JPH03131848A - カラー感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はカラー感光材料に関するものであり、特に濃度
が高く、スティンが低く、調子再現性に優れたカラー感
光材料に関するものである。
が高く、スティンが低く、調子再現性に優れたカラー感
光材料に関するものである。
(背景技術)
ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法、たとえば電
子写真やジアゾ写真法に比べて感度や階調調節などの写
真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用いら
れてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料
の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理から
加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で迅速に
画像を得ることのできる技術が開発されてきた。
子写真やジアゾ写真法に比べて感度や階調調節などの写
真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用いら
れてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料
の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理から
加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で迅速に
画像を得ることのできる技術が開発されてきた。
熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編(1982年コロナ社発行)の2
42頁〜255頁に記載されている。
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編(1982年コロナ社発行)の2
42頁〜255頁に記載されている。
熱現像でカラー画像を得る方法についても、多くの方法
が提案されている。
が提案されている。
例えば、米国特許3,531,286号、同3゜761
.270号、同4,021,240号、ベルギー特許第
802,519号、リサーチディスクロージャー誌(以
下RDと略称する>1975年9月31〜32頁等には
現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法が提案されている。
.270号、同4,021,240号、ベルギー特許第
802,519号、リサーチディスクロージャー誌(以
下RDと略称する>1975年9月31〜32頁等には
現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法が提案されている。
しかし、上記のカラー画像を得る熱現像感光材料は非定
着型であるため画像形成後も)\ロゲン化銀が残ってお
り、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白
地が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。
着型であるため画像形成後も)\ロゲン化銀が残ってお
り、強い光にさらされたり、長期保存をすると徐々に白
地が着色してくるという重大な問題が引き起こされる。
さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有していた。
要し、得られた画像も高いカブリと低い画像濃度しか得
られないという欠点を有していた。
これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に拡散
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。
性の色素を形成または放出させ、この拡散性の色素を、
水などの溶媒によって媒染剤を有する受像材料に転写す
る方法が提案されている。
(米国特許4,500,626号、同4,483゜91
4号、同4,503,137号、同4,559.290
号;特開昭59−165054号等)上記の方法では、
まだ現像温度が高(、感光材料の経時安定性も充分とは
言えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量
の水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせること
により現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする
方法が特開昭59−218,443号、同61−238
056号、欧州特許210,660A2号等に開示され
ている。
4号、同4,503,137号、同4,559.290
号;特開昭59−165054号等)上記の方法では、
まだ現像温度が高(、感光材料の経時安定性も充分とは
言えない。そこで塩基あるいは塩基プレカーサーと微量
の水の存在下で加熱現像し、色素の転写を行わせること
により現像促進、現像温度の低下、処理の簡易化をする
方法が特開昭59−218,443号、同61−238
056号、欧州特許210,660A2号等に開示され
ている。
ポジのカラー画像を得る方法についても多くの方法が提
案されている。
案されている。
例えば、いわゆるDRR化合物を色素放出能力のない酸
化型にした化合物を還元剤もしくはその前駆体を存在さ
せ、ハロゲン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、
酸化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素を
放出させる方法や欧州特許公開220746号、公開技
報87−6199(第12巻22号)には、同様の機構
で拡散性色素を放出する化合物として、N−X結合(X
は酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す)の還元的
な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いるカ
ラー感光材料が記載されている。
化型にした化合物を還元剤もしくはその前駆体を存在さ
せ、ハロゲン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、
酸化されずに残った還元剤により還元して拡散性色素を
放出させる方法や欧州特許公開220746号、公開技
報87−6199(第12巻22号)には、同様の機構
で拡散性色素を放出する化合物として、N−X結合(X
は酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す)の還元的
な開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いるカ
ラー感光材料が記載されている。
(発明が解決しようとする課題)
上記のようなポジのカラー画像を得る感光材料では、露
光部において銀現像反応と色素放出反応が競争反応とな
るため、いかに銀現像反応の速度を上げて、還元剤の消
費を速くするかによって、白地の濃度が決定される。
光部において銀現像反応と色素放出反応が競争反応とな
るため、いかに銀現像反応の速度を上げて、還元剤の消
費を速くするかによって、白地の濃度が決定される。
ところが、還元剤が色素供与性化合物と共存するこのよ
うな感光材料では、両者の反応がわずかでも起きてしま
うため、十分な白地が得られないという欠点を有してい
た。特に耐拡散性の還元剤(電子供与体)と色素供与性
化合物を併用する系においては、特にそれが顕著である
ことがわかった。
うな感光材料では、両者の反応がわずかでも起きてしま
うため、十分な白地が得られないという欠点を有してい
た。特に耐拡散性の還元剤(電子供与体)と色素供与性
化合物を併用する系においては、特にそれが顕著である
ことがわかった。
又、上記のような感光材料は、階調が硬調であり、撮影
材料として満足な階調を有するものではなかった。
材料として満足な階調を有するものではなかった。
前述の白地の改良に関しては、還元剤をプレカーサー化
して使用することが考えられ、特に還元剤として、耐拡
散性の還元剤(電子供与体)を色素供与性化合物と共に
用いる場合にこの方法は有効であろうが、電子供与体の
全量をプレカーサー化して用いた場合、画像の最高濃度
が低下するという問題があることがわかった。
して使用することが考えられ、特に還元剤として、耐拡
散性の還元剤(電子供与体)を色素供与性化合物と共に
用いる場合にこの方法は有効であろうが、電子供与体の
全量をプレカーサー化して用いた場合、画像の最高濃度
が低下するという問題があることがわかった。
(発明の目的)
本発明の目的は、画像濃度が高く、スティンが低く、調
子再現性に優れたカラー感光材料を提供することにある
。
子再現性に優れたカラー感光材料を提供することにある
。
さらに本発明の目的は、生保存性に優れたカラー感光材
料を提供することにある。
料を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、還元されると拡散性の色素を放出す
る非拡散性色素供与性化合物、電子供与体、電子伝達剤
を有するカラー感光材料において、該電子供与体として
、下記−数式CI)又は〔■〕で示される化合物と、(
III)又は[IV)で示される電子供与体プレカーサ
ーを併用し、かつ両者の合計モル量に対する、電子供与
体プレカーサーの含有モル比率が0.05以上0.5以
下であることを特徴とするカラー感光材料によって達成
された。
化銀、バインダー、還元されると拡散性の色素を放出す
る非拡散性色素供与性化合物、電子供与体、電子伝達剤
を有するカラー感光材料において、該電子供与体として
、下記−数式CI)又は〔■〕で示される化合物と、(
III)又は[IV)で示される電子供与体プレカーサ
ーを併用し、かつ両者の合計モル量に対する、電子供与
体プレカーサーの含有モル比率が0.05以上0.5以
下であることを特徴とするカラー感光材料によって達成
された。
一般式(1’1
H
〔■〕
R+
(DI)
〔IV〕
1
〔I〕〜(IV)の式中、R1〜R,はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ
ル基、置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基
、イミド基、スルホンアミド基、アシル基、アルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表す
。
原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシ
ル基、置換あるいは無置換のアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基
、イミド基、スルホンアミド基、アシル基、アルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表す
。
但し、R1−R4の合計の炭素数は8以上である。また
、−数式CI)、(DI)においてはR1とR1および
/またはR1とR4が、−数式(II)(IV)におい
てはR1とR2、R2とR3および/またはR3とR4
が互いに結合して飽和あるいは不飽和の環を形成しても
よい。
、−数式CI)、(DI)においてはR1とR1および
/またはR1とR4が、−数式(II)(IV)におい
てはR1とR2、R2とR3および/またはR3とR4
が互いに結合して飽和あるいは不飽和の環を形成しても
よい。
さらに[I[[)、[IV]の式中、Yは置換あるいは
無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基又
はアリールオキシカルボニル基を表す。
無置換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基又
はアリールオキシカルボニル基を表す。
Zは水素原子、あるいは
C−L
1
で表される基を表す。ここでLは置換あるいは無置換の
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、又はアリ
ールオキシカルボニル基を表す。
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、又はアリ
ールオキシカルボニル基を表す。
Yおよび/又はLは、可能な場合にはR,−R。
のいずれかと、互いに結合して環を形成しても良い。
以下、−数式[1)〜(IV)について詳細に説明する
。
。
一般式(I)〜(IV)における置換基R1〜R4はそ
れぞれ、水素原子、アルキル基(置換されても良いアル
キル基例えば、メチル基、エチル基、n−ブチル基、シ
クロヘキシル基、n−オクチル基、アリル基、5ec−
オクチル基、tert−オクチル基、n−ドデシル基、
n−ペンタデシルル基、n−ヘキサデシル基、tert
−オクタデシル基、3−ヘキサデカノイルアミノフェニ
ルメチル基、4−ヘキサデシルスルホニルアミノフェニ
ルメチル基、2−エトキシカルボニルエチル基、3−カ
ルボキシプロピル基、N−エチルヘキサデシルスルホニ
ルアミノメチル基、N−メチルドデシルスルホニルアミ
ノエチル基);アリール基(置換されても良いアリール
基、例えば、フェニル基、3−ヘキサデシルオキシフェ
ニル基、3−メト・キシフェニル基、3−スルホフェニ
ル基、3−クロロフェニル基、2−カルボキシフェニル
基、3−ドデカノイルアミノフェニル基など);アルキ
ルチオ基(置換されていても良いアルキルチオ基、例え
ばn−ブチルチオ基、メチルチオ基、tert−オクチ
ルチオ基、n−ドデシルチオ基、2−ヒドロキシエチル
チオ基、n−ヘキサデシルチオ基、3−エトキシカルボ
ニルプロピオチオ基など);アリールチオ基(置換され
ても良いアリールチオ基例えば、フェニルチオ基、4−
クロロフェニルチオ基、2−n−オ゛クチルオキシー5
−t−ブチルフェニルチオ基、4−ドデシルオキシフェ
ニルチオ基、4−ヘキサデカノイルアミノフェニルチオ
基など);スルホニル基(置換されても良いアリールま
たはアルキルスルホニル基例えばメタンスルホニル基、
ブタンスルホニル基、pトルエンスルホニル基、4−ド
デシルオキシフェニルスルホニル基、4−アセチルアミ
ノフェニルスルホニル基など);スルホ基;ハロゲン原
子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子
);シアノ基;カルバモイル基(置換されても良いカル
バモイル基、例えばメチルカルバモイル基、ジエチルカ
ルバモイル基、3− (2,4−ジ−t−ペンチルフェ
ニルオキシ)プロピルカルバモイル基、シクロへキシル
カルバモイル基、ジ−n−オクチルカルバモイル基、な
ど);スルファモイル基(置換されても良いスルファモ
イル基、例えばジエチルスルファモイル基、ジ−n−オ
クチルスルファモイル基、n−ヘキサデシルスルファモ
イル基、3−iso−ヘキサデカノイルアミノフェニル
スルファモイル基など);アミド基(置換されても良い
アミド基、アセタミド基、1so−ブチロイルアミノ基
、4−テトラデシルオキシフェニルベンツアミド基、3
−ヘキサデカノイルアミノベンツアミド基など);イミ
ド基(置換されても良いイミド基、例えばコハク酸イミ
ド、3−ラウリルコハク酸イミド基、フタルイミド基)
;カルボキシル基:スルホンアミド基(置換されても良
いスルホンアミド基。例えば、メタンスルホンアミド基
、オクタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基、トルエンスルホン
アミド基、4−ラウリルオキシベンゼンスルホンアミド
基など)を表わす。
れぞれ、水素原子、アルキル基(置換されても良いアル
キル基例えば、メチル基、エチル基、n−ブチル基、シ
クロヘキシル基、n−オクチル基、アリル基、5ec−
オクチル基、tert−オクチル基、n−ドデシル基、
n−ペンタデシルル基、n−ヘキサデシル基、tert
−オクタデシル基、3−ヘキサデカノイルアミノフェニ
ルメチル基、4−ヘキサデシルスルホニルアミノフェニ
ルメチル基、2−エトキシカルボニルエチル基、3−カ
ルボキシプロピル基、N−エチルヘキサデシルスルホニ
ルアミノメチル基、N−メチルドデシルスルホニルアミ
ノエチル基);アリール基(置換されても良いアリール
基、例えば、フェニル基、3−ヘキサデシルオキシフェ
ニル基、3−メト・キシフェニル基、3−スルホフェニ
ル基、3−クロロフェニル基、2−カルボキシフェニル
基、3−ドデカノイルアミノフェニル基など);アルキ
ルチオ基(置換されていても良いアルキルチオ基、例え
ばn−ブチルチオ基、メチルチオ基、tert−オクチ
ルチオ基、n−ドデシルチオ基、2−ヒドロキシエチル
チオ基、n−ヘキサデシルチオ基、3−エトキシカルボ
ニルプロピオチオ基など);アリールチオ基(置換され
ても良いアリールチオ基例えば、フェニルチオ基、4−
クロロフェニルチオ基、2−n−オ゛クチルオキシー5
−t−ブチルフェニルチオ基、4−ドデシルオキシフェ
ニルチオ基、4−ヘキサデカノイルアミノフェニルチオ
基など);スルホニル基(置換されても良いアリールま
たはアルキルスルホニル基例えばメタンスルホニル基、
ブタンスルホニル基、pトルエンスルホニル基、4−ド
デシルオキシフェニルスルホニル基、4−アセチルアミ
ノフェニルスルホニル基など);スルホ基;ハロゲン原
子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子
);シアノ基;カルバモイル基(置換されても良いカル
バモイル基、例えばメチルカルバモイル基、ジエチルカ
ルバモイル基、3− (2,4−ジ−t−ペンチルフェ
ニルオキシ)プロピルカルバモイル基、シクロへキシル
カルバモイル基、ジ−n−オクチルカルバモイル基、な
ど);スルファモイル基(置換されても良いスルファモ
イル基、例えばジエチルスルファモイル基、ジ−n−オ
クチルスルファモイル基、n−ヘキサデシルスルファモ
イル基、3−iso−ヘキサデカノイルアミノフェニル
スルファモイル基など);アミド基(置換されても良い
アミド基、アセタミド基、1so−ブチロイルアミノ基
、4−テトラデシルオキシフェニルベンツアミド基、3
−ヘキサデカノイルアミノベンツアミド基など);イミ
ド基(置換されても良いイミド基、例えばコハク酸イミ
ド、3−ラウリルコハク酸イミド基、フタルイミド基)
;カルボキシル基:スルホンアミド基(置換されても良
いスルホンアミド基。例えば、メタンスルホンアミド基
、オクタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基、トルエンスルホン
アミド基、4−ラウリルオキシベンゼンスルホンアミド
基など)を表わす。
但し、R1−R4の合計の炭素数は8以上である。また
、一般式CI)、(I[[]においてはRとR2および
/またはR′とR″が、一般式〔■〕(IVIにおいて
はR1とR1、R1とR3および/またはR3とR4が
互いに結合して飽和あるいは不飽和の環を形成してもよ
い。
、一般式CI)、(I[[]においてはRとR2および
/またはR′とR″が、一般式〔■〕(IVIにおいて
はR1とR1、R1とR3および/またはR3とR4が
互いに結合して飽和あるいは不飽和の環を形成してもよ
い。
前記一般式〔I〕または(II)で表される電子供与体
ならびにCDI)又は(IV)で表される電子供与体プ
レカーサーのなかでR1−R4のうち少なくとも二つが
水素原子以外の置換基であるものが好ましい。特に好ま
しい化合物はR1とR2の少なくとも一方、およびR3
とR′の少なくとも一方が水素原子以外の置換基である
ものである。
ならびにCDI)又は(IV)で表される電子供与体プ
レカーサーのなかでR1−R4のうち少なくとも二つが
水素原子以外の置換基であるものが好ましい。特に好ま
しい化合物はR1とR2の少なくとも一方、およびR3
とR′の少なくとも一方が水素原子以外の置換基である
ものである。
さらにCI[I]、(IV)の式中、Yはアルキル基(
置換されてもよいアルキル基。炭素数20以下が好まし
い。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチ
ル基、t−ブチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル
基、ブロモメチル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、
アセチルメチル基など);アリール基(置換されてもよ
いアリール基。
置換されてもよいアルキル基。炭素数20以下が好まし
い。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチ
ル基、t−ブチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル
基、ブロモメチル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、
アセチルメチル基など);アリール基(置換されてもよ
いアリール基。
炭素数20以下が好ましい。例えばフェニル基、トリル
基、キシリル基、クミル基、クロロフェニル基、ニトロ
フェニル基、メトキシフェニル基、ドデシルフェニル基
、ナフチル基など);ヘテロ環基(置換されてもよいヘ
テロ環基。炭素数20以下が好ましい。例えばピリジル
基、メチルビリジル基、エチルピリジル基、フリル基、
チオフェニル基、キノリル基など);アルコキシ基(置
換されてもよいアルコキシ基。炭素数20以下が好まし
い。例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
、ベンジルオキシ基、ブトキシ基、を−ブトキシ基、n
−ドデシルオキシ基など);アリールオキシ基(置換さ
れてもよいアリールオキシ基。炭素数20以下が好まし
い。例えばフェノキシ基、クレジル基、クロロフェノキ
シ基、ブチルフェノキシ基など。);アルキルアミノ基
(置換されてもよいアルキルアミノ基。炭素数20以下
が好ましい。例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、
ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
、ベンジルアミノ基など);アリールアミノ基(置換さ
れてもよいアリールアミノ基。炭素数20以下が好まし
い。例えばアニリノ基、ジクロロアニリノ基、メチルア
ニリノ基、Nメチルアニリノ基など);アシル基(置換
されてもよいアシル基。炭素数20以下が好ましい。
基、キシリル基、クミル基、クロロフェニル基、ニトロ
フェニル基、メトキシフェニル基、ドデシルフェニル基
、ナフチル基など);ヘテロ環基(置換されてもよいヘ
テロ環基。炭素数20以下が好ましい。例えばピリジル
基、メチルビリジル基、エチルピリジル基、フリル基、
チオフェニル基、キノリル基など);アルコキシ基(置
換されてもよいアルコキシ基。炭素数20以下が好まし
い。例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基
、ベンジルオキシ基、ブトキシ基、を−ブトキシ基、n
−ドデシルオキシ基など);アリールオキシ基(置換さ
れてもよいアリールオキシ基。炭素数20以下が好まし
い。例えばフェノキシ基、クレジル基、クロロフェノキ
シ基、ブチルフェノキシ基など。);アルキルアミノ基
(置換されてもよいアルキルアミノ基。炭素数20以下
が好ましい。例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、
ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
、ベンジルアミノ基など);アリールアミノ基(置換さ
れてもよいアリールアミノ基。炭素数20以下が好まし
い。例えばアニリノ基、ジクロロアニリノ基、メチルア
ニリノ基、Nメチルアニリノ基など);アシル基(置換
されてもよいアシル基。炭素数20以下が好ましい。
例えばアセチル基、クロロアセチル基、プロピオニル基
、ブチリル基、バレリル基、ラウリル基、ステアリル基
、フェニルアセチル基、ベンゾイル基、クロロベンゾイ
ル基など);アルキルオキシカルボニル基(置換されて
もよいアルキルオキシカルボニル基。炭素数20以下が
好ましい。例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基など);又はアリールオキシカルボニル基(置
換されてもよいアリールオキシカルボニル基。
、ブチリル基、バレリル基、ラウリル基、ステアリル基
、フェニルアセチル基、ベンゾイル基、クロロベンゾイ
ル基など);アルキルオキシカルボニル基(置換されて
もよいアルキルオキシカルボニル基。炭素数20以下が
好ましい。例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基など);又はアリールオキシカルボニル基(置
換されてもよいアリールオキシカルボニル基。
炭素数20以下が好ましい。例えばフェノキシカルボニ
ル基、クロロフェノキシカルボニル基、エチルフェノキ
シカルボニル基など)を表す。
ル基、クロロフェノキシカルボニル基、エチルフェノキ
シカルボニル基など)を表す。
Zは水素原子、あるいは
C−L
1
で表される基を表す。ここでLはアルキル基(置換され
てもよいアルキル基。炭素数20以下が好ましい。例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、t
−ブチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、ブロ
モメチル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、アセチル
メチル基など);アリール基(置換されてもよいアリー
ル基。炭素数20以下が好ましい。例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、クミル基、クロロフェニル基、
ニトロフェニル基、メトキシフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、ナフチル基など);ヘテロ環基(置換されても
よいヘテロ環基。炭素数20以下が好ましい。例えばピ
リジル基、メチルピリジル基、エチルピリジル基、フリ
ル基、チオフェニル基、キノリル基など);アルコキシ
基(置換されてもよいアルコキシ基。炭素数20以下が
好ましい。例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、ブトキシ基、t−ブトキシ
基、n−ドデシルオキシ基など);アリールオキシ基(
置換されてもよいアリールオキシ基。
てもよいアルキル基。炭素数20以下が好ましい。例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、t
−ブチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、ブロ
モメチル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、アセチル
メチル基など);アリール基(置換されてもよいアリー
ル基。炭素数20以下が好ましい。例えばフェニル基、
トリル基、キシリル基、クミル基、クロロフェニル基、
ニトロフェニル基、メトキシフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、ナフチル基など);ヘテロ環基(置換されても
よいヘテロ環基。炭素数20以下が好ましい。例えばピ
リジル基、メチルピリジル基、エチルピリジル基、フリ
ル基、チオフェニル基、キノリル基など);アルコキシ
基(置換されてもよいアルコキシ基。炭素数20以下が
好ましい。例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、ブトキシ基、t−ブトキシ
基、n−ドデシルオキシ基など);アリールオキシ基(
置換されてもよいアリールオキシ基。
炭素数20以下が好ましい。例えばフェノキシ基、クレ
ジル基、クロロフェノキシ基、ブチルフェノキシ基など
。);アルキルアミノ基(置換されてもよいアルキルア
ミノ基。炭素数20以下が好ましい。例えばメチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ベンジルアミノ基など);、
アリールアミノ基(置換されてもよいアリールアミノ基
。炭素数20以下が好ましい。例えばアニリノ基、ジク
ロロアニリノ基、メチルアニリノ基、N−メチルアニリ
ノ基など);アシル基(置換されてもよいアシル基。炭
素数20以下が好ましい。例えばアセチル基、クロロア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、
ラウリル基、ステアリル基、フェニルアセチル基、ベン
ゾイル基、クロロベンゾイル基など);アルキルオキシ
カルボニル基(置換されてもよいアルキルオキシカルボ
ニル基。炭素数20以下が好ましい。例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基など);又はアリー
ルオキシカルボニル基(置換されてもよいアリールオキ
シカルボニル基。炭素数20以下が好ましい。例えばフ
ェノキシカルボニル基、クロロフェノキシカルボニル基
、エチルフェノキシカルボニル基など)を表す。
ジル基、クロロフェノキシ基、ブチルフェノキシ基など
。);アルキルアミノ基(置換されてもよいアルキルア
ミノ基。炭素数20以下が好ましい。例えばメチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ベンジルアミノ基など);、
アリールアミノ基(置換されてもよいアリールアミノ基
。炭素数20以下が好ましい。例えばアニリノ基、ジク
ロロアニリノ基、メチルアニリノ基、N−メチルアニリ
ノ基など);アシル基(置換されてもよいアシル基。炭
素数20以下が好ましい。例えばアセチル基、クロロア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、
ラウリル基、ステアリル基、フェニルアセチル基、ベン
ゾイル基、クロロベンゾイル基など);アルキルオキシ
カルボニル基(置換されてもよいアルキルオキシカルボ
ニル基。炭素数20以下が好ましい。例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基など);又はアリー
ルオキシカルボニル基(置換されてもよいアリールオキ
シカルボニル基。炭素数20以下が好ましい。例えばフ
ェノキシカルボニル基、クロロフェノキシカルボニル基
、エチルフェノキシカルボニル基など)を表す。
Yおよび/又はLは可能な場合にはR2−R4のいずれ
かと結合して環を形成してもよい。
かと結合して環を形成してもよい。
以下に電子供与体ならびに電子供与体プレカーサーの具
体例を示すが、本発明において、一般式〔I〕〜〔IV
〕によって表される化合物は、もちろんこれらに限定さ
れるわけではない。
体例を示すが、本発明において、一般式〔I〕〜〔IV
〕によって表される化合物は、もちろんこれらに限定さ
れるわけではない。
く電子供与体の具体例〉
(ED−1)
(ED
2)
(ED−3)
tt
(ED−4)
(ED−5)
(ED−6)
ED−16
ED
7
ED
8
ED−20
H
NNに(Jに
u
く電子供与体プレカーサーの具体例〉
FDP−1
FDP−2
H
FDP−3
FDP−5
H
FDP−6
FDP−7
し−’y Pi s
1
FDP−8
FDP−9
Hs
EDP−11
EDP−13
O
111
H
EDP−14
EDP−17
EDP−18
EDP−19
EDP−20
FDP
1
H
EDP−23
EDP−24
本発明で電子供与体と電子供与体プレカーサー合計の使
用量は広い範囲を持つが、好ましくはポジ色素供与性物
質1モルあたり0.01〜50モル、特に好ましくは0
. 1〜5モルの範囲である。
用量は広い範囲を持つが、好ましくはポジ色素供与性物
質1モルあたり0.01〜50モル、特に好ましくは0
. 1〜5モルの範囲である。
又、ハロゲン化銀1モルに対しては、0.001〜5モ
ル、特に好ましくは0.01−1.5モルの範囲である
。
ル、特に好ましくは0.01−1.5モルの範囲である
。
電子供与体プレカーサーから放出される電子供与体は、
併用する電子供与体と同じであっても異なっていてもよ
い。又、電子供与体はハロゲン化銀乳剤と同じ層にも、
異なった層にも添加することが可能であるが、同一層に
添加する方が好ましい。
併用する電子供与体と同じであっても異なっていてもよ
い。又、電子供与体はハロゲン化銀乳剤と同じ層にも、
異なった層にも添加することが可能であるが、同一層に
添加する方が好ましい。
本発明では、被還元性色素供与性化合物を電子伝達剤お
よび電子供与体と共にバインダーおよびハロゲン化銀乳
剤と組合せて1単位の感光層とする。被還元性色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加してもよ
いが、隣接する層にそれぞれを別けて添加してもよい。
よび電子供与体と共にバインダーおよびハロゲン化銀乳
剤と組合せて1単位の感光層とする。被還元性色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加してもよ
いが、隣接する層にそれぞれを別けて添加してもよい。
後者の場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン
化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい
。
化銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい
。
この場合、電子伝達剤および電子供与体はハロゲン化銀
乳剤層、被還元性色素供与性化合物層のいずれの層にも
添加できる。
乳剤層、被還元性色素供与性化合物層のいずれの層にも
添加できる。
本発明ではこのような感光層を少なくとも2組用いる。
通常フルカラーを再現するためには、互いに感色性の異
なる感光層を3組設ける。例えば青感層、緑感層、赤感
層の3組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の
3組の組み合わせなどがある。各感色層は通常型のカラ
ー感光材料で知られている種々の配列順序を取ることが
できる。
なる感光層を3組設ける。例えば青感層、緑感層、赤感
層の3組の組み合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の
3組の組み合わせなどがある。各感色層は通常型のカラ
ー感光材料で知られている種々の配列順序を取ることが
できる。
また、これらの各感色層は必要に応じて2層以上に分割
してもよい。
してもよい。
次に本発明で用いる被還元性の色素供与性化合物につい
て説明する。
て説明する。
本発明で用いる被還元性色素供与性化合物としては、米
国特許第4,559,290号、欧州特許第220,7
46A2号、米国特許第4,783.396号、公開枝
根87−6199等に記されている化合物等が使用でき
る。
国特許第4,559,290号、欧州特許第220,7
46A2号、米国特許第4,783.396号、公開枝
根87−6199等に記されている化合物等が使用でき
る。
その例としては、米国特許第4. 139. 389号
、同第4,139,379号、特開昭59−18533
3号、同57−84453号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第4,232,107号、特開
昭59−101649号、同61−88257号、RD
24025(19884年)等に記載された還元された
後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、西独特許第3,008,588A号、特開昭
56−142530号、米国特許第4,343.893
号、同第4,619,884号等に記載されている還元
後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物
、米国特許第4,450.223号等に記載されている
電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国
特許第4゜609.610号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。
、同第4,139,379号、特開昭59−18533
3号、同57−84453号等に記載されている還元さ
れた後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放
出する化合物、米国特許第4,232,107号、特開
昭59−101649号、同61−88257号、RD
24025(19884年)等に記載された還元された
後に分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、西独特許第3,008,588A号、特開昭
56−142530号、米国特許第4,343.893
号、同第4,619,884号等に記載されている還元
後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物
、米国特許第4,450.223号等に記載されている
電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国
特許第4゜609.610号等に記載されている電子受
容後に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。
また、より好ましいものとして、欧州特許第220.7
46A2号、公開枝根87−6199、米国特許第4,
783,396号、特開昭63201653号、同63
−201654号等に記された一分子内にN−X結合(
Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す)と電子吸引性基
を有する化合物、特願昭62−106885号に記され
た一分子内にSo、−X (Xは上記と同義)と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭63−271344号に
記された一分子内にpo−π結合(Xは上記と同義)と
電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−27134
1号に記された一分子内にCX′結合(X’ はXと同
義かまたは−SO,−を表す)と電子吸引性基を有する
化合物が挙げられる。また、特願昭62−319989
号、同62−320771号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。
46A2号、公開枝根87−6199、米国特許第4,
783,396号、特開昭63201653号、同63
−201654号等に記された一分子内にN−X結合(
Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す)と電子吸引性基
を有する化合物、特願昭62−106885号に記され
た一分子内にSo、−X (Xは上記と同義)と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭63−271344号に
記された一分子内にpo−π結合(Xは上記と同義)と
電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−27134
1号に記された一分子内にCX′結合(X’ はXと同
義かまたは−SO,−を表す)と電子吸引性基を有する
化合物が挙げられる。また、特願昭62−319989
号、同62−320771号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。
この中でも特に−分子内にN−X結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第22
0,746A2または米国特許第4.783,396号
に記載された化合物(1)〜(3)、(7)〜(10)
、(広、(13)、(1つ、(23)〜(26)、(3
1)、(32)、(35)、(36)、(40)、(4
1)、(44)、(53)〜(59)、(64)、(7
0)、公開枝根87−6199の化合物(11)〜(2
3)などである。
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第22
0,746A2または米国特許第4.783,396号
に記載された化合物(1)〜(3)、(7)〜(10)
、(広、(13)、(1つ、(23)〜(26)、(3
1)、(32)、(35)、(36)、(40)、(4
1)、(44)、(53)〜(59)、(64)、(7
0)、公開枝根87−6199の化合物(11)〜(2
3)などである。
以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではない。
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではない。
(1)
(2)
しくJ N ti シ+ * ti s l(3)
(4)
(6)
(7)
(9)
(lO)
C+sHss
(11)
(12)
(14)
(16)
これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に記
載の方法によって合成することができる。
載の方法によって合成することができる。
色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、0.05〜5ミリモル/ボ、好ましくは0. 1〜
3ミリモル/イの範囲である。色素供与性物質は単独で
も2種以上組合わせても使用できる。また、黒色もしく
は異なる色相の画像を得るために、特開昭60−162
251号記載の如く、例えばシアン、マゼンタ、イエロ
ーの各色素供与性物質を少なくとも1種ずつハロゲン化
銀を含有する層中または隣接層中に混合して含有させる
等、異なる色相を有する可動性色素を放出する色素供与
性物質を2種以上混合して使用することもできる。
が、0.05〜5ミリモル/ボ、好ましくは0. 1〜
3ミリモル/イの範囲である。色素供与性物質は単独で
も2種以上組合わせても使用できる。また、黒色もしく
は異なる色相の画像を得るために、特開昭60−162
251号記載の如く、例えばシアン、マゼンタ、イエロ
ーの各色素供与性物質を少なくとも1種ずつハロゲン化
銀を含有する層中または隣接層中に混合して含有させる
等、異なる色相を有する可動性色素を放出する色素供与
性物質を2種以上混合して使用することもできる。
本発明では電子供与体と共に電子伝達剤(ETA )を
用いるが、この化合物の詳細については欧州特許公開2
20746A2号、公開枝根87−6199号等に記載
されている。
用いるが、この化合物の詳細については欧州特許公開2
20746A2号、公開枝根87−6199号等に記載
されている。
電子供与体と組合せて使用するETAとしては、ハロゲ
ン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電子供与体
をクロス酸化する能力を有する化合物であればどのよう
なものでも使用できるが、可動性のものが望ましい。
ン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電子供与体
をクロス酸化する能力を有する化合物であればどのよう
なものでも使用できるが、可動性のものが望ましい。
特に好ましいETAは次の一般式[X−I]あるいは(
X−n)で表わされる化合物である。
X−n)で表わされる化合物である。
式中、Rはアリール基を表す。R30+、RIO1R3
03、R2°’ 、R”’ 及ヒR10’ ハ水素原子
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルキル基又はアリール基を表し、可能な
場合は置換されていてもよい。また、これらはそれぞれ
同じであっても異なっていてもよい。
03、R2°’ 、R”’ 及ヒR10’ ハ水素原子
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルキル基又はアリール基を表し、可能な
場合は置換されていてもよい。また、これらはそれぞれ
同じであっても異なっていてもよい。
本発明においては、一般式〔X−II)で表わされる化
合物が特に好ましい。一般式(x−n )にオイテ、R
8Q11RsQtSRs@3及びRSo′は、水素原子
、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10の置換
アルキル基、及び置換または無置換のアリール基が好ま
しく、更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシ
メチル基、フェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スル
ホ基、カルボキシル基等の親水性基で置換されたフェニ
ル基である。
合物が特に好ましい。一般式(x−n )にオイテ、R
8Q11RsQtSRs@3及びRSo′は、水素原子
、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10の置換
アルキル基、及び置換または無置換のアリール基が好ま
しく、更に好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシ
メチル基、フェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スル
ホ基、カルボキシル基等の親水性基で置換されたフェニ
ル基である。
以下にETAの具体例を示す。
(X−1) (X−2)(X−3
) (X−4) (X−5) (X−7) (X−9) (X−6) (X−8) (X−10) (X 11) (X−13) (X−15) (X 12) (X−14) (X−16) 本発明で用いるETA前駆体とは、感光材料の使用前の
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
剤(例えば塩基、求核剤等)或いは加熱等の作用により
初めてETAを放出することの出来る化合物である。
) (X−4) (X−5) (X−7) (X−9) (X−6) (X−8) (X−10) (X 11) (X−13) (X−15) (X 12) (X−14) (X−16) 本発明で用いるETA前駆体とは、感光材料の使用前の
保存中においては、現像作用を有しないが、適当な賦活
剤(例えば塩基、求核剤等)或いは加熱等の作用により
初めてETAを放出することの出来る化合物である。
特に本発明で使用するETA前駆体は、ETAの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはETAとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにETAとして機能することが出来る。
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはETAとしての機能を有しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりブロッキング基が
開裂するためにETAとして機能することが出来る。
本発明で使用するETA前駆体としては、たとえばl−
フェニル−3−ピラゾリジノンの2及び3−アシル誘導
体、2−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩(鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等)、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ETA前駆体、
4級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シ
クロへキキスー2−エンー1.4−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりETAを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりETAを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたETA前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたETA前駆体等を挙げることが出来る。
フェニル−3−ピラゾリジノンの2及び3−アシル誘導
体、2−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩(鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等)、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ETA前駆体、
4級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シ
クロへキキスー2−エンー1.4−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりETAを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりETAを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたETA前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたETA前駆体等を挙げることが出来る。
本発明に用いられるETA前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第767.704号、同第3,241
,967号、同第3. 246. 988号、同第3,
295,978号、同第3,462.266号、同第3
,586,506号、同第3,615,439号、同第
3. 650. 749号、同第4,209,580号
、同第4,330.617号、同第4,310.612
号、英国特許筒1,023,701号、同第1,231
゜830号、同第1,258,924号、同第1゜34
6.920号、特開昭57−40245号、同58−1
139号、同58−1140号、同59−178458
号、同59−182449号、同59−182450号
等に記載の現像薬プレカーサーを用いることができる。
、例えば米国特許第767.704号、同第3,241
,967号、同第3. 246. 988号、同第3,
295,978号、同第3,462.266号、同第3
,586,506号、同第3,615,439号、同第
3. 650. 749号、同第4,209,580号
、同第4,330.617号、同第4,310.612
号、英国特許筒1,023,701号、同第1,231
゜830号、同第1,258,924号、同第1゜34
6.920号、特開昭57−40245号、同58−1
139号、同58−1140号、同59−178458
号、同59−182449号、同59−182450号
等に記載の現像薬プレカーサーを用いることができる。
特に特開昭59−178458号、同59−18244
9号、同59−182450号等に記載の1−フェニル
−3−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。
9号、同59−182450号等に記載の1−フェニル
−3−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。
ETAとETA前駆体を併用することもできる。
本発明において電子供与体とETAの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ETAまたはそれらの前駆体はそれぞれ2種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層(青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等)各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接層(ハレーション防止層、下塗層、中間層
、保護層等)に添加することも、更にはすべての層に添
加することもできる。ETAは電子供与体と同一層に添
加することも別層に添加することもできる。また、ET
Aは色素供与性物質と同一層に添加することも別の層に
添加することもできる。
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ETAまたはそれらの前駆体はそれぞれ2種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層(青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等)各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接層(ハレーション防止層、下塗層、中間層
、保護層等)に添加することも、更にはすべての層に添
加することもできる。ETAは電子供与体と同一層に添
加することも別層に添加することもできる。また、ET
Aは色素供与性物質と同一層に添加することも別の層に
添加することもできる。
ETAの好ましい使用量は還元剤全体の60モル%以下
、好ましくは40モル%以下である。
、好ましくは40モル%以下である。
本発明の還元性物質、色素供与性物質、電子供与体、電
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加剤を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶
媒例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリシクロヘキシルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルオスフェート)、クエ
ン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、
安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、アルキ
ルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エ
ステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアゼレート)トリメシン酸エステル類(例えばト
リメシン酸トリブチル)特願昭61−231500号記
載のカルボン酸類、特開昭59−83154号、同59
−178451号、同59−178452号、同59−
178453号、同59−178454号、同59−1
78455号、同59−178457号に記載の化合物
等を用いて米国特許2,322゜027号に記載の方法
を用いたり、又は沸点的30℃〜160℃の有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等
に溶解した後、親水性コロイドに分散される。上記の高
沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。さらに分散後、必要に応じて限外濾過等により低沸
点有機溶媒を除去して用いることもできる。高沸点有機
溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに対して10
g以下、好ましくは5g以下である。又、耐拡散性の還
元剤1gに対して5g以下、好ましくは2g以下である
。更にバインダー1gに対して高沸点有機溶媒1g以下
、好ましくは0.5g以下、さらに好ましくは0.3g
以下が適当である。又特公昭51−39853号、特開
昭51−59943号に記載されている重合物による分
散法も使用することができる。その他乳剤中に直接分散
するか、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後に
ゼラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる。
子伝達剤またはそれらの前駆体およびその他の疎水性添
加剤を親水性コロイド層に導入するには、高沸点有機溶
媒例えばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等)、リン酸エステル(ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリシクロヘキシルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルオスフェート)、クエ
ン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、
安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチル)、アルキ
ルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エ
ステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアゼレート)トリメシン酸エステル類(例えばト
リメシン酸トリブチル)特願昭61−231500号記
載のカルボン酸類、特開昭59−83154号、同59
−178451号、同59−178452号、同59−
178453号、同59−178454号、同59−1
78455号、同59−178457号に記載の化合物
等を用いて米国特許2,322゜027号に記載の方法
を用いたり、又は沸点的30℃〜160℃の有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等
に溶解した後、親水性コロイドに分散される。上記の高
沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。さらに分散後、必要に応じて限外濾過等により低沸
点有機溶媒を除去して用いることもできる。高沸点有機
溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに対して10
g以下、好ましくは5g以下である。又、耐拡散性の還
元剤1gに対して5g以下、好ましくは2g以下である
。更にバインダー1gに対して高沸点有機溶媒1g以下
、好ましくは0.5g以下、さらに好ましくは0.3g
以下が適当である。又特公昭51−39853号、特開
昭51−59943号に記載されている重合物による分
散法も使用することができる。その他乳剤中に直接分散
するか、あるいは、水又はアルコール類に溶解した後に
ゼラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。(例えば特開昭59−174830号、同53−1
02733号、特願昭62−106882号等に記載の
方法) 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には種々の界
面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−1
57636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤と
して挙げたものを使うことができる。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。(例えば特開昭59−174830号、同53−1
02733号、特願昭62−106882号等に記載の
方法) 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には種々の界
面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−1
57636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤と
して挙げたものを使うことができる。
本発明の感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤、被還
元性色素供与性化合物を有するものであり、さらに必要
に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させることができ
る。これらの成分は同一の層に添加することが多いが、
反応可能な状態であれば別層に分割して添加することも
できる。
ゲン化銀、バインダー、電子供与体、電子伝達剤、被還
元性色素供与性化合物を有するものであり、さらに必要
に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させることができ
る。これらの成分は同一の層に添加することが多いが、
反応可能な状態であれば別層に分割して添加することも
できる。
例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳
剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は
熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述
する色素固定材料から拡散させるなどの方法で、外部か
ら供給するようにしてもよい。
剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は
熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば後述
する色素固定材料から拡散させるなどの方法で、外部か
ら供給するようにしてもよい。
イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
例えば青感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
また、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に分割
してもよい。
してもよい。
感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィル
ター層、アンチハレーション層、バック層などの種々の
補助層を設けることができる。
ター層、アンチハレーション層、バック層などの種々の
補助層を設けることができる。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよ(、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0. 1〜
2μ、特に0.2〜1. 5μが好ましい。ハロゲン化
銀粒子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペク
ト比の平板状その他のいずれでもよい。
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは0. 1〜
2μ、特に0.2〜1. 5μが好ましい。ハロゲン化
銀粒子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペク
ト比の平板状その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許第4,500,626号第50欄
、同第4,628,021号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌(以下RDと略記する)17029 (197
8年)、特開昭62−253159号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
、同第4,628,021号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌(以下RDと略記する)17029 (197
8年)、特開昭62−253159号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算1■ないし10 g/rdの範囲である。
は、銀換算1■ないし10 g/rdの範囲である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。
属塩を酸化剤として併用することもできる。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
合物としては、米国特許第4,500゜626号第52
〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭60−113235号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭61−249044号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は2種以上
を併用してもよい。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.Olないし10モル、好ましくは0゜0!ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10g/r
dが適当である。
0.Olないし10モル、好ましくは0゜0!ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10g/r
dが適当である。
本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭59−111636号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭62−87957に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。
を使用することができる。その例としては、RD176
43 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭59−111636号記載のメルカプト化合物および
その金属塩、特開昭62−87957に記載されている
アセチレン化合物類などが用いられる。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
具体的には、米国特許第4,617,257号、特開昭
59−180550号、同60−140335号、RD
17029 (1978年)12〜13頁等に記載の増
感色素が挙げられる。
59−180550号、同60−140335号、RD
17029 (1978年)12〜13頁等に記載の増
感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3.615゜641号、特開昭63−23
145号等に記載のもの)。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3.615゜641号、特開昭63−23
145号等に記載のもの)。
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,
756号、同4,225,666号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀1モル当たり10−”ないし10−!モル程度であ
る。
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,
756号、同4,225,666号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀1モル当たり10−”ないし10−!モル程度であ
る。
感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。
具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭62−245260号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−〇〇〇Mまたは−SOsM(
Mは水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■
製のスミカゲルし一5H)も使用される。これらのバイ
ンダーは2種以上組み合わせて用いることもできる。
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭62−245260号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−〇〇〇Mまたは−SOsM(
Mは水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■
製のスミカゲルし一5H)も使用される。これらのバイ
ンダーは2種以上組み合わせて用いることもできる。
微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
本発明において、バインダーの塗布量はl−当たり20
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのが適当である。
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのが適当である。
感光材料または色素固定材料の構成層(バック層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。
色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第2,322.027号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭59−83154号、同59−
178451号、同59−178452号、同59−1
78453号、同59−178454号、同59−17
8455号、同59−178457号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
は米国特許第2,322.027号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭59−83154号、同59−
178451号、同59−178452号、同59−1
78453号、同59−178454号、同59−17
8455号、同59−178457号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160
℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。また
、バインダー1gに対してlcc以下、更には0.5c
c以下、特に0.3cc以下が適当である。
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。また
、バインダー1gに対してlcc以下、更には0.5c
c以下、特に0.3cc以下が適当である。
特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0,626号の第51〜52欄に記載されている。
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0,626号の第51〜52欄に記載されている。
色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4゜500.626号の第57欄に記載の関係が本願
にも適用できる。
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4゜500.626号の第57欄に記載の関係が本願
にも適用できる。
本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4,500.626号第58〜59欄
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
インダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4,500.626号第58〜59欄
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
また、米国特許第4,463,079号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。
色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。
防止層などの補助層を設けることができる。
特に保護層を設けるのは有用である。
感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同61
−245253号などに記載されたものがある。
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同61
−245253号などに記載されたものがある。
更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
37IO)などが有効である。
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン(株)発行の「変性シリコーンオイル」
技術資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイ
ル、特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−
37IO)などが有効である。
また特開昭62−215953号、同63−46449
号に記載のシリコーンオイルも有効である。
号に記載のシリコーンオイルも有効である。
感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3,352.681号など)
、ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号な
ど)、その他特開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物が
ある。
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3,352.681号など)
、ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号な
ど)、その他特開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61−88256号等に記載の化合物が
ある。
また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。
ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、
同第4,245,018号第3〜36欄、同第4,25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(29)頁、同63
−199248号、特願昭62−234103号、同6
2−230595号等に記載されている化合物がある。
同第4,245,018号第3〜36欄、同第4,25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(29)頁、同63
−199248号、特願昭62−234103号、同6
2−230595号等に記載されている化合物がある。
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
125)〜(137)頁に記載されている。
色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
士を組み合わせて使用してもよい。
感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、 K。
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、 K。
Veenkataraman編rThe Chemis
try of 5yntheticDyes」第V巻第
8章、特開昭61−143752号などに記載されてい
る化合物を挙げることができる。より具体的には、スチ
ルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合
物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタルイミド系化
合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物な
どが挙げられる。
try of 5yntheticDyes」第V巻第
8章、特開昭61−143752号などに記載されてい
る化合物を挙げることができる。より具体的には、スチ
ルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合
物、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタルイミド系化
合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物な
どが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
きる。
感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678.739号第41欄、特開昭
59−116655号、同62−245261号、同6
1−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドな
ど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 (C1,−CH−Cl!−0−(C1,)4−0−CF
I!−CH−CH2など)\o/゛o′ ビニルスルホン系硬膜剤(N、 N’ −エチ17ン
ービス(ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)N
−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)あるい
は高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記
載の化合物)が挙げられる。
は、米国特許第4,678.739号第41欄、特開昭
59−116655号、同62−245261号、同6
1−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドな
ど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 (C1,−CH−Cl!−0−(C1,)4−0−CF
I!−CH−CH2など)\o/゛o′ ビニルスルホン系硬膜剤(N、 N’ −エチ17ン
ービス(ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)N
−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)あるい
は高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記
載の化合物)が挙げられる。
感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭62−173463号、同62−18
3457号等に記載されている。
感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−
20944号、同62−135826号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−
20944号、同62−135826号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。
感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビ
ーズなどの特願昭62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
。
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
。
本発明において感光材料及び/又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許4.678
,739号第38〜40欄に記載されている。
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許4.678
,739号第38〜40欄に記載されている。
塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511,493号、特
開昭62−65038号等に記載されている。
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511,493号、特
開昭62−65038号等に記載されている。
少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。
上記の他に、本発明で用いる水に難溶な塩基性金属塩化
合物を塩基プレカーサーとして使用することも可能であ
る。この方法では欧州特許公開210.660号、米国
特許第4,740,445号に記載されている難溶性金
属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イ
オンと錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物という)
の組合せを用いる。また、特開昭61−232451号
に記載されている電解により塩基を発生する化合物など
も塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法
は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物
は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有利
である。
合物を塩基プレカーサーとして使用することも可能であ
る。この方法では欧州特許公開210.660号、米国
特許第4,740,445号に記載されている難溶性金
属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イ
オンと錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物という)
の組合せを用いる。また、特開昭61−232451号
に記載されている電解により塩基を発生する化合物など
も塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方法
は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物
は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有利
である。
本発明の感光材料及び/又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。
ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)頁に記載されている。
32)頁に記載されている。
本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー(特にキャストコート
紙)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
この他に、特開昭62−253159号(29)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をCRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,6
26号第56欄記載の光源を用いることができる。
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4,500,6
26号第56欄記載の光源を用いることができる。
また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP) 、沃素酸リ
チウム、BaBt 04などに代表される無機化合物や
、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチ
ル−4−二トロピリジンーN−オキシド(POM)のよ
うなニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61
−53462号、同62−210432号に記載の化合
物が好ましく用いられる。
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP) 、沃素酸リ
チウム、BaBt 04などに代表される無機化合物や
、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチ
ル−4−二トロピリジンーN−オキシド(POM)のよ
うなニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61
−53462号、同62−210432号に記載の化合
物が好ましく用いられる。
波長変換素子の形態としては、単結晶先導波路型、ファ
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。
イバー型等が知られておりそのいずれもが有用である。
また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CGSC
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CGSC
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
感光材料及び/又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭6
1−145544号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。
1−145544号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。
熱現像工程での加熱温度は、約り0℃〜約250℃で現
像可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像
工程における温度よりも約lO℃低い温度までがより好
ましい。
像可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が有用であ
る。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよい
し、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、転
写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から室
温の範囲で転写可能であるが、特に50℃以上で熱現像
工程における温度よりも約lO℃低い温度までがより好
ましい。
色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
進するために溶媒を用いてもよい。
また、特開昭59−218443号、同61−2380
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は50℃以上100℃以下が望ましい。
56号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は5
0℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水
の場合は50℃以上100℃以下が望ましい。
現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。
者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少
量でよい。
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少
量でよい。
感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法があ′る。また、溶剤をマイクロカプセルに閉
じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。
、例えば、特開昭61−147244号(26)頁に記
載の方法があ′る。また、溶剤をマイクロカプセルに閉
じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。
また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び/又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。
光材料及び/又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。
現像および/または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットプレツサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号(27)頁に記載の方法が適用できる。
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号(27)頁に記載の方法が適用できる。
本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭5975247号、同
59−177547号、同59181353号、同60
−18951号、実開昭62−25944号等に記載さ
れている装置などが好ましく使用される。
もが使用できる。例えば、特開昭5975247号、同
59−177547号、同59181353号、同60
−18951号、実開昭62−25944号等に記載さ
れている装置などが好ましく使用される。
〈実施例1〉
第5層の乳剤(I)の作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800cc中にゼ
ラチン20g、臭化カリウム3g、およびHO(CHt
)、S (CHt)2S (CHり20Hの0.3gを
加えて55℃に保温したもの)に下記(1)液と(2)
液を同時に30分間かけて添加した。その後さらに下記
(3)液と(4)液を同時に20分間かけて添加した。
ラチン20g、臭化カリウム3g、およびHO(CHt
)、S (CHt)2S (CHり20Hの0.3gを
加えて55℃に保温したもの)に下記(1)液と(2)
液を同時に30分間かけて添加した。その後さらに下記
(3)液と(4)液を同時に20分間かけて添加した。
また(3)液の添加開始後、5分から下記の色素溶液を
18分間で添加した。
18分間で添加した。
水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン20gを加え
てpHを6.2、pAgを8.5に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと4−ヒドロキシ6−メチル−1,3,3
a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化
学増感した。このようにして平均粒子サイズ、0.40
μの単分散14面体沃臭化銀乳剤600gを得た。
てpHを6.2、pAgを8.5に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムと4−ヒドロキシ6−メチル−1,3,3
a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に化
学増感した。このようにして平均粒子サイズ、0.40
μの単分散14面体沃臭化銀乳剤600gを得た。
色素溶液
(CHt)tso。
(CHり4SO3H−NElK
0゜
2g
をメタノール160ccに溶かした液。
第3層の乳剤(II)の作り方について述べる。
良く攪拌されている水溶液(水730ml中にセラチン
20g1臭化カリウム0.30g、塩化ナトリウム6g
および下記薬品A0.015gを加えて60.0℃に保
温したもの)に下記(1)液と(II)液を同時に60
分にわたって等流量で添加した。(1)液添加終了後下
記増感色素のメタノール溶液(I[I)液を添加した。
20g1臭化カリウム0.30g、塩化ナトリウム6g
および下記薬品A0.015gを加えて60.0℃に保
温したもの)に下記(1)液と(II)液を同時に60
分にわたって等流量で添加した。(1)液添加終了後下
記増感色素のメタノール溶液(I[I)液を添加した。
このようにして平均粒子サイズ0.45μの色素を吸着
した単分散立方体乳剤を調製した。
した単分散立方体乳剤を調製した。
水洗、脱塩後、ゼラチン20gを加え、pHを6.4、
pAgを7.8に調節したのち、60,00Cで化学増
感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素
1.6■と4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a
、7−チトラザインデン100■で熟成時間は55分間
であった。また、この乳剤の収量は635gであった。
pAgを7.8に調節したのち、60,00Cで化学増
感を行った。この時用いた薬品は、トリエチルチオ尿素
1.6■と4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a
、7−チトラザインデン100■で熟成時間は55分間
であった。また、この乳剤の収量は635gであった。
(薬品A)
CH。
CH。
(増感色素C)
第1層の乳剤(I[[)の作り方について述べる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800d中にゼラ
チン20g、臭化カリウムIg、およびlo−(CH,
)S−(CHt)ts(CHt)tOH0,5gを加え
テ50℃に保温したもの)に下記(1)Mと(I[)液
と(III)液を同時に30分間にわたって等流量で添
加した。このようにして平均粒子サイズ0.42μの色
素を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。
チン20g、臭化カリウムIg、およびlo−(CH,
)S−(CHt)ts(CHt)tOH0,5gを加え
テ50℃に保温したもの)に下記(1)Mと(I[)液
と(III)液を同時に30分間にわたって等流量で添
加した。このようにして平均粒子サイズ0.42μの色
素を吸着させた単分散臭化銀乳剤を調製した。
水洗、脱塩後石灰処理オセインゼラチン20gを加え、
pHを6.4、pAgを8.2に調節した後、60℃に
保温し、チオ硫酸ナトリウム9■、塩化金酸0,01%
水溶液6ml、4−ヒドロキシ−6−メチル−L 3
.3a、?−テトラザインデン190■を加え、45分
間化学増感を行った。乳剤の収量は635gであった。
pHを6.4、pAgを8.2に調節した後、60℃に
保温し、チオ硫酸ナトリウム9■、塩化金酸0,01%
水溶液6ml、4−ヒドロキシ−6−メチル−L 3
.3a、?−テトラザインデン190■を加え、45分
間化学増感を行った。乳剤の収量は635gであった。
色素
(a)
色素
(b)
(CHり4 SO3Na
水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。
平均粒子サイズが0.2μの水酸化亜鉛12゜5g1分
散剤としてカルボキシメチルセルロース1g1ポリアク
リル酸ソーダ0.1gを4%ゼラチン水溶液100cc
に加えミルで平均粒径0.75mmのガラスピーズを用
いて30分間粉砕した。
散剤としてカルボキシメチルセルロース1g1ポリアク
リル酸ソーダ0.1gを4%ゼラチン水溶液100cc
に加えミルで平均粒径0.75mmのガラスピーズを用
いて30分間粉砕した。
ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。
次に活性炭の分散物の調製法について述べる。
和光純薬■製活性炭粉末(試薬、特級)2.5g、分散
剤として化工石鹸■製デモールN1g、ポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル0゜25gを5%ゼラ
チン水溶液100ccに加え、ミルで平均粒径0.75
mmのガラスピーズを用いて、120分間粉砕した。ガ
ラスピーズを分離し、平均粒径0.5μの活性炭の分散
物を得た。
剤として化工石鹸■製デモールN1g、ポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル0゜25gを5%ゼラ
チン水溶液100ccに加え、ミルで平均粒径0.75
mmのガラスピーズを用いて、120分間粉砕した。ガ
ラスピーズを分離し、平均粒径0.5μの活性炭の分散
物を得た。
次に、電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。
下記の電子伝達剤(X−2)10g、分散剤としてポリ
エチレングリコールノニルフェニルエーテル0.5g、
下記のアニオン性界面活性剤0゜5gを5%ゼラチン水
溶液に加えてミルで平均粒径0.75mmのガラスピー
ズを用いて60分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、
平均粒径0.3μの電子伝達剤の分散物を得た。
エチレングリコールノニルフェニルエーテル0.5g、
下記のアニオン性界面活性剤0゜5gを5%ゼラチン水
溶液に加えてミルで平均粒径0.75mmのガラスピー
ズを用いて60分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、
平均粒径0.3μの電子伝達剤の分散物を得た。
電子伝達剤 (X−2)
アニオン性界面活性剤
CH,C00CHICH(C,H5)C,H。
Nap、 5−CHCOOCH*CH(CtHi)C4
He次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの色素供与性化合
物を以下の処方のとおり、酢酸エチル50ccに加え約
60℃に加熱溶解させ均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの10%水溶液100 g、 ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ01 6gおよび水50ccを攪拌混合した後、ホモ ンナイザーで10分間、 110000rpにて分 散した。
He次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの色素供与性化合
物を以下の処方のとおり、酢酸エチル50ccに加え約
60℃に加熱溶解させ均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの10%水溶液100 g、 ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ01 6gおよび水50ccを攪拌混合した後、ホモ ンナイザーで10分間、 110000rpにて分 散した。
この分散液を色素供与性化合物のゼラチ高沸点溶媒
■
電子伝達剤プレカーサー
■
次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。
ついて述べる。
下記の電子供与体■23.6gと上記の高沸点溶媒■8
.5gを酢酸エチル30ccに加え均一な溶液とした。
.5gを酢酸エチル30ccに加え均一な溶液とした。
この溶液と石灰処理ゼラチンの10%水溶液100g、
亜硫酸水素ナトリウム0.25g1 ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ0.3gおよび水30ccを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで10分間110000rpで
分散した。この分散物を電子供与体■のゼラチン分散物
と言う。
亜硫酸水素ナトリウム0.25g1 ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ0.3gおよび水30ccを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで10分間110000rpで
分散した。この分散物を電子供与体■のゼラチン分散物
と言う。
電子供与体 ■
以上の素材を用いて、下記表1に示す。多層構成の熱現
像カラー感光材料101を作った。
像カラー感光材料101を作った。
表1.感光ネ料101の構成
表1.つづき
注1)
界面活性剤■
注2)
界面活性剤■
CH,C00CH,CH(C2H5) C,H。
Nap、5−CHCOOCH,CH(C,Is )C,
H。
H。
注3)
水溶性ポリマー
注4)
カブリ防止剤■
注5)
界面活性剤■
注6)
界面活性剤■
注7)
硬
膜
剤
■
l。
2−ビス
(ビニルスルホニルアセトアミド)
エ
タ
ン
注8)
カブリ防止剤[相]
次に色素固定材料の作り方について述べる。
次表の構成の色素固定材料R
1を作った。
表2
受像材料R−
1の構成
支持体(1)の構成
シリコーンオイル(1)
界面活性剤(1)
界面活性剤(2)
C,F、、5O2NCH2COOK
C,H。
界面活性剤(3)
界面活性剤(4)
C2H1
CH2COOCH2CHC,H。
Na0h S CHCOOCH2CHC−H−2H5
螢光増白剤(1)
2゜
ビス
(5−ターンヤリブチルベンゾ
オキサシル(2))
チオフェン
界面活性剤(5)
C,H7
C,F、l5O2N
(CH2CH20L「イCH2h−8O4Na水溶性ポ
リマー (1) スミカゲルL5−H (住友化学■製) 水溶性ポリマー (2) デキストラン (分子量7万) 媒 染 剤 (1) 高沸点溶媒(1) 硬 膜 剤 (1) /\ (CH2)、イOCH2CHCH2)2マ ッ ト 剤 (1r シ リ カ マ ッ ト 剤 (2r ベンゾグアナミン樹脂 (平均粒径15μ) 感光材料101で用いた電子供与体ED−9を、く表3
〉に示すように変えた以外は、101と全く同じ組成の
感光材料102〜117をそれぞれ作成した。
リマー (1) スミカゲルL5−H (住友化学■製) 水溶性ポリマー (2) デキストラン (分子量7万) 媒 染 剤 (1) 高沸点溶媒(1) 硬 膜 剤 (1) /\ (CH2)、イOCH2CHCH2)2マ ッ ト 剤 (1r シ リ カ マ ッ ト 剤 (2r ベンゾグアナミン樹脂 (平均粒径15μ) 感光材料101で用いた電子供与体ED−9を、く表3
〉に示すように変えた以外は、101と全く同じ組成の
感光材料102〜117をそれぞれ作成した。
く表 3〉
く表
3〉
続
き
上記多層構成のカラー感光材料101〜117にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているB、G
、R及びグレーの色分解フィルターを通して5000ル
クスでl/10秒間露光した この露光済みの感光材料を線速20mm/Seeで送り
ながら、その乳剤面に15rtl/rr?の水をワイヤ
ーパーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接する
ように重ね合わせた。
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているB、G
、R及びグレーの色分解フィルターを通して5000ル
クスでl/10秒間露光した この露光済みの感光材料を線速20mm/Seeで送り
ながら、その乳剤面に15rtl/rr?の水をワイヤ
ーパーで供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接する
ように重ね合わせた。
吸水した膜の温度が85℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、15秒間加熱した。
ートローラーを用い、15秒間加熱した。
次に受像材料からひきはがすと、受像材料上にB、G、
Rおよびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、
グリーン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られ
た。
Rおよびグレーの色分解フィルターに対応してブルー、
グリーン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得られ
た。
グレ一部のシアン、マゼンタ、イエロー各色の最高濃度
(Dmax ) 、最低濃度(Dmin ) 、ならび
に各色濃度1. 0における階調度(γ)を測定した結
果を〔表4〕に示す。
(Dmax ) 、最低濃度(Dmin ) 、ならび
に各色濃度1. 0における階調度(γ)を測定した結
果を〔表4〕に示す。
く表
4〉
〈実施例2〉
実施例1のカラー感光材料101と同じ乳剤、色素供与
性物質を用いて表に示す構成の多層構成のカラー感光材
料201を作った。〔表5〕なお特記しない限り添加剤
は感光材料101と同じものを使用した。
性物質を用いて表に示す構成の多層構成のカラー感光材
料201を作った。〔表5〕なお特記しない限り添加剤
は感光材料101と同じものを使用した。
なお有機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。
ゼラチン20gと4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸5.9gを0. 1%水酸化ナトリウム水溶液1
000mlとエタノール200mlに溶解した。この溶
液を40℃に保ち攪拌した。
ール酸5.9gを0. 1%水酸化ナトリウム水溶液1
000mlとエタノール200mlに溶解した。この溶
液を40℃に保ち攪拌した。
この溶液に硝酸銀4.5gを水200mlに溶解した液
を5分間で加えた。次いで沈降法により過剰の塩を除去
した。その後pHを6゜3に合わせ収量300gの有機
銀塩分敷物を得た。
を5分間で加えた。次いで沈降法により過剰の塩を除去
した。その後pHを6゜3に合わせ収量300gの有機
銀塩分敷物を得た。
また下記構造のかぶり防止剤前駆体(1)”を色素供与
性物質に対し、0.2倍モル加え、色素供与性物質、電
子供与体と共に実施例1の方法でオイル分散して使用し
た。
性物質に対し、0.2倍モル加え、色素供与性物質、電
子供与体と共に実施例1の方法でオイル分散して使用し
た。
法
5〕
支持体
(ポリエチレンテタレート
厚さ100μ)
注1)
塩基プレカーサー
■
4−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン
注2)
熱溶剤
■
ベンゼンスルホンアミ
ド
注3)
還
元剤
■
次に色素固定材料(R−2)の作り方について述べる。
ポリ(アクリル酸メチルーコーN、N、N−トリメチル
−N〜ルビニルベンジルアンモニウムクロライド(アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は1:1)10gを200mlの水に溶解し、1
0%石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した。この
混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上に90μmのウェット
膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有
する色素固定材料(R−2)として用いる。
−N〜ルビニルベンジルアンモニウムクロライド(アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は1:1)10gを200mlの水に溶解し、1
0%石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した。この
混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエチ
レンでラミネートした紙支持体上に90μmのウェット
膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有
する色素固定材料(R−2)として用いる。
感光材料201の電子供与体ED−12を〔表6〕に示
すように変えた以外は、感光材料201と全く同じ組成
の感光材料202−210をそれぞれれ作成した。
すように変えた以外は、感光材料201と全く同じ組成
の感光材料202−210をそれぞれれ作成した。
〈表
6〉
実施例1と同様に感光材料を露光した後140℃に加熱
したヒートブロック上で30秒間均一に加熱した。
したヒートブロック上で30秒間均一に加熱した。
色素固定材料(R−2)の膜面側に1rrr当り20m
1の水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料を
それぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合わせた。
1の水を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料を
それぞれ膜面が接するように固定材料と重ね合わせた。
その後80℃に加熱したラミネータに線速12+nm/
secで通したのち両材料をひきはがすといずれの感光
材料も色素固定材料上にディスクリミネーションの良好
なポジ画像を得た。
secで通したのち両材料をひきはがすといずれの感光
材料も色素固定材料上にディスクリミネーションの良好
なポジ画像を得た。
グレ一部のシアン、マゼンタ、イエロー各色のDmax
、 Dmin 、7を測定した結果を〔表7〕に示す
。
、 Dmin 、7を測定した結果を〔表7〕に示す
。
〈表
7〉
実施例3
実施例Iのカラー感光材料と同じ乳剤、色素供与性物質
を用いて、く表8〉に示す多層構成のカラー感光材料を
301を作った。
を用いて、く表8〉に示す多層構成のカラー感光材料を
301を作った。
く表
8〉
注1)
ポ
リ
マ
■
ポリエチレンアクリレートのラテックス注2)
硬
膜
剤
[相]
トリアクリロイルパーヒドロトリアジン注3)
電子供与体
[相]
注4)
ポ
リ
マ
■
H,、C。
0
N−C6H,。
次にカバーシートの作り方について述べる。
〈表9〉に示す構成のカバーシートを作製した。
く表
9〉
注1)
−(CH2
CCit七=−イCH2
C■辷「−
OOH
のラテックス
注2)
酢酸セルロース
注3)
−イCH,−CHナー
OOH
また、下記組成の処理液を調製した。
水酸化カリウム 48g4−ヒド
ロキシメチル−4−メ チル−p−トリル−3−ピラ ゾリジノン 10g5−メチル
ベンゾトリアゾール 1.5g亜硫酸ナトリウム
1.5g臭化カリウム
1gベンジルアルコール
1.5−力ルボキシメチルセルロース 6.1g
カーボンブラック 150g水
全量をIAにする量感光材料301の
電子供与体ED−9をく表10〉に示すように変えた以
外は、301と全く同じ組成の感光材料302〜309
をそれぞれ作成した。
ロキシメチル−4−メ チル−p−トリル−3−ピラ ゾリジノン 10g5−メチル
ベンゾトリアゾール 1.5g亜硫酸ナトリウム
1.5g臭化カリウム
1gベンジルアルコール
1.5−力ルボキシメチルセルロース 6.1g
カーボンブラック 150g水
全量をIAにする量感光材料301の
電子供与体ED−9をく表10〉に示すように変えた以
外は、301と全く同じ組成の感光材料302〜309
をそれぞれ作成した。
〈表
10>
カラー感光材料301〜309をウェッジを通して露光
後、カバーシートと重ね合わせ、一対のローラーを用い
て、処理液をその間に80μの厚さで均一に展開した。
後、カバーシートと重ね合わせ、一対のローラーを用い
て、処理液をその間に80μの厚さで均一に展開した。
この処理の1時間後にセンシトメトリーした結果を〈表
11>に示す。
11>に示す。
〈表
11>
実施例1〜3より、本発明の組合せにより、Dminが
低くてD maxが高くかつ撮影感材に適した階調を持
つ優れた写真特性が達成されることがわかる。
低くてD maxが高くかつ撮影感材に適した階調を持
つ優れた写真特性が達成されることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
、還元されると拡散性の色素を放出する非拡散性色素供
与性化合物、電子供与体、電子伝達剤を有するカラー感
光材料において、該電子供与体として、下記一般式〔
I 〕又は〔II〕で示される化合物と、〔III〕又は〔IV
〕で示される電子供与体プレカーサーを併用し、かつ両
者の合計モル量に対する、電子供与体プレカーサーの含
有モル比率が0.05以上0.5以下であることを特徴
とするカラー感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔 I 〕〜〔IV〕の式中、R_1〜R_4はそれぞれ、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボ
キシル基、置換あるいは無置換のアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミ
ド基、イミド基、スルホンアミド基、アシル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を
表す。 但し、R^1〜R^4の合計の炭素数は8以上である。 また、一般式〔 I 〕、〔III〕においてはR^1とR^
2および/またはR^3とR^4が、一般式〔II〕、〔
IV〕においてはR^1とR^2、R^2とR^3および
/またはR^3とR^4が互いに結合して飽和あるいは
不飽和の環を形成してもよい。 さらに〔III〕、〔IV〕の式中、Yは置換あるいは無置
換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基又はア
リールオキシカルボニル基を表す。 Zは水素原子、あるいは ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基を表す。ここでLは置換あるいは無置換の
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、又はアリ
ールオキシカルボニル基を表す。 Yおよび/又はLは、可能な場合にはR_1〜R_4の
いずれかと、互いに結合して環を形成しても良い。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26955689A JP2612206B2 (ja) | 1989-10-17 | 1989-10-17 | カラー感光材料 |
| EP19900117690 EP0418743A3 (en) | 1989-09-18 | 1990-09-13 | Heat-developable light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26955689A JP2612206B2 (ja) | 1989-10-17 | 1989-10-17 | カラー感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03131848A true JPH03131848A (ja) | 1991-06-05 |
| JP2612206B2 JP2612206B2 (ja) | 1997-05-21 |
Family
ID=17474025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26955689A Expired - Fee Related JP2612206B2 (ja) | 1989-09-18 | 1989-10-17 | カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2612206B2 (ja) |
-
1989
- 1989-10-17 JP JP26955689A patent/JP2612206B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2612206B2 (ja) | 1997-05-21 |
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