
ル)6−クロルベンズトリア*8 *9 *10 *ll *12 *13 *14 *15 *16 *17 ゾール ビス(2−エチルヘキシル)フタレートトリノニルホス
フェート 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノントリクレジル
ホスフェート ジブチルフタレート ポリエチルアクリレート 5.5′−ジフェニル−9−エチル−331−ジスルホ
プロピルオキサカルボシアニンNa塩 7−クロロ−6−メチル−2−(1−+2−オクチルオ
キシ−5−(2−オクチルオキシ−5−t−オクチルベ
ンゼン−スルホンアミド)) 2−プロピル〕−IH−
ピラゾロ(1,5−b) 〔1,2,4))リアゾー
ル 3.33’、3’ −テトラメチル−5゜6 5’、6
’テトラプロポキシ−1,1’−ビススピロインダン 3−(2−エチルへキジルオキシカルポニ*18 *19 *20 *21 *22 *23 ルオキシ)−1−(3−ヘキサデシルオキンフェニル)
−2−ピラゾリン 2−メチル−5−t−オクチルハイドロキノン トリオクチルホスフェート トリエチルアンモニウム−3−(2,−(3〜ベンジル
ロダニン−5−イリデン)−3−ベンズオキサゾリニル
〕プロパンスルホネート α−ピバロイル−α−((2,4−ジオキネ−1−ベン
ジル−5−エトキシヒダントイン−3−イル)−2−ク
ロロ−5−(α−24−ジーし一アミルフェノキシ)ブ
タンアミド〕アセトアニリド 5−クロル−2−(2−ヒドロキシ−3t−ブチル−5
−t−オクチル)フェニルベンズトリアゾール 2.5−ジー5ec−オクチルハイドロキノン *24 *25 *26 1゜ 2−ビス (ビニルスルホニルアセトア ミド)エタン 試料102の作製 試料101において第8層に添加したイエローコロイド
銀を除き、かわりに本発明の化合物(1)を添加it0
.30g/%になるように添加した以外は試料101と
同様にして作製した。
チル)−9−エチルチアカルボシアニンNa塩 トリエチルアンモニウム−3−(2−(2(3−(3−
スルホプロピル)ナフト (1,2−d)チアゾリン−2−インデンメチル〕−1
−ブテニル)−3−ナフト(1,2−d)チアゾリノ)
プロパンスルホネート 2−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ヘキ
サンアミド)−4,6−ジクロロ−5−エチルフェノー
ル 2−〔2−クロルベンゾイルアミド〕−4−クロロ−5
−〔α−(2−クロロ−4t−アもルフエノキシ)オク
タンアミドツーフェノール 2−(2−ヒドロキシ−3−sec−5−L−ブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール2−(2−ヒドロキシ−5
−t−5−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニ
ル)6−クロルベンズトリア*8 *9 *10 *ll *12 *13 *14 *15 *16 *17 ゾール ビス(2−エチルヘキシル)フタレートトリノニルホス
フェート 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノントリクレジル
ホスフェート ジブチルフタレート ポリエチルアクリレート 5.5′−ジフェニル−9−エチル−331−ジスルホ
プロピルオキサカルボシアニンNa塩 7−クロロ−6−メチル−2−(1−+2−オクチルオ
キシ−5−(2−オクチルオキシ−5−t−オクチルベ
ンゼン−スルホンアミド)) 2−プロピル〕−IH−
ピラゾロ(1,5−b) 〔1,2,4))リアゾー
ル 3.33’、3’ −テトラメチル−5゜6 5’、6
’テトラプロポキシ−1,1’−ビススピロインダン 3−(2−エチルへキジルオキシカルポニ*18 *19 *20 *21 *22 *23 ルオキシ)−1−(3−ヘキサデシルオキンフェニル)
−2−ピラゾリン 2−メチル−5−t−オクチルハイドロキノン トリオクチルホスフェート トリエチルアンモニウム−3−(2,−(3〜ベンジル
ロダニン−5−イリデン)−3−ベンズオキサゾリニル
〕プロパンスルホネート α−ピバロイル−α−((2,4−ジオキネ−1−ベン
ジル−5−エトキシヒダントイン−3−イル)−2−ク
ロロ−5−(α−24−ジーし一アミルフェノキシ)ブ
タンアミド〕アセトアニリド 5−クロル−2−(2−ヒドロキシ−3t−ブチル−5
−t−オクチル)フェニルベンズトリアゾール 2.5−ジー5ec−オクチルハイドロキノン *24 *25 *26 1゜ 2−ビス (ビニルスルホニルアセトア ミド)エタン 試料102の作製 試料101において第8層に添加したイエローコロイド
銀を除き、かわりに本発明の化合物(1)を添加it0
.30g/%になるように添加した以外は試料101と
同様にして作製した。
試料103の作製
試料101において第8層に添加したイエローコロイド
銀を172に減量し、本発明の化合物(1)を添加量0
.15g/rrfになるように添加した以外は試料10
1と同様にして作製した。
銀を172に減量し、本発明の化合物(1)を添加量0
.15g/rrfになるように添加した以外は試料10
1と同様にして作製した。
試料104〜106の作製
試料101−、−103において第2層に添加した黒色
コロイド銀のかわりに本発明の染料分散物S−1(11
製方法は後述)をrfl−3とl−12と合計の添加量
が0.46g/nfになるよう添加した以外は試料10
1〜103と同様にして作製した。
コロイド銀のかわりに本発明の染料分散物S−1(11
製方法は後述)をrfl−3とl−12と合計の添加量
が0.46g/nfになるよう添加した以外は試料10
1〜103と同様にして作製した。
微粉末染料分散体S−1の調製方法
染料を下記方法によって振動ボールミル分散した。
水(21,7−)及び5%水溶液のp−オクチルフェノ
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3−15%水溶液
のP−オクチルフェノキシポリ(重合度10)オキシエ
チレンエーテル0.5gとを700dポツトミルに入れ
、本発明の染料(IIl−3/lll−12重量比1
: 1)、00gをM化ジルコニウムのビーズ(直径1
mm)500mfを添加して内容物を2時間分散した。
キシエトキシエタンスルホン酸ソーダ3−15%水溶液
のP−オクチルフェノキシポリ(重合度10)オキシエ
チレンエーテル0.5gとを700dポツトミルに入れ
、本発明の染料(IIl−3/lll−12重量比1
: 1)、00gをM化ジルコニウムのビーズ(直径1
mm)500mfを添加して内容物を2時間分散した。
用いた振動ボールミルは中央化工製のBO型である。
内容物を取り出し、12.5%ゼラチン水溶液8gに添
加しピースをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。
加しピースをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。
以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像様露光した後、次の処理を行った。
材料を像様露光した後、次の処理を行った。
(処理工程〕
第一現像(黒白現像)38°CL’15’水 洗
38°C1’30’反転露光
100Lux以上 1″以上カラー現像
38°C2’15’水 洗
38°C45#標準定着 38°C2’O
O’水 洗 38°C2’1
5“〔処理液組成〕 星二亙U ニトリロ−N、N、N−1−リメチレンホスホン酸・五
ナトリウム塩 0.6gジエチレントリア短ン五酢
酸・五ナト リウム塩 4.0g亜硫酸カ
リウム 30.0gチオシアン酸カリ
ウム 、2g炭酸カリウ1、
35.0gハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩 25.0gジエチレ
ングリコール 15.0d1−フェニル−4
−ヒドロキシメチ ル−4−メチル−3−ピラゾリド ン
2. Og臭化カリウム
0.5gヨウ化カリウム 5.0
■水を加えて 11(pH
9,70) 専j二己彊艷液 ベンジルアルコール 15゜ d ジエチレングリコール 12゜ d 3.6−シチアー1,8−オクタン ジオール 0゜ ニトリロ−N、N、N−)リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・五ナ トリウム塩 亜硫酸す]・リウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて 5、 Og 0、5g 1、0■ 1 (pH10,40) Ol 還毛n攻 2−メルカプト−1,3,4−トリ アゾール エチレンシア旦ン四酢酸・ニナトリ ■。
38°C1’30’反転露光
100Lux以上 1″以上カラー現像
38°C2’15’水 洗
38°C45#標準定着 38°C2’O
O’水 洗 38°C2’1
5“〔処理液組成〕 星二亙U ニトリロ−N、N、N−1−リメチレンホスホン酸・五
ナトリウム塩 0.6gジエチレントリア短ン五酢
酸・五ナト リウム塩 4.0g亜硫酸カ
リウム 30.0gチオシアン酸カリ
ウム 、2g炭酸カリウ1、
35.0gハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩 25.0gジエチレ
ングリコール 15.0d1−フェニル−4
−ヒドロキシメチ ル−4−メチル−3−ピラゾリド ン
2. Og臭化カリウム
0.5gヨウ化カリウム 5.0
■水を加えて 11(pH
9,70) 専j二己彊艷液 ベンジルアルコール 15゜ d ジエチレングリコール 12゜ d 3.6−シチアー1,8−オクタン ジオール 0゜ ニトリロ−N、N、N−)リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・五ナ トリウム塩 亜硫酸す]・リウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて 5、 Og 0、5g 1、0■ 1 (pH10,40) Ol 還毛n攻 2−メルカプト−1,3,4−トリ アゾール エチレンシア旦ン四酢酸・ニナトリ ■。
ラム・三水塩 5.0gエチレンジ
アミン四酢酸・Fe(II) ・アンモニウム−水塩
80.0g亜硫酸ナトリウム
、5.0gチオ硫酸ナトリウム(700g/j2
液)160.0IDI。
アミン四酢酸・Fe(II) ・アンモニウム−水塩
80.0g亜硫酸ナトリウム
、5.0gチオ硫酸ナトリウム(700g/j2
液)160.0IDI。
氷酢酸 5.OId水を加
えて 11(p)16.5
0) こうして得られた処理液サンプルについて500CMS
の露光を与えた部分の残留SINを蛍光X線にて測定し
た。またこの感光材料を45 ’C80%RHa日保存
した後、同様の露光処理を行い、赤感層の室温保存品に
対する発色濃度変化(△D+*ax)を調べた。さらに
スペクトル露光により分光感度を調べた。その結果を表
−lに示した。
えて 11(p)16.5
0) こうして得られた処理液サンプルについて500CMS
の露光を与えた部分の残留SINを蛍光X線にて測定し
た。またこの感光材料を45 ’C80%RHa日保存
した後、同様の露光処理を行い、赤感層の室温保存品に
対する発色濃度変化(△D+*ax)を調べた。さらに
スペクトル露光により分光感度を調べた。その結果を表
−lに示した。
表−1で明らかな様に、本発明の試料は残留銀量が極め
て少なく、乳剤層の接触かぶりも少ない。
て少なく、乳剤層の接触かぶりも少ない。
またイエローフィルターとしても優れており色再現性を
損なわなかった。
損なわなかった。
実施例2
試料201の作製
下塗りを施した厚み127μmの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料201とした。数字はボ当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料201とした。数字はボ当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。
第1層:ハレーシテン防止層
黒色コロイド銀 0.25gゼラチ
ン 、9g紫外線吸収剤IJ−
10,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−60,1g 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2N;中間層 ゼラチン 0.40g化合物C
pd−D 10mg高沸点有機溶媒○
11−340mg 第3層:中間層 かぶらせた微粒子沃臭化i艮乳剤 (平均粒径0.06gm、Agl含11モル%)1艮量
0.05g ゼラチン 014g第4層:低
感度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS〜2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μm、Ag +含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.3層m、Ag+含!4.5モ
ル%の単分散立方体の1:1の混合物) i艮量 0 、 4 g ゼラチン 0.8gカプラーC
−10,20g カプラーC−90,05g 高沸点有I!溶媒O4l −20,10g第5N:中感
度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μm、Ag+含量4モル%の単分散
立方体) 銀量 0.4gゼラチン
0.8gカプラーC−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 高沸点有機溶媒○1l−20.1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μm、Ag+含量2モル%の単分散双
晶粒子) 銀10.4g ゼラチン 、1gカプラーC−
30,7g カプラーC−10,3g 7層:中間層 ゼラチン 0.6g染料D−1
0.02g第8層:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Ag
+含量0. 3モル%) 0.02gゼラチン
、0g混色防止剤Cpd−A0
.2g 第9層:低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μm、Ag !含量4,5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.2μm、 Ag■含量4.5
モル%の単分散立方体の1:Iの混合物)
vA量 0.5gゼラチン
0.5gカプラーC−40,20g カプラーC−70,10g カプラーC−80,10g 化合物Cpd−B O,03g化合物
Cpd−E 0.02g化合物Cpd
−F 0. 02g化合物Cpd−G
G、02g化合物Cpd−HO,0
2g 高沸点有機溶媒○1f−10,1g 高沸点有機溶媒041−20.1g 第1O層:中感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0. 5μm、Agl含量3モル%の単分散
立方体) 銀量 ゼラチン カプラーC−4 カプラーC−7 カプラーC−8 化合物cpd−B 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 高沸点有機溶媒0i1−2 第1I層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球喚算時平均粒径0.6μm、AgI含量、 3モル
%、直径/厚みの平均値が7の単分散平板〕
銀量 0.5gゼラチン
、0gカプラーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g 0、4 g 0、6g 0、1 g 0、1 g 0.1g 0.03g 0.02g 0.02g 0.05g 0.05g 0.01g 化合物Cpd−B O,08g化合′
jPACpd−E 0.02g化合物
Cpd−F 0.02g化合物Cpd
−G O,02g化合@3Cpd−
H0,02g 高沸点有i熔媒○1f−10,02g 高沸点有機溶媒○1f−20,02g 127i:中間層 ゼラチン 0.6g染料D−2
0.05g 第13層、イエローフィルター層 黄色コロイド恨 銀量 0,1gゼラチン
、1g混色防止剤Cpd−A
O,O1g1g高沸機溶媒0i11
0.01g第14層:中間層 ゼラチン 0.6g第15層:
低感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0,4μm、Agl含量3モル%の単分散立方
体と平均粒径0.2μm、Agl含量3モル%の単分散
立方体のl:1の混合物)1艮量 0.6g ゼラチン 0.8gカプラーC
−50,6g 高沸点有機溶媒Ojl −20,02g第16層:中感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.5μm、Agl含量2モル%の単分散立方
体) 銀量 0.4gゼラチン
0.9gカプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 高沸点有機溶媒Oil −20,02g第17層:高感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
球換算時平均粒径0.7μm、Ag+含量、5モル%、
直径/厚みの平均値がマの平板粒子)
銀量 0.4gゼラチン
、2gカプラーC−60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.7g紫外線吸収
剤U−1 0.04g紫外線吸収剤U−3
0,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機ゼ容媒0i1−f O,02gホル
マリンスカベンジャ− CPd−C0,8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜06μ
m、Agl含fl−Eル%)銀量 0.1gゼラチン
0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径、51ImO11g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径、5μm) 0.1gシリコーンオイル
0.03g界面活性剤W−13,0,
、g 各層に番よ、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H1及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
ン 、9g紫外線吸収剤IJ−
10,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,1g 紫外線吸収剤U−60,1g 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2N;中間層 ゼラチン 0.40g化合物C
pd−D 10mg高沸点有機溶媒○
11−340mg 第3層:中間層 かぶらせた微粒子沃臭化i艮乳剤 (平均粒径0.06gm、Agl含11モル%)1艮量
0.05g ゼラチン 014g第4層:低
感度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS〜2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μm、Ag +含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.3層m、Ag+含!4.5モ
ル%の単分散立方体の1:1の混合物) i艮量 0 、 4 g ゼラチン 0.8gカプラーC
−10,20g カプラーC−90,05g 高沸点有I!溶媒O4l −20,10g第5N:中感
度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μm、Ag+含量4モル%の単分散
立方体) 銀量 0.4gゼラチン
0.8gカプラーC−10,2g カプラーC−20,05g カプラーC−30,2g 高沸点有機溶媒○1l−20.1g 第6層:高感度赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μm、Ag+含量2モル%の単分散双
晶粒子) 銀10.4g ゼラチン 、1gカプラーC−
30,7g カプラーC−10,3g 7層:中間層 ゼラチン 0.6g染料D−1
0.02g第8層:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Ag
+含量0. 3モル%) 0.02gゼラチン
、0g混色防止剤Cpd−A0
.2g 第9層:低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μm、Ag !含量4,5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.2μm、 Ag■含量4.5
モル%の単分散立方体の1:Iの混合物)
vA量 0.5gゼラチン
0.5gカプラーC−40,20g カプラーC−70,10g カプラーC−80,10g 化合物Cpd−B O,03g化合物
Cpd−E 0.02g化合物Cpd
−F 0. 02g化合物Cpd−G
G、02g化合物Cpd−HO,0
2g 高沸点有機溶媒○1f−10,1g 高沸点有機溶媒041−20.1g 第1O層:中感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0. 5μm、Agl含量3モル%の単分散
立方体) 銀量 ゼラチン カプラーC−4 カプラーC−7 カプラーC−8 化合物cpd−B 化合物Cpd−E 化合物Cpd−F 化合物Cpd−G 化合物Cpd−H 高沸点有機溶媒0i1−2 第1I層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球喚算時平均粒径0.6μm、AgI含量、 3モル
%、直径/厚みの平均値が7の単分散平板〕
銀量 0.5gゼラチン
、0gカプラーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g 0、4 g 0、6g 0、1 g 0、1 g 0.1g 0.03g 0.02g 0.02g 0.05g 0.05g 0.01g 化合物Cpd−B O,08g化合′
jPACpd−E 0.02g化合物
Cpd−F 0.02g化合物Cpd
−G O,02g化合@3Cpd−
H0,02g 高沸点有i熔媒○1f−10,02g 高沸点有機溶媒○1f−20,02g 127i:中間層 ゼラチン 0.6g染料D−2
0.05g 第13層、イエローフィルター層 黄色コロイド恨 銀量 0,1gゼラチン
、1g混色防止剤Cpd−A
O,O1g1g高沸機溶媒0i11
0.01g第14層:中間層 ゼラチン 0.6g第15層:
低感度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0,4μm、Agl含量3モル%の単分散立方
体と平均粒径0.2μm、Agl含量3モル%の単分散
立方体のl:1の混合物)1艮量 0.6g ゼラチン 0.8gカプラーC
−50,6g 高沸点有機溶媒Ojl −20,02g第16層:中感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.5μm、Agl含量2モル%の単分散立方
体) 銀量 0.4gゼラチン
0.9gカプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 高沸点有機溶媒Oil −20,02g第17層:高感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
球換算時平均粒径0.7μm、Ag+含量、5モル%、
直径/厚みの平均値がマの平板粒子)
銀量 0.4gゼラチン
、2gカプラーC−60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.7g紫外線吸収
剤U−1 0.04g紫外線吸収剤U−3
0,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機ゼ容媒0i1−f O,02gホル
マリンスカベンジャ− CPd−C0,8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜06μ
m、Agl含fl−Eル%)銀量 0.1gゼラチン
0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径、51ImO11g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径、5μm) 0.1gシリコーンオイル
0.03g界面活性剤W−13,0,
、g 各層に番よ、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H1及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
20%以下であることを意味する。
20%以下であることを意味する。
−1
H
−4
(CHz−CHCHz−CH)rb
しL
−5
−6
C
カプラーC−8
−9
0)1
i1
フタル酸ジプチル
○11−2
リン酸トリクレジル
pd−A
H
N
pd−B
pa−c
CL CH2
pd−D
H
pd−E
C,l(、0
1
CsH+ + (t)
pd−G
pd−H
しH3
しl′lコ
し113 し■2
−1
U−2
−3
−4
−5
−6−
−2
−3
−4
−5
−6−
−2
−3
H−1
CHz=CH5OtC1(fficONHcHzCHz
=CH5OzCHzCONHCHz−1 CI(ff 試料202の作製 試料201において第13層に添加したイエローコロイ
ド銀を除きかわりに本発明の化合物(1)を添加量が0
.20g/rdになるように添加した以外は試料201
と同様にして作製した。
=CH5OzCHzCONHCHz−1 CI(ff 試料202の作製 試料201において第13層に添加したイエローコロイ
ド銀を除きかわりに本発明の化合物(1)を添加量が0
.20g/rdになるように添加した以外は試料201
と同様にして作製した。
試料203の作製
試料201において第13層に添加したイエローコロイ
ド銀を172にAtし、本発明の化合物「1)を添加量
0.10g/rrrになるように添加した以外は試料2
01と同様にして作製した。
ド銀を172にAtし、本発明の化合物「1)を添加量
0.10g/rrrになるように添加した以外は試料2
01と同様にして作製した。
試料204〜206の作製
試料201〜203において第1層に添加した黒色コロ
イド銀のかわりに本発明の染料分子Pi物Siをlll
−3とI[−12の合計の添加量が0. 46g/rr
rになるよう添加した以外は試料201〜203と同様
にして作製した。
イド銀のかわりに本発明の染料分子Pi物Siをlll
−3とI[−12の合計の添加量が0. 46g/rr
rになるよう添加した以外は試料201〜203と同様
にして作製した。
以上のように作成したハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像様露光した後、次の処理を行った。
を像様露光した後、次の処理を行った。
エ タンク黒
白現像 6分 38℃ 12ffi 2.2
j2/ボ第−水洗 2〃38〃4〃7.5 反 転 2〃38〃4〃、■ 発色現像 6〃38〃12〃2.2 〃調 整
2〃38I14〃、1漂 白 6 〃
38〃 12〃 0.22 〃定
着 4分 38°Cl! 、ip、/ボ第
二水洗 4〃38//8〃7,5 〜 〃 25//
2〃 、l 〃各処理液の組成は以
下の通りであった。
白現像 6分 38℃ 12ffi 2.2
j2/ボ第−水洗 2〃38〃4〃7.5 反 転 2〃38〃4〃、■ 発色現像 6〃38〃12〃2.2 〃調 整
2〃38I14〃、1漂 白 6 〃
38〃 12〃 0.22 〃定
着 4分 38°Cl! 、ip、/ボ第
二水洗 4〃38//8〃7,5 〜 〃 25//
2〃 、l 〃各処理液の組成は以
下の通りであった。
孟亘里像 ゛ ?ニトリ
ローN、N、N トリメチレンホスホン 酸・5ナトリウム塩 2.0g 2.0g亜硫
酸ナトリウム 30g 30gハイド
ロキノン・・モノス ルホン酸カリウム 20g 20g炭酸
カリウム 33g 33g1−フ
ェニル−4−メチ ル−4−ヒドロキシン チル−3−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム え H pHは、 塩酸又は水酸化力 2.0g 2.0g 2.5g 、4g 、2g 、2g 2、Od −・ 1000m 1000m100 O,609,60 リウムで二周整した。
ローN、N、N トリメチレンホスホン 酸・5ナトリウム塩 2.0g 2.0g亜硫
酸ナトリウム 30g 30gハイド
ロキノン・・モノス ルホン酸カリウム 20g 20g炭酸
カリウム 33g 33g1−フ
ェニル−4−メチ ル−4−ヒドロキシン チル−3−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム え H pHは、 塩酸又は水酸化力 2.0g 2.0g 2.5g 、4g 、2g 、2g 2、Od −・ 1000m 1000m100 O,609,60 リウムで二周整した。
反−」L−攻
ニトリロ−N、N、N
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
塩化第−スズ・2水塩
p−アごノフェノール
水酸化ナトリウム
氷酢酸
えて
−」nL−一1u■虹−
3,0g 母液に同し
、0g
0.1g
g
5d
0M
PH
6,00
pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
発I己動製液
ニトリロ−N、N、N−
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
リン酸3ナトリウム・12
水塩
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
水酸化ナトリウム
シトラジン酸
N−エチル(β−メタン
スルホンアミドエチル)
3−メチル−4−ア
ミノアニリン硫酸塩
3.6−シチアー、8〜
オクタンジオール
噂1
2.0g
2.0g
7.0g
7.0g
6g
、0g
90減
3.0g
、5g
6g
3.0g
、5g
1g
1g
、0g
、0 g
えて 10100O100100OH1
1,8012,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
1,8012,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
劃−」1−攻 Uエチレンジアミ
ン四酢酸・ 2ナトリウム塩・2水 塩 8.0g 母液に同じ亜
硫酸ナトリウム 12g 】−チオグリセリン 0.4Ldソルビタン・エ
ステル※ 0.1g ゛て 000mN pH6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
ン四酢酸・ 2ナトリウム塩・2水 塩 8.0g 母液に同じ亜
硫酸ナトリウム 12g 】−チオグリセリン 0.4Ldソルビタン・エ
ステル※ 0.1g ゛て 000mN pH6,20 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
還−」L−液
エチレンジアミン4酢酸・
2ナトリウム塩・2水
塩
エチレンジアミン4酢酸・
−11し一一補」辱E−
2,0g
4.0g
Fe(Il[) ・アンモニラ
ム・2水塩 120 g 240 g
臭化カリウム 100 g 200
g硝酸アンモニウム 10 g 2
0 g000#dt 00d p H5,705,50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
臭化カリウム 100 g 200
g硝酸アンモニウム 10 g 2
0 g000#dt 00d p H5,705,50 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
LJLN −旦血−−且犬履一チオ硫酸ア
ンモニウム 8.0g 母液に同し亜硫酸ナトリウ
ム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 00d pH6゜60 PHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
ンモニウム 8.0g 母液に同し亜硫酸ナトリウ
ム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 00d pH6゜60 PHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
皮一定一戒
ホルマリン(37χ)
ポリオキシエチレン−p
−モノノニルフェニル
一旦に−」組(患−
5,0g 母液に回し
エーテル(平均重合度
10)
0.5−
同し
ソルビタン・エステル※
H(OCzH4)、OCR
(W+χ+y+z=20)
こうして得られた処理済サンプルについて、露光量を2
0 CMSとした以外は実施例1と同様の処理を行った
。
0 CMSとした以外は実施例1と同様の処理を行った
。
その結果を表−2に示した。
表−2でも明らかな様に、本発明の試料は残留S!量が
極めて少なく、乳剤層の接触かぶりも少なかった。
極めて少なく、乳剤層の接触かぶりも少なかった。
実施例3
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料301を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料301を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/rrf単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料301)
第1Jif(ハレーション防止層)
黒色コロイド霊長 1艮 0.18
ゼラチン 、40第2層(
中間層) 2.5−ジーL−ペンタデシル ハイドロキノン 0.1SE X
−10,07 E X −30,02 X−12 −1 −2 −3 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 −1 −2 −3 B5−1 ゼラチン 0.002 0.06 0.08 0.10 0.10 0.02 1、O4 !I O,25 銀 0.25 6.9X10−’ 、8X10−’ 3、lX10−’ 0.335 0.020 0.07 0.05 0.07 0.060 0.87 第4層(第2赤感乳剤N) 乳剤G 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 X−10 −1 −2 −3 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤N) 乳剤り 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−3 Eχ−4 X−2 銀 、0 5、lX10−’ 、4X10−’ 2.3XlO−’ 0.400 0.050 0.015 0.07 0.05 0.07 、30 銀 、60 5.4 X 10−5 、4X10−’ 2.4X10−’ 0.010 0.080 0.097 HBS−1 HBS−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 [(BS−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−6 X−1 X−7 X−8 B5−1 B5−3 ゼラチン 0.22 0.10 、63 0.040 0.020 0.80 i艮 0.15 1艮 0.15 3.0X10−’ 1、OX 10−’ 3.8XlO−’ 0.260 0.021 0.030 0.025 0、100 o、ot。
ゼラチン 、40第2層(
中間層) 2.5−ジーL−ペンタデシル ハイドロキノン 0.1SE X
−10,07 E X −30,02 X−12 −1 −2 −3 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 −1 −2 −3 B5−1 ゼラチン 0.002 0.06 0.08 0.10 0.10 0.02 1、O4 !I O,25 銀 0.25 6.9X10−’ 、8X10−’ 3、lX10−’ 0.335 0.020 0.07 0.05 0.07 0.060 0.87 第4層(第2赤感乳剤N) 乳剤G 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 X−10 −1 −2 −3 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤N) 乳剤り 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−3 Eχ−4 X−2 銀 、0 5、lX10−’ 、4X10−’ 2.3XlO−’ 0.400 0.050 0.015 0.07 0.05 0.07 、30 銀 、60 5.4 X 10−5 、4X10−’ 2.4X10−’ 0.010 0.080 0.097 HBS−1 HBS−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 [(BS−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−6 X−1 X−7 X−8 B5−1 B5−3 ゼラチン 0.22 0.10 、63 0.040 0.020 0.80 i艮 0.15 1艮 0.15 3.0X10−’ 1、OX 10−’ 3.8XlO−’ 0.260 0.021 0.030 0.025 0、100 o、ot。
0.63
第81i1(第2緑感乳剤層)
乳剤C
増感色素V
増感色素■
増感色素■
X−6
Eχ−8
Eχ−7
B5−1
HB S −3
ゼラチン
第9層(第3緑感乳剤層)
乳剤E
増感色素■
増感色素■
増感色素■
X−13
X−11
Eχ−1
B5−1
i艮 0.45
2、lX10−’
7.0X10−5
2.6X10−’
0.094
0.018
0.026
0.160
0.008
0.50
i艮 、2
3.5X10−’
8.0xlO−’
3.0xlO−’
0.015
0.100
0.025
25
B5−2
ゼラチン
第10層(イエローフィルター層)
黄色コロイド銀
X−5
B5−1
ゼラチン
第11層(第1緑感乳剤層)
乳剤A
乳剤B
乳剤F
増感色素■
X−9
X−8
B5−1
ゼラチン
第12層(第2青感乳剤N)
乳剤G
増感色素■
X−9
0,10
1,54
1艮
0.05
0.08
0.03
0.95
銀 0,08
1艮 0.07
銀 0207
3.5 X to−’
0.721
0.042
0.28
、10
i艮
0.45
2.1XIO−’
0.154
X−10
B5−1
ゼラチン
第13層(第3青感乳剤層)
乳剤H
増感色素■
X−9
B5−1
ゼラチン
第14層(第1保1層)
乳剤I
−4
−5
B5−1
ゼラチン
第15層(第2保護層)
ポリメチルアクリレート粒子
(直径 約、5μm)
−1
ゼラチン
0.007
0.05
0.78
銀 0.77
2.2X10”’
0.20
0.07
0.69
銀
0.20
0.11
0.17
0.05
、00
0.54
0.20
、20
各層には上記の成分の他に、
ゼラチン硬化剤
H−1や界面活性剤を添加した。
X−1
X−2
X
H
H
1
Eχ
H
X−5
CaHlz(n)
X
EX−7
EX
EX−9
t
EX−10
EX=12
I
C!H3O5Oρ
EX−13
I
−1
−3
(t)し11′Iキ
−4
J−5
B5−1
トリクレジルホスフェート
B5−2
ジーn−プチルフタレート
増感色素■
増感色素■
増感色素■
増感色素V
増感色素■
増感色素■
増感色素■
−1
CH2=CHSot C1ot C0NHCHtC
11z=CHSOx C1h C0NI(CT。
11z=CHSOx C1h C0NI(CT。
試料302の作製
試料301において第10層に添加した黄色コロイド銀
を除きかわりに本発明の化合物(1)を添加量が0.L
og/rrfになるように添加した以外は試料301と
同様にして作製した。
を除きかわりに本発明の化合物(1)を添加量が0.L
og/rrfになるように添加した以外は試料301と
同様にして作製した。
試料303の作製
試料301において第10層に添加した黄色コロイド銀
を1/2に減量し、本発明の化合物(1)を添加10.
05g/rrrになるように添加した以外は試料301
と同様にして作製した。
を1/2に減量し、本発明の化合物(1)を添加10.
05g/rrrになるように添加した以外は試料301
と同様にして作製した。
試料304〜306の作製
試料301〜303において第1層に添加した黒色コロ
イド銀のかわりに本発明の染料分散物S−2をlll−
11と1−4とIV−4の合計の添加量が0.33g/
n(になるように添加した以外は試料301〜303と
同様にして作製した。
イド銀のかわりに本発明の染料分散物S−2をlll−
11と1−4とIV−4の合計の添加量が0.33g/
n(になるように添加した以外は試料301〜303と
同様にして作製した。
微粉末染料分散体S−2の調製方法
染料を■−11、I−4、■−4(重量比l:1:1)
、OOgとした以外は微粉末染料分散体S−1と同様に
して作製した。
、OOgとした以外は微粉末染料分散体S−1と同様に
して作製した。
以上の如くカラー写真感光材料を露光したのち、自動現
像機を用い以下に記載の方法で(液の累積補充量がその
母液タンク容量の3倍になるまで〉処理した。
像機を用い以下に記載の方法で(液の累積補充量がその
母液タンク容量の3倍になるまで〉処理した。
*補充11:35m巾の感光材料1m長さ当たり(発色
現像液) ヒドロキシエチルイミ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 4−〔N−エチル− N−β−ヒドロキ シエチルアミノ〕 =2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて pH 母ンffl(g) 5.0 4.0 30.0 、3 、2mg 2.0 補充液(濁 、0XIO−”モル 、3XlO−”モル 、0ffi 、0R 10,00 10、15 (漂白液) 、3−ジアミノプ ロパン四酢酸第二 母液(の 補充液(濁 鉄錯塩 、3−ジアミノプ ロパン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで pHjJi整 30 3.0 5 0 0 、02 pH4,3 4、Q 20 0 0 、0 N pH3,5 (定着液) 1−ヒドロキシエチリ ダン−1,1ジホス ホン酸 エチレンシアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液(700g/ jI! ) 母!(g) 5.0 0.5 10.0 8.0 170.0m 補充液(9) 12.0 10゜0 200.0d ロダンアンモニウム チオ尿素 3.6−シチアー1゜ 8−オクタンジオ− ル 水を加えて 酢酸アンモニウム を加えてpH 100,0 3,0 3,0 1、OA 6.5 150.0 1、Ol 6゜7 (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37%) 5−クロロ−2−メチル−4= インチアゾリン−3〜オン 2−メチル−4−イソチアゾリ ン3−オン 界面活性剤 2成 0戚 3、0− 〇、 4 エチレングリコール 1、 0 水を加えて pH 1、Ol 5、 O−7,0 こうして得られた処理済サンプルについて露光120C
MSの露光を与えた部分の残留銀量を蛍光X線にて測定
した。またこの感度材料を60°C40%RHa日保存
した後、同様の露光処理を行い室温前とのかぶり変化を
RLについて調べた。
現像液) ヒドロキシエチルイミ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 4−〔N−エチル− N−β−ヒドロキ シエチルアミノ〕 =2−メチルアニ リン硫酸塩 水を加えて pH 母ンffl(g) 5.0 4.0 30.0 、3 、2mg 2.0 補充液(濁 、0XIO−”モル 、3XlO−”モル 、0ffi 、0R 10,00 10、15 (漂白液) 、3−ジアミノプ ロパン四酢酸第二 母液(の 補充液(濁 鉄錯塩 、3−ジアミノプ ロパン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで pHjJi整 30 3.0 5 0 0 、02 pH4,3 4、Q 20 0 0 、0 N pH3,5 (定着液) 1−ヒドロキシエチリ ダン−1,1ジホス ホン酸 エチレンシアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液(700g/ jI! ) 母!(g) 5.0 0.5 10.0 8.0 170.0m 補充液(9) 12.0 10゜0 200.0d ロダンアンモニウム チオ尿素 3.6−シチアー1゜ 8−オクタンジオ− ル 水を加えて 酢酸アンモニウム を加えてpH 100,0 3,0 3,0 1、OA 6.5 150.0 1、Ol 6゜7 (安定液)母液、補充液共通 ホルマリン(37%) 5−クロロ−2−メチル−4= インチアゾリン−3〜オン 2−メチル−4−イソチアゾリ ン3−オン 界面活性剤 2成 0戚 3、0− 〇、 4 エチレングリコール 1、 0 水を加えて pH 1、Ol 5、 O−7,0 こうして得られた処理済サンプルについて露光120C
MSの露光を与えた部分の残留銀量を蛍光X線にて測定
した。またこの感度材料を60°C40%RHa日保存
した後、同様の露光処理を行い室温前とのかぶり変化を
RLについて調べた。
さらにスペクトル露光により分光感度を調べた。
その結果を表−3に示した。
表−3でも明らかな様に、本発明の試料は残留銀量が極
めて少なく、乳剤層の接触かぶりも少ない。
めて少なく、乳剤層の接触かぶりも少ない。
またイエローフィルター層としても優れており色再現性
を損なわなかった。
を損なわなかった。
手続補正書(aha)
1゜
事件の表示
平成1年特願第zl=r7a/号
2゜
発明の名称
ハロゲン化銀カラー写真感光材料
3゜
補正をする者
事件との関係
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
層、イエローフィルター層、およびアンチハレーション
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該イエローフィルター層中に下記一般式(A)で表わさ
れる化合物もしくはコロイド銀を含有し、該アンチハレ
ーション層に下記一般式( I )ないし(VI)で表わさ
れる化合物の群から選ばれる少なくとも1種の化合物の
微結晶分散体を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式(A) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、X、Yは互いに同じでも異っていてもよく、シア
ノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ファモイル基を表わす。また、X、Yが互いに連結され
て環を形成してもよい。 R_1、R_2は各々同じでも異っていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキキ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基を表わ
す。 R_3、R_4は同じでも異っていてもよく、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
スルホニル基を表わし、R_3、R_4で5〜6員環を
形成してもよい。 また、R_1とR_3、R_2とR_4がそれぞれ連結
されて5〜6員環を形成してもよい。Lはメチン基を表
わす。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(III) A=L_1−(L_2=L_3)_n−A′一般式(I
V) A=(L_1=L_2)_2_−_q=B 一般式(V) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(VI) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、A及びA′は同じでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Bは塩基性核を表し、X及びYは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す。R
は水素原子又はアルキル基を表し、R_1及びR_2は
各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
基を表し、R_1とR_2が連結して5又は6員環を形
成してもよい。 R_3及びR_6は各々水素原子、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
子を表し、R_4及びR_5は各々水素原子又はR_1
とR_4もしくはR_2とR_5が連結して5又は6員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。L_1、
L_2及びL_3は各々メチン基を表す。 mは0又は1を表し、n及びqは各々0、1又は2を表
し、pは0又は1を表し、pが0のとき、R_3はヒド
ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つR_4及びR_
5は水素原子を表す。B′は、カルボキシル基、スルフ
ァモイル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基
を表す。 但し、一般式( I )ないし(VI)で表される化合物は
、1分子中に水とエタノールの容積比が1対1の混合溶
液中に於けるpKaが4〜11の範囲にある解離性基を
少なくとも1個有する。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26570189A JPH03126938A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26570189A JPH03126938A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03126938A true JPH03126938A (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=17420810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26570189A Pending JPH03126938A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03126938A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8147035B2 (en) | 2007-06-29 | 2012-04-03 | Seiko Epson Corporation | Fluid discharging apparatus and method of controlling the fluid discharging apparatus |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55155350A (en) * | 1979-05-22 | 1980-12-03 | Ciba Geigy Ag | Photographic silver halide material having dye filter or dye halation preventive layer |
| JPS5612639A (en) * | 1979-06-29 | 1981-02-07 | Agfa Gevaert Nv | Halogenized photographic silver material containing dispersed light absorbing merostyryl dye |
| JPS62222248A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-09-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS63197943A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-08-16 | イーストマン コダック カンパニー | 写真組成物用フィルター染料 |
| JPS63316852A (ja) * | 1987-06-19 | 1988-12-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01154149A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1989
- 1989-10-12 JP JP26570189A patent/JPH03126938A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55155350A (en) * | 1979-05-22 | 1980-12-03 | Ciba Geigy Ag | Photographic silver halide material having dye filter or dye halation preventive layer |
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| JPS62222248A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-09-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS63197943A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-08-16 | イーストマン コダック カンパニー | 写真組成物用フィルター染料 |
| JPS63316852A (ja) * | 1987-06-19 | 1988-12-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01154149A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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| US8147035B2 (en) | 2007-06-29 | 2012-04-03 | Seiko Epson Corporation | Fluid discharging apparatus and method of controlling the fluid discharging apparatus |
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