JPH0437589A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録材料に関するものである。

（従来の技術） 従来の一般の感熱記録材料は、紙、フィルム等の支持体
上に、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体（以下「無
色染料」と略記する）と電子受容性物質（以下「顕色剤
」と略記する）とからなる二成分発色系に、さらに結着
剤、感度向上剤、滑剤、填料その他助剤を分散した感熱
発色層を設けたものであり、例えば、特公昭４３−４１
６０号、米国特許第５５４５６５号（特公昭４５−１４
０３９号）に開示されている。

この種の二成分発色系の感熱記録材料は、加熱素子（サ
ーマルヘッド又は熱ペン等）による加熱により、容易に
発色画像を得ることができるもので、以下の特徴を有し
ている。

（１）−次発色であり、現像、定着が不用である。

（２）トナー等の補給の必要がなく、記録機の保守が容
易である。

（３）支持体として紙を用いる場合にその紙質が一般紙
に近く、違和感がない。

（４）発色濃度が高く、鮮明な画像が得られる。

（５）無色染料の種類を変更することにより、容易に異
なる発色色調が得られる。

これらの利点により二成分発色系の感熱記録材料は、感
熱記録材料の中で最も多く利用されており、特に近年、
ファクシミリ、プリンター、計測記録、ラベル等の分野
での利用が著しく増加している。

ところで、例えば最近のファクシミリ通信の分野では、
高速化に伴なフて記録速度の高速化が進められており、
感熱記録紙に対しても、より少ない熱エネルギーで十分
な発色濃度が得られるよう、熱応答性の改善が強く要望
されている。

熱応答性の改善には種々の発色感度向上剤の研究が行わ
れてぎたが、一般に熱応答性を向上させると地肌部のカ
ブリが増大する好ましくない傾向が大きくなり、これら
の発色感度と地肌カブリの両者を共に満足できる感熱記
録材料は得られていないのが現状である。

現在一般に提案され、使用されている感熱記録材料の感
熱発色層に含有される成分について例示すると、無色染
料としては、例えば、トリアリールメタン系化合物とし
ては、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバイオレ
ットラクトン）　、　３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド等が
例示される。

ジフェニルメタン系化合物としては、４．４°−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−
へロフェニルーロイコオーラミン、　Ｎ−２，４，５−
）−リクロロフェニルロイコオーラミン等が例示される
。

キサンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリ
ノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトリノ）ラクタム、２
−（ジベンジルアミノ）フルオラン、２−フェニルアミ
ノ−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロ
アニリノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３
，４−ジクロルアニリノ）−６−ジニチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピペリジノフル
オラン、２−フェニル−６−ジニチルアミノフルオラン
、２−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（イソプロピル）アミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−
Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジメチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−二チルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（イソプロ
ピル）アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−
６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチル
アミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−ジメチルアミノフルオラン、２−（Ｐ−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジニチルアミノフル
オラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−二チルアミノフルオラン、２−（ｐ
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−（イソプロピル）アミノフルオラン、２−（ｐ−メチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−ペン
チルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−
３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミ
ノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−ジメチ
ルアミノフルオラン、２−（Ｐ−メチルアニリノ）−３
−クロロ−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（ｐ−
メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
二チルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）
−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（イソプロピル）
アミノフルオラン、２−（Ｐ−メチルアニリノ）−３−
クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−（イソプロピル）アミノ
フルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロ、
ロー６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオ
ラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−
Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−（ｐ
−メチルアニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−ペンチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−フリルメチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−エチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
フリルメチルアミノフルオラン等が例示される。

またチアジン系化合物としては、ベンゾロイコメチレン
ブルー　ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブルー等が
例示される。

スピロピラン系化合物としては、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン
、３，３°−シクロロースビロージナフトピラン、３−
ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
−（３−メトキシベンゾ）−スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾビラン等が例示される。

また感熱記録材料の感熱発色層において無色染料と共に
用いられ、この無色染料を発色させる顕色剤としては、
常温で固体かつ熱溶融性の有機酸性物質が使用され、−
例としては、フェノール系化合物、芳香族カルボン酸系
化合物、ノボラック型フェノール樹脂などが挙げられ、
その代表例としては、ビスフェノール誘導体、ヒドロキ
シ安息香酸エステル類、サリチル酸エステル類などが挙
げられる。さらに、活性白土、活性シリカなどの無機酸
も挙げられる。

これらの顕色剤の中で代表的にフェノール系化合物、芳
香族カルボン酸系化合物の一部を例示すれば、２．２−
ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−
ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２−
ビス（４°−ヒドロキシ−３°、５°−ジクロロフェニ
ル）プロパン、１．１−ビス（４°−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、２．２−ビス（４°−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、１．１−ビス（４°−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、１．１−ビス（４°−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、１．１−ビス（４°−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、　１．１−ビス（４′ヒドロキシフ
エニル）ヘキサン、１．ｌ−ビス（４°−ヒドロキシフ
ェニル）へブタン、１．１ビス（４゛−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチル−ペンタン、１，１−ビス（４°−
ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサン、１．１
−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）ドデカン、　３．
３−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１．
２−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）エタン、１．１
−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１．
１−ビス（３°−アリル−４°−ヒドロキシフェニル）
スルホン、１．ｌ−ビス（４°−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシ−４゛−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、１．１−ビス（４゛−ヒドロキシフェ
ニル）エーテル、２．２−ビス（４゛−ヒドロキシ−３
“、５゛　−ジクロロフェニル）ブタン、２．４−ジヒ
ドロキシ安息香酸フェニル、２．４−ジヒドロキシ−４
゜メチル−安息香酸フェニル、２．４−ジヒドロキシ−
４゛−クロロ安息香酸フェニル、２．４ジヒドロキシ−
６−メチル安息香酸フェニル、２．４．６−　トリヒド
ロキシ安息香酸フェニル、２．４−ジヒドロキシ−６，
４°−ジメチル安息香酸フェニル、２．４−ジヒドロキ
シ−６−メチル−４°−クロロ安息香酸フェニル、２．
４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、２．４−ジヒドロ
キシ−４°−メチル安息香酸ベンジル、２，４−ジヒド
ロキシ−４°−クロロ安息香酸ベンジル、２．４−ジヒ
ドロキシ−６−メチル安息香酸ベンジル、２．４．６−
　トリヒドロキシ安息香酸ベンジル、２．４−ジヒドロ
キシ−６，４°−ジメチル安息香酸ベンジル、２．４−
ジヒドロキシ−６−メチル−４゛−クロロ安息香酸ベン
ジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピルエステル、４−ヒドロキシ安
息香酸イソプロピルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル、４−ヒドロキシ−４゛−クロロ安息
香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ−４°−メチル
安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ−４°−エ
チル安息香酸ベンジルエステル等の化合物が挙げられる
。

更に、感熱記録材料の感熱発色層中には、上記の無色染
料、顕色剤に加えて増感剤（発色感度向上剤）も添加さ
れる。この増感剤は比較的低温で溶融することで、共融
点効果により無色染着と顕色剤の発色反応を起こさせて
発色感度を向上させるものである。このような増感剤と
して従来知られているものを例示すると、例えばステア
リン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド
等のワックス類及び含窒素化合物、カルボン酸エステル
、ナフトール誘導体、ナフトエ酸誘導体、安息香酸エス
テル誕導体等が挙げられる。

（発明が解決しようとする課題） 上述のように、感熱記録材料の感熱発色層に含有される
各成分については、種々のものが知られ、従来から、例
えば高速ファクシミリや省エネルギータイプのファクシ
ミリで代表的に要望されているような、印字ムラがなく
画像の再現性がよいという良好な発色感度を満足するこ
とや、他方において発色感度の向上に伴なう地肌カブリ
の発生という弊害が少１．い等々の技術的課題を充足し
た構成をもつ感熱記録材料が研究され、種々の成分の組
合せが提案され実施されてきている。

しかし感熱発色層における発色反応のメカニズムは未だ
詳細に解明されたものではなく、また無色染料、顕色剤
、増感剤の種類は多岐に渡るため、これらの中から良好
な組合せのものを見い出すことは容易でない。

かかる現状の下で、本発明者は特に、印字ムラがなく再
現性に優れた無色染料となるフルオラン骨格を有する下
記染料前駆体に注目し、特にこの染料との相溶性に優れ
た成分組成を有する感熱発色層の特定の構成を鋭意検討
して本発明をなすに至ったものである。

すなわち本発明の目的は、無色染料、顕色剤、増感剤等
の相溶性が高く、発色感度が良好で且つ地肌カブリが少
なく画像保持性の良好な感熱記録材料を提供するにある
。

（課題を解決するための手段） 上記目的を実現する本発明の感熱記録材料の特徴は、支
持体上に無色又は淡色の無色染料（電子供与性染料前駆
体）とこの無色染料と反応して発色させる顕色剤（電子
受容性物質）とを主成分として含有する感熱発色層を設
けた感熱記録材料において、上記無色染料が次の構造式
（１） （Ｒ２，Ｒ２”はＨ、ＣＨｓのいずれかの基である。た
だしＲ２，Ｒ，“は同じであ）ても異なっていてもよい
、） で示される化合物の少なくとも一種、又はで示される化
合物であり、かつ感熱発色層中に次の一般式（！ｉ）及
び（ＩＩＩ　） （Ｒ＋、Ｒ＋’はＨ，Ｃ９，ＣＨ３のいずれかの基であ
る。ただしＲ，、Ｒ，’は同じであっても異なっていて
もよい、） ８つ を含有した構成をなすところにある。

上記感熱発色層中に含有される顕色剤としては、上述し
た従来既知の顕色剤を用いることができるが、特に１．
ｌ゛−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用
することが好ましい、（Ｉ）式の化合物を無色染料とし
て用い、かつ（１１）及び（ＩＩＩ　）式の化合物から
運ばれた少なくとも一種又は（ＩＶ）式の化合物を増感
剤として用いた本発明の感熱発色層を有する感熱記録材
料において顕著な増感効果が示される理由は、その詳細
は必ずしも明確ではないが次のように考えられる。

即ち、上記（ＩＩ）式又は（ＩＩＩ　”）式又は（ＩＶ
）式で示される増感剤自体の熱溶解速度が大きいだけで
なく、上記（１）式で示される無色染料に対する熱溶解
拡散速度及び飽和溶解度が大きい為、加熱時に増感剤が
媒体となって無色染料と顕色剤が速やかに発色組成物を
形成するためと考えられる。

上記（ＩＩ）式、（ｍ）式の化合物としては代表的に以
下のものが例示される。

・・・　（ｎ　−１） ・・・　（ＴＩ　−２） Ｈ３ ・・・　（ＩＩＩ　−２） 本発明の感熱発色層中には、上記増感剤と共にその所望
の効果を阻害しない範囲で増感効果のある例えばステア
リン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレ
イン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド
等の脂肪酸アミド等を含有させてもよい。

本発明の感熱記録材料において、無色染料、顕色剤、増
感剤夫々の感熱発色層中における含有量は、それぞれ０
．２〜４．０　ｇ／ｍ２、好ましくは０．３〜２．２　
ｇ／ｌｎ２とされるのが適当である。

本発明に係わる感熱発色層中には、好ましくは填料が含
有され、このような填料としては、炭酸カルシウム、ク
レー、焼成りレー、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、タ
ルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸
バリウム、及び表面処理されたシリカ等の無機白色部料
の他、デンプン、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂等の有機系微粒子を挙げることかできる。

無色染料、顕色剤、白色有機顔料等を支持体上に結着さ
せるための結着剤としては、ポリビニルアルコール及び
その誘導体、ポリビニルピロリドン、デンプン及びその
誘導体、ヒドロキシルエチルセルロース、エチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体、スチレン無水マレイン酸共重合
体アルカリ塩、イソブチレン無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリル酸アルカリ塩、アルギン酸アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン等の
水溶性高分子、また、スチレン／ブタジェン共重合体、
ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸等の各
種ラテックスを用いることかできる。

さらに、用途に応じて、パラフィンワックス、カルナバ
ワックス、ポリエチレンワックス、メチロールステアロ
アミド等のワックス類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の滑剤を配合することができ、また、耐
水性を向上させるために、結着剤を架橋させる架橋剤等
を配合することができる。記録保存性を要求される用途
には、フェノール系の酸化防止剤等の保存性改良剤を配
合するのが好ましい。

無色染料、顕色剤、顔料、結着剤及びその他の助剤を用
いて製造した感熱塗料を支持体上感熱発色層として設け
る方法としては、従来からの方法であるブレードコータ
ー　エアーナイフコーター、ロールコータ−ロッドコー
ター等の公知の方法を用いることができ、調薬について
も同様に従来の方法で調整できる。

本発明の感熱記録材料を構成するために使用される支持
体としては、紙、合成紙、プラスチックフィルム、不織
布、樹脂古漬紙等が使用できる。また、感熱発色層の塗
工後における製品のカール調製のため、支持体の片面又
は両面に水溶性高分子又はラテックス等を塗布すること
も好ましい。さらに、発色感度向上やサーマルヘッド等
の熱素子へのカス何者防止のために、支持体と感熱発色
層との間に前記の無機又は有機の填料を主体とする中間
層を設けることが好ましい場合が多い。

本発明よりなる感熱記録材料の保存性を改良するために
は、上記感熱発色層の上へオーバーコート層を設けるこ
とが好ましく、このようなオーバーコート層の形成方法
としては、例えば特公昭５８−３９０７８号、特公平１
−１７４７８号に記載の方法を用いることができる。

（実　施　例） 以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。

まず下記無色染料を分散させたＡ−Ｄの各分散液と、顕
色剤を分散させたＰ−Ｈの各分散液と、増感剤を分散さ
せたＵ〜Ｚの各分散液を調整した。すなわち８液はサン
ドグラインダーにて、平均粒径が１〜２μ回になるまで
湿式分散し、分散液を調整した。変性ポリビニルアルコ
ールは、日本合成化学工業製のスルホン化ＰＶへ（商品
名ゴーセランＬ−３２６６）を使用した。

なお、配合部数は重量部数を示す。

無」−ζ料＋ｈ孤 ［Ａ液］ １０％変性ポリビニルアルコール 水 ［Ｂ液コ ３−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン １０％変性ポリビニルアルコール 水 ［Ｃ液］ フルオラン １０％変性ポリビニルアルコール 水 １０部 ２０部 １０部 １０部 ２０部 １０部 ２０部 ［Ｄｆ夜］ フルオラン １０％変性ポリビニルアルコール 水 皿Ｌ」すＬ１盪 ［Ｐ液］ １０部 ２０部 増戚剤分散液 ［Ｕ液］ １０％変性ポリビニルアルコール 水 ［Ｖ液］ １０部 ２０部 １０％変性ポリビニルアルコール 水 ［Ｑ液〕 １０部 ２０部 １０％変性ポリビニルアルコール 水 １０部 ２０部 ［Ｒ液］ １０％変性ポリビニルアルコール 水 １０部 ２０部 １０％変性ポリビニルアルコール 水 ［Ｗ液コ １０％変性ポリビニルアルコール 水 １０部 ２０部 １０部 ２０部 ［Ｘ液コ ＣＨ。

１０％変性ポリビニルアルコール　　　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０部［Ｙ液］ ｐ−ベンジルビフェニル　　　　　　　　　１０部１０
％変性ポリビニルアルコール　　　　　１０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２０部［Ｚ液コ ■−ターフェニル　　　　　　　　　　　　　１０部１
０％変性ポリビニルアルコール　　　　　１０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２０部次に以上のＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄの無色染料分散液と、
Ｐ、Ｑ、Ｒの顕色剤分散液と、Ｕ、Ｖ。

Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚの増感剤分散液と、３０％炭酸カルシウ
ム分散液をそれぞれ、１０部、１５部、１５部、１０部
の配合比率で混合し、さらに主バインダーとして完全鹸
化タイプのポリビニルアルコール（平均重合度約１００
０）　１０％液を１０部加え、下記第１表に示す組合せ
の感熱塗料を調製した。なお炭酸カルシウムは白石工業
製のカルライトＳ＾を使用した。

この各感熱塗料を、支持体としての４５ｇ／■２の上買
紙に中間層及び前記感熱塗料をそれぞれ乾燥重量で９〜
１０ｇ／＋”及び４〜５ｇ／■２！！！布し、感熱記録
材料を得た。前述の中間層は、焼成りレーを主体とする
無機填料層を用い、無機填料とバインダーの比率はＺｏ
ｏ：１０（乾燥重量比）とした。前述のバインダーとし
てはスチレン−ブタジェンラテックスを使用した。

上記のようにして作成した下記第１表に示す各側の感熱
記録材料を、スーパーキャレンダーでベック平滑度が４
００〜６００秒となるように調整した後、発色感度を大
意電機製サーマルヘッド印字装置を用いて測定した。

発色濃度の測定はマクベス濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製
ＲＤ−５１４３）を用いて、印加電力０．４　Ｗ／ドツ
ト、パルス周期４．０　ｍｓ、サーマルヘッド抵抗値１
１９１Ωで行ない、発色感度のレベルとして第１表の結
果をえた。

第　　１ 表 この表の結果から明らかであるように、本発明の特定の
構成をもつ各実施例の感熱記録材料は、比較例に比べて
優れた発色感度を示し、実施例１〜５の感熱記録材料は
特に優れた発色感度を示した。

なお上記実施例は本発明の特定の例及び数値につき説明
したが、本発明の広汎な精神と視舒を逸脱することなく
種々の変更と修整が可能なこと勿論である。

（発明の効果） 以上詳細に説明した通り、本発明によれば、感熱記録時
の発色濃度が高く、且つ、発色感度の高い感熱記録材料
を得ることができるという効果がある。また本発明の感
熱記録材料は画像保持性が優れているという効果もあり
、産業上極めて有用である。

他４名 手続補正書 平成２年７８１３日 補 正 書 本願明細書中下記事項を補正致します。

記 平成２年 特 許 願 第１仏３３ρ２号 第２８頁下から２行目に ｒ　ＲＤ−５１４３，とあるを ｒ　ＲＤ−５１４ 」と訂正する。

２　。

第２９頁中「第１表」 を次の如く訂正する。

氏 名（名称） 大王製紙株式会社 ４゜ 代 理 人 住 所 東京都千代田区丸の内２丁目６番２号丸の内へ重洲ビル
３３０８゜ 補正の内容 別紙のとおり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体
   、及びこの染料前駆体と反応して発色させる電子受容性
   物質を含有した感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
   て、 前記染料前駆体が次の構造式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） で示される化合物であり、 かつ前記感熱発色層中には次の一般式（II）及び（III
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II） （Ｒ＿１、Ｒ＿１’はＨ、Ｃｌ、ＣＨ＿３のいずれかの
   基であるただしＲ＿１、Ｒ＿１’は同じあっても異なっ
   ていてもよい。） ▲数式、化学式、表等があります▼…（III） （Ｒ＿２、Ｒ＿２’はＨ、ＣＨ＿３のいずれかの基であ
   る。ただしＲ＿２、Ｒ＿２’は同じであっても異なって
   いてもよい。） で示される化合物の少なくとも一種を含有することを特
   徴とする感熱記録材料。 ２、支持体上に、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体
   、及びこの染料前駆体と反応して発色させる電子受容性
   物質を含有した感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
   て、前記染料前駆体が請求項１記載の構造式（ I ）で
   示される化合物であり、かつ前記感熱発色層中には次の
   構造式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼…（IV） で示される化合物を含有することを特徴とする感熱記録
   材料。 ３、請求項１又は２において、電子受容性物質が１，１
   ’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンであるこ
   とを特徴とする感熱記録材 料。 ４、請求項１ないし３のいずれかにおいて、感熱発色層
   は前記一般式（II）の化合物として▲数式、化学式、表
   等があります▼ を含有することを特徴とする感熱記録材料。 ５、請求項１ないし３のいずれかにおいて、感熱発色層
   は前記一般式（II）の化合物として▲数式、化学式、表
   等があります▼ を含有することを特徴とする感熱記録材料。 ６、請求項１ないし３のいずれかにおいて、感熱発色層
   は前記一般式（III）の化合物として▲数式、化学式、
   表等があります▼ を含有することを特徴とする感熱記録材料。 ７、請求項１ないし３のいずれかにおいて、感熱発色層
   は前記一般式（III）の化合物として▲数式、化学式、
   表等があります▼ を含有することを特徴とする感熱記録材料。