JPH0723024B2 - 感熱記録シ−ト - Google Patents

感熱記録シ−ト

Info

Publication number
JPH0723024B2
JPH0723024B2 JP62068793A JP6879387A JPH0723024B2 JP H0723024 B2 JPH0723024 B2 JP H0723024B2 JP 62068793 A JP62068793 A JP 62068793A JP 6879387 A JP6879387 A JP 6879387A JP H0723024 B2 JPH0723024 B2 JP H0723024B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color
recording sheet
water
polymer compound
paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP62068793A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63236681A (ja
Inventor
正治 野村
博文 岩本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Priority to JP62068793A priority Critical patent/JPH0723024B2/ja
Publication of JPS63236681A publication Critical patent/JPS63236681A/ja
Publication of JPH0723024B2 publication Critical patent/JPH0723024B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は感熱記録シートに関し更に詳しくは発色画像の
安定性に優れた感熱記録シートに関するものである。
従来の技術 無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を熱時発色さ
せうる顕色性物質を利用した感熱記録シートは特公昭43
-4160号、特公昭45-14039号等に記載され広く実用化さ
れている。通常感熱記録シートはロイコ染料とフエノー
ル性物質等の顕色剤をそれぞれ微粒子状に分散化後、両
者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の
助剤を添加して塗液とし、紙、フイルム、合成紙等の支
持体に塗布したものであり加熱によりロイコ染料と顕色
剤の一方又は両者が溶解、接触して起こる化学反応によ
り発色記録を得るものである。この様な発色記録を得る
にはサーマルヘツドを内蔵したサーマルプリンター等が
用いられる。感熱記録は他の記録方式と比較して（１）
記録時に騒音が出ない（２）の現像、定着等の必要がな
い。（３）メインテナンスフリーである（４）機械が比
較的安価である等の特徴によりフアクシミリ分野、コン
ピユーターのアウトプツト、電卓等のプリンター分野、
医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記
録型ラベル分野等に広く用いられている。
しかしながら、この様なロイコ染料とフエノール性物質
等の組合せになる感熱記録シートは可塑剤、油脂類との
接触により発色画像部が退色（耐可塑剤性）するという
欠点がある。
発明が解決しようとする問題点 発色性物質と顕色性物質を主要成分とする感熱発色層を
支持体に形成した感熱記録シートを用いる感熱記録法に
おいて得られた発色画像が可塑剤、油脂類等によって退
色を起すことのないような感熱記録シートの開発が望ま
れている。
問題点を解決するための手段 本発明者らは前記したような感熱記録シートの欠点を改
良すべく鋭意研究を重ねた結果、発色性物質と顕色性物
質を主要成分とする感熱発色層を支持体上に形成した感
熱記録シートにおいてこの感熱発色層上にペクチン類と
水溶性高分子化合物及び／又は水に難溶性の高分子化合
物とからなるオーバーコート層を設ける事によって前記
したような感熱記録シートの欠点が改善されることを見
出し本発明を完成させた。
本発明で用いられるペクチン類とは、植物の細胞組織の
構成成分として存在する天然の炭水化物（多糖類）で、
その主成分はポリガラクツロン酸の部分メチル化物及び
そのカルボキシル基のアミド、ナトリウム、カリウム、
又はカルシウム塩等から成り、重合度150〜500のポリサ
ツカライドである。
ペクチンはそのエステル化度により高メトキシルペクチ
ンと低メトキシルペクチンに大別されるが、本発明の目
的のためにはペクチンも使用されうる。
又水溶性高分子化合物又は水に難溶性の高分子化合物の
具体例としてはメチルセルロース、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性ポ
リビニールアルコール、アセトアセチル化ポリビニール
アルコール、シリカ変性ポリビニールアルコール、アク
リル酸・スチレン共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デン
プン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイ
ソ）ブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等
の水溶性高分子化合物又はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸
エステル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン／アク
リル酸系共重合体等の水に難溶性の高分子化合物があげ
られる。
本発明のオーバーコート層は前記したペクチン類と水溶
性高分子化合物又は／及び水に難溶性高分子化合物とか
らそれらの水溶液又は水系エマルジヨンとして塗工液を
作成し例えばコーターで感熱記録層上に塗布することに
よってえられる。
なお塗工液におけるペクチン類に対する水溶性高分子化
合物又は／及び水に難溶性高分子化合物の混合割合は通
常前者１に対して後者0.1〜10の割合（重量比）であ
る。又塗工液におけるペクチン類、水溶性高分子化合物
又は／及び水に難溶性高分子化合物等の固型分の占める
割合は１〜30％より好ましくは３〜15％（重量比）であ
る。このオーバーコート層の厚さは通常0.2μ〜８μ、
好ましくは0.5〜５μの厚さであり、0.2μ以下である
と、耐可塑剤性の改善が充分ではなく又８μ以上では発
色感度の低下が生ずるおそれがある。
本発明で用いるペクチン類はこれを単独で感熱記録シー
ト上にオーバーコート層として塗布しても耐可塑剤性の
向上は認められるが耐水性が十分でないため、そのよう
なオーバーコート層が設けられた感熱記録シートを水没
した場合オーバーコート層がハガレるという欠点があ
る。又、ペクチン類をカルシウムやマグネシウム等のア
ルカリ土類イオンで耐水化してからオーバーコート層に
使用することも出来るが、感熱記録シートへの接着性が
不充分なため、水没によりやはりオーバーコート層がハ
ガレるという欠点を生ずる。
従って充分な耐可塑剤性と耐水性を得るためには、ペク
チン類と水溶性高分子化合物及び／又は水に難溶性の高
分子化合物と混合して塗布することが不可欠となる。さ
らに充分な耐可塑剤性と耐水性を付与するためにはペク
チンを耐水化させるアルカリ土類イオン類を併用した
り、水溶性高分子化合物又は／及び水に難溶性高分子化
合物を架橋させる架橋剤等を併用することも出来る。ペ
クチンを耐水化するための薬剤としては、塩化カルシウ
ム、酢酸カルシウム、シユウ酸カルシウム、乳酸カルシ
ウム、クエン酸カルシウム、酒石酸カルシウム、塩化マ
グネシウム、酢酸マグネシウム、シユウ酸マグネシウ
ム、乳酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、酒石酸
カルシウム等の水溶液、カルシウムやマグネシウムを含
む水溶液等が用いられ、これらの水溶液を本発明のオー
バーコート層の上に塗布することによって耐水化を完全
なものとすることが出来る。
水溶性高分子化合物又は／及び水に難溶性高分子化合物
を架橋させるための架橋剤としては、ホルマリン、グリ
オキザール、グリシン、グリシジルエステル、グリシジ
ルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、ジア
ルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリア
ミドエポキシ樹脂、ケトン−アルデヒド樹脂、ポリエチ
レンイミン樹脂、硼酸、硼砂、塩化アンモニウム、硫酸
アルミニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、Ti,Zr,
Alなどのアルコキシド等が用いられる。
次に本発明のオーバーコート層を設けるべき感熱記録シ
ートにつき述べる。この感熱記録シートはそれ自体公知
のものであり普通発色性物質，顕色性物質及び必要によ
り結合剤、充填剤、その他の添加物質から調製された塗
液を紙、フイルム、合成紙等に塗布したものである。
ここに発色性物質としてはキサンテン系化合物、トリア
リールメタン系化合物、スピロピラン系化合物、ジフエ
ニルメタン系化合物、チアジン系化合物、フルオレン系
化合物などが用いられるがその具体的な例をあげる。
キサンテン系化合物としての２−アニリノ−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（メチルシクロヘキシルアミノ）−フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（エチルイソベ
ンチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｐ−クロロア
ニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｐ−フルオロアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）フルオラン、２
−（ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブ
チルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロ
アニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−
エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン等、トリアリールメタン系化合物としての3,3−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（別名：クリスタルバイオレツトラクトン）、
3,3−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−３−（1,2
−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド等、
スピロピラン系化合物としての３−メチル−３−スピロ
−ジナフトピラン、1,3,3−トリメチル−６′−ニトロ
−８′−メトキシスピロ（インドリン−2,2′−ベンゾ
ピラン）、等、ジフエニルメタン系化合物としてのＮ−
ハロフエニル−ロイコオーラミン、チアジン系化合物と
してのベンゾイルロイコメチレンブルー、フルオレン系
化合物としての3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ンスピロ（9,3′）−６′−ジメチルアミノフタリド
〔3,6−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ピロリジノフタリド〕、〔３−ジメチル
アミノ−６−ジエチルアミノ−フルオレンスピロ（9,
3′）−６′−ピロリジノフタリド〕等があげられ、こ
れらのロイコ染料は単独もしくは混合して用いられる。
又顕色性物質としてはｐ−オクチルフエノール、ｐ−te
rt−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、1,1
−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパン、2,2−ビ
ス−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−プロパン、1,1−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、4,4′
チオビスフエノール、4,4′−スルホニルジフエノー
ル、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）−
スルホン、ノボラツク型フエノール樹脂、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソ
フタル酸エチル、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、
3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等及び芳香族
カルボン酸に於てはその多価金属塩が挙げられる。
結合剤としてはメチルセルロース、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、カルボキル基変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニールア
ルコール、シリカ変性ポリビニールアルコール、アクリ
ル酸スチレン共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン
及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）
ブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水
溶性のもの又はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共
重合体等の排水溶性エマルジヨンが用いられる。
充填剤としては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、
クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレ
ン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
増感剤としては、動植物性ワツクス、ポリエチレンワツ
クス、合成ワツクスなどのワツクス類や高級脂肪酸、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、芳香族アミンのア
セチル化物、芳香族エーテル化合物、ビフエニル誘導体
等常温で固体であり80℃以上の融点を有するものが好ま
しい。
その他の添加物質としてはステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、
各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて加えられ
る。
感熱発色層を設ける支持体としては紙、合成紙、フイル
ム等が用いられる。
本発明の感熱記録シートはフアクシミリ、コンピユータ
のアウトプツト、電卓等のプリンター、医療計測用のレ
コーダー、自動券売機用切符、感熱記録型ラベル等に広
く用いられる。又感熱記録シート支持体の感熱発色層と
反対の面に磁気記録層を設けた磁気記録キツプ、カード
等にも用いられる。
実施例 本発明を実施例により更に具体的に説明する。
参考例（感熱記録紙の調製） 下記組成物より成る混合物を各々別々にサンドグライン
ダーを用いて平均粒径が１〜３μになる様に粉砕、分散
化して〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を調製した。
次いで〔Ａ〕液：〔Ｂ〕液：〔Ｃ〕液を6:47:47の割合
で混合して感熱発色層形成液を調製し坪量約50g/m2の上
質紙表面に乾燥固形分が10g/m2となる様に塗布；乾燥し
感熱記録紙をえた。この感熱記録紙を用いて以下の実施
例を実施した。
実施例１ 下記Ａで示される組成物を水に溶解して固型分濃度が３
％になるようにその水溶液を調製し、前記参考例でえた
感熱記録紙に乾燥時の厚さが２μとなるようにバーコー
ターを用いて塗布し（オーバーコート）本発明の感熱記
録シート（紙）を得た。
実施例２ 実施例１のオーバーコートをほどこした感熱紙の上にさ
らに乳酸カルシウムの２％水溶液を乾燥厚み0.2μにな
るよう塗布して本発明の感熱記録シート（紙）を得た。
実施例３ 下記Ｂで示される組成物を水に溶解して固型分濃度が３
％になるようにその水溶液を調製し、実施例１と同様に
してオーバーコートを行なって本発明の感熱記録シート
を得た。
実施例４ 実施例３において組成物Ｂを用いる代りに下記組成物Ｃ
を使用した以外は実施例３と同様にして本発明の感熱記
録シート（紙）を得た。
実施例５ 実施例３において組成物Ｂを用いる代りに下記組成物Ｄ
を使用した以外は実施例３と同様にして本発明の感熱記
録シート（紙）を得た。
実施例６ 実施例３において組成物Ｂを用いる代りに下記組成物Ｅ
を使用した以外は実施例３と同様にして本発明の感熱記
録シート（紙）を得た。
以上のようにして得た本発明の感熱記録シート（紙）と
比較用として参考例でえたオーバーコート前の感熱記録
紙（比較例１）参考例で得た感熱記録紙にアセトアセチ
ル化ポリビニルアルコール〔日本合成化学工業（株）
製、ゴーセフアイマーZ100〕６部とグリオキザール〔日
本合成化学工業（株）製、40％水溶液〕0.05部を混合し
たものを使用して乾燥厚さが２μになる様にオーバーコ
ートしたもの（比較例２）、参考例で得た感熱記録紙に
ペクチン〔ユニペクチン社製:Red Rib bon 3G〕を乾燥
厚さが２μになる様にオーバーコートしたもの（比較例
３）、比較例３の上に、２％乳酸カルシウム水溶液を乾
燥厚さ0.2μになる様に塗布したもの（比較例４）を用
いて性能試験を実施した。その結果を次の表に示す。
〔発色濃度〕 熱板を用いて140℃５秒間記録シートを押圧した時の発
色濃度をマクベス反射濃度計RD-914で測定した。
〔耐可塑剤試験〕
発色させた感熱記録紙の両面よりポリ塩化ビニルのラツ
プフイルムを加圧接触（約20g/cm2）させ室温にて７日
間放置したのちの画像濃度を測定し試験前の画像濃度に
対する割合で表示した。
〔耐水性試験〕
発色させた感熱記録紙を水中に室温にて24時間放置した
後指先で感熱記録紙をこすりオーバーコート層のハガレ
状態を観察した。×印はハガレの程度のひどいもの、△
印は一部ハガレたもの、○印はハガレのないものを表し
た。
以上の比較試験より明らかなように本発明の感熱記録シ
ートは公知のものに比べ発色濃度をほとんどそこなうこ
となく耐可塑剤性にすぐれ、かつ耐水性も良好である。
発明の効果 発色性物質と熱時にこれを発色させ得る顕色性物質を主
要成分とする感熱記録シートにおいて発色濃度をほとん
ど損うことなく可塑剤による発色画像の濃度低下を大幅
に改善することが出来た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】発色性物質と該発色性物質を熱時発色させ
    得る顕色性物質を主要成分とする感熱発色層を支持体上
    に形成した感熱記録シートにおいてこの感熱発色層上に
    ペクチン類と水溶性高分子化合物及び／又は水に難溶性
    の高分子化合物と からなるオーバーコート層を設けた事を特徴とする感熱
    記録シート
JP62068793A 1987-03-25 1987-03-25 感熱記録シ−ト Expired - Fee Related JPH0723024B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62068793A JPH0723024B2 (ja) 1987-03-25 1987-03-25 感熱記録シ−ト

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62068793A JPH0723024B2 (ja) 1987-03-25 1987-03-25 感熱記録シ−ト

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63236681A JPS63236681A (ja) 1988-10-03
JPH0723024B2 true JPH0723024B2 (ja) 1995-03-15

Family

ID=13383955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62068793A Expired - Fee Related JPH0723024B2 (ja) 1987-03-25 1987-03-25 感熱記録シ−ト

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0723024B2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0775914B2 (ja) * 1990-02-02 1995-08-16 日東電工株式会社 可逆性感熱記録材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPS63236681A (ja) 1988-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0334475B2 (ja)
JPH06191154A (ja) 感熱記録材料
JP2665683B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0567434B2 (ja)
JPS59176091A (ja) 感熱記録材料
JPS61202886A (ja) 感熱記録シ−ト
JPH0723024B2 (ja) 感熱記録シ−ト
JPH0562600B2 (ja)
JP2724585B2 (ja) 感熱記録材料
JP2764455B2 (ja) 感熱記録材料
JPS59169885A (ja) 感熱記録材料
JPS60260384A (ja) 感熱記録材料
JP2003182238A (ja) 感熱記録材料
JPH0688456B2 (ja) 感熱記録シ−ト
JPH0425877B2 (ja)
JP2974187B2 (ja) 感熱記録材料
JPH0528194B2 (ja)
JPS6259080A (ja) 感熱記録材料
JPS60174685A (ja) 感熱記録材料
JPH0339478B2 (ja)
JPH04269584A (ja) 感熱記録体
JPH09175022A (ja) 感熱記録材料
JPH0747765A (ja) 感熱記録シートの製造方法
JPH054229B2 (ja)
JPH04270681A (ja) 感熱記録体

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees