JPH03130757A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真感光材料に関し、さらに詳しくは脱
銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真思死材料は、該材料に露
光を与えたあと、発色現像工程と脱銀工程とによシ処理
されるが、近年当業界においては処理の迅速化、すなわ
ち処理の所用時間の短縮が強く求められて釦シ、特に処
理時間の半分近くを占める脱鉄工程の短縮化は大きな課
題となっている。

従来、脱銀工程を迅速化するための漂白刃を高める方法
として種々の漂白促進剤を漂白浴−ＩＰ漂白定着浴ある
いはこれらの前浴に添加する方法が提案されている。こ
のような漂白促進剤は特開平／−１ＩｊｔＪ／号等に記
載のものがあるが漂白浴中での安定性や効果の点でまだ
満足できるレベルには到達していない。

またこれらの化合物ｔｇ尤材料中に存在させる方法も知
られているが、写真性能へ与える好ましからざる影響が
大きいこと等の理由でこの方法にも多くの問題点がある
。

これに対し、リサーチ・ディスクロージャーＡコグコ４
ＡＩ号、同１ｎｔｐｙ号、及び特開昭６７−２０／コグ
７号の明細書には漂白促進剤放出カプラーに関する記載
がある。これらの化合物を用いると脱銀速度が速くなる
が、おる限界があシこれらの化合物を用いても脱銀工程
の短縮化という観点からはまだ不十分で１さらに短縮化
する方法の開発が強く望まれていた。処理工程の簡易性
をも重視した漂白と定着會−浴でかこなう漂白定Ｗ溶を
用いたときには漂白刃が低下するため特に短縮化が求め
られていた。

一方、ハロゲン化銀写真材料においては、光吸収フィル
ター、ハレーショ／防止あるいは感度調節の目的で特定
の波長の尤を吸収させる層を設ける方法は良く知られて
いるところであう、特に青感性層よシ支持体に近く、他
の感色性層よシ支持体から遠い位置にイエローフィルタ
ー層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方
法や、感光性乳剤層よシ支持体に近い側に不要な光散乱
を防ぐア／チハレーショｙ層を設ける方法は現在最も一
般的に実用されているものである。これらの光吸収層に
は実用上の見地から、通常微粒子のコロイド銀が用いら
れている。しかしながらこれらのコロイド銀粒子は隣接
する乳剤Ｉ−に対し、有害な接触かぶシや脱銀速度を低
下させることが知られている。これらの接触かぶシを防
止するためには特開昭２２−３２ａｔｏ号、特願昭ぶｊ
−１←／！２号に記載のかぶシ防止剤を添加する必要が
あった。これら防止剤の添加は感度を低下させることに
加え、脱銀速ＦＫを更に大きく低下させることは前記特
許に記載がある。

（発明が解決すべき課題） この点を改良するためにコロイド銀のかわジに有機染料
全フィルター層に使用する試みが行なわれており前記特
許等に記載がある。これら染料を用いると、ある程度は
脱銀速度が速くなるが、処理液中への脱色性が悪く処理
後に不要吸収が残ってＤｍｉｎが上がってしまうこと、
染料上添加した特定層への固定化が十分でなく保存中に
多層へ拡散して写真性の変動をもたらす等の副作用があ
シ、染料の脱色性と特定層への固定化という双方の性能
を満足させる染料を得ることに多くの努力がなされてき
た。

例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料全特定層中に局在化させる方法が
米国特許コ、　ｊａｒ　、よぶ１号、同←、１．２ダ、
３ｔ６号、同３，６コ！。

ぶ２亭号等に開示されている。

また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方
法が特開昭！ｔ−／コロ３９号、同！！−／１１３６０
号、同！ｊ？−／ｊｔ！１３！／号、同４３−２７１Ｊ
Ｉ号、同ｊｊ−／１７５’４’ｊ号、欧州特許第１！、
６０／号、同コ７ダ、７コＪ号、同２７ぶ、ｊ６４号、
同コＦＰ、！３７号、国際特許出願ｔｒ７ｏψ７Ｐ４’
号等に開示されている。

これらに記載されている染料を用いると脱銀速度を向上
させることが可能となったが、コロイド銀が不在のため
の副作用の一つとして系の溶解物理現像活性が低下し、
写真Ｗ＆度の損失１ｉ−きたすという問題点があった。

従って、本発明の目的は、第一に脱鉄工程の迅速化が可
能なハロゲン化銀カラー写真感光材料全提供することに
ある。第二に脱色性にすぐれ、かり脱銀工程が迅速化さ
れたカラー写真ｇ党材料を提供することである。第三に
漂白定着浴を使用したときの脱銀速度が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真Ｗ＆光材料會提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果、以下の手段によシ本発明
の目的が達成されることを見いだした。

即ち、本発明は支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該感光材料が下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）〜（■
）から選ばれる化合物の少なくとも７棟の微結晶分散体
を含む親水性コロイドＩ−ヲ有し、かつ、少なくとも一
層にノ）ロゲン化銀溶剤筐たはそのプレカーサーの少な
くとも−ａｌｔ−含むことを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

Ｎ＆ 一般式（Ｉ［［） ％式％ 一般式（ＩＶ） Ａ””　（Ｌ＋　　Ｌｘ　）　ｔ−＊　＝Ｂ一般式（Ｖ
ｌ） （式中、Ａ及びＡ′は同しでも異なっていてもよく、各
々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
でも異なっていてもよく、各々電子吸引性基を表す、Ｒ
は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２は各々
アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を
表し、Ｒ，とＲ２が連結して５又は６員環を形成しても
よい。

Ｒ５及びＲ１は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表し、Ｒ４及びＲ３は各々水素原子又はＲ１とＲ４もし
くはＲ２とＲ３が連結して５又は６員環を形成するのに
必要な非金属原子群を表す、Ｌ、　、Ｌ、及びり、は各
々メチン基を表す。

ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０，１又は２を表
し、Ｐは０又は１を表し、ＰがＯのとき、Ｒ５はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲ，は水
素原子を表す、ＢＬは、カルボキシル基、スルファモイ
ル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基を表す
。

但し、一般式（りないしくＶｌ）で表される化合物は、
１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液
中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を少
なくとも１個有する。）まず、−ｉ式（Ｉ）〜（ＶＩ）
ないしくＶｒ）で表される化合物について詳しく説明す
る。

Ａ又はＡ′で表される酸性核は、好ましくば２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２．４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
リジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イン
ダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリドン
を表す。

Ｂで表される塩基性核は、好ましくはピリジン、キノリ
ン、インドレニン、オキサゾール、ベンズオキサゾール
、ナフトオキサゾール又はピロールを表す。

Ｂ′のへテロ環の例としては、ピロール、インドール、
チオフェン、フラン、イミダゾール、ピラゾール、イン
ドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジン、
フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジン、
ピリダジン、チアジアジン、ビラン、チオビラン、オキ
サジアゾール、ベンゾキノリジン、チアジアゾール、ピ
ロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾールなど
がある。

水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液中における
ｐＫａ（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性プ
ロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的に
色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実質
的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び色
素分子への置換位置に特に制限はないが、好ましくは、
カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基
、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキシル
基である。解離性基は色素分子に直接置換するだけでな
く、２価の連結基（例えばアルキレン基、フェニレン基
）を介して置換していてもよい。

２価の連結基を介した例としては、４−カルボキシフェ
ニル、２−メチル−３−カルボキシフェニル、２．４−
ジカルボキシフェニル、３．５−ジカルボキシフェニル
、３−カルボキシフェニル、２．５−ジカルボキシフェ
ニル、３−エチルスルファモイルフェニル、４−フェニ
ルスルファモイルフェニル、２−カルボキシフェニル、
２．　４゜６−ドリヒドロキシフエニル、３−ベンゼン
スルホンアミドフェニル、４−（ｐ−シアミベンゼンス
ルホンアミド）フェニル、３−ヒドロキシフェニル、２
−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−
ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル、３−メトキシ−
４−カルボキシフェニル、２−メチル−４−フェニルス
ルファモイルフェニル、４−カルボキシベンジル、２−
カルボキシベンジル、３−スルファモイルフェニル、４
−スルファモイルフェニル、２．５−ジスルファモイル
フェニル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、８−
カルボキシオクチル等を挙げることができる。

Ｒ，Ｒ，又はＲ４で表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソア多ル、ｎ−オクチル等の基を挙
げることができる。

Ｒ＋、Ｒｚで表されるアルキル基は炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソブチ
ル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、塩素
臭素等のハロゲン原子、二１０基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、了り−
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル基、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル、
エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕を有
していても良い。

Ｒ１又はＲ１で表わされる了り−ル基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基（置換基としては上記のＲ
３及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基とし
て挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）が
含まれる。〕を有していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができるｅＲ＋又はＲ
２で表わされるアルキルスルホニル基もしくはアリール
スルホニル基としては、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル、ｎ−ブタンスルホニル、ｎ−オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル、０
−カルボキシベンゼンスルホニル等の基を挙げることが
できる。

Ｒ２又はＲ＆で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクトキシ、２−エチルへキシル
オキシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げる
ことができる。Ｒ３又はＲ１で表わされるハロゲン原子
としては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ＋　とＲ４又はＲ２とＲｓが連結して形成される環と
しては、例えばジュロリジン環を挙げることができる。

Ｒ１とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｌ＋、Ｌｘ又はり、で表わされるメチン基は、置換基（
例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素原子、
ヒドロキシプロピル）を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−クロロへ
ブチル〉、了り−ル力ルボニル基（置換されてよいアリ
ールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル、４−エ
トキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル）
、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコキシ
カルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−アミルオ
キシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキ
シカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニル、２−
メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シアノエト
キシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ〉エトキシ
カルボニル、２−（２−（２−クロロエトキシ）エトキ
シ〕エトキシカルボニル）、了り−ルオキシ力ルボニル
基（置換されてよいアリールオキシカルボニル基であり
、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフェノキ
シカルボニル、４−エチルフェノキシカルボニル、４−
フルオロフェノキシカルボニル、４−ニトロフェノキシ
カルボニル、４−メトキシフエノキシカルボニル、２，
４−ジー（ｔ−アミル）フェノキシカルボニル）、カル
バモイル基（Ｉｌｌれてよいカルバモイル基であり、例
えば、カルバモイル基エチルカルバモイル、ドデシルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル、４−メトキシフェ
ニルカルバモイル、２−ブロモフェニルカルバモイル、
４−クロロフェニルカルバモイル、４−エトキシカルボ
ニルフェニルカルバモイル、４−プロピルスルホニルフ
ェニルカルバモイル、４−シアノフェニルカルバモイル
、３−メチルフェニルカルバモイル、４−へキシルオキ
シフェニルカルバモイル、２，４−ジー（ｔ−アミル〉
フェニルカルバモイル、２−クロロ−３−（ドデシルオ
キシカルバモイル）フェニルカルバモイル、３−（ヘキ
シルオキシカルボニル）フェニルカルバモイル）スルホ
ニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、スルファモイルｌｉ　（ＩｔＡすしてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル）を表わす。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げる。

−１ −２ −４ −５ −６− ７− −９ ！−１　１ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１７ ■−１８ −１９ ■−２１ Ｉｆ−１ ｎ−２ ■−３ Ｔ−４ ○ ○ ■−５ −６ ＋［１−２ ■ ■ ■ ■ −７ １１［−９ ■ １０ ■−１１ ■−１２ １［１−１４ ■−１６ １［１−１７ ｌｌ−１８ ■−１９ −２０ ■−２１ ■−２２ ■ ２４ ■−２５ しＵｔＪｔｉ １［［−２８ ■−２９ ＣＨ。

ＣＨ。

■−３０ ＣＨ。

ＣＨ。

０ＣＨ２ ＯＣＨ３ −３３ −３４ ｃ、Ｈ。

Ｃｚ　Ｈｓ ＣＨ。

Ｖ−８ ■ ０ ■−１２ ■−１５ ｔＨｓ ■ ｌ ■ ■ ＣＨ。

−４ ■ −６− ７ ■−１ Ｎ Ｎ）ｌｓＯ．ｃＪｌ。

ｌ−３ Ｎ ＯＯＨ ＯＯＨ ＶＴ−７ ＣＭＩＣｏｏ）Ｉ １−１０ ■ １ ■−１２ Ｃ ＯＯＨ ■−１３ 本発明に用いられる染料は国際特許ＷＯ３８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰＯ２７４７２３Ａ１号、同２
７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−■５５
３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８−６８６２
３号、米国特許第２５２７５８３号、同３４８６８９７
号、同３７４６５３９号、同３９３３７９８号、同４１
３０４２９号、同４０４０８４１号等に記載された方法
およびその方法に準じて容易に合成することができる。

本発明において前記染料は、写真要素上に被覆される親
水性コロイド層のような層の中に含有させるために固体
微粉末分散体を形成させる。微粉末分散体は、分散体の
形状に染料を沈殿させること、及び／又は分散剤の存在
下に、公知の微細化手段、例えば、ボールミリング（ボ
ールミル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど）サン
ドミリング、コロイドミリング、ジェントミリング、ロ
ーラーミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒
（例えば水、アルコールなど）を共存させてもよい、あ
るいは又、染料を適当な溶媒中で溶解した後、染料の非
溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出させてもよく、
その場合には分散用界面活性剤を用いてもよい、あるい
は又、染料をＥ）Ｈコントロールすることによって、ま
ず溶解させその後ｐＨを変化させて結晶化させてもよい
。

分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より
好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μ
ｍ以下であり、場合によっては０．１μｍ以下の微粉末
であることが更に好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１■〜１０００■／
−の範囲で用いられる。好ましくは５■〜８００■／ｄ
である。

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。

イエローフィルター層および又はアンチハレーシラン層
に通常用いられるコロイド銀に一部又は全部を置換して
使用すると本発明の効果が顕著である。

ハロゲン化銀溶剤としては、チオエーテル化合物（例え
ば米国咎許第３．２７／、／ｊ７号、同第Ｊ　、Ｊ７ｔ
Ａ　、４２１号、同第３　、７０’ｌ　、　／　３０号
、同第！、−２Ｐ７．！ＪＰ号、同第φ、２７Ｊ、ｊ←
７号など）、チオ／化合物（例えば時開Ｎｊ３−／←←
３／Ｆ号、同！３−ｌλＶｏｒ号、同４ｌ−７７７ｊ７
号など）、アミン化合物（例えは特開昭！≠−１００７
／７号など）など金柑いることができる。

好ましい化合物としては下記一般式（Ａ）あるいは一般
式（Ｂ）で表わされる化合物やチオシアン酸塩などを挙
げることができる。

一般式（Ａ） 凡、−ｔ−ｔ　Ｒ３加ＸちＲ、／−凡２式中、凡□、Ｒ
２は水素原子、置換もしくは無ｆＪＩｔ換のアルキル基
、ｋ換もしくは無置換のアリール基、または置換もしく
は無置換のへテロ環を表わし、Ｒ３およびＲ３はｍ換も
しくは無置換のアルキレフ基、ｔｌを換もしくは無置換
のアリ−レノ基、ｔｌを換もしくは無置換のへテロ環管
たはそれらの組合せを表し、Ｘは−８−、−Ｕ− １ −ＮＲＣＮＲ４−、−８Ｏ□ＮＲ４−、−ＮＲ４−ＣＨ
Ｒ，−−または−Ｃ（Ｒ４）２−を表わし、Ｒ４は水素
原子または＋Ｒ５−Ｙ九Ｒ，’−Ｒ，，を表わし、Ｒ釦
よびＲ′は、ＲおよびＲ、／と同義で５　　　　　　　
　５　　　　　　　　３あり、Ｒ６はＲ１及びＲ２と同
義であシ、Ｙは−ＮＲ−、−ＣＯＮＲ−、−ＮＲ，Ｃ０
ＮＲ。

７ ｔ、Ｉｔは一８Ｑ２ＮＲ７−金表わし、Ｒ７はＲ１及び
Ｒ２と同義でめり、ｌはＯまたは／でｎは７〜１１０Ｌ
り整数、ｍはｏ−ｔｏの整数を表わす。但し、式中、Ｘ
　、　Ｙ　、　Ｒ３釦よびＲ５はくシ返しの際に肉−で
なくてもよく、またＸのうち少なくとも１個はイオク原
子である。） 一般式（Ｂ） （式中Ｑは置換されていてもよいヘテロ環を形成するの
に必要な原子群を表わし、Ａはｔｉ＊もしくは無置換の
アルキル基、’！７’Ｃは置換もしくは無置換のアリー
ル基金表わす。） まず、一般式（Ａ）について説明する。

一般式（Ａ）のＲ１およびＲ２について、アルキル基と
は例えは−ＣＨ３，−ＣＨ２ＣＨ３゜−ＣＨＣＨＣＨ、
−ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ３２２３ ＦＩ３ 挙げられ、アルキル基の炭素数は／〜２０が好筐しい。

アリール基としては例えば リール基の炭素数は６〜２０が好ましい。

ヘテロ環としては硫黄原子、窒素原子もしくは酸素原子
を含む飽和または不飽和の環式炭化水素（例えばφ〜６
員）でめシ、例えば イミダゾール、オキサゾール、ペンツオキサゾール、チ
アゾール、べ／ツテアゾール、トリアゾール、べ／ット
リアゾール、ピリジ／、ピリジ／、キノリ／、トリアジ
／、テトラゾール、アザインデン（トリアザイ／デ／、
テトラアザイ／デ／、ペンタアザインデフ等）、プリ／
、チアジアゾール、オキサジアゾールなどを挙げること
ができる。

またＲ＞よひＲ２は、ヒドロキシル基ノ・ログ／原子（
塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（メチル基、エ
チル基、ブチル基、イソプロピル基など、好ましくは炭
素数／〜ＩＯ）、アリール基（フェニル基、ナフチル基
など、好ましくは炭素数ａ−ｉｔ）、アミノ基（ＮＨ２
，ＮＨＣＨ３゜Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２１ど）−ＣＯＯＨ，−
ＣＯＯＮａ　。

−８ｏ３Ｎａなどによって置換されていてもよい。

１１Ｌ□シよびＲ２はヒドロキシル基金有するに換また
＃′ｉ無ｒｋ換Ｏアルキル基が本発明に対して好ＩＬ＜
、またヒドロキンル基がより多く結合しているものが好
ましい。

一般式（Ａ）のＲ３およびｌｌ、　３／にりいて、アル
キレン基とは−（ＣＨ２＋７で灸ゎされ、ｌは０〜！の
整数である。アリーレ／基とは例えばを挙げることがで
きる。また、ｆＬ３釦よひＲ３は）ｔｕｂよびＲ２と同
様に置換されていてもよい。

１ｙｃＲｋよびＲ３／はアルキレン基（置換されていて
もよい）が本発明に対して特に好ましい。

一般式（Ａ）中のＸによって表わされるものとしては、
凡、がＨであるものが好ましく、特に−８−、−０−、
−ＣＯＮＨ−が好ましい。またｎＶｉ／−、−／　／　
０″′ｃあるが、好筐しくはｌ′−ＩＯで、よシ好’！
Ｌ＜Ｆｉ／〜Ｊである。Ｒ４が＋Ｒ５−Ｙ−＋ＴｍＲ５
’　−Ｒ６である場合、ｍ１４０〜１０であるが好まし
くは０−ｊである。Ｙによって艮わされるものは−８−
−０−、−ＣＯＮＨ−が特に好ましい。

寸Ｒ３−Ｘｑ　　の部分についてｎカー以上の場合、（
Ｉ）〜（ＶＩ内のＸ釦よひＲ３はくシ返しの際に同一で
なくてもよいとは、寸Ｒ３−Ｘｑ　　ｉ別の災現で←Ｒ
３）１−Ｘｌ　　’Ｒ３）２−Ｘ２−（凡３）３　　”
３−・・・・・・”’３）ｎ−Ｘｎ−と誓いた場合に（
Ｒ３）１〜（Ｒ３）。

およびＸ１〜Ｘｏがそれぞれ異なっていてもよいという
意味である。たとえば、−８−Ｃ）１２−８−−ＣＨ−
８−ＣＨ−８−、−８−ＣＨ２ＣＨ２−８−２ −８−ＣＨＣＨ−８−ＣＨ２Ｃ）１２−８−２ −８−ＣＨＣＨ−０−ＣＨ２Ｃ）１２−８−　　２ −８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−Ｃ）１２−ＣＯＮＨ−
ＣＨ２ＣＨ２−８−−８−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣ
（ＪＮＨ−−８−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２
−８−−８−ＣＨ２ＣＨ２−８（Ｊ２ＮＨ−などがこの
場合に含まれる。

また、＋Ｒ５Ｙ’ｔ７；、にりいても同様である。

また、一般式（Ａ）によって表わされる化合物は、総炭
素数として２０以下のものが特に好１しく用いられる。

次に、本発明の一般式（Ａ）によって表わされる化合物
の代表的な具体例を以下に示す。

Ａ−／ ＨＯＣ２Ｈ４ＳＣ，Ｈ，３ Ａ−２ Ｈ（ＪＣ２Ｈ４ＳＣ８Ｈ□７ −Ｊ ）（ＱＣ２Ｈ４５Ｃ２Ｈ，ＣＯ□Ｃ２Ｈ３Ａ−ψ Ｈ（）Ｃ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ４ＣＯ２Ｃ４Ｈ９（ｔ）Ａ−！ Ｈ（ＪＣ２Ｈ４ＳＣＨ２Ｃ（Ｊ２Ｃ２Ｈ５−７− ７− 人−タ Ｃ４１（９Ｓ（Ｃ２Ｈ４０）、、ＣＣ２１−１４ＣＯＯ
Ｈ八−７　０ ０２Ｈ５８Ｃ８）１１□ Ａ−／　／ １１０ｃＨ２Ｃ１（２ＳＣＨ２Ｃｌ−１２（ＪＣ１４□
ＣＨ□Ｓ　ＣＨ２Ｃｌ（２（ＪＨＡ−／　　コ 一７３ ＨｔＪじ１４□ＣＨ２ＳＣＨ□−ＳＣ）ｉ２Ｃｌ−１２
０■ｌＡ−／　　グ Ｈ（ＪＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＭＨ
ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２０ＨＡ−）！ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２Ｃｋ４２８Ｃｋ−１２Ｃｋ４
２ＳＣＨ２ＣＨ２０Ｈ−７４ −７７ Ｈ０ＣＨ２Ｃｌ−１□ＳＣＨ２ＣＨ２８ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
）ＨＡ−／ｌ Ｈ（ＪＣＨ２ＣＨ２ＳＣ）１２ＣＨ２（Ｊ）１八−／　
？ Ｈ（ＪＣｋ−１２ＣＨ□ＳＣＨ□ＣＨ２ＮＨＣＵＮＨＣ
Ｈ２Ｃ’ｒ１２０ＨＡ　−、＋２　０ Ａ−、２／ ＨＯＣＨ２ＣＩ−１２ＳＣＨ２ＣＨ２８０２Ｎ）ｉＣ８
２ＣＨ２０Ｈ−４２ Ｈ −２　３ Ａ−コｌ Ａ−２！ Ａ−２　　≦ λ−＋２　７ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ，ＯＨ２８ＣＨ２ＣＨ２　ＳＣ
Ｈ２ＣＨ２ＳＣＪＪ４　２ＣＨ２　ＳＣＨ２Ｃ）（２０
ＨＡ−，２１ Ｈ（Ｊ（Ｃ）１２）　２Ｓｆ−Ｃ）１２Ｃ１（２（Ｊ）
−、Ｃ）１２Ｃ１−１２０）１−２２ ＨＵＣＨ２Ｃ１−１２ＳＣＨ２ＣＨ２０ＣＲ２ＣＨ２０
ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＪ（２ＣＨ２０Ｈ−３０ Ｈ（ＪＣＨ２Ｃ）１２Ｃ：Ｈ２ＳＣＩ（２０Ｈ２ａｃ）
（２Ｃ）１２ＣＨ２（ＪＨ−３４ λ−３３ Ｈ（Ｊ−ＣＪ４８Ｓ（ＣＨ２ＣＨ２０）　６゜ＣＯＣＨ
２ＣＨ２０Ｈ−３４ｔ −Ｊｊ ＣＩ−１３ＣＨ２ＮＣＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
）　２−３６ Ｎ（ＣＨ２Ｃ１−１２Ｓｅｎ２ＣＨ２０Ｈ）　３−３７ １ ＣＨ３ＣＮ（ＣＨ２０Ｈ２８Ｃｆ（２０Ｈ２０Ｈ）　２
−３１ ＣＣＣＨ２８ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）　４ −３２ Ａ−グ　Ｏ 一般式（人）で示される化合物は、「新実験化学講座／
４’−（ＩＩＩ）Ｊ第１７／！〜／７コ４頁（日本化学
会編、丸善ｌり７１年刊）に記載された方法、筐たはそ
れにもとづいて容易に台底することができる。また、対
称または非対称スルフィド類は、塩基の存在下で、チオ
ール化合物と７１０ゲン化アルキルを反応させることに
より高収率で台底することが出来る。このような反応例
としては次の文献に詳しく記載されている。（：ｈｅｍ
。

Ｂｅｒ、ｆＪ、４（ＪＡ（／Ｐ４’Ｐ）；Ｊ、Ｃｈｅｍ
。

Ｓａｃ、、／コ／、、２ｒ１２（／ｆＪ２）；５ｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ、／　’／７４Ａ、１６ｊ；　Ｊ、Ａ、Ｃ，
Ｓ。

４ｃ＋２．．２Ｊｒｊ（／Ｐ２０）；同７１７．Ｆｉｔ
（／９６２）；同７２．コｔｒｔ＜　／ｙよｏ）Ｈ同夕
≦、Ｐぶ／（／７１μ）；同こヱ、／３１／（／ヂｅｒ
）などに記載されている。更に、連結基Ｘの合成床とし
ては、「新実験化学講座／ψ−（Ｉ［）、（Ｉ）〜（Ｖ
Ｉ）、〔■〕」に記載された方法にもとづいて容易にｆ
＆或することができる。

次に、本発明の一般式（Ｂ）について詳しく説明する。

前記一般式（Ｂ）においてＱで示されるヘテロ環として
は例えば、チアシリ／−コーチオン環、べ／ズチアゾリ
／−コーチオ／環、チアゾリジン−４−チオン環、イミ
ダゾリジ／−コーチオン環、セレナゾリジン−コーチオ
ン環、／、３．４１−チアジアゾリン−２−チオ／環、
／、Ｊ、←−ゼレナジアゾリ７−２−チオ／環、ｌ−ゼ
レナゾリンーλ−チオン環、／、２−ジヒドロピリジン
−２−チオン環、べ／ズオキサゾリ／−２−チオ／環、
べ／ズイミダノリンーコーテオ／環、ペンズゼレナゾリ
ンーコーチオ／環、１．２−ジヒドロキノリ／−λ−チ
オ／環、ローダニン環等が挙げられる。これらのうちで
チアゾリン−コーチオン環、べ／ズテアゾリ／−コーチ
オ／環、チアゾリジン−２−チオン環、Ｉ、！、４ｔ−
チアジアゾリン一コーチオン環及びローダニ／環が好ま
しい。

また、ヘテロ環に置換される基としては一般式（Ａ）の
）Ｌｌ、Ｒ２のアルキル基、アリール基に置換される基
が同様に用いられる。

そしてＡで表わされるアルキル基としては、未置換また
はヒドロキシル基、カルボキシル基、アリール基、モル
ホリノ基などで置換された炭素数ｌ〜１０のアルキル基
、飼えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基
、デシル基、ヒドロキシエチル基、べ／ジル基、モルホ
リノエチル基など、又、Ａで衆わされるアリール基とし
ては、未置換またはアルキル基、アルコキシ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子などで置換され
たアリール基、φ−メトキシフェニル基、グーヒドロキ
シフェニルＭ、４’−１０ロフエニル基などが挙げられ
る。

次に、本発明の一般式（Ｂ）で艮わされる代表的な化合
物の具体例を以下に示す。

Ｂ−／ Ｂ−コ −Ｊ Ｂ−ダ Ｃ３Ｈ７（ｎ） ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −Ｐ Ｂ−／／ Ｃ３Ｈ７（ｎ） Ｃ３Ｈ７（ｎ） ０２Ｈ５ 本発明の一般式ＣＢ）で課わされる化合物は、公知のも
のであり、容易に合成または入手することができる。

一般式（Ａ）及び（Ｈ）で衆わされる化合物の合成法は
、特開昭６９−１１１７ＪｊＯ号にも記載されている。

ハロゲン化銀溶剤プレカーチーは、溶剤残基とブロック
基の結合したもの金円いることができる。

保存性等の観点でこれらの化合物は好ましく用いること
ができる。

上記のブロック基としてｆｌ　ｅＯ，に知られているい
くつかのものを挙げることができる。

例えば、特公昭１Ｉｔ−デ、？６１号、特開昭！Ｊ−ｒ
、ｒｘｒ号、同ｔ７−ｔｘ、ｔＪｅ号、米国特許３，３
／／、ｕ７を号、特公昭４（７−４ｃ！。

ｒｏｔ号（米国特許Ｊ、ｔ／に、６／７号）に記載され
ているアシル基、スルホニル基等のブロック基を利用す
るもの；特公昭６６−／７，３員９号（米国特許３．Ｉ
ｌ＆’、６７７号〕、同！！−５’、Ｐ＆号（米国％Ｆ
ｌ　＋　７Ｐ／　＋　１３０号）、同６６−Ｊ４’、Ｆ
Ｊ７号（米国特許ダ、ｏｏｙ　。

０２Ｆ号）、特開昭ｊｔＧ−７７、ｒＱｊ号（米国特許
≠、３０７．／７１号）、同Ｊ−Ｐ−７０！。

６４ｔ２号、同！ター１０ｊ、ｔ←Ｏ号に記載のいわゆ
る逆マイケル反応によジ写真有用試薬を放出するブロッ
ク基金利用するもの、特公昭よ−−３Ｆ、７Ｊ７号、米
国特許３．６７１１，１７１号、回３．りｊＪ　、１１
１０号、同第３．り１３．Ａｔ１号、％開明ｊ７−／３
１．Ｙ←４Ｌ号、同！７−／３ｊ、りψ！号、同１７−
１３６．ｔμθ号に記載の分子内電子移動によシキノ／
メチド又はキノ／メチド類化合物の生成に伴って写真有
用試薬を放出するブロック基を利用するもの；特開Ｆ＠
！ｊ−！Ｊ、３３０号、同！デー２／Ｉ、グ３２号に記
載の分子内閉環反応を利用するもの；特開昭ｊ７−７４
．！グ１号（米国特許ＪＪ３ｊ、２００号）同ｊ７−／
３１．Ｆφり号、同よ７−７７５’　、１１１２号、同
１Ｆ−７３７，？４４！号、同！？−７ぴ０　、　＋＜
＜１号、同１９−２／Ｙ、７ｕ１号、同６０−４／、０
３グ号に記載の！員又は６員の環開裂を利用するもの、
特開昭！ター２０ＩＱ！７号、同６／−グ３７３７号、
同６／−２！３グ１号、１司ｔ／−９６３’ｌ−７号、
特開平ｌ−コ０ｔよ！号に記載の求核剤付加反応によシ
写真用試薬を放出するブロック基を利用するもの、特開
昭１．０−２３３６←１号、同Ａ／−／！６０←３号、
同ｊ／−Ｊｊｊｊ＄Ｐ号に記載の、ハロゲン化銀の現像
反応にともなって、写真用試薬を放出するブロック基を
利用するものが挙げられる。

以下にハロゲン化銀溶剤の代表例を示すが、これらの例
示化合物に限定されるものではない。

−１ −２ Ｄ−Ｊ −Ｊ− −４ α −７ −Ｆ 本発明で用いるチオンアノ酸塩としては、ＮａＳＣＮ，
ＫＳＣＮなどの７　、’ｔーカリ金属塩０他、ＮＨ４Ｓ
ＣＮなどの水溶性塩を用いることができる。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤もしくはそのプレカ
ーサーはｌ穐もしくは．２棟以上組み合せて用いること
ができる。添加する層としては、ハロゲン化銀乳剤１−
または親水性コロイド層（９１Ｊえば保護！−、中間増
など）の少なくとも７層に添加することができるが親水
性コロイド層に添加する方が好ましい。添加量としては
塗布ハロゲン化銀１モル当り／×１０　　〜／×１０　
　モル、さらには／×ＩＯ−５〜ｉｘｉｏ−”モル、さ
らには！Ｘ１０　　’〜／×ＩＯ−２モル、さらには／
Ｘ１０”−３〜／Ｘ／θ−２モルの範囲で用いることが
好ましい。水難溶性化合物の添加方法としては直接に塗
布液に添加してもよく、またメタノール、エチレングリ
コールなどの有機溶媒に溶かした後添加してもよい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な（とも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から威る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、−１’ｌＱ
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性のｌ１ｌｌｊに設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｎ　（ＢＬ）　／高感度青感光性層（８Ｈ）　／高感
度緑感光性層（Ｇｌり　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（Ｒ１（）　／低感度赤感光性層（Ｒ
Ｌ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１（／Ｒ
ＬＯ順、またはＢ）ｌ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１
（の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／Ｇ）Ｉ／Ｒ）Ｉの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤Ｎ／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５．７４４号、同第４．７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなと
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
のＮ構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｔｔ１７６４３
　（Ｉ）〜（ＶＩ９７８年１２月）、２２〜２３頁、′
■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同漱１８７１６
　（Ｉ）〜（ＶＩ９７９年１１月）　、　６４８頁、グ
ラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｓｉｅ　　ｅｔ
　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕ
ｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ
、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１９６６））
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａ
ｌ、＋　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ）〜（ＶＩ９７０年）；米
国特許第４，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例え番ｆ
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー徹１７
６４３および同ＮＣＬ　１８７１６に記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１ｉ男Ｉｌｌ！　　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　
Ｒロ１８７１６１　化学増感剤　　　２３頁　　　６４
８頁右欄２　感度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分
光増感剤、　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感
剤　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　
２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　
　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上訴止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　’Ｉ　Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、同
第３７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
咀２４２２０　（Ｉ）〜（ＶＩ９８４年６月）、特開昭
６０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
α２４２３０　（Ｉ）〜（ＶＩ９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許筒４゜５００．６３０号、同第４
，５４０，６５４号、同第４．５５６，６３０号、国際
公開−０８８１０４７９５号等に記載のものが特に好ま
しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７
５，６１６号、同第４，４５１．５５９号、同第４．４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６４−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー恥１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４，７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形威しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８、９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多重量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
フクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎ１１１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許筒４．５５３．４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー【アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（Ｉ）〜（ＶＩ，１−ジエチルプロピル）
フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル
類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネート
など）、安患香酸エステル類（２−エチルへキシルベン
ゾエート、ドデシルベンツエート、２−エチルへキシル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アくド類（Ｎ、
Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウ
リルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）
、脂肪族カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘ
キシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロ
ールトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニ
リンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる
。

また補助溶剤としては、沸点が約３０’Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０’Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出１ｉｉ　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号お
よび同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載のｌ、２＝ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ謂以下であることが好まし
く、２３μ灘以下がより好ましく、２０μ屓以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度ＴＩ／□は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。

膜厚ば、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／Ｚは、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　＋　１９
１”、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ
／ｌは発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和Ｈ厚とし、飽和膜厚
の１７２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ（緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、■−フ
ェニルー３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ■とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［［）の有ｉ錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイξ
ノニ酢酸、１．３〜ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ｍｌ）！！塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｔｌ１７１２９号（Ｉ）〜（ＶＩ９７８年７月）な
どに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリ
ジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２
０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７
０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１
，１２７，７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記
載の沃化物塩；西独特許第９６６、４１０号、同２．７
４８．４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４
号、同５３−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号
、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３．９４０号
記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８
９３，８５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特
開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、
更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有ｉ酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有８１酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が
２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であリ、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５°Ｃ〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（Ｉ）〜（ＶＩ９５５年５月号）に記載の
方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（Ｉ）〜（ＶＩ９８６年）三共出版、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、　　（Ｉ
）〜（ＶＩ９１１１２年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（Ｉ）〜（ＶＩ９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ旧よ、４〜
っであり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０”Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい６例えば米国特許第３，３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すようなＭＬｔｌ、の各層を重層塗布し、多層
カラー感光材料である試料１０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｒ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーシゴン防止層） 黒色コロイドＳ艮　　　　　　　　　ｉ艮　　０．１８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層
（中間層） ２．５−ジー【−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ ＥＸ−１２ Ｕ−１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ −１ −２ Ｊ−３ Ｂ５−１ ゼラチン ０．０ＯＳ ０．０Ｇ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９ｘ１０− １．８Ｘ１０ ３．１Ｘ１０− ０．３３５ ０．０２０ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．０６０ ０．８７ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ −１ −２ −３ ゼラチン 第５層（第３赤惑乳剤層） 乳剤り 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ １１，０ ５、ｌＸ１０〜′ ！、４Ｘ１０” ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０，０７ ０，０５ ０，０７ １，３０ 銀　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−５ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ｆ（ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７Ｎ（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−５ ＥＸ−１ ＥＸ〜７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン ０．２２ ０．１０ １．６３ ０、０４０ ０．０２０ ０．８０ ｗ＆０．１５ 銀　　０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ 第８層（第２緑感乳剤層）。

乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−ＩＩ ＥＸ−１ Ｂ５−１ ！！！　　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ？、０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ０．５０ 銀　　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ ０，１０ １，５４ 銀 ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 銀　　０．０８ 銀　　　０．０７ 銀　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀 ０．４５ ２、ＬＸｌｏ−’ ０．１５４ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） −１ ゼラチン ０．００７ ０．０５ ０．７８ 銀　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ０．２０ ｏ、ｉｉ Ｏ，１７ ０，０５ １，００ ０，５４ ０，２０ １，２０ 各層には上記の成分の他に、 ゼラチン硬化剤 Ｈ−１や界面活性剤を添加した。

ＥＸ−１ ＥＸ ＥＸ−３ Ｈ Ｈ Ｉ ＥＸ−４ Ｈ ＥＸ−５ ＣＪ＋３（ｎ） ＥＸ−６ ＥＸ ＥＸ−８ ＥＸ−９ １ ＥＸ−１０ Ｉ ＥＸ−１２ １ｔｅｓ ｔＨｓ ｃ、ｔ＋、ｏｓｏρ ＥＸ−１３ Ｕ−１ −２ −３ Ｉ （ｔ）し４Ｎ！ −４ −５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ン ｎ−ブチルフタレート 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｓ 「Ｈｌ ＣＴｏ＝ＣＨ−５Ｏｔ　　（Ｊｈ　Ｃ０ＮＨＣ１ｏｔＣ
Ｈｚ＝ＣＨＳＯｚ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ試料１
０コの作製 試料７０／において、第１Ｏ層に添加した黄色コロイド
銀を除き、代りに比較化合物Ａｔ−ｏ、Ｊｊ　ｆ　／　
ｍ　　添加した以外は試料１０／と同様にして作製した
。

試料ｉｏｓの作製 試料ｉｏコにおいて第１０層に添加した比較化合物Ａの
かわυに本発明の分散物Ｓ−／１−１−λ！の添加量が
０，２２ｙ　７ｍ　２になるよう添加した以外試料１０
コと同様にして作製した。

試料／θグの作製　　′ 試料１０３にかいて分散物８−ｔのかゎシに８−２ｆｌ
−２１の添加量が０．２４Ａｆ／ｍ”になるよう添加し
た以外、試料１０３と同様にして作成した。

試料ｌＯよ〜ｉｏｒの作製 試料１０／〜１０４４にかいて第２層にさらに本発明の
化合物Ａ−／２ｆＯ，ＯＪ／ｆ／ｍ２の塗布量になるよ
う添加した以外、試料１０／−１０φと同様にして作製
した。

試＠１０Ｆ〜／／２の作製 試料１０／〜１０４ｔにおいて第２層にさらに本発明の
化合物Ｂ−Ｊ金θ、０／＆ｆ／ｍ　　の塗布量になるよ
う添加した以外、試料１０／〜／１７４ｔと同様にして
作製した。

試料／／Ｊ〜ｌ／ぶの作製 試料１０／〜／Ｑψにおいて第１層に添加した黒色コロ
イド銀の代シに本発明の染料分散物Ｓ−３を１ｌ−Ｊと
［１−／コの合計の添加量がＯ，コ３ｙ　／、、　２　
Ｖｃなるよう添加した以外試料１０／−１０グと同様に
して作製した。

試料１１７〜ｌコ０の作製 試料／／３〜／／６において第２層にさらに本発明の化
合物Ａ−／２ｆＯ，０６３９／ｍ　　の塗布量になるよ
う添加した以外、試料１７３〜ｌ／６と同様にして作製
した。

微粉末染料分散体Ｓ−／の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミルにて分散した。

水（２／、７ｔｌ）及び！多水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエタンスルホ／酸ソーダ３ｍ、ｊ　％水
ｆ６液のｐ−オクチルフェノキシポリＣＮ合Ｆ１１０）
オキシエチレンエーテルＯ８よｔとｆ７００ｍｌポット
ミルに入れ、本発明の染料（ｌ−２１）／　、００？と
酸化ジルコニウムのビーズ（＠径／ｍｍ）１００ｇを添
加して内容物を２時間分散した。用いた振動ボールミル
は中央化工１！！製のＢＯ型である。

内容物を取シ出し、／２．１％ゼラチン水溶液Ｉ２に添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法によシ５−２（染料Ｉ−λｒ）、５−３（染
料ｍ−３７１ｆｌ−ｉｒ（Ｘ＊比１　：／））′ｆ：調
製した。

比較化合物Ａ （峙開昭６コー３２φ１０号に記載の化合物）以上の方
法で得られた試＃Ｊｒ１０／−／、２Ｏｆステップウェ
ッジで露光後、下記処理工程（Ｉ）にて処理した。処理
済のす／プルについて、赤色、緑色、青色分解セフシト
メトｖ−を行い、それぞれの色についてのＤｍｉｎよｔ
）ｉ、ｏ大なるｍ度金与えるｇ光量の逆数の平均値よタ
カ２−ネガ感度を測定した。次に最小濃度部のイエロー
ａ度を測定した。又ａｏｃＭｓのｉｌ！光量を与えた部
分の残存銀ｉ１を螢ｙｔＸ線にて測定した。

結果ｆ、森／に示した。

衆−／で明らかなように本発明の組合せによる試料は感
度の低下および脱色性の悪化を伴わずに残存銀量が低減
しておシ本発明の効果が顕著である。

処理工程（Ｉ）〜（ＶＩ） 簀補充黴： Ｊｒｍｍ巾の感光材料７ｍ長さ当シ。

（発色現像液） ヒドロキシェチルイミ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 グー〔Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノフーコー メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） 母　液（２） ！、Ｏ φ　、０ ３０．０ ／　、３ ／、コク コ　、０ 補充液（力 ６＋θ ！、０ ７６　Ｑ Ｏ！ ３．６ ／、ｏｘｉｏ−２ｉ、３ｘｉｏ”−２ モル　　　　モル ｉ　、ｏｐ ｉ　、ｏｐ ｉｏ、ｏ。

１０、／、？ 母 液＜？） 補充液（２） ／、３−ジアミノプロ ／Ｊ０ ／　　Ｐｏ パ／四酢酸第二鉄錯 塩・ ／、３−ジアミノプロ パン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアノモニアで ｐＨｖ１４整 （定着液） ３．０ ｊ ！Ｏ Ｑ ／、０１ ｐＨｔｔ　、　３ 亭、０ ／２０ ０ Ｏ ／、０（Ｉ）〜（ＶＩ ｐＨｊ　、ｚ 液（の 補充液（的 ｌ−ヒドロキシェチリ デフー／、／−ジホ ヌホ／酸 エチレ／ジアミン四酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム ！、０ Ｏｏｊ ｌθ、Ｏ ｔ、Ｑ ／７０．０ｒｄ ７．０ ０．７ ／２，０ ｉｏ　、。

２００．０１１１１ 氷浴液Ｃｙｏｏ？／（Ｉ）〜（ＶＩ） ロダ／ア／モニウム　　１００，０　　／！０．０チオ
尿累　　　　　　　　　　３．ＯＪ’、Ｏｊ、Ａ−ジチ
ア−／、　　　　３．０　　　　！、Ｏｒ−オクタンジ
オー ル 水を加えて　　　　　　　　／、Ｏｌ　　　／、０１酢
酸アンモニウムを加　　　Ｊ、ｊ　　　　Ｊ、７えてｐ
Ｈ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７噂）　　　　　　　　／・−２−！−
クロロー２−メチルーグー　　　Ａ　、０１７クイソテ
アゾリ／−３−オ／ ２−メチル−φ−インテアシリ　　　３．０η／３−オ
ン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　ｏ、ａ〔Ｃ１ｏＨ
２、−〇＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋１−０Ｈ〕エチレ／グリコ
ール　　　　　　　　ｉ、。

水を加えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｌｐＨ！、
０−７．０ 実施例２ 試料２０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記のｍ或の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料２０１とした。数字はボ当りの
添加量を表わす、なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

第１層：ハレーシゴン防止層 黒色コロイド１！　　　　　　　　　　　０．２５ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤
Ｕ−１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有ＩＩＩ溶［０ｉ１−１　　　　０．１ｇ第２層
：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物ｃ
ｐａ−０１０ｍｇ 高沸点有ｉ溶媒Ｏｉｌ　　３　　　　４０ｍｇ第３層：
中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６ｇｍ、Ａｇｌ含量１モル％）ｔ！Ｉ
０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤惑乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．Ａｐｍ、Ａｇｌ含９４．　５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．３μｍ、Ａｇ［含量４．５モ
ル％の単分散立方体の１＝１の混合物） 銀量　０，４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 高沸点有機溶媒○１ｌ−２０，１０ｇ 第５Ｎ：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、Ａｇｌ含量４モル％の単分散
立方体）　　銀１０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｆｆ−２０，１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　７μｍ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散
双晶粒子） 銀量　０．４ｇ １．１ｇ ０、７ｇ カプラーＣ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｑ、３ｇ７層：中
間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、６゜染料Ｄ−１
０，０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇ
ｌ含量０．３モｎｔ％）　　　　０．０２ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　０．２ｇゼラチン カプラーｃ−３ 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含量４．５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．２μｍ、Ａｇｌ含量４．５モル
％の単分散立方体の１：１の混合物）ｉＩ量　０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ｇカプラーＣ
４０，２０ｇ カプラーＣ−１０，１０ｇ カプラーＣ−８０，Ｌｏｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　０．０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．　０２ｇ化合物Ｃｐ
ｄ−Ｆ　　　　　　　　　０９０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ
　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ　−Ｈ０，
０２ｇ 高沸点有１１ｉ９媒０ｉ１−１０．１ｇ高沸点有機溶媒
○ｉ＋−２０，１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、Ａｇ＋含量３モル％の単分散立
方体）　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ カプラーＣ−７ カブラ−Ｃ−８ 化合物（：Ｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１Ｉ層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球ｔＡＸ時平均粒径０．６ａｍ、Ａｇ　１含量１．３
モル％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）ｖ＆量
　０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇカプラーＣ
−４９，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ ０、４　ｇ ０、６ｇ ０、１　ｇ ｏ、　１ｇ ０、１ｇ ０．０３ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０．ＯＬｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｄ、　　０２ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−
Ｈ０，０２ｇ 高沸点有機溶媒０ｔｌ−１０，０２ｇ 高沸点有機溶媒○１ｔ−２０，０２ｇ １２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　銀１０．１ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ　
　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ１ｇ高沸Ｊｉｉ溶媒０ｉｌ−１
０，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５７ｉ
：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μｍ、Ａｇｌ含！３モル％の単分散立方
体と平均ね径０．　２μｍ、Ａｇｒ含！３モル％の単分
散立方体のｌ：１の混合物）銀量　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２　　　　０．０２ｇ第１６Ｎ
：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μｍ、Ａｇ［含量２モル％の単分散立方
体）　　　　　銀１０．４ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　０・　９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 高沸点有機溶媒○１ｆ−２０．０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μｍ、Ａｇｌ含１１．５モル％
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　
　　　　　ｍ１０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１・２ｇカプラーＣ−６０，１ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１　　　　　　　０．０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３
０，０３ｇ 紫外線吸収則り−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
ｍ、Ａｇｌ含量１モル％）ｉｌｌｌ　　Ｏ，１ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保
護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１゜５μｍ） ０、１　ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．　５μｍ）　　　０．１ｇシリコーンオ
イル　　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３
，０■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

−１ −３ Ｈ Ｈ Ｈ −４ （ＣＨ２−ＣＨｈ「−ｍ−→ＣＨ！　−ＣＨ）ｒｂ−６ −７ カプラーＣ ８ Ｈ ○　ｉ　　Ｉ−１ フタル酸ジブチル ○　１ｌ−２ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ ｐｄ−Ｂ ｐｃｔ ＣＨ，−Ｃ）Ｉ。

ｐｄ−Ｄ Ｈ ｐｄ ｐｄ−Ｆ ｐ　ｄ−Ｈ −１ −２ （ｔ）し−ｔＩ９ −５ Ｕ −１ −３ −４ ｚｏｓ −５ ＣｚＨｓ ＳＯＪＮ（ＣｚＨｓ）＊ −１ −３ −１ ＣＨ＊−ＣＨ５（ｈｃＨｚｃＯＮＨｃＨｚＣＨｚ本ＣＨ
３０ｚＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚ−ｔ ＣＨ。

試料２０．２の作製 試料２０／において第１層の黒色コロイド銀を除きかわ
シに、本発明の実施９ＩＪ／で用いた染料分散物８−Ｊ
ｔ−■−Ｊと［［−／Ｊの合計の添加量がＯ，コＩＩ　
ｔ　／　ｍ　　になるよう添加した以外、試料コＯ／と
同様にして作製した。

試Ｎλ０３の作製 ｖ：、科コ０／ＩｆＣｐいて、第２０層にさらに本発明
の化合物Ａ−ｔ　７ｔ−ｏ　、　０　／　ｏ　ｙ７ｍ　
　、ＫＳＣＮをＱ、０１０９／ｍ　　の塗布量になるよ
う添加した以外、試料コＯ／と（ロ）様にして作製した
。

試料コＯグの作製 試料コ０，２において、第２０層に試ｌＩ＋２０３で用
いたＡ−１７およびＫＳＣＮ’ｉ同量添加した以外試料
、２０−２と同様にして作製した。

試料２０ｊＡ−２０１（７）作製 試料２０１Ｐ−コＯφにおいて第１３層の黄色コロイド
＊を除き、かわシに本発明の化合物Ｉ−コＪの分散物Ｓ
−／をＩ−コ！の塗布量が０．２／ｙ７　ｍ２になるよ
う塗布した以外試料、２０　／　−１Ｏφと同様にして
作製した。

試料２０２の作製 試料２０６において、第２０層にさらに本発明の化合物
Ｄ−／を０．／１０り７ｍ２の塗布量になるよう添加し
た以外、試料２０＆と同様にして作製した。

得られた試料コＱ／〜２０Ｆに階調ウェッジを通して２
ｏｃＭｓの白色露光全与え、下記現像処理を行った。

得られた現像処理済試料について赤色、緑色、青色分解
セフシトメトｖ−を行い、それぞれの色についてのＤｍ
　ｉ　ｎよシ／、０大なるａ度を与える露光量の逆数の
平均値よりカラー反転感度を測定した。また最大露光＠
（２０ＣＭＳ）部の残留銀量を螢光Ｘ線にて測定した。

結果を表コに示した。

表コで明らかなように、コロイド銀全除去し、染料に変
更することで脱銀性は改良されるが感度が低下をきたす
。本発明の化合物と組み合せた本発明の試料は感度の低
下をおこすことなく脱銀性が改良されていることがわか
る。

〔処理工程〕

黒白現像 第−水洗 反　　　転 発色現像 ｌ４Ｉｉ 峨白 定　　着 第二水洗 安　　　定 １分 コ〃 ＋２１ Ｉ コ１ Ｌ　１ グ　〃 ←Ｉ Ｉ ３！”Ｃ Ｊｔ　１ １Ｎ １１１ １　　ｔｒ １１１ １Ｎ １Ｎ ＋２ｊ　〃 ／２１ ←ｌ ｌ〃 ｌコ〃 グ〃 ｌ＋２〃 ｌ〃 ｌ〃 ２　〃 λ、コｌ／ｍ　２ ７、ｊ’　　　＃ ／、／　　　１ λ　、＋２１ ／、／Ｉ Ｏ，＋２＋２１ ハｌ〃 ７、！Ｉ ／、／　　　＃ 黒白現像 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメテレ／ホスホン 酸・よナトリウム塩 母液 コ　、Ｏｆ 補元液 コ　、Ｏｆ 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノ／・モノス ルホ／酸カリウム 炭酸カリウム ／−フェニル−ｌ−メチ ルーψ−ヒドロキシメ チル−３−ビラゾリド ／ 臭化カリウム チオシア／酸カリウム ヨウ化カリウム ０２ ０ｆ ３２ コ、Ｏ２ コ、！？ ／、２ｒ コ、Ｏη ３０？ ＝Ｏｆ ３９ ２．０２ ／、ｌ？ ハ２２ ｐＨｆ′ｉ、 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転液 母液 補元液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− トリメテレ／ホスホ／ 酸・！ナトリウム塩 塩化第−スズ・コ水塩 ３．０？ ／、Ｏｆ 母液に 同じ ｐ−アミノフェノール ｏ、ｉｙ 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ２ ／よｄ ９ｆ（ ｔ、ｏ。

ｐＨ＃′ｉ、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 ニトリロ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ− トリメテレ／ホスホ／ 酸・！ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リ／酸３ナトリウム・／２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム ントラジ／酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンヌルホ／アミドエチ コ　、ｏｙ ７．０？ ６２ ／　、Ｏｆ りＯ■ ３．０２ ハｊｆ ／／Ｗ コ　、Ｏ２ ７、Ｏｆ ６ｉ ３．０２ ／、ｊｔ ／／ｆ ル）−３−メチルーグ ーアξノアニリ／硫酸 塩 ３．６−シチアー／、ｒ ／　、Ｏｆ ／　、Ｏ２ 一オクタ／′）オール ｐＨ ／／　、ｔθ　　／２．００ ｐＨは、 調整液 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

エチレンジアミ／四酢酸 ・２ナトリウム塩・コ 水塩 亜硫酸ナトリウム ／−チオグリセリン ンルビタン・エステル※ ｔ、０９ ／２？ ０、’１．１ ０．７？ 母液に 同じ ｐＨぶ、２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

漂白液 母　液　　補充液 エテレ／ジアミ／グ酢酸　２．０ｆ　　　←、Ｏｆ・コ
ナトリウム塩・Ｊ 水塩 エチレンジアミ／←酢酸　　／２０ｆ　　　２ｕＯ？・
Ｆ’ｅ（ＩＩＩ）・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム　　　　　　　１００ｆ　　コｏｏｙ硝酸
アンモニウム　　　　　１０ｆｌ　　　２０２水を加え
て　　　　　　　／θ００１１ｄ　　１０００ｄｐＨ！
、７０　　　ｊ、ｊＯ ｐＨＶｉ、塩酸又は氷酸化ナトリウムで調整した。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　ｒ、ｏｙ　　　母液に亜硫
酸ナトリウム　　　　　！、Ｏｆ　　　同じ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　！、０２ 水を刃口えて　　　　　　　１０００ｙｘｌｐＨｊ。ｔ
。

ｐＨは、塩酸又はアノモニア水で調整した。

安定液 ホルマリ／（３７嘩） ！　、Ｏ鷹ｌ 母液に ポリオキシエテレｙ−ｐ ０．１ｍｌ 同じ 一モノノニルフェニル エーテル（平均重合度 １０） 水を加えて ０００ｄ ンルビタ／欅エステル豊 Ｃｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝コＯ） （発明の効果） 本発明によれば、感度が高く脱銀性にすぐれるカラー写
真感光材料が得られることがわかる。しかも上記峙性は
迅速な現像処理工程によって得られるものであや、本発
明の実用上のメリットはきわめて大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
   料が下記一般式（ I ）〜（VI）から選ばれる化合物の
   少なくとも一種の微結晶分散体を含む親水性コロイド層
   を有し、かつ、少なくとも一層にハロゲン化銀溶剤また
   はそのプレカーサーの少なくとも一種を含むことを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） Ａ＝Ｌ＿１−（Ｌ＿２＝Ｌ＿３）＿ｎ−Ａ′一般式（I
   V） Ａ＝（Ｌ＿１−Ｌ＿２）＿２＿−＿ｑ＝Ｂ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は同じでも異なつていてもよく、各
   々酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、Ｘ及びＹは同じ
   でも異なつていてもよく、各々電子吸引性基を表す。Ｒ
   は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は
   各々アルキル基、アリール基、アシル基又はスルホニル
   基を表し、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形
   成してもよい。 Ｒ＿３及びＲ＿６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カル
   ボキシル基、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原
   子を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ＿１
   とＲ＿４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１、
   Ｌ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表す。 ｍは０又は１を表し、ｎ及びｑは各々０、１又は２を表
   し、ｐは０又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒド
   ロキシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ＿４及びＲ＿
   ５は水素原子を表す。Ｂ′は、カルボキシル基、スルフ
   ァモイル基、又はスルホンアミド基を有するヘテロ環基
   を表す。 但し、一般式（ I ）ないし（VI）で表される化合物は
   、１分子中に水とエタノールの容積比が１対１の混合溶
   液中に於けるｐＫａが４〜１１の範囲にある解離性基を
   少なくとも１個有する。）