JPH0444590B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

(A) 産業上の利用分野 本発明は、感熱記録材料に関するものであり、
特に記録画像の安定性に優れた感熱記録材料に関
するものである。 (B) 従来技術およびその問題点 感熱記録材料は、一般に支持体上に電子供与性
の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤を主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、
記録画像が得られるので、特公昭43−4160号、特
公昭45−14039号公報等に開示されている。この
ような感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録が
得られ、保守が容易であること、騒音の発生がな
いことなどの利点があり、計測用記録計、フアク
シミリ、プリンター、コンピユーターの端末機、
ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に
利用されている。 感熱記録材料に要求される基本的性能として
は、十分な発色画像濃度及び感度をもつこと、経
時による発色画像の劣化がないとなどがある。ま
た、近年、感熱記録材料が広く用いられるように
なると共に、整髪料、ハンドクリームや皮膚の汗
に含まれる油脂類などの油状の付着による画像の
安定性（耐指性）等、画像の保存性に優れた感熱
記録材料が望まれるようになつてきた。 従来、記録画像の保存性を改良する安定化剤と
して特開昭49−45747号公報、特開昭54−18752号
公報、特開昭57−83495号公報にフエノール系の
参加防止剤を添加することが記載されている。し
かしながら、それらの中にはいまだ感度の低下が
なく、画像安定性の向上を満足しうるものは見出
せない。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、高感度、かつ記録画像部の保
存安定性に優れた感熱記録材料を提供することに
ある。 (D) 発明の構成および作用 本発明は、通常無色ないし淡色の染料前駆体と
加熱時反応として該染料前駆体うを発色せしめる
顕色剤を含有する感熱記録材料において安定化剤
として１，２，３−トリス（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−メチルフエニル）ブタンを含
むことを特徴とする感熱記録材料である。 従来公知のビスフエノール型安定化剤に比べ本
発明に用いる安定化剤は記録画像部の保存安定性
が優れている。特に記録画像部を整髪とか油のつ
いた手で長く触れることによつて生じる画像劣化
の防止（耐指性）に優れた効果のあることがわか
つた。 本発明に用いられる安定化剤は、染料前駆体に
対して、10〜250重量％使用するのが好ましい。
特に好ましい範囲は25〜200％である。 10重量％以下では効果が少ないものになつてし
まい、250重量％以上では希釈効果の方が大きく
なり画像濃度に悪影響を及ぼすと共に経済的にも
不利である。 本発明の感熱記録材料に用いられる主な成分を
具体的に説明するが、本発明の要旨を越えない限
り、これらの物質に限定されるものではいない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、３−ジ
エチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン等がある。 顕色剤としては、一般に感熱紙に使用される酸
性物質が使用でき、例えば、フエノール、ｐ−ｔ
−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、
ナフトール、ｐ−ヒドロキシアセトフエノン、
２，2′−ジヒドロキシジフエノール、４，4′−イ
ソプロピリデン（２−ｔ−ブチルフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン・
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水不溶
性バイダーなどが挙げられる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アムミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ブンゾフエノン系、ベン
ゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが挙げられる。 本発明による感熱記録材に用いられる支持体と
しては紙が主として用いられるが、各種不織布、
プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 (E) 実施例 実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。 実施例 １ ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン20ｇを２％ポリビニルアルコール水
溶液60ｇと共にボールミルで24時間分散した。 一方、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル50ｇ、
１，２，３−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−６−メチルフエニル）ブタン20ｇを２％
ポリビニルアルコール水溶液210ｇと共にボール
ミルで24時間分散した。 これらの分散液を混合し、炭酸カルシウムの50
％分散100ｇを加え、さらにステアリン酸亜鉛の
20％分散液50ｇ、12％ポリビニルアルコール水溶
液250ｇ、水230ｇを加えて混合かくはんして塗液
とした。 次にこの塗液を坪量50ｇ／m²の原紙に染料前駆
体の量が0.5ｇ／m²となるうよに塗布乾燥し、ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得
た。 比較例 １ 実施例１の１，２，３−トリス（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチルフエニル）ブタ
ンを使用しない以外は実施例１と同様にして感熱
記録材料を得た。 比較例 ２ 実施例１の１，２，３−トリス（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチルフエニル）ブタ
ンのかわりに４，4′−ブチリデンビス（２−ｔ−
ブチル−５−メチルフエノール）を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。 試 験 実施例１および比較例１，２で得た感熱記録材
料を感熱フアクシミリ（富士通フアコムフアツク
ス621C）を用いて記録し、発色画像を得たのち、
次に示す特性及び保存試験を行つた。結果を表１
に示した。なお、画像の濃度はマクベス濃度計
RD514を用いて測定した。 (a) 発色画像濃度を測定した。 (b) 耐熱性試験；60℃の環境下に24時間保存した
のち画像濃度を測定し、画像残存率を求めた。 画像残存率＝試験後の画像濃度／試験後の画像濃度×
100 (c) 耐指性試験；画像部を指の腹で強く押しつけ
たのち室温下、120日間放置した後、画像濃度
を測定し、試験(d)と同様にして画像残存率を求
めた。

【表】 (F) 効果 本発明による安定化剤は感度を低下させること
なく記録画像の保存安定性を向上させる効果をも
つことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反
   応して、該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含
   有する感熱記録材料において、１，２，３−トリ
   ス（３−ｔ−ブチル−４−ビドロキシ−６−メチ
   ルフエニル）ブタンを含むことを特徴とする感熱
   記録材料。