JPH03128278A - 感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（ト）産業上の利用分野 本発明は、熱応答性に優れ高感度で、かつ機械マツチン
グ性の良好な感熱記録シートに関する。 （Ｂ）　　従来技術 感熱記録紙は、一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし、淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤、及び
必要に応じて増感剤を主成分とする感熱記録層を設けた
もので、サーマルヘッド、熱ペン、レーザー光線等で加
熱することによシ、染料前駆体と顕色剤とが反応し、記
録画像が得られるもので、特公昭４３−４１６０号、特
公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている。 このような感熱記録紙は、比較的簡単な装置で記録が得
られ、保守が容易であること、騒音の発生がないこと等
の利点があυ、計測記録計、ファクシミリ、プリンター
、コンピー−タ一端末機、ラベル、乗車券等の自動券売
機などに広く利用されている。特にファクシミリ分野で
感熱記録方式の需要が大幅に伸びている。 筐た近年、印字速度の高速化に伴う印加エネルギーの減
少が著しく、感熱記録シートの高感度化即ち、低熱エネ
ルギーで高濃度発色をすることを要求されてきている。 更に、装置の小型化に伴う紙送シトルクモーターのパワ
ーダウンのために、感熱記録シート表面の摩擦抵抗を下
げる必要性が高まっている。 高感度化には、一般的に支持体と感熱発色層の間に吸油
性顔料や高分子化合物を主成分とするアンダーコート層
を設けたシ、低融点の顕色剤や染料前駆体の使用（特公
昭５２−１４０４８３）、筐たは染料前駆体や顕色剤と
化学的親和性が強く、約８０〜１４０℃の融点を有する
もの、即ち、感度向上剤が使用される（特開昭５３−３
９１３９、特開昭５４−１３９７４０）。 渣た、摩擦抵抗の減少対策としては、ワックス等の添加
が効果的であることが広く知られている。 しかしながら、上記の低融点の顕色剤や染料前駆体及び
感度向上剤とワックス等の併用は、ワックスが発色感度
の向上には全く寄与せず、むしろ自身の溶解のために少
ない熱エネルギーを奪ってしまうことから高感度化には
悪影１ｉ［を及ぼしてしまう。その上、熱へノド上で融
解し、記録シートの移動と共に冷却され固化する過程で
ヘッドに付着、堆積していく、いわゆるカスとなり易い
。 ｌた、熱＾ラドと記録シートの間で、熱可融分が融解→
固着し、紙送シのため強制的に剥離される時に生じる音
や印字ヌケ即ちスティッキングの原因となるものが多い
。従って、充分な効果が得られる程の添加は不可能であ
る。 そこで、感度向上効果と摩搾抵抗減少効果を併せもつ高
級脂肪酸アマイドを種々検討してきているが、単独使用
では、感度向上効果が不足であう、また、スティッキン
グや熱カブリの原因と紅るものが多い。 以上の如く、高感度でかつ、上記の様な機械マツチング
性も併せて満足するものは得られていないのが現状であ
る。 （Ｃ）　　発明が解決しようとする課題本発明の課題は
、熱応答性に優れ、高感度で発色濃度が高く、かつ表面
摩擦抵抗が小さく、カス付着、スティッキングが少ない
等、機械７７チング性の良好た感熱記録シートを提供す
ることにあるＯ ■）　課題を解決するための手段 本発明は、支持体上にアンダーコート層と感熱発色層を
その順に積層してなる感熱記録シートにおいて、無色な
いし炎色の染料前駆体と、加熱時反応して該染料前駆体
を発色せしめる顕色剤を主たる構成要素とする感熱発色
層が、Ｎ−メチロールベヘン酸アマイドを含有し、更に
１種以上の感度向上剤を含有することを特徴とする感熱
記録シートである。 Ｎ−メチロールベヘン酸アマイドの単独使用では感度向
上効果は不満足であるが、他の感度向上剤との併用によ
シ、著しい感度向上効果を発現するのである。 他の感度向上剤に関しては、一般的に使用されているも
のでよく、例えば、安息香酸やテレフタル酸のエステル
類、ナフタレンスルホン酸エステル類、ナフチルエーテ
ル誘導体、アントリルエーテル誘導体、脂肪族エーテル
系その他フェナントレン、フルオレン等が挙げられる。 好ましくは、２−ベンジルオキシナフタレン、ｐ−ベン
ジルビフエニル、シ島つ酸シーｐ−クロロベンジルエス
テル、シーｔ　ＷＲ’）’；−メチルベンジルエステル
の中から選ばれる−１１または二種以上を用いることが
効果が高い。 更に好ましくは、染料前駆体として、３−ジプチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、顕色剤とし
て、４，４′−インプロピリデンジフェノールを構成要
素として含有せしめたものが良い。 なお、Ｎ−メチロールベヘン酸アマイドの配合量は、顕
色剤に対して、２重量％以上、望壕しくは５〜８０重量
％加え、併せて添加する感度向上剤の配合量は、顕色剤
に対して、１０重量％以上、望ましくは５０〜２００重
量％加えることによυ本発明の目的を満足し得る。 本発明に用いる主な成分を以下に詳細に説明するが、本
発明の要旨を越えない限シ、本発明を限定するものでは
ない。 フェノール性物質または有機酸によシ発色する染料前駆
体の代表例を表−１に示す。 表−１ （１）クリスタルバイオレットラクトン（２）３−イン
ドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチ
ルアミノフタリド （３）３−ジエチルアミ／−７−クロロフルオラン（４
）　　３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノ
フルオラン （５）３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチ
ルフルオラン （６）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン （７）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチ
ルアニリノフルオラン （８）２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−エチル）アミノフルオ
ラン（９）３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ
フルオラ（１０）　　３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン（１１）　　３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−キシリジノフルオラン （１２）　　２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）フルオラン （１３）　　３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン （１４）　　３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミ
ノフルオラン （１５）　　３−ピペリジノ−６−メチル−７−トルイ
ジノフルオラン （１６）　　３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン （１７）　　３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン （１８）　　３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン （１９）　　３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン （２０） ３−ジプチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン （２１）　　３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン 次に、本発明に用いられるフェノール性物質または、有
機酸（顕色剤）の代表例を表−２に示す。 表−２ （１）４．４’−イソプロピリデンジフェノール（２）
４．４’−イソプロピリデンビス（２−クロルフェノー
ル） （３）４．４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャ
リ−ブチルフェノール） （４）４．４’−セカンダリ−ブチリデンジフェノール
（５）　　４．４’−（１−メチル−ノルマル−ヘキシ
リデン）ジフェノール （６）４−フェニルフェノール （７）４−ヒドロキシジフェノキシド （８）　　）ｆルー４−ヒドロキシベンゾエート（９）
　　フェニル−４−ヒドロキシベンゾエート（１０）　
　４−ヒドロキシアセトフェノン（１１）サリチル酸ア
ニリド （１２）４．４’−シクロヘキシリデンジフェノール（
１３）　　４　、４’−シクロヘキシリデンビス（２−
メチルフェノール） （１４）　　４　、４’−ベンジリデンジフェノール（
１５）　　４　、４’−チオビス（６−ターシャリ−ブ
チル−３−メチルフェノール） （１６）　　４　、４’−イソプロピリデンビス（２−
メチルフェノール） （１７）　　４　、４’−エチレンビス（２−メチルフ
ェノール）（１Ｂ）　　４　、４’−シクロヘキシリデ
ンビス（２−イングロビルフェノール （１９）　　２　、２’−ジヒドロキシジフェニル（２
０）２．２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）
（２１）　　２　、２’−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール （２２）１．１’−ビス（４−ヒドロキシフェノール）
−シクロヘキサン （２３）　　２．２−ヒス（４′−ヒドロキシフェニル
）プロパン （２４）　　ノボラック型フェノールｍａ（２５）　　
ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂（２６）　　α
−ナフトール （２７）β−す７トール （３０）　　３−メチル−５−ｔ−ブチルサリチル酸（
３１）　　フタル酸モノアニリドパラエトキシ安息香酸
（３２）　　ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン
（３３）　　４−ヒドロキシ−４′−イングロビルオキ
シジフェニルスルホン （３４）　　シ（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル
）スルホン （３５）パラメンジルオキシ安息香酸 （３６）パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル本発
明の感熱記録紙は、次の方法によって得ることができる
。即ち、フェノール物質または有機酸、該フェノール物
質筐たは有機酸で発色する染料前駆体を別々にあるいは
同時に粉砕機で微細粒子状に粉砕亦散し、結合剤、顔料
等と混合し、必要に応じて各種添加剤を加えることによ
シ塗ｇを調製する。 結合剤としては、例えば、澱粉類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリアクリルアミド系共重合体、カルボ
キシメチルセルロース、アラビアゴム、カゼイン等の水
溶性結合剤スチレン−ブタジェンラテックス等のラテッ
クス類を用いることができる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂などが挙げられる〇 その他に、特性的に悪影響のない量的範囲内において、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂
肪酸金属塩、パラフィン、酸化ノく、Ｆフィン、ポリエ
チレン、酸化ポリエチレン、カスターワックス等のワッ
クス類を、また、ジオクチルスルホコハクＩ！塩等の湿
潤剤、ヘンシフエノン系、ベンゾトリアソール系などの
紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、螢光染料などが用い
られ得る。 本発明による感熱記録シートに用いられる支持体として
は紙が主として用いられるが、各種不織布、プラスチッ
クフィルム、合成紙、金゛属箔等あるいはこれらを組み
合わせた複合シートを任意に用いることができる。 また、本発明に、かけるアンダーコート層としては、白
色顔料、例えば、焼成カオリン、カオリン、天然シリカ
、合成シリカ、水酸化アルミニウム、員数カルシウム、
酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム
、尿素−ホルマリンフイラー、セルロースフィラー等が
用いられる。 バインダーとしては例えば、スチレン・ブタジェンゴム
ラテックス、アクリル樹脂エマルジ１ン、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
デンプン、デンプン誘導体、ジインブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン等が挙げられろ。 その他の分散剤、消泡剤、滑剤等は、一般のコート紙に
用いられるものが使用できる。 （Ｅ）作　用 Ｎ−メチロールベヘン酸アマイドの効果に関しては、物
性的解明が充分になされていないが、他の高級脂肪酸ア
マイドと比較して、融点が１２０℃付近を中心に１１０
℃〜１３０℃の間でシャープなものであることが、有効
な感度向上が得られて、なかかつ、熱カプリ等の悪影響
を及ぼさたい理由ではないかと思われる。これと類似し
たＮ−メチロールステアリン酸アマイドは、感度向上効
果は、はぼ同等であるが、１００℃以下の部分に吸熱ピ
ークが見られる分、熱カプリやカス、スティッキングに
劣るのであろう。 融点が１００℃以下のものでは特に熱カプリが犬であシ
、１４０℃を越えると熱カプリは起こらないが、感度向
上の効果が乏しく？、（うてくる。 即ち、支持体上に、アンダーコート層と感熱発色層をそ
の順に積層して成る感熱記録シートにおいて、感熱発色
層が無色たいし炎色の染料前駆体と、加熱時反応して該
染料前駆体を発色せしめる顕色剤を主たる構成要素とし
て、Ｎ−メチロールベヘン酸アマイドを含有し、更に感
度向上剤を１種以上含有することにより、又、好ましく
は、Ｎ−メチロールベヘン酸アマイドと併用される感度
向上剤として、２−ベンジルオキシナフタレン、ｐ−ベ
ンジルビフエニル、シ＾’）酸シーｐ−クロロベンジル
エステル、シユウ酸シーｐ−メチルベンジルエステルの
中から選ばれた一種または二種以上を含有することによ
シ、更に好筐しくは染料前駆体として、３−ジプチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、顕色剤と
して、４゜４’−（／プロピリデンジフェノールを含有
することによシ、熱応答性に優れ、高感度発色をし、か
つカス付着、ステイクキング、表面摩擦抵抗の少ない即
ち機械マツチング性の艮好な感熱記録シートを得ること
ができた。 （Ｆ）　　実施例 次に本発明の実施例を示すが、本発明を限定するもので
はない。なか、実施例中の部は重量部を示す。 実施例１ ８俵 ０ｇ Ａ液、Ｂ液およびＣ液を各々別個にサンドグラインダー
にて粒径１〜２μ慣になるまで粉砕した。 Ａ液１５部、Ｂ液３０部、Ｃ液２５部、および１０％ポ
リビニルアルコール水溶液３５部と炭酸カルシウム１０
部を加え、水２２．５部を混合攪拌し、感熱塗液を調製
した。 一方、アンダーコート塗液は焼成カオリン（エンゲルハ
ード社製、アンシレツクス）１０（ｌとへキサメタリン
酸ソーダ０．５部に水１５０部を加え、分散して得られ
るスラリーに、２０％リン酸エステル化澱粉水溶ｇ（日
本食品加工層、ＭＳ４６００）を１５部、２テツクス（
日本合成ゴム製、ＪＳＲ０６９２）を１５部加え、十分
に混合して得た。 得られたアンダーコート塗液を、坪１５０ｇ／ｄの上質
紙上に固形分塗工量が８１／ｄになるように血抹乾燥し
て、アンダーコート紙を得た。この上に更に、調製した
感熱塗ｗＬを、固形分塗布量として、４．８１７−ｄに
なるように塗抹し、乾燥後感熱塗布面をベクク平滑度で
３００〜６００秒になるように表面処理し、 感熱記録シートを得た。 実施例２ ０ｇ 実施例１のＣ１［）代わυにＤ液を用いる以外は同様に
して感熱記録シートを得た。 実施例３ ０ｇ 実施例１のＢ液の代わ９にＥ液を用いる以外は同様にし
て感熱記録７−ト金得た。 実施例４ Ｆ液 実施例１のＣ液の代わりにＦ液を用いる以外は同様にし
て感熱記録シートを得た。 実施例５ ０ｇ 実施例１のＡｆｉの代わシにＧ”Ｑ’に用いる以外は同
様にして感熱記録シートを得た。 実施例６ 実施例１において、Ｃｇの２−ベンジルオキシナフタレ
ンをテレフタル酸ジベンジルに変更する以外は同様にし
て感熱記録シー 比較例１ １櫃 トを得た。 Ａ液１５部、１液５５部および１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液３５部と炭酸カルシウム１０部を加え、水２
２．５部を混合攪拌し、塗液を調製した。 その後は、実施例１と同様にして感熱記録シートを得た
。 比較例２ Ｊ液 部、 １ｇ２０部、 Ｃ９３５部釦よα１０％ポリビ ニルアルコール水溶液３５部と炭酸カルシウム１０部を
加え、水２２６５部を混合攪拌し、塗液を調製した。 その後は、実施例１と同様にして感熱記録シートを得た
。 比較例３ 比較例２のＣｇの代わシにＤｇを用いる以外は同様にし
て感熱記録シートを得た。 比較例４ 実施例１において、Ｂｙ、のＮ−メチロールベヘン酸ア
マイド上、ベヘン酸アマイドに変更する以外は同様にし
て感熱記録シートラ得た。 比較例５ 実施例１において、Ｂ液のＮ−メチロールベヘン酸アマ
イドをポリエチレンワックスに変更する以外は同様にし
て感熱記録シートラ得た。 比較例６ 実施例１にｐいて、アンダーコート紙ではたく、坪量５
０１／ｄの上質紙上に直接、感熱塗液を塗抹する以外は
同様にして感熱記録シートラ得た。 次に、下記に示した試験法により、発色感度、スティッ
キング、表面摩擦抵抗を評価した。

【発色感度】

大量α機製感熱印字装置（Ｔａ−ｐＭｐ２）で京セラ製
薄膜ヘッド（ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１−ＴＳ）を使
用し、１０１″１″周期にかいて１．６ｍｓで印字した
時の濃度をマクベス反射濃度計で測定した値であシ、高
速ファクシミリ感度と相関があり、数ｆ直は高いほど濃
度が高い。

【スティッキング】

松下電送■製パナファックスＵＦ−２２に訟いてＧ３、
ファインモードでの受信をする際のスティッキングの状
態を観察した。 ○：艮い、Δ：やや悪い、×：悪い（使用不可）

【表面摩擦抵抗】

テスター産業ｆＡ摩擦係数測定装Ｒｅ用いて、実施例お
よび比較例で得た試料表面と、その支持体として用いた
上質紙裏面との間の静摩擦係数と動摩擦係数を測定した
。 試料の接触面積は６０膓Ｘ１００躯で、荷重７００１移
動速度１０００８／ｍとする。 数値の小さいほど抵抗が小さいことを示す。 結果上下表に示す〇 （Ｆ）　　発明の効果 表の結果に示したとかシ、本発明で得られた支持体上に
、アンダーコート層と感熱発色層をその順に積層して戒
る感熱記録シートに訃いて感熱発色層がＮ−メチロール
ベヘン酸アマイドを含有し、更に、１２Ｊｉ以上の感度
向上剤を含有する感熱記録シートは高感度の発色をし、
かつスティッキングも少紅く、また表面摩擦抵抗が小さ
いので機械マツチング性に極めて良好な感熱記録シート
であった０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、アンダコート層と感熱発色層をその
   順に積層して成る感熱記録シートにおいて、感熱発色層
   が、無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時反応して該
   染料前駆体を発色せしめる顕色剤を主たる構成要素とし
   て、Ｎ−メチロールベヘン酸アマイドを含有し、更に１
   種以上の感度向上剤を含有することを特徴とする感熱記
   録シート。
2. （２）感度向上剤が、２−ベンジルオキシナフタレン、
   ｐ−ベンジルビフエニル、シユウ酸ジ−ｐ−クロロベン
   ジルエステル、シユウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステ
   ルの中から選ばれた一種または二種以上である請求項（
   １）記載の感熱記録シート。
3. （３）染料前駆体として、３−ジプチルアミノ−６−メ
   チル−７−アニリノフルオラン、顕色剤として、４，４
   ′−イソプロピリデンジフェノールを含有してなる請求
   項（１）又は（２）記載の感熱記録シート。