JPH01243055A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり特に
拡散転写によりポジ色素画像を得るのに有用な熱現像カ
ラー感光材料に関するものである。

（従来技術） 熱現像拡散転写によりポジの色素像を作る方法について
は従来種々の提案がなされている。例えば特開昭５９−
１６５０５４号等には色素現像薬を用いて湿式現像又は
熱現像によってポジ色素像を形成する方法が記載されて
おり、また特開昭間５９−１５２４４０号等にはアルカ
リ条件下および／又は加熱下で可動性色素を放出するが
、露光されたハロゲン化銀と反応することにより色素を
放出しなくなる還元性の耐拡散性色素供与物質を用いて
熱現像によってポジ色素像を形成する方法が記載されて
おり、また欧州特許公開２２０，７４６Ａ２号等には還
元性物質（電子供与体及び／又は電子伝達剤）によって
還元されると可動性の色素を放出する耐拡散性の色素供
与性物質を用いて熱現像によってポジ色素像を得る方法
が開示されている。

ところが、」二記のような従来公知のポジ色素画像形成
法においては、濃度が低く、スティンが高いポジ色素像
しか得られず画像識別性の点で問題があった。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は、画像ン農度が高く、スティン
が低く画像識別性に優れたポジ色素像を得ることかでき
るカラー感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、像様露光により生じた潜像に逆対
応して可動性色素を放出する色素供与性物質を含んでな
るカラー感光材料に、還元されることによって一重結合
が開裂する酸化性の化合物であって写真的な作用がある
ものは放出しない化合物を含有せしめることによって達
成された。

この化合物としては、還元によってＮ−Ｘ結合（窒素−
酸素結合、窒素−窒素結合、窒素−硫黄結合）が開裂す
る、−旧式（１）で表されるものが好ましい。

一般式（Ｎ 式中、Ｒ’　、Ｒ”およびＲ３は水素原子以外の置換基
であり、このうちの少なくとも−・つは電子受容性の基
を表す。

Ｘは酸素原子、硫黄原子、窒素原子を含む基（Ｒ’−Ｎ
ζ）を表す。

Ｒ４は水素原子以外の置換基あるいは単なる結合を表わ
す、ＸがＲ’−Ｎ−”１ある場合には、ＲＩ　、　Ｒ４
のうち少なくとも一つが電子受容性の基を表す。

Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲＪ、Ｒ４とＲ’　は
それぞれが互いに結合して環を形成してもよい。

一般式（１）で表される化合物は、主に合成的な観点か
ら一般式（１１）で表される物が好ましい。

一般式（ｎ） 「 式中、Ｒ５はＸとＮに結合し、３〜８員の複素環を形成
する基を表す。

Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ３はそれぞれ互いに
結合して環を形成してもよい。

−旧式（１）又は（Ｉｔ）においてＲ１、、ＲＺ、Ｒ３
、Ｒ′の基の例としては次のものを挙げることができる
。

ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃
素原子など）、 アルキル基、アラルキル基（置換されてもよいアルキル
基、アラルキル基０例えは、メチル基、トリフルオロメ
チル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルアミノ
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメチル
基、アセチルアミノメチル基、エチル基、２−（４−ド
アカッイルアミノフェニル）エチル基、カルボキシエチ
ル基、アリル基、３，３．３−トリクロロプロピル基、
ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、５ｅＣ−ペンチル７７、、ｔ−ペンチ
ル基、シクロペンチル５、ｎ−ヘキシル基、５ｅＣ−ヘ
キシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、５ｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−
デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テ
トラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基、５ｅｃ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｎ
−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基など）、アルケ
ニル基（置換されてもよいアルケニル基。

例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メチルビ
ニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−１−イ
ル基など） アルキニル基（置換されてもよいアルキニル基。

例エバ、エチニル基、１−プロピニル基、２−エトキシ
カルボニルエチニル基など）、 アリール基（置換されてもよい了り−ル基。例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、３−ヒドロキシフェニル基、３
−クロロフェニル基、４−アセチルアミノフェニル基、
４−ヘキサデカンスルホニルアミノフェニル基、２−メ
タンスルホニル−４−ニトロフェニル基、３−ニトロフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−アセチルアミ
ノフェニル基、４−メタンスルホニルフェニル！、２゜
４−ジメチルフェニル基、４−テトラデシルオキシフェ
ニル基など）、 複素環基（置換されてもよい複素環基。例えば、ｌ−イ
ミダゾリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、５−ニ
トロ−２−ピリジル基、３−ピリジル基、３．５−ジシ
アノ−２−ピリジル基、５−テトラゾリル基、５−フェ
ニル−１−テトラゾリル基、２−ベンツチアゾリル基、
２−ベンツイミダゾリル基、２−ベンツオキサシリル基
、２−オキサゾリン−２−イル基、モルホリノ基など）
、アシル基（置換されてもよいアシル基０例えば、アセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基、１ｓｏ−ブチ
ロイル基、２．２−ジメチルプロピオニル基、ベンゾイ
ルｉ、３．４−ジクロロヘンジイル基、３−アセチルア
ミノ−４−メトキシベンゾイル基、４−メチルベンゾイ
ル基など）、スルホニル基（置換されてもよいスルホニ
ル基。

例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ク
ロルメタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタ
ンスルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、ｎ−ドデ
カンスルホニルＭ、ｎ−ヘキサデカンスルホニル基、ベ
ンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、４−
ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホニル基など）、 カルバモイル基（置換されてもよいカルバモイル基０例
えは、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ビス−（２−メトキシエチル）カル
バモイル基、ジエチルカルバモイル基、シクロへキシル
カルバモイル基、ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、３
−ドデシルオキシプロピルカルバモイル基、ヘキサデシ
ルカルバモイル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピルカルバモイル基、３−オクタンスル
ホニルアミノフェニルカルバモイル基、ジ−ｎ−オクタ
デシルカルバモイル基など）、スルファモイル基（置換
されてもよいスルファモイル基、例えば、スルファモイ
ル基、メチルスルフＴモイル基、ジメチルスルファモイ
ル基、ビス−（２−メトキシエチル）スルファモイル基
、ジエチルスルファモイル基、ジ−ｎ−ブチルスルファ
モイル基、メチル−ｎ−オクチルスルファ干−（ｎｖ基
、ｎ−ヘキサデシルメチルスルファモイル基、３−エト
キシプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ−フェニル−
Ｎ−メチルスルファモイル基、４−デシルオキシフェニ
ルスルファモイル法、メチルオクタデシルスルファモイ
ル基など）。

Ｒ１，Ｒ４のうちの少なくとも１つは電子受容性の基を
表わす。

電子受容性の基は電子を受容する基であれば何でも良い
が、好ましくは以下の式（ＥＡＧ）で表されるものが好
ましい。

Ｓｕｂ Ｚ、、は−Ｃ−あるいは−Ｎでを表わす噛 ＶｎはＺ＋、Ｚｔとともに３〜８員の環を形成する原子
団を表わしｎは３〜８の整数をあられずが Ｖ３：　　　Ｚ３　　　、Ｖａ：　　　Ｚ３　　　Ｚ４
　　　、ＶｓニーＺｙ　　　Ｚａ　　　Ｚｓ　　　、　
　Ｖｂ　　：　　　Ｚｘ−Ｚａ　　−Ｚｓ　　　Ｚａ　
　、　　Ｖ、、　：　　　Ｚｔ　　−Ｚａ　　　Ｚｓ　
　−ＺｈＺ？　　　、Ｖ、、：　　　Ｚ３　　　Ｚａ　
　　Ｚｓ　　　Ｚａ−Ｚｔ−Ｚ、−である。

Ｓｕｂ −Ｓ−，あるいは−Ｓｏ、−を表し、Ｓｕｂは卯なる結
合（π結合）、水素原子あるいは以下に記した置換基を
表す、　Ｓｕｂはそれぞれが同じであっても、異なって
いても良く、またそれぞれ互いに結合して３〜８員の飽
和あるいは不飽和の炭素環あるいは複素環を形成しても
良い。−船人（Ａ）では、置換基のハメット置換基定数
σｐの総和が＋０．０９以上、さらに好ましくは＋０．
３以上、最も好ましくは＋０．４５以上になるようにＳ
ｕｂを選択する。

Ｓｕｂが置換基の時の例を列挙する。（炭素数はそれぞ
れ０〜４０個が好ましい） 置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−オクチル基、ベンジル
基、シクロヘキシル基、クロルメチル基、ジメチルアミ
ノメチル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル
基、３．３．１４リクロロプロピル基、メトキシカルボ
ニルメチル基、など）置換あるいはＨａ換のアルケニル
基（例えばビニル基、２−クロロビニル基、１−メチル
ビニル基など）、置換あるいは無置換のアルキニル基（
例えばエチニル基、１−プロピニル基など）、シアノ基
、ニトロ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）、置換あるいは無置換のへテロ環残基（２−ピリジ
ル基、■−イミダゾリル基、ベンゾチアゾール−２−イ
ル基、モルホリノ基、ヘンジオキサゾール−２−イル基
など）、スルホ基、カルボキシル基、置換あるいは無置
換のアリールオキシカルボニルまたはアルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、２−メト
キシエトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
４−シアノフェニルカルボニル基、２−クロロフェノキ
シカルボニル基など）、置換あるいは無置換のカルバモ
イル基（例えば、カルバモイル基、メチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、メチルヘキサデシルカル
バモイル基、メチルオクタデシルカルバモイル基、２，
４゜６−トリクロロフエニルカルバモイルＬ　Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、３−ヘキサデシルス
ルファモイルフェニルカルバモイル基など）、ヒドロキ
シル基、置換あるいは無置換のアゾ基（例えばフェニル
アゾ基、ｐ−メトキシフェニルアゾ基、２−シアノ−４
−メタンスルホニルフェニルアゾ基など）、置換あるい
は無置換のアリールオキシまたはアルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジル
オキシ基、フェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
３−ア七チルアミノフェノキシ基、３−メトキシカルボ
ニルプロピルオキシ基、２−トリノチルアンモニオエト
キシ基など）スルフィノ基、スルフェノ基、メルカプト
基、置換あるいは無置換のアシル基（例えばアセチル基
、トリフルオロアセチル基、ｎ−ブチロイル基、ｔ−ブ
チロイル基、ベンゾイル基、２−カルボキシベンゾイル
基、３−ニトロベンゾイル基、ホルミル基など）、置換
あるいは無置換のアリールまたはアルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基、
ヘキサデシルチオ基、フェニルチオ基、２，４．５−ト
リクロロフェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ基、２−アセチルアミノフェニルチオ
基など）、置換あるいは無置換のアリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基、３−スルホフェニル基、４−メ
トキシフェニル基、３−ラウロイルアミノフェノ基など
）、置換あるいは無置換のスルホニル基（例えばメチル
スルホニル基、クロルメチルスルホニル基、ｎ−オクチ
ルスルホニル基、ｎ−ヘキサテシルスルホニル基、５ｅ
ｃ−オクチルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
、４−クロロフェニルスルホニル基、４−ドデシルフェ
ニルスルホニル基、４−ドデシルオキシフェニルスルホ
ニル基、３−ニトロフェニルスルホニル基など）置換あ
るいは無置換のスルフィニル基（例えばメチルスルフィ
ニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルス／Ｌｚフ
イニ／ｌ／Ｍ、４−ニトロフェニルスルフィニル基など
）、置換あるいは無置換のアミノ基（例えば、メチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、アミノ基、メチルオクタデ
シルアミノ基、フェニルアミノ基、エチルフェニルアミ
ノ基、３−テトラデシルスルファモイルフェニルアミノ
基、アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基
、Ｎ−ヘキサデシルアセチルアミノ基、Ｎ−メチルベン
ゾイルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、フェノ
キシカルボニルメチルアミノ基、Ｎ−メトキシアセチル
アミノ基、アミジノアミノ基、フェニルアミノカルボニ
ルアミノ基、４−シアノフヱニルアミノカルボニルアミ
ノ基、Ｎ−エチルエトキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メ
チルドデシルスルホニルアミノ基、Ｎ−（２−シアノエ
チル）−１）−）ルエンスルホニルアミノ基、ヘキサデ
シルスルホニルアミン基、トリメチルアンモニオ基など
）、置換あるいは無置換のスルファモイル基（例えば、
ジメチルスルファモイル基、スルファモイル基、ヘキサ
デシルスルファモイル基、メチルオクタデシルスルファ
モイル基、メチルヘキサデシルスルファモイル基、２−
シアンエチルヘキサディルスルファモイル基、フェニル
スルファモイル基、Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）
−Ｎ−オクチルスルファモイル基、ジブチルスルファモ
イル基、ジオクタデシルスルファモイル基、ｂｉｓ−（
２−メトキシカルボニルエチル）スルファモイル基など
、置換あるいは無置換のアシルオキシ基（例えばアセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基、クロロアセトキシ基など
）、置換あるいは無置換のスルホニルオキシ基（例えば
メチルスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ基、ｐ−クロロフェニルスルホニルオキシ基など）
、が挙げられる。

電子受容性の基のより具体的な例をあげると、少なくと
も一つの電子吸引性基で置換されたアリールａ　（例、
ｔば、４−ニトロフェニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−オクタデシルスルファモイルフェニル基、２
−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル−４−二トロフェニ
ル基、２−シアノ−４−オクタデシルスルホ゛ニルフェ
ニル基、２゜４−ジニトロフニル基、２，４．６−トリ
シアノフエニル基、２−ニトロ−４−Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルカルバモイルフェニル基、２−ニトロ−５
−オクチルチオフェニル基、２．４−ジメタンスルホニ
ルフェニル基、３．５−ジニトロフェニル基、２−クロ
ロ−４−ニトロ−５−メチルフェニル基、２−ニトロ−
３，５−ジメチル−４−テトラデシルスルホニルフェニ
ル基、２．４−ジニトロナフチル基、２−エチルカルバ
モイル−４−ニトロフェニル基、２．４−ビス−ドデシ
ルスルホニル−５−トリフルオロメチルフェニル基、２
．３，４．５．６−ペンタフルオロフェニル基、２−ア
セチル−４−ニトロフェニル５、ｚ、４−ジアセチルフ
ェニル基、２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ルＷなど）、置換あるいは無置換の複素環（例えば、２
−ピリジル基、２−ビラジル基、５−ニトロ−２−ピリ
ジル基、５−Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル−２−ピリ
ジル基、４−ピリジル基、３．５−ジシアノ−２−ピリ
ジル基、５−ドデシルスルホニル−２−ピリジル基、５
−シアノ−２−ビラジル基、４−ニトロチオフェン−２
−イル基、５−ニトロ−１，２−ジメチルイミダゾール
−４−イル基、３，５〜ジアセチル−２−ピリジル基、
１−ドデシル−５−カルバモイルピリジニウム−２−イ
ル基など）、置換あるいは無置換のキノン類（例えば１
．４−ベンゾキノン−２−イル基、３，５．６−トリメ
チル＝１．４−ベンゾキノン−２−イル基、３−メチル
＝１．４−ナフトキノン−２−イル基、３，６−シメチ
ルー５−ヘキサディルチオ−１，４−ベンゾキノン−２
−イル基、５−ペンタデシル−１゜２−ベンゾキノン−
４−イル基など）あるいは、以上あげたもののビニロー
ブの他にニトロアルキル基（例えば、２−ニトロ−２−
プロピル基）、ニＩ−ａ　−７ルケニルａ　（例＊、ハ
、２−二）ロエテニル２ｋ）、α−ジゲト化合物の一価
の基（例えば、２−オキソプロパノイル基など）、二１
−ロアルカン、ニトロアルケン類等が挙げられる。

Ｒ５は前述したように窒素原子、酸素原子と結合し３〜
８員の複素環基を形成するのに必要な原子群を表すが、
以下にこの複素環についていくつか例をあげる。

／ ／ Ｒ６〜ＲＩ３は水素原子または置換法（前記のＳｕｂと
同じもの）を表わす。

ただし、本発明の内容は以上の複素環の例に限定される
ものではなく、複素環の置換基に関しても、任意の置換
基を選ぶととが出来る。

以下に具体的化合物例を挙げるが本発明はこれに限られ
るものではない。

に０ＮＩｔｔＣＨｚｈＯＣ＋ａＨｔｑ ＳＯアＣ１ｈ ゝＣＩｂＨｓｓ （：ＯＮＨＣＨｚＣＨｇＣＨｚＯＣ＋Ｊｉｙ本発明に用
いられる化合物の合成に関してはＸが酸素のものについ
ては、特開昭６１−２１５２７０号に、Ｘが窒素原子を
含む基−Ｎ−である場合には特願昭６２−３４９５３号
に、Ｘが硫黄原子ある場合には特開昭６２−２４４０４
８号、特願昭６２−３４９５４号に記載されている合成
法を参考にすることにより合成することが出来る。

本発明の熱現像感光材料は、基本的には支持体上に感光
性ハロゲン化銀、還元剤および／または還元剤前駆体バ
インダー、像露光により生じた潜像に逆対応して拡散性
の色素を放出する色素供与性化合物を含有するものであ
る。これらの成分は同一の層に添加することが多いが、
反応可能な状態であれば別層に分割して添加することも
できる。

例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳
剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい。

熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、バック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい、内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい０粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許筒４，５００．６２６号第５０４
！ｉｌｌ、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディ
スクロージャー・誌（以Ｔ’ＲＤと略記する）１７０２
９　（１９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に
記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、四金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算ｌｌｌ１ｒないしＬＯｇ／ｒｄの範囲である
。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増
悪色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増悪色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３，６１５゜６４１号、特願昭６１−２２
６２９４号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同４，２２５．６６６号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい、添加量は一般にハロゲン
化銀１モル当たり１０−８ないし１０−”モル程度であ
る。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４，５００゜６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０　１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０■ないし１０ｇ／ｎ
（が適当である。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３　　（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化合物およ
びその金属塩、特開昭６２−８７９５７に記載されてい
るアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができ、また、それ自
身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用
により還元性を発見する還元剤前駆体も用いることがで
きる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００．６２６号の第４９〜５０櫃、同第４，４８３
．９１４号の第３０〜３１欄、同第４．３３０．６１７
号、同第４．５９０．　１５２号、特開昭６０−１４０
３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４
５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８
号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、
同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同
６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで
、同６０−６０〜１９８５４０号、同６０−１８１７４
２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０４４
号、同６２−１３１２５３号から同６２−１３１２５６
号まで、欧州特許第２２０．７４６Ａ２号の第７８〜９
６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明では還元剤として、電子供与体および電子伝達剤
（ＥＴＡ）の組合せを用いるのが好ましい、これらの化
合物の詳細については欧州特許公開２２０７４６Ａ２号
、公開技＠８７−６１９９号等に記載されている。特に
好ましい電子供与体く又はその前駆体）としては下記−
船人（Ｃ）または（Ｄ）で表わされる化合物である。

Ｋ＋ 式中、ＡＩおよびＡｔはそれぞれ水素原子あるいは求核
試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の保護基を
表わす。

ここで、求核試薬としては、ｏＨＯ，Ｒｏｅ（ＲＨアル
キル基、アリール基など）、ヒドロキシルアミン類Ｓ　
Ｏ３ＺＱなどのアニオン性試薬や、１または２級のアミ
ン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコール
類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙げ
られる。

ＡＩ、Ａｚの好ましい例としては水素原子、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ジチ
ルキルホスホリル基、ジアリールホルホリル基、あるい
は特開昭５１−１９７０３７号、同５９−２０１０５号
に開示された保護基であっても良く、またＡ、　、Ａｚ
は可能な場合にはＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４と互いに
結合して環を形成しても良い。またＡ、　、Ａ、は共に
同じであっても異っていても良い。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、アル
キル基（置換されても良いアルキル基例えば、メチル基
、エチル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、アリル基、５ｅｅ−オクチル基、ｔＣｒｔ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ
−ヘキサデシル基、ｔｅｒｔ−オクタデシル基、３−へ
テサデカノイルアミノフェニルメチル基、４−ヘキサデ
シルスルホニルアミノフェニルメチル基、２−エトキシ
カルボニルエチル基、３−カルボキシプロピル基、Ｎ−
エチルヘキサデシルスルホニルアミノメチル基、Ｎ−メ
チルドデシルスルホニルアミンエチル基）；アリール基
（置換されても良い了り−ル基、例えば、フェニル基、
３−ヘキサデシルオキシフェニル基、３−メトキシフェ
ニル基、３−スルホフェニル基、３−クロロフェニル基
、２−カルボキシフェニル基、３−ドデカノイルアミノ
フェニル基など）；アルキルチオ基（置換されていても
良いアルキルチオ基、例えばｎ−ブチルチオ基、メチル
チオ基、ｔｅｒｔ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ
基、２−ヒドロキシエチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチ
オ基、３−エトキシカルボニルプロピオチオ基など）；
アリールチオ基（置換されても良いアリールチオ基例え
ば、フェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、２−
ｎ−オクチルオキシ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基、
４−ドデシルオキシフェニルチオ基、４−ヘキサデカノ
イルアミノフェニルチオ基など）；スルホニル基（置換
されても良いアリールまたはアルキルスルホニル基例え
ばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル７Ａ、ｐ−ト
ルエンスルホニル基、４−ドデシルオキシフェニルスル
ホニル基、４−アセチルアミノフェニルスルホニル基な
ど）；スルホ基；ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子、沃素原子）；シアノ基；カルバモイ
ル基（置換されても良いカルバモイル基、例えばメチル
カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、３−　（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニルオキシ）プロピルカル
バモイル基、シクロへキシルカルバモイル基、ジ−ｎ−
オクチルカルバモイル基、など）；スルファモイル基（
置換されても良いスルファモイル基、例えばジエチルス
ルファモイル基、ジ−ｎ−オクチルスルファモイル基、
ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、３−ｉｓ。

−ヘキサデカノイルアミノフヱニルスルファモイル店な
ど）；アミド基（置換されても良いアミド基、アセタミ
ド基、１ｓｏ−ブチロイルアミノ基、４−テトラデシル
オキソフェニルベンツアミド基、３−ヘキサデカノイル
アミノベンツアミド基など）；イミド基（置換されても
良いイミド基、例えばコハク酸イミド基、３−ラウリル
コハク酸イミド基、フタルイミド基）；カルボキシル基
；スルホンアミド基（置換されても良いスルホンアミド
基０例えば、メタンスルホンアミド基、オクタンスルホ
ンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基、４−ラ
ウリルオキシベンゼンスルホンアミド基など）を表わす
。

但し、Ｒ１〜Ｒ４の合計の炭素数は８以上である。また
、−旧式（Ｃ）においてはＲ１とＲ２および／またはＲ
３とＲ４が、−旧式（Ｄ）においてはＲ１とＲ１、Ｒ１
とＲ３および／またはＲ３とＲ４が互いに結合して飽和
あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記−旧式（Ｃ）またはＣＤ）で表わされる電子供与体
のなかでＲｌ　、　Ｒ４のうち少なくとも二つが水素原
子以外の置換基であるものが好ましい。

特に好ましい化合物はＲ１とＲ２の少なくとも一方、お
よびＲ３とＲ４の少なくとも一方が水素原子以外の置換
基であるものである。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい、また電子供与体は本発明の
還元性物質と同一の化合物であってもよい、を子供与体
の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定されるもの
ではない。

（ＥＤ−１） ０■ Ｈ （ＥＤ−２） ０■ （ＥＤ−３） Ｈ （ＥＤ−４） ０■ （ＥＤ−５） （ＥＤ−６） （ＥＩ）−７） Ｏ１＋ （ＥＤ−８） Ｈ Ｈ （ＥＤ−９） Ｈ （Ｅｌ）−１０） ｕ （ＥＤ−１１） Ｈ 電子供与体（又はその前駆体）の使用量は広い範囲を持
つが、好ましくはポジ色素供与性物質１モル当り０．Ｏ
Ｉモル〜５０モル、特に０．１モル〜５モルの程度が好
ましい範囲である。またハロゲン化銀１モルに対し０．
００１モル〜５モル、好ましくは０、Ｏ１モル〜１．５
モルである。

これらの電子供与体と組合せて使用するＰＴＡとしては
、ハロゲン化銀によって酸化され、その酸化体が上記電
子供与体をクロス酸化する能力を有する化合物であれば
どのようなものでも使用できるが、可動性のものが望ま
しい。

特に好ましいＥＴＡは次の一般式（Ｘ−１）あるいは［
Ｘ−２）で表わされる化合物である。

（Ｘ−１）　　　　　　　　　　　（Ｘ−■］式中、Ｒ
はアリール基を表す。Ｒ１１、ＲＩＰ、Ｒ１ｆｆ、ＲＩ
４、ＲＩ５及びＲＩＭは水素原子、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
基又はアリール基を表し７、これらはそれぞれ同じであ
っても異なっていてもよい。

−能代（Ｘｉ）、（Ｘ−ＩＩ）のＲで表わされるアリー
ル基として例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基等を挙げることができる。これらの基は置換
されていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子等）、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、水酸基、アリール基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
、ウレイド基、カルバメート基、カルバモイルオキシ基
、カーボネートａ、カルボキシル基、スルホ基、アルキ
ル基（メチル基、エチル基、プロピル基等）等で置検さ
れたアリール基であってもよい。

−能代（Ｘｉ）、（Ｘ−ＩＴ）（７）Ｒ”、Ｒ１２゜Ｒ
１１、Ｒ１４、ＲＩ５及びＲＬ＆で表わされるアルキル
基は、炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等）であり、これらの
アルキル基は、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ基、
カルボキシル基等によって置換されてもよい。又、アリ
ール基としては、フェニル基、ナフチル基、キシリル基
、トリル基等を用いることができる。これらのアリール
基は、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルキ
ル基（メチル某、エチル基、プロピル基等）、水酸基、
アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、スルホ基
、カルボキシル基等で置換されてもよい。

本発明においては、−能代（Ｘ−ＩＩ）で表わされる化
合物が特に好ましい。−能代（Ｘ−ｎ）において、Ｒ１
１、ＢＩｔ、Ｒ１＋及びＲ目は、水素原子、炭素数１〜
ＩＯのアルキル基、炭素数１−１０の置換アルキル基、
及び置換または無置換のアリール基が好ましく、更に好
ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、フ
ェニル基又は水酸基、アルコキシ基、スルホ基、カルボ
キシル基等の親水性基で置換されたフェニル基である。

以下に、−能代（Ｘ−１）、ＥＸ−Ｕ）で表される化合
物の具体例を示す。

〔Ｘ−１）　　　　　　　　　　　（Ｘ−２）（Ｘ−３
）　　　　　　　　　　（Ｘ−６３（Ｘ−４）　　　　
　　　　　（Ｘ−７）（Ｘ−５）　　　　、　　　　　
　　（Ｘ−８３Ｈ３ＧＯ［；Ｈ，ＬＨ，υ （Ｘ−９）　　　　　　　　　　　（Ｘ−１０）本発明
で用いるＥＴＡ前駆体とは、感光材料の使用前の保存中
においては、現像作用を有しないが、適当な賦活剤（例
えば塩基、求核剤等）或いは加熱等の作用により初めて
ＥＴＡを放出することの出来る化合物である。

特に本発明で使用するＥＴＡ前駆体は、ＥＴＡの反応性
官能基がブロッキング基でブロックされているために、
現像前にはＥＴＡとしての機能を存しないが、アルカリ
条件下もしくは加熱されることによりプロ７キング基が
開裂するためにＰＴＡとして機能することが出来る。

本発明で使用するＥＴＡ前駆体としては、たとえばｌ−
フェニル−３−ピラゾリジノンの２及び３−アシル誘導
体、２−アミノアルキル又はヒドロキシルアルキル誘導
体、ハイドロキノン、カテコール等の金属塩（鉛、カド
ミウム、カルシウム、バリウム等）、ハイドロキノンの
ハロゲン化アシル誘導体、ハイドロキノンのオキサジン
及びビスオキサジン誘導体、ラクトン型ＥＴＡ前駆体、
４級アンモニウム基を有するハイドロキノン前駆体、シ
クロへキキスー２−エン−１，４−ジオン型化合物の他
、電子移動反応によりＥＴＡを放出する化合物、分子内
求核置換反応によりＥＴＡを放出する化合物、フタリド
基でブロックされたＥＴＡ前駆体、インドメチル基でブ
ロックされたＰＴＡ前駆体等を挙げることが出来る。

本発明に用いられるＥＴＡ前駆体は公知の化合物であり
、例えば米国特許第７６７．７０４号、同第３，２４１
，９６７号、同第３，２４６，９８８号、同第３．２９
５，９７８号、同第３，４６２．２６６号、同第３，５
８６，５０６号、同第３．６１５，４３９号、同第３，
６５０，７４９号、同第４，２０９．５８０号、同第４
，３３０．６１７号、同第４，３１０．６１２号、英国
特許第１，０２３，７０１号、同第１，２３１゜８３０
号、同第１，２５８，９２４号、同第１゜３４６．９２
０号、特開昭５７−４０２４５号、同５８−１１３９号
、同５８−１１４０号、同５９−１７８４５８号、同５
９−１８２４４９号、同５９−１８２４５０号等に記載
の現像薬プレカーサーを用いることができる。

特に特開昭５９−１７８４５８号、同５９−１８２４４
９号、同５９−１８２４５０号等に記載の１−フェニル
−３−ピラゾリジノン類の前駆体が好ましい。

本発明において電子供与体とＥＴＡの組合せは、好まし
くは熱現像カラー感光材料中に内蔵せしめられる。電子
供与体、ＥＴＡまたはそれらの前駆体はそれぞれ２種以
上組合せて用いることができ、感光材料中の乳剤層（青
感層、緑感層、赤感層、赤外感層、紫外感層等）各々に
添加することも、一部の乳剤層にのみ添加することも、
又、乳剤隣接層（ハレーシラン防止層、下塗層、中間層
、保護層等）に添加することも、更にはすべての層に添
加することもできる。電子供与体とＥＴ’Ａは同一層に
添加することも別層に添加することもできる。また、こ
れらの還元剤は色素供与性物質と同一層に添加すること
も、別の層に添加することもできるが、耐拡散の電子供
与体は色素供与性物質と同一層に存在するのが好ましい
。ＥＴＡは受像材料（色素固定層）に内蔵することもで
きるし、熱現像時、微量の水を存在させる場合には、こ
の水に溶解させてもよい、ＴＬ電子供与体ＥＴＡまたは
それらの前駆体の好ましい使用量は色素供与性物質１モ
ルに対し、総量で０．０１〜５０モル、好ましくは０．
１〜５モル、ハロゲン化銀１モルに対し、総量でｏ、ｏ
ｏｔ〜５モル、好ましくは０．０１〜１．５モルである
。

また、ＥＴＡは還元剤全体の６０モル％以下、好ましく
は４０モル％以下である。ＥＴＡを水に溶解させて供給
する場合のＰＴＡの４度は１０１モル／Ｐ〜１モル／２
が好ましい。

本発明で使用する色素供与性化合物は次の一般式（ＬＩ
）で表わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚ　　　ＣＬ　りＤｙｅは色素基
、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基を表
わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚは画像
状に潜像を有する感光性根塩に逆対応して （Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｎ
は１または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙ
は同一でも異なっていてもよい。

−旧式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

■米国特許第３．１３４．７６４号、同第３゜３６２．
８１９号、同第３，５９７，２００号、同第３．５４４
，５４５号、同第３．４８２，９７２号等に記載されて
いる、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色
素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散
性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になる
ものである。

■米国特許第４．５０３．１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
，４７９号等に記載された分子内求核ｕ７１Ａ反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４．１９９
，３５４号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内
巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げ
られる。

■米国特許第４，５５９．２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用で
きる。

その例としては、米国特許第４．１３９．３８９号、同
第４．１３９，３７９−号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許筒４，２３２，１０７号、特開昭
５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２
４０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に
分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化
合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６
−１４２５３０号、米国特許筒４，３４３．８９３号、
同第４，６１９，８８４号等に記載されている還元後に
一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米
国特許筒４，４５０．２２３号等に記載されている電子
受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許
筒４゜６０９．６１０号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、特願昭６２−３
４９５３号、同６２−３４９５４号等に記された一分子
内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す
）と電子吸引性基を存する化合物、特願昭６２−１０６
８８５号に記された一分子内にＳｏ、−Ｘ　（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−
１０６８９５号に記された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘ
は上記と同義）と電子吸引性基を存する化合物、特願昭
６２−１０６８８７号に記された一分子内にｃ−ｘ’結
合（Ｘ’　はＸと同義かまたは一８Ｏ□−を表す）と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２に記載された化合物（１）〜（３）　、
（７）〜（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（
２３）〜（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（
３６）、（４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（
５９）、（６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９
の化合物（１１）〜（２３）などである。

本発明の色素供与性化合物としては、より具体的には下
記の化合物を例示することができる。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２，０２７号記政の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０°Ｃ〜１６
０°Ｃの低沸点有Ｒ溶媒と併用して、用いることができ
る。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してＩ　ｃｃ以下、更には０．５
　ｃｃ以下、特に０．３　ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒：Ｆ−４，：して分散含有させるこ
とができる。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０．６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材ｔ１は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設され
る形態であっても、感光材料と同一の支持体」二に塗設
される形態であってもよい、感光材料と色素固定材料相
互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国
特許第４゜５００．６２６号の第５７欄に記載の関係が
本願にも適用できる。

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第４．５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜（４１）頁に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥ｊｉ１層、カ
ール防止層などの補助層を設けることができる。

特に保護層を設けるのはを用である。

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２８）頁に記載
されたものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の
親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デン
プン、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖
類のような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合
成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭６２−２４
５２６０号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−Ｃ
ＯＯＭまたは一３Ｏ，Ｍ　（Ｍは水素原子またはアルカ
リ金属）を存するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの
共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学■製スミカゲルＬ−５Ｈ）も
使用される。これらのバインダーは２ｆＩ以上組み合わ
せて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が固定材料から他のものに再転写するのを防止す
ることができ本発明において、バインダーの塗布量は１
ボ当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更に
は７ｇ以下にするのが適当である。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭
５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６
１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より
具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドな
ど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’　−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メ
チロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは
高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載
の化合物）が挙げられる。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許４，６７８
．７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許４，５１１．４９３号、特
開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２ｔｏ、６６０号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成
化合物という）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有
利である。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和また塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を
停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基、と置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い（４０℃以下）ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定＋、イ料の剥離性
改良剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具
体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同
６１−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーンオイル行の「変性シリコーンオイル」技
術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル
、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名ｘ−ｚ　２−
３７１０）などが有効である、 また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６２−２３６
８７号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫夕（線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイ゛ドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２　１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６１−２６０１５２号記載の紫夕（線
吸収性リマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭５０−８７６４９号、
同６２−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７
）〜（２９）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同６２
−３１０９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に記載
されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、Ｋ、　ＶｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎｔＱ　’Ｔ
ｈｅ　ＣＩ＋ｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈ６ｔ、
ｉｅ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第Ｖ巻第８９、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することがきでる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フン素系化合物もしくは四フフ化エヂレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５
６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、Ａｓ樹脂ビ
ーズなどの特願昭６２−１１００６４号、同６２−１１
００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されている
。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ボリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含存させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バル
ブと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ祇、コーチイツトベーパー（特にキャストコート
祇）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発行させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００，６
２６号第５６４１１１１記載の光源を用いることができ
る。また、これらの光源の光を非線形光学素子を用いて
例えば２波長に変調した光で露光してもよい。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号企
画（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

熱現像工程での加熱温度は、約５０’Ｃ〜約２５０℃で
現像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用で
ある。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行ってもよ
いし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０゛Ｃ以上で熱
現像工程における温度よりも約１０°Ｃ低い温度までが
より好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０
５６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。この方式においては、加熱温度は、
５０°Ｃ以上で溶媒の沸−句以下が好ましい、例えば溶
媒が水の場合は５０°Ｃ以上＋００”Ｃ以下が望ましい
。

現像の促１１！および／または拡散性色素の色素固定層
への移動のために用いる溶媒の例としては、水または無
機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液
（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載した
ものが用いられる）を挙げることができる。また、低沸
点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液
との混合溶液なども使用することができる。また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用楢は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２Ｇ）頁に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉じ
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホットブレ７サー、熱ローラ−、ハロゲンランプヒー
ター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。また、
感光材料または色素固定材料に抵抗発熱体層を設け、こ
れに通電して加熱してもよい。発熱体層としては特開昭
６１−１４５５４４号等に記載のものが利用できる。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１　１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。

本発明の写真材料の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記
載されている装置などが好ましく使用される。

実施例１ 次表の構成を有する感光材料１０１を作成した。

表　　　１ ｊ　　　　ｌ　電子伝達剤（Ｘ−２）　　　　０．０３
表　１　　（続き１） 表　１　　（続き２） 表　１　　（続き３） 支持体（ポリエチレンテレフタレート；厚さ１００μ）
水溶性ポリマー（１）０　　スミカゲルＬ−５（Ｈ）住
人化学■製 界面活性剤　　（１）１　　エーロゾルＯＴ硬膜剤（１
）”　　１，２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミ
ド）エタン カブリ防止剤　（１）９ ■曽感色咎　　（１）” 増感色素　（２）。

増感色素　（３）′″ 増感色素　（４）０ 乳剤の作り方について述べる。

１−肛一用 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍ１中にゼ
ラチン３０ｇ、臭化カリウム０．５ｇおよびｌｏ（ＣＨ
ｚ）ｚｓ（ＣＨｚ）ｚｓ（ＣＨｚ）ｚＯ）１　１．５　
ｇを加えて７０°Ｃに保温したもの）に下記（１）液と
（ＩＩ）液を同時に１５分かけて添加した。その後さら
に下記（ＩＩＩ）液と（ＩＶ）液を同時に３０分かけて
添加した。（ｎ）液、　（■）液の添加量を調整し液の
ＰＡｇを７．５に保った。水洗、脱塩後方灰処理オセイ
ンゼラチン３０ｇを加えｐＨを６．１．ＰＡｇを８．３
に調整した後、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸と４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデンを加えて最適に化学増感した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．８０μｍの単分散立方
体沃化銀乳剤（１）６００ｇを得た。

乳剤（１）においてゼラチン水溶液の温度を６０℃にす
る以外は全く同様にして平均粒子サイズ０．５５μ曙の
単分散立方体沃臭化銀乳剤（２）６００ｇを得た。

１−月一利 乳剤（１）において、ゼラチン水溶液の温度を５０°Ｃ
にする以外は全く同様にして、平均粒子サイズ０．４０
μ麟の単分散立方体沃臭化銀乳剤（３）６００ｇを得た
。

１−丑一（９） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６００ｍＡ中に石
灰処理オセインゼラチン２０ｇ、塩化ナトリウム６ｇ。

ＣＨ３ ■ ＣＨ。

０．０２５　ｇを含み７５°Ｃに保温したもの）に下記
（１）液と（ＩＩ）液を同時に１０分間かけて添加した
。添加終了１０分後から下記（ＩＩＩ）液、（ＩＶ）液
を同時に３０分間かけて添加した。水洗、脱塩後方灰処
理ゼラチン３０ｇを加えｐＨ６，０，ｐＡｇ７．８に調
整した。この乳剤に５５°Ｃにおいてトリエチルチオ尿
素と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデンを加えて最適に化学増感を行なった。

このようにして平均粒子サイズ０．７１μｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（４）６００ｇを得た。

乳剤（４）においてゼラチン水溶液の温度を６０゛Ｃと
する以外は全く乳剤（４）と同様にして０．５３μｍの
立方体単分散塩臭化銀乳剤（５）６００ｇを得た。

１−肌一傅 乳剤（４）においてゼラチン水溶液の温度を５０℃とし
、■液、■液を下記の如く変更する以外は全く乳剤（４
）と同様にして０．３６μｎの立方体単分散塩臭化銀乳
剤（６）６００ｇを得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

イエローの色素供与性物質（ＩＮ３ｇ、高沸点有機溶媒
（１）＊を６．５ｇ、電子供与体（ＥＤ−６）６．５ｇ
、酢酸エチル３７ａｉ！に添加溶解し、１０％ゼラチン
溶液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの２
．５％水溶液６０ｍとを攪拌混合した後、ホモジナイザ
ーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散した。この分
散液をイエローの色素供与性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物’３７（２）１６．８ｇ、高沸
点有機溶媒（１）”　８．４　ｇ　Ｓ電子供与体（ＥＤ
−６）６．３ｇ、を酢酸エチル３７Ｆ！ｄｌに添加熔解
し、１０％ゼラチン溶液１００ｇ、　　ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダの２．５％水溶液６０ａＲとを攪拌
混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１００００
ｒｐにて分散した。この分散液をマゼンタの色素供与性
物質の分散物という。

シアンの色素供与性物ｆｆ（Ｉｆ）　１５．４　ｇ、高
沸点有機溶媒（１）１７．７ｇ、電子供与体（ＥＤ−６
）６．０ｇをシクロへキサノン３７ｄに添加溶解し、１
０％ゼラチン溶液１００ｇとドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダの２．５％水溶液６０Ｒ１とを攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐＩＩ＋に
て分散した。この分散液をシアンの色素供与性物質の分
散物と言う。

次に迭素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料Ｒ−１を作った。

表　２　　色素固定材料Ｒ−１の構成 表　２　　色素固定材料Ｒ−１の構成（つづき）Ｃ１ｈ
　　ＣＨｓ　　　　ＣＬ　　　　　ＣＨ３ＣＨ３−３ｉ
−０（Ｓｉ−Ｏｈ■−４：５ｉ−Ｏｈ−５ｉ−（：Ｈｘ
ｌ　　１　　　１　　　　　ｊ ＣＨ３Ｃｌ１ｓ　　　（ＣＨり　３ＣＯＯＨＣ１＋３界
面活性剤１　　エアロゾルＯＴ リ　　ｃ、ｐ、、ｓｏ□ＮＣＩｈＣ００ＫＣ３Ｈｔ ＣＨ３ 界面活性剤”　　　Ｃ＋　＋ＩｈｓＣＯＮＨＣＨｇＣＨ
ＩＣＨＪΦＣ３ｌＣＯＯｅ■ ＣＨ３ ポリマー０　　　ビニルアルコールアクリル酸ナトリウ
ム共重合体（７５／ｌＳモル比）０７　　　デキストラ
ン（分子量７万）媒染剤　０ 高沸点有機溶媒１　レオフォス９５（味の素■製）マン
ト剤０１６　　ベンゾグアナミン樹脂１０μを越える粒
子の割合 感光材料１０１において表３に示す本発明の化合物をそ
れぞれ、色素供与性物質の３０モル％相当分、色素供与
性物質のゼラチン分散物中に含有させた以外は感光材料
１０１と同じ構成を有する感光材料１０２〜１０５を作
成した。

上記多層構成のカラー感光材料１０１〜１０５にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＢ、Ｇ
、Ｒ及びグレーの色分解フィルターを通して５０００ル
クスでｌ／１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０ｍｍ／ｓｅｃで送り
ながら、その乳剤面に１８ｄ／％の水をワイヤーバーで
供給し、その後直ちに受像材料と膜面が接するように重
ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５°Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、１５秒間加熱した。

次に受像材料からひきはがすと、受像材料上にＢ。

Ｇ、Ｒおよびグレーの色分解フィルターに対応してブル
ー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像がムラなく得
られた。

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度（Ｄｍａｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した結果
を表３に示す。

さらにこれらの感光材料を４５°Ｃ相対温度８０％の条
件下に７日間保存したのち同様に処理して得られた画像
のＤｍａｘとＤｍｉｎの測定値も表３に示す。

表　　　３ 本発明の化合物を添加することによりＤｌｗｉｎを低下
できかつ感光材料の保存安定性を向上できることがわか
った。

実施例２ 感光材料１０１〜１０５において第２層および第４層（
中間層）に添加のＺｎ（Ｏ）Ｉｔ）を除去し、代わりに
第１層、第３層、第５層（感光層）にそれぞれＺｎ（Ｏ
Ｈｚ）を０．３０　ｇずつ添加して感光材料２０１〜２
０５を作成し実施例１と全く同様な操作で処理した。こ
の場合も、本発明の化合物を添加することにより、Ｄｍ
ｉｎを低下でき、かつ感光材料の保存安定性を向上でき
ることがわかった。

実施例３ 第１層用の乳剤（１）の作り方について述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００ＩＲｊ！
中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°
Ｃに保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを
含有している水溶液６００ｓｆｆｉと硝酸水溶液（水６
００＊ｆに硝酸！！０．５９モルを溶解させたもの）を
同時に４０分間にわたって等流量で添加した。

このようにして平均粒子サイズ０．３５μの単分散立方
体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２
０ａ＋ｇを添加して６０℃で化学増感を行なった。乳剤
の収量は６００ｇであった。

次に第３Ｎ用の乳剤（ｆｆ）の作り方についてのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００　ｍｌ’
中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み７５°
Ｃに保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを
含有している水溶液６００ｄと硝銀水溶液（水６００ｄ
に硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）と以下の色素
溶液（ｒ）とを、同時に４０分間にわたって等流量で添
加した。このようにして平均粒子サイズ０．３５μの色
素を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モ
ル％）を調製した。

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム５＋ｇと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラＪＶインデ
ン２０ｍｇを添加して６０　’Ｃで化学増感を行なった
。乳剤の収量は６００　ｇであ−、た。

色素）８液（１） 次に第５層のハロゲン化銀乳剤（ＩＩＩ）の作り方を述
べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｄ中にゼ
ラチン２０ｇとアンモニウムを溶解さゼ５０°Ｃに保温
したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含イｆして
いる水溶液１０００滅と硝酸銀水溶液（水１０００ａｅ
ｊ！中に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時にＰ
Ａｇを一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒
子サイズ０．５μの単分散沃臭化銀八面体孔に１（と（
素５−ｃル％）を調製した。

水洗、脱塩後塩化金酸（４水塩）５ｍｇとチオ硅酸ナト
リウム２ｍｇを添加して６０°Ｃで金およびイオウ増感
を施した。乳剤の収量は１．０　ｋｇであった。

色素供与性物質は実施例１と同様のものを用いた。これ
らにより表４に示すカラー感光材料３０１を作成した。

表　　　４ 表　４　（続きｌ） 表　　４　　（続き２） 表　４　　（続き３） 表　　４　　（続き４） 支持体（ポリエチレンテレツクレート膜厚さ１００ｕ）
カブリ防止剤前駆体（１）１ 塩基プレカーサー（１）９ ４−クロルフェニルスルホニル酢酸 グアニジン さらに感光材料３０１の第１層、第３層、第５層の各層
に本発明の化合物（８）を該当する色素供与性物質に対
し、それぞれ０．５倍モル加えた以外は感光材料３０１
と全く同様の構成の感光材料３０２を作成した。

なお有ａ銀塩乳剤は以下のようにして調製した。

ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶ｉ１０
００ｍｆとエタノール２００ｄに溶解した。

この溶液を４０°Ｃに保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００１１ｊ！に溶かし
液を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈陣させ過剰の塩を除去し
た。この後、ｐ　Ｈを６．３に合わせ収量３００ｇの有
！！１銀塩の分散物を得た。

次に色素固定材料Ｒ−２の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トＩＪ　／
　チル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）
（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は１：１）１０ｇを２００　ｄの水に溶解
し、１０％石灰処理ゼラチン１００　ｇと均一に混合し
た。この混合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散した
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上の９０μｍの
ウェット膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒
染層を有する色素固定材料Ｒ−２として用いる。

感光材料３０１および３０２を像様露光後１５０℃に加
熱したヒートブロック上で２０秒間均一に加熱した。

色素固定材料Ｒ−２の膜面側に１イ当り２０ｒｄの水を
供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞれ
膜面が接するように固定材料と重ね合せた。

８０℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後、色素固
定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上に色像
が得られた。

イエロー、マゼンタ、シアンの各色について口ｎａｘ、
　Ｄｍｉｎを測定したところ表５に示す結果を得た。

さらにこれらの感光材料を４５°Ｃ相対湿度８０％の条
件下に７日間保存したのち、同様に処理して得られた画
像の口ｗａｘとＤ慣ｉｎの測定値も表５に示す。

表　　　５ 本発明の化合物を含有させることによりＤｍｉｎを低下
でき、かつ感光材料の保存安定性を改良できることがわ
かった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元
   剤および／または還元剤前駆体、バインダー、像様露光
   により生じた潜像に逆対応して可動性色素を放出する色
   素供与性物質および還元されることによって一重結合の
   開裂が起こる酸化性の化合物であって、写真的効果のあ
   るものは放出しない化合物を含有することを特徴とする
   熱現像カラー感光材料。
2. （２）第一項において、還元されることによって一重結
   合が開裂する化合物が、Ｎ−Ｘ結合（窒素と酸素、窒素
   と窒素、窒素と硫黄間の結合）が開裂する化合物であっ
   て、下記一般式（ I ）で表されることを特徴とする特
   許請求の範囲第一項の熱現像カラー感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素以外の置換基で
   あってこのうちの少なくとも一つは電子受容性の基を表
   す。 Ｘは酸素原子、硫黄原子あるいは窒素原子を含む基▲数
   式、化学式、表等があります▼を表す（ここでＲ＾４は
   水素原子以外の基あるいは単なる結合を表す）。ＸがＲ
   ＾４▲数式、化学式、表等があります▼である場合には
   Ｒ＾１〜Ｒ＾４のうち少なくとも一つが電子受容性の基
   を表す。 Ｒ＾１とＲ＾２、Ｒ＾２とＲ＾３、Ｒ＾３とＲ＾４、Ｒ
   ＾４とＲ＾１はそれぞれ互いに結合して環を形成しても
   よい。
3. （３）第２項において、一般式（ I ）で表わされる化
   合物が一般式（II）で表わされることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項の熱現像カラー感光材料 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾５はＸとＮに結合し３〜８員の複素環を形成
   する基を表わす。その他は第２項で述べたものと同じ意
   味を表わす。 一般式（II）においてはＲ＾２〜Ｒ＾５の少なくとも一
   つが電子受容性の基を表わす。