JPH0517869B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0517869B2 JPH0517869B2 JP60043194A JP4319485A JPH0517869B2 JP H0517869 B2 JPH0517869 B2 JP H0517869B2 JP 60043194 A JP60043194 A JP 60043194A JP 4319485 A JP4319485 A JP 4319485A JP H0517869 B2 JPH0517869 B2 JP H0517869B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- hydroxyphenyl
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性、
画像保存性を向上させた感熱記録材料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるものて、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券自動券売機など広範囲の分野
に利用されている。 感熱記録材料に要求される基本的性能として
は、十分な発色画像濃度及び感度をもつこと、経
時による発色画像の劣化がないことがある。 また、近年、印字記録の高速化が進められ記録
装置自体の高速化と共にそれに対応できる記録材
料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度の発色画
像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材料
の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広
く用いられるようになるとともに整髪料、ハンド
クリームや皮膚の汗に含まれる油脂類などの合油
状物の付着による画像の保存性（耐脂性）等の特
性も要求されるようになり、熱応答性、画像保存
性を十分満たすような感熱記録材料が望まれるよ
うになつてきた。 従来より高濃度の発色画像を得るために各種添
加剤を記録層中に含有させる方法が知られてい
る。例えば、特公昭43−4160号には尿素、無水フ
タル酸、アセトアニリド等を、特公昭48−19231
号には密ろう、カルナラバろう、パラフインワツ
クス等の天然及び合成ワツクス類を、特公昭49−
17748号にはサリチル酸、フタル酸モノベンジル
エステル等を添加する方法が開示されている。 また、画像保存性を向上させるために、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）スルホンを顕色剤と
して用いう事が特開昭58−119893に記載されてい
る。 しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得
られなかつたり、高濃度の画像が得られても保存
性が悪く、経時的に劣化する等の欠点があり、満
足できるものは得られていない。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性
に優れた感熱記録材料を得る事にある。 (D) 発明の構成 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反
応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有
する感熱記録材料において、該顕色剤としてビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）スルホ
ンを含有させ、さらに下記一般式で示される化合
物を含有させる事により、熱応答性、画像保存性
に優れた感熱記録材料を得ることができた。 一般式 （ただし、Ｒは置換あるいは未置換のアラルキル
基を示す） 該顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフエニル）スルホンを含有させる事により、
画像保存性の良好な感熱記録材料を得ることがで
きるが、熱応答性が満足できるものでなく、添加
剤を種々検討したところ、本発明で用いる前記一
般式で示される化合物を添加する事により、熱応
答性が向上した。前記一般式で示される化合物の
具体例としては、１−ベンジルオキシナフタレ
ン、２−ベンジルオキシナフタレン、２−ｐ−メ
チルベンジルオキシナフタレン、２−ｐ−クロロ
ベンジルオキシナフタレン等が挙げられる。 本発明による顕色剤および前記一般式で示され
る化合物は通常染料前駆体に対して各々５重量％
以上添加される。好ましい量は10〜600重量％で
あり、特に20〜500重量％が好ましい。添加量が
５重量％未満では、熱応答性、画像保存性が十分
でなく、600重量％より多い添加では熱ヘツド等
への熱可融物付着が増加し、印字障害が生じる場
合もある。 また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメ
チルステアリン酸アミド等の融点80℃〜160℃の
熱可融物を添加する事により、熱応答性がさらに
向上する。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニル
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニニノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシククロヘキシルアミ
ノ）−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオ
ラン等がある。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水不溶
性バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイツム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 (E) 実施例 実施例によつて本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液30ｇと共にボールミルで24時間分散した。 一方、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホン25ｇを２％ポリビニルアルコール
水溶液75ｇと共にボールミルで24時間分散し、さ
らに、２−ベジルオキシナフタレン25ｇを２％ポ
リビニルアルコール水溶液75ｇと共にボールミル
で24時間分散した。これら３種の分散液を混合し
た後、炭酸カルシウムの50％分散液80ｇを加え、
さらにステアリン酸亜酸の20％分散液25ｇ、10％
ポリビニルアルコール水溶液200ｇを加え、十分
撹拌して、塗液とした。 塗液を坪量55ｇ／m2の原紙に固型分塗布量4.0
ｇ／m2になるように塗布乾燥し、スーパーカレン
ダーで処理して感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホンのかわりに、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパンを使用し２−ベ
ンジルオキシナフタレンのかわりにステアリン酸
アミドを使用する以外は実施例と同様にして、感
熱記録材料を得た。 比較例 ２ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホンのかわりにビス（４−ヒドロキ
シフエニル）スルホンを使用し、２−ヘンジルオ
キシナフタレンのかわりにスタリン酸アミドを使
用する以外は実施例と同様にして感熱記録材料を
得た。 以上のようにして得られた感熱記録材料を松下
電子部品(株)製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録
し、発色濃度をマクベス濃度計にて測定した。ま
た、記録部について耐可塑剤性、耐水性について
テストした。結果を表−１に示す。
画像保存性を向上させた感熱記録材料に関する。 (B) 従来技術 感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるものて、特公昭43−4160号、
特公昭45−14039号公報等に開示されている。こ
のような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、フア
クシミリ、プリンター、コンピユーターの端末
機、ラベル、乗車券自動券売機など広範囲の分野
に利用されている。 感熱記録材料に要求される基本的性能として
は、十分な発色画像濃度及び感度をもつこと、経
時による発色画像の劣化がないことがある。 また、近年、印字記録の高速化が進められ記録
装置自体の高速化と共にそれに対応できる記録材
料、すなわち低い熱エネルギーで高濃度の発色画
像が得られる熱応答性に優れている感熱記録材料
の開発が望まれている。さらに感熱記録材料が広
く用いられるようになるとともに整髪料、ハンド
クリームや皮膚の汗に含まれる油脂類などの合油
状物の付着による画像の保存性（耐脂性）等の特
性も要求されるようになり、熱応答性、画像保存
性を十分満たすような感熱記録材料が望まれるよ
うになつてきた。 従来より高濃度の発色画像を得るために各種添
加剤を記録層中に含有させる方法が知られてい
る。例えば、特公昭43−4160号には尿素、無水フ
タル酸、アセトアニリド等を、特公昭48−19231
号には密ろう、カルナラバろう、パラフインワツ
クス等の天然及び合成ワツクス類を、特公昭49−
17748号にはサリチル酸、フタル酸モノベンジル
エステル等を添加する方法が開示されている。 また、画像保存性を向上させるために、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）スルホンを顕色剤と
して用いう事が特開昭58−119893に記載されてい
る。 しかしながら、熱応答性が悪く十分な濃度が得
られなかつたり、高濃度の画像が得られても保存
性が悪く、経時的に劣化する等の欠点があり、満
足できるものは得られていない。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、さらに熱応答性、画像保存性
に優れた感熱記録材料を得る事にある。 (D) 発明の構成 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時反
応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含有
する感熱記録材料において、該顕色剤としてビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）スルホ
ンを含有させ、さらに下記一般式で示される化合
物を含有させる事により、熱応答性、画像保存性
に優れた感熱記録材料を得ることができた。 一般式 （ただし、Ｒは置換あるいは未置換のアラルキル
基を示す） 該顕色剤としてビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフエニル）スルホンを含有させる事により、
画像保存性の良好な感熱記録材料を得ることがで
きるが、熱応答性が満足できるものでなく、添加
剤を種々検討したところ、本発明で用いる前記一
般式で示される化合物を添加する事により、熱応
答性が向上した。前記一般式で示される化合物の
具体例としては、１−ベンジルオキシナフタレ
ン、２−ベンジルオキシナフタレン、２−ｐ−メ
チルベンジルオキシナフタレン、２−ｐ−クロロ
ベンジルオキシナフタレン等が挙げられる。 本発明による顕色剤および前記一般式で示され
る化合物は通常染料前駆体に対して各々５重量％
以上添加される。好ましい量は10〜600重量％で
あり、特に20〜500重量％が好ましい。添加量が
５重量％未満では、熱応答性、画像保存性が十分
でなく、600重量％より多い添加では熱ヘツド等
への熱可融物付着が増加し、印字障害が生じる場
合もある。 また、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメ
チルステアリン酸アミド等の融点80℃〜160℃の
熱可融物を添加する事により、熱応答性がさらに
向上する。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニル
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニニノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチルシククロヘキシルアミ
ノ）−３−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピペリジノ−３−メチル−７−アニリノフルオ
ラン等がある。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水不溶
性バインダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、螢光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイツム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 (E) 実施例 実施例によつて本発明をさらに詳しく説明す
る。 実施例 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン10ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液30ｇと共にボールミルで24時間分散した。 一方、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホン25ｇを２％ポリビニルアルコール
水溶液75ｇと共にボールミルで24時間分散し、さ
らに、２−ベジルオキシナフタレン25ｇを２％ポ
リビニルアルコール水溶液75ｇと共にボールミル
で24時間分散した。これら３種の分散液を混合し
た後、炭酸カルシウムの50％分散液80ｇを加え、
さらにステアリン酸亜酸の20％分散液25ｇ、10％
ポリビニルアルコール水溶液200ｇを加え、十分
撹拌して、塗液とした。 塗液を坪量55ｇ／m2の原紙に固型分塗布量4.0
ｇ／m2になるように塗布乾燥し、スーパーカレン
ダーで処理して感熱記録材料を得た。 比較例 １ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホンのかわりに、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパンを使用し２−ベ
ンジルオキシナフタレンのかわりにステアリン酸
アミドを使用する以外は実施例と同様にして、感
熱記録材料を得た。 比較例 ２ 実施例のビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
エニル）スルホンのかわりにビス（４−ヒドロキ
シフエニル）スルホンを使用し、２−ヘンジルオ
キシナフタレンのかわりにスタリン酸アミドを使
用する以外は実施例と同様にして感熱記録材料を
得た。 以上のようにして得られた感熱記録材料を松下
電子部品(株)製、感熱紙長距離摩耗試験機にて記録
し、発色濃度をマクベス濃度計にて測定した。ま
た、記録部について耐可塑剤性、耐水性について
テストした。結果を表−１に示す。
【表】
可塑剤性テスト／記録したサンプルの表面を食
品用ラツプフイルムで被覆し、室温で放置し、一
週間後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定し
た。 耐水性テスト／記録したサンプルを20℃の水中
に24時間放置した後の発色部濃度をマクベス濃度
計で測定した。 (F) 効果 表−１に示した結果から明らかな様に、実施例
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例
１、２と比して、熱応答性および画像安定性の優
れたものである。
品用ラツプフイルムで被覆し、室温で放置し、一
週間後の発色部濃度をマクベス濃度計で測定し
た。 耐水性テスト／記録したサンプルを20℃の水中
に24時間放置した後の発色部濃度をマクベス濃度
計で測定した。 (F) 効果 表−１に示した結果から明らかな様に、実施例
に示した本発明による感熱記録材料は、比較例
１、２と比して、熱応答性および画像安定性の優
れたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱時
反応して、該染料前駆体を発色せしめる顕色剤と
を含有する感熱記録材料において、該顕色剤とし
てビス（３−アリル−４−ヒドロキシフエニル）
スルホンを含有し、さらに下記一般式で示される
化合物を含有する事を特徴とする感熱記録材料。 一般式 （ただし、Ｒは置換あるいは未置換のアラルキル
基を示す）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60043194A JPS61199987A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
| DE19863601645 DE3601645A1 (de) | 1985-01-31 | 1986-01-21 | Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| US06/822,590 US4742042A (en) | 1985-01-31 | 1986-01-27 | Thermosensitive recording material |
| US07/151,461 US4874740A (en) | 1985-01-31 | 1988-02-02 | Thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60043194A JPS61199987A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61199987A JPS61199987A (ja) | 1986-09-04 |
| JPH0517869B2 true JPH0517869B2 (ja) | 1993-03-10 |
Family
ID=12657109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60043194A Granted JPS61199987A (ja) | 1985-01-31 | 1985-03-04 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61199987A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100507713B1 (ko) * | 1997-05-14 | 2005-08-17 | 닛뽄카야쿠가부시키가이샤 | 감열기록 재료 및 비스페놀 에스 유도체의 신규결정 |
-
1985
- 1985-03-04 JP JP60043194A patent/JPS61199987A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61199987A (ja) | 1986-09-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |