JPH03132345A - 二軸配向積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、二軸配向積層フィルムに関するものである。

［従来の技術］ 二軸配向積層フィルムとしては、走行性が改良されたフ
ィルムが知られている（例えば、特開平１−１７６５５
６号公報等）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記従来の二軸配向積層フィルムでは、
例えば、磁気媒体用途における磁性層塗布、カレンダー
工程、あるいは、できたビデオテープ等をダビングして
ソフトテープ等を製造する工程等の工程速度の増大に伴
い、接触するロールやガイドでフィルム表面に傷がつく
という欠点があった。さらに、最近はＶＴＲカセット中
で用いられるガイドピンにプラスチック製が使用される
ことが多くなり、そこでの滑り性、傷のつきにくいこと
が課題となっている。本発明はかかる課題を解決し、特
にプラスチックビンとの接触で傷がつきにくい（以下耐
スクラッチ性に優れるという）二軸配向積層フィルムを
提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム（Ｂ
層）の少なくとも片面に、不活性粒子および炭素原子数
１０〜３３の高級脂肪族モノカルボン酸、そのエステル
、そのアミドまたはその金属塩からなる化合物の少なく
とも一種を含有する熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィ
ルム（Ａ層）を積層してなる二軸配向積層フィルムであ
って、該不活性粒子の平均粒径がＡ層の０．　２〜５倍
、Ａ層中における該不活性粒子の含有量が２〜２０重量
％、Ａ層の厚さが０．０１〜３μｍであることを特徴と
する二軸配向積層フィルムに関するものである。

本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａはポリエステル、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィドな
ど特に限定されないが、特に、ポリエステル、なかでも
、エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビス（２
−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシ
レート、エチレン２．６−ナフタレート単位から選ばれ
た少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合
に耐スクラッチ性がより一層良好となるので望ましい。

本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａは結晶性、あるいは溶
融時光学異方性である場合に耐スクラッチ性がより一層
良好となるのできわめて望ましい。

ここでいう結晶性とはいわゆる非晶質でないことを示す
ものであり、定量的には結晶化パラメータにおける冷結
晶化温度Ｔｃｃが検出され、かつ結晶化パラメータΔＴ
ｃｇが１５０℃以丁のものである。さらに、示差走査熱
量計で測定された融解熱（融解エンタルピー変化）が７
．５ｃａｌ／ｇ以上の結晶性を示す場合に耐スクラッチ
性がより一層良好となるのできわめて望ましい。なお、
本発明を阻害しない範囲内で、２種以上の熱可塑性樹脂
を混合してもよいし、共重合ポリマを用いてもよい。

本発明フィルムを構成する熱可塑性樹脂Ａがポリエステ
ルの場合はフィルムの固有粘度が０．６０以上、特に０
．７０以上の場合に耐スクラッチ性がより一層良好とな
るので特に望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子は、相対標準偏
差が０．　６以下、好ましくは０．５以下の場合に耐ス
クラッチ性がより一層良好となるので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子の種類は特に限
定されないが、上記の好ましい粒子特性を満足するには
コロイダルシリカに起因する実質的に球形のシリカ粒子
、架橋高分子による粒子（たとえば架橋ポリスチレン）
等が望ましく、アルミナ珪酸塩、１次粒子が凝集した状
態のシリカ、内部析出粒子等は好ましくない。特に１０
重量％減量時温度（熱重量分析装置による測定。昇温速
度２０℃／分、窒素中）が３８０℃以上になるまで架橋
度を高くした架橋高分子粒子の場合に耐スクラッチ性が
より一層良好となるので特に望ましい。なお、コロイダ
ルシリカに起因する球形シリカの場合にはアルコキシド
法で製造された、ナトリウム含有量が少ない、実質的に
球形のシリカの場合に耐スクラッチ性がより一層良好と
なるので特に望ましい。しかしながら、その他の粒子、
例えば炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ等の粒
子でもフィルム厚さと平均粒径の適切なコントロールに
より使用することも可能である。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子の結晶化促進係
数は特に限定されないが、−１５〜１５℃、好ましくは
一５°Ｃ〜１０℃の場合に、耐スクラッチ性がより一層
良好となるので特に望ましい。

不活性粒子の大きさはフィルム中での平均粒径が、熱可
塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム（Ａ層）厚さの０．
２〜５倍、好ましくは０．　５〜５倍、さらに好ましく
は１．１〜３倍の範囲であることが必要である。平均粒
径／Ａ層厚さ比が上記の範囲より小さくても、逆に大き
くても耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。

また不活性粒子の平均粒径は０．０１〜０．５μｍ１さ
らには０．０２〜０．４５μｍの範囲である場合に、耐
スクラッチ性がより一層良好となるので望ましい。

本発明の、熱可塑性樹脂Ａ中における不活性粒子の含有
量は、２〜２０重量％、好ましくは３〜１０重量％、さ
らに好ましくは４〜１０重量％であることが必要である
。不活性粒子の含有量が上記の範囲より少なくても、逆
に大きくても耐スクラッチ性が不良となるので好ましく
ない。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中には、炭素原子数１０〜３３
の高級脂肪族モノカルボン酸、そのエステル、そのアミ
ドまたはその金属塩からなる化合物の少なくとも一種（
以下ワックスという）を含有することが必要である。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の必須添加成分である、炭素
原子数１０〜３３の高級脂肪族モノカルボン酸、そのエ
ステル、そのアミドまたはその金属塩からなるワックス
における高級脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、
ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、カルナウバ
酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、ペトロ
セリン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸およびこ
れらを含む酸混合物などが挙げられるが、特に炭素数２
０〜３３のものが好ましい。

本発明における高級脂肪族モノカルボン酸エステルとは
、上記の高級脂肪族モノカルボン酸を、炭素原子数２〜
３３を有する１価または２価のアルコールで一部または
全部をエステル化することによって得られるものである
。具体的には、モンタン酸エチレングリコールエステル
、モンタン酸エチルエステル、モンタン酸セリル、リグ
ノセリン酸オクタコシル、リグノセリン酸メリシル、リ
グノセリン酸セリル、セロチン酸ミリシル、セロチン酸
セリルなどが挙げられ、天然に得られるモンタンワック
ス、カルナウバワックス、ビーズワックス、カンデリラ
ワックス、ヌカロウ、イボタロウなども好ましく用いら
れる。

本発明においては、高級脂肪族カルボン酸とアルコール
からなるエステルとしては、その構成となる酸およびア
ルコールの炭素原子数が、好ましくはともに１８〜３３
、さらに好ましくは２０〜３２の組合わせで得られるエ
ステルが、特に耐スクラッチ性が良好となるので特に望
ましい。

本発明における高級脂肪族モノカルボン酸アミドとして
は上記高級脂肪族モノカルボン酸のアミド、例えばステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、
ベヘン酸アミドが挙げられ、特にエルカ酸アミドが望ま
しい。

本発明における高級脂肪族モノカルボン酸の金属塩の例
としては上記の高級脂肪族モノカルボン酸のアルカリお
よび／またはアルカリ土類金属塩、例えばリチウム、ナ
トリウム、カリウム、バリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウムが挙げられ、特に好ましい化合物
としてはステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシ
ウム、モンタン酸ナトリウム、エルカ酸ナトリウムなど
が挙げられる。

本発明におけるワックスは主成分、すなわち、５０重量
％以上が上記した高級脂肪族モノカルボン酸またその誘
導体であるものである。

これらワックスの主成分の脂肪族モノカルボン酸部分の
炭素数が１０未満の場合はフィルム表面へのブリードア
ウトが激しく、カレンダー汚れが不良となり、他方これ
が３３を越える場合は耐スクラッチ性が不良となるので
好ましくない。ワックスの含有量は熱可塑性樹脂Ａ１０
０重量部に対して０．００５〜２重量部であることが好
ましく、さらに好ましくは０．０１〜１重量部、より一
層好ましくは０．０５〜０．５重量部である。上記含有
量が０．００５重量部未満でも、逆に２重量部を越えて
も耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。

本発明は、上記の特定のワックスを含有するＡ層がさら
に特定の粒径／Ａ層厚さ比および含有量、Ａ層厚さを有
するときに、その相乗効果により格段の耐スクラッチ性
、耐ダビング性が得られるものである。

本発明の少なくともＡ層表面の表層粒子濃度比は、特に
限定されないが１／１０以下、特に１１５０以下である
場合に耐スクラ・ソチ性がより一周良好となるので特に
望ましい。

本発明のフィルムは耐スクラッチ性の点で、少なくとも
Ａ層の、表面から深さ３．　ＯＯＯｎｍまで測定した不
活性粒子の濃度分布において、該粒子濃度が表層粒子濃
度の１０倍となる深さ（表面からの距離）　ａ　（ｎｍ
）と表層粒子濃度と同じ粒子濃度となる深さｂ　（ｎｍ
）　　（ｂａａ）の関係が下式（ｉ）および（ｉｉ）を
満足することが好ましい。

１０≦ｂ−ａ≦１５００　　　−−−　　（ｉ）５≦ａ
≦５００　　　　　　　・・・　（ｉｉ）本発明の熱可
塑性樹脂Ａ中には、本発明の目的を阻害しない範囲内で
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が、通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィル
ムである。−軸あるいは無配向フィルムでは耐スクラッ
チ性が不良となるので好ましくない。この配向の程度は
特に限定されないが、高分子の分子配向の程度の目安で
あるヤング率が長手方向、幅方向ともに３５０ｋｇ／ｍ
ｍ２以上である場合に耐スクラッチ性がより一層良好と
なるのできわめて望ましい。分子配向の程度の目安であ
るヤング率の上限は特に限定されないが、通常１５００
ｋｇ／ｍｍ２程度が製造上の限界である。

また、本発明フィルムは、ヤング率が上記範囲内であっ
ても、フィルムの厚さ、方向の一部分、例えば、表層付
近のポリマ分子の配向が無配向、あるいは、−軸配向に
なっていない、すなわち、厚さ方向の全部分の分子配向
が二軸配向である場合に耐スクラッチ性がより一層良好
となるので特に望ましい。特にアツベ屈折率計、レーザ
ーを用いた屈折率計、全反射レーザーラマン法などによ
って測定される分子配向が、表面、裏面ともに二軸配向
である場合に耐スクラッチ性がより一層良好となるので
特に望ましい。

さらに熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、そ
の表面の全反射ラマン結晶化指数が２０ｃｍ−’以下、
好ましくは１８ｃｍ−’以下、さらに１７ｃｍ−’以下
の場合に耐スクラッチ性がより一層良好となるのできわ
めて望ましい。

本発明のＡ層の厚さは０．０１〜３μｍ１好ましくは０
．０２〜１μｍ１さらに好ましくは０゜０３〜０．５μ
ｍであることが必要である。Ａ層の厚さが上記の範囲よ
り小さくても、逆に大きくても耐スクラッチ性が不良と
なるので好ましくない。

本発明の少なくともＡ層表面の平均突起高さは５〜５ｏ
ｏｎｍ、好ましくは１０〜３００ｎｍ−。

さらに好ましくは１５〜２００ｎｍの範囲である場合に
耐スクラッチ性がより一層良好となるので特に望ましい
。本発明の少なくともＡ層表面の平均突起間隔は６μｍ
以下、好ましくは４μｍ以下である場合に耐スクラッチ
性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明のフィルムは耐スクラッチ性の点で、少なくとも
片面の表面粗さパラメータＲｔ　／　Ｒａが８．０以下
、特に７．５以下であることが望ましい。

本発明のフィルムは耐スクラッチ性の点で、少なくとも
片面の、表面粗さパラメータＲｘ／Ｒ１が０．８５以上
、Ｓｍが６．０μｍ以下であることが望ましい。

本発明積層フィルムの積層の組合せは、特に限定されな
いがＡ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ｃ等が好ましく用い
られる。ここで熱可塑性樹脂Ｂ及びＣは、熱可塑性樹脂
Ａに望ましく用いられるものを使用することが望ましい
。さらに、熱可塑性樹脂Ａ、Ｂ、及びＣは同じ種類でも
、異なるものでも良い。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム（Ｂ層
）中には不活性粒子を含有している必要は特にないが、
平均粒径が０．０１〜２μｍ１特に０．０２〜０．４５
μｍの不活性粒子が０．００１〜０．１５重量％、特に
０．００５〜０．０５重量％含有されていると、耐スク
ラッチ性がより一層良好となるのできわめて望ましい。

熱可塑性樹脂Ｂ及びＣに含有する不活性粒子の種類はＡ
層に望ましく用いられるものを使用することが望ましい
。Ａ層、Ｂ層、及びＣ屓に含有される粒子の種類、大き
さは同じでも異なっていても良い。

本発明フィルムは上記組成物からなる積層フィルムであ
る。通常の単層フィルムでは、耐スクラッチ性が満足さ
れないのみならず、上記の加工工程でのカレンダー削れ
が不良となるので好ましくない。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、熱可塑性樹脂入に不活性粒子を含有せしめる方法
としては、熱可塑性樹脂がポリエステルの場合には、ジ
オール成分であるエチレングリコルのスラリーの形で分
散せしめ、このエチレングリコールを所定のジカルボン
酸成分と重合せしめるのが本発明範囲のフィルム厚さと
平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態のフ
ィルムを得るのに有効である。また、不活性粒子を含有
するポリエステルの溶融粘度、共重合成分などを調節し
て、その結晶化パラメータΔＴｃｇを４０〜６５℃の範
囲にしておく方法は本発明範囲のフィルム厚さと平均粒
径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態のフィルム
を得るのに有効である。

また、不活性粒子のエチレングリコールのスラリーを１
４０〜２００℃、特に１８０〜２００℃の温度で３０分
〜５時間、特に１〜３時間熱処理する方法は本発明範囲
のフィルム厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範
囲の配向状態、表層粒子濃度比のフィルムを得るのに有
効である。

また熱可塑性樹脂に不活性粒子を含有せしめる別の方法
として、粒子をエチレングリコール中で１４０〜２００
℃、特に１８０〜２００℃の温度で３０分〜５時間、特
に１〜３時間熱処理した後、溶媒を水に置換したスラリ
ーの形で熱可塑性樹脂と混合し、ベント方式の２軸押用
機を用いて混練して熱可塑性樹脂に練り込む方法も本発
明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、含有量、望ま
しい範囲の配向状態、表層粒子濃度比、平均突起高さの
フィルムを得るのにきわめて有効である。

粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高濃
度マスターを作っておき、それを製膜時に不活性粒子を
実質的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して粒子の含有
量を調節する方法が有効である。

次に、熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルムの少なく
とも片面に熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルムを積
層する方法としては、次の方法が有効である。

所定量の不活性粒子、ワックスを含有する熱可塑性樹脂
Ａ吉熱可塑性樹脂Ｂを必要に応じて乾燥した後、公知の
溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシー
ト状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せし
めて未延伸フィルムを作る。すなわち、２または３台の
押出し機、２または３層のマニホールドまたは合流ブロ
ックを用いて、熱可塑性樹脂Ａ１Ｂを積層し、口金から
２または３層のシートを押し出し、キャスティングロー
ルで冷却して未延伸フィルムを作る。この場合、熱可塑
性樹脂Ａのポリマ流路に、スタティックミキサー、ギヤ
ポンプを設置する方法は本発明範囲のフィルム厚さと平
均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態、平均
突起高さ、表層粒子濃度比のフィルムを得るのに有効で
ある。また、熱可塑性樹脂Ａ側の押し出し機の溶融温度
を、熱可塑性樹脂Ｂ側より、１０〜４０℃高くすること
が、本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の関係、含有
量、望ましい範囲の配向状態、平均突起高さ、表層粒子
濃度比、全反射ラマン結晶化指数のフィルムを得るのに
有効である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長
手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦延伸倍率を３
〜９倍で行なう方法は本発明範囲のフィルム厚さと平均
粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態、表層粒
子濃度比のフィルムを得るのに有効である。ただし、熱
可塑性樹脂が溶融光学異方性樹脂である場合は長手方向
延伸倍率は１．０〜１．１倍が適切である。長手方向延
伸温度は熱可塑性樹脂の種類によって異なり一概には言
えないが、通常、その１段目を５０〜１３０℃とし、２
段目以降はそれより高くすることが本発明範囲のフィル
ム厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向
状態、平均突起高さ、表層粒子濃度比のフィルムを得る
のに有効である。但しこの場合、延伸温度の設定は熱可
塑性樹脂Ｂを基準として設定する必要がある。また、長
手方向延伸速度は５．０００〜５０，０００％／分の範
囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステツクを
用いる方法が一般的である。

延伸倍率は、３〜５倍、延伸速度は１，０００〜２０．
０００％／分、温度は８０〜１６０℃の範囲が好適であ
る。次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱
処理温度は１７０〜２００°Ｃ１特に１７０〜１９０℃
、時間は０．５〜６０秒の範囲が好適であるが、２層積
層フィルムの熱処理工程は、熱可塑性樹脂Ａ層に吹き付
ける熱風温度を熱可塑性樹脂Ｂ、１よりも３〜２０℃低
くすることが、本発明範囲のフィルム厚さと平均粒径の
関係、含有量、望ましい範囲の配向状態、平均突起高さ
、表層粒子濃度比、全反射ラマン結晶化指数のフィルム
を得るのに特に有効である。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法ｊ本発明の特
性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通りであ
る。

（１）粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。

これを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、粒子の画
像をイメージアナライザーで処理する。観察箇所を変え
て粒子数５０００個以上で次の数値処理を行ない、それ
によって求めた数平均径りを平均粒径とする。

Ｄ＝ΣＤ、／Ｎ ここで、Ｄ、は粒子の円相当径、Ｎは粒子数である。

（２）粒径の相対標準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の粒径り、、平均径
Ｄ、粒子数Ｎから計算される標準偏差σ（＝（Σ（Ｄ＋
　　Ｄ）’　／Ｎ）１／２　）を平均径りで割った値（
σ／Ｄ）で表わした。

（３）粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。場
合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（４）結晶化パラメータΔＴ　ｃ　ｇ、融解熱示差走査
熱量計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）を用いて測定した。

ＤＳＣの測定条件は次の通りである。すなわち、試料１
０１１１ｇをＤＳＣ装置にセットし、３００℃の温度で
５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する。

この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移点Ｔｇ
を検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶
化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃとした。

さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求めた。こ
こでＴｃｃとＴｇの差（Ｔｅａ−Ｔｇ）を結晶化パラメ
ータΔＴｃｇと定義する。

（５）結晶化促進係数 上記（４）の方法で粒子を１重量％含有するポリエステ
ルのΔＴｃｇ（Ｉ）、およびこれから粒子を除去した同
粘度のポリエステルのΔＴｃｇ（ｎ）を測定し、ΔＴｃ
ｇ（ＩＩ）とΔＴｃｇ　（Ｉ）の差［ΔＴｃｇ（ｎ）−
ΔＴｃｇ（Ｉ）］をもって、結晶化促進係数とした。

（６）ヤング率 Ｊ　Ｉ　５−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがっ
て、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２
５℃、６５％ＲＨにて測定した。

（７）表面の分子配向（屈折率） ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、アツベ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。ポリマの
二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ
、　、Ｎ２、Ｎ３とした時、（Ｎ、−Ｎ２）の絶対値が
０．０７以下、かつ、Ｎ３　／　［（Ｎ、＋Ｎ２　）／
２］が０．９５以下であることをひとつの基準とできる
。また、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を測定して
も良い。さらに、この方法では測定が難しい場合は全反
射レーザーラマン法を用いることもできる。

全反射レーザーラマンの測定は、全反射ラマンスペクト
ルを測定し、例えばポリエチレンテレフタレート（以下
ＰＥＴと略記する）の場合では、１６１５Ｃｍ−’（ベ
ンゼン環の骨格振動）と１７３０ｃｍ−’（カルボニル
基の伸縮振動）のバンド強度比の偏光測定比（ＹＹ／Ｘ
Ｘ比等。ここでＹＹ：レーザーの偏光方向をＹにして、
Ｙに対して平行なうマン光検出、ＸＸ：レーザーの偏光
方向をＸにして、Ｘに対して平行なうマン光検出）が分
子配向と対応することを利用する。ポリマの二軸配向性
はラマン測定から得られたパラメータを長手方向、幅方
向の屈折率に換算して、その絶対値、差などから判定で
きる。この場合の測定条件は次のとおりである。

■光源 アルゴンイオンレーザ−（５１４５Ａ）■試料のセツテ
ィング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザのプ
リズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は６０
°とした。

■検出器 ＰＭ　　：　　ＲＣＡ３１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　　Ｃ
ｏｕｎ目ｎｇ　　Ｓｙｓｔｅｍ（ｌｌｓｍａ＋ｕｔｓａ
　Ｃ１２３０）　　（ｓｕｐｐ１７１６ＱＯＶ）■測定
条件 ５ＬＩＴ　　　　　　　　１０００μｍＬＡＳＥＲ］０
０ｍＷ ＧＡＴＥＴＩＭＥ　　　　　１．０ｓｅｃＳＣＡＮ　５
ＰＥＥＤ　　　　　１２ｃｎ＋−’／ｍｉｎＳＡＭＰＬ
ＩＮＧ　ＩＮＴＥＲＶＡＬ　Ｏ，２ｃｍ　−’ＲＥＰＥ
ＡＴ　　ＴＩＭＥ　　　　　　６（８）全反射ラマン結
晶化指数 全反射ラマンスペクトルを測定し、カルボニル基の伸縮
振動である１　７３０ｃｍ−１の半価幅をもって表面の
全反射ラマン結晶化指数とした。測定条件は上記（７）
と同様である。測定深さは、表面から５００〜１，００
０人程度である。

（９）固有粘度［η］　（単位はｄ！／ｇ）オルトクロ
ロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から下記式
で計算される値を用いる。すなわち、 η、、／Ｃ＝　［η］＋Ｋ［η］２　・にこで、η５ｐ
＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒１００ｍ１あ
たりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍ１．通常１．２）
、Ｋはハギンス定数（Ｃ，３４３とする）。また、溶液
粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した
。

（１０）表層粒子濃度、表層粒子濃度比２次イオンマス
スペクトル（Ｓ　ＩＭＳ）をＪ”１１Ｊ、ｓて、フィル
ム中の粒子に起因する元素のうち最も高濃度の元素とポ
リエステルの炭素元素の濃度比を粒子濃度とし、厚さ方
向の分析を行なう。Ｓ■ＭＳによって測定される最表層
粒子濃度（深さＯの点）における粒子濃度Ａ（表層粒子
濃度と定義）とさらに深さ方向の分析を続けて得られる
最高濃度Ｂの比、Ａ／Ｂを表層粒子濃度比と定義した。

測定装置、条件は下記のとおりである。

１次イオン種　　　：０２ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流　　：２００ｎＡ ラスター領域　　　：４００μｍ口 分析領域　　　　　：ゲート３０％ 測定真空度　　　　：　６．　　ＯＸ　１０−９Ｔｏｒ
ｒＥ−ＧＵＮ　　　　　：０．５ＫＶ−３，０Ａ（１１
）表面突起の平均高さ、突起数、平均突起間隔 ２検出器力式の走査型電子顕微鏡において、フィルム表
面の平坦面の高さを０として走査した時の突起の高さ測
定値を画像処理装置に送り、画像処理装置上にフィルム
表面突起画像を再構築する。

次に、この２値化された個々の突起部分の中で最も高い
値をその突起の高さとし、これを個々の突起について求
める。この測定を場所をかえて５００回繰返し突起数を
求め、測定された全突起についてその高さの平均値を平
均高さとした。走査型電子顕微鏡の倍率は、１，０００
〜８．０００倍の間の値を選択する。平均突起間隔は突
起数から求めた。

なお、場合によっては高精度光干渉式３次元表面解析装
置（ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄ、対物レンズ＝４０〜
２００倍）を用いて得られる高さ情報を上記ＳＥＭの値
に読み替えて用いてもよい。

（１２）表面粗さパラメータＲａ（中心線平均粗さ）、
Ｒｔ（最大高さ）、Ｒｚ（１０点平均粗さ）Ｓｍ（突起
間隔）、Ｒｐ（中心線深さ）表面粗さ計を用いて測定し
た。条件は下記のとおりであり、２０回の測定の平均値
をもって値とした。

・触針先端半径＝０．５μｍ ・触針荷重　　：　５ｍｇ ・測定長　　　：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ （１３）耐スクラッチ性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、プラスチックガイ
ドピン上を走行させる（走行速度１゜０００ｍ／ｍｉｎ
、走行回数ＩＱｐａｓｓ、巻き付は角二６０、走行張カ
ニ６５ｇ）。この時、フィルムに入った傷を顕微鏡で観
察し、幅２．５μｍ以上の傷がテープ幅あたり２本未満
は優、２本以上１０本未満は良、１０本以上は不良と判
定した。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能で
ある。

（１４）カレンダー汚れ 磁性層を塗布したフィルムを小型テストカレンダー装置
（スチールロール／ナイロンロール、５段式、ナイロン
ロールがベースフィルムに接する）７０℃、線圧２００
ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理する。上記処理を７０００
０ｍにわたって続けた後、コノ処理によって発生しナイ
ロンロールに付着した白粉を観察し次のランク付けを行
なう。

ランクＣ：白粉がほとんど付着していない。

ランクＢ：わずかに白粉が付着するが加工工程上、製品
性能上のトラブルには 至らない。

ランクＣ：白粉の付着が多く、加工工程上、製品性能上
のトラブルになり、使 用不可。

ランクＡ、Ｂは○、ランクＣは×。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜４、比較例１〜４ 平均粒径の異なる架橋ポリスチレン粒子、コロイダルシ
リカに起因するシリカ粒子を含有するエチレングリコー
ルスラリーを調製し、これを１９０°Ｃで１．５時間熱
処理した後、テレフタル酸ジメチルとエステル交換反応
後、重縮合し、該粒子を１．０〜１５重量％含有するＰ
ＥＴのペレットを作った。この時、重縮合時間を調節し
固有粘度を０．７０とした。これに種々のワックスを含
有するマスタポリマを所定量混合した（熱可塑性樹脂Ａ
）。また、常法によって、固有粘度０．６２の実質的に
不活性粒子を含有しないＰＥＴを製造し、熱可塑性樹脂
Ｂとした。これらのポリマをそれぞれ１８０℃で３時間
減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）　した。

熱可塑性樹脂Ａを押出機１に供給し３１０℃で溶融し、
さらに、熱可塑性樹脂Ｂを押出機２に供給、２８０℃で
溶融し、これらのポリマを合流ブロック（フィードブロ
ック）で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて表面
温度３０°Ｃのキャスティング・ドラムに巻きつけて冷
却固化し、２層構造の未延伸フィルムを作った。この時
、口金スリット間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０と
して未延伸フィルムを作った。また、それぞれの押出機
の吐出量を調節し総厚さ、熱可塑性樹脂Ａ層の厚さを調
節した。この未延伸フィルムを温度・８０°Ｃにて長手
方向に４．５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロール
の周速差で、４段階で行なった。

この−軸延伸フィルムをステンタを用いて延伸速度２．
０００９６／分で１００°Ｃで幅方向に４．０倍延伸し
、定長下で、２００℃にて５秒間熱処理し、総厚さ１５
μｍ１熱可塑性樹脂Ａ層厚さ０．０５〜５μｍの二軸配
向積層フィルムを得た。これらのフィルムの本発明のパ
ラメータは第１表に示したとおりであり、本発明のパラ
メータが範囲内の場合は耐スクラッチ性は第１表に示し
たとおり優であったが、そうでない場合は耐スクラッチ
性を満足するフィルムは得られなかった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂Ｂを主成分とするフィルム（Ｂ層）
   の少なくとも片面に、不活性粒子および炭素原子数１０
   〜３３の高級脂肪族モノカルボン酸、そのエステル、そ
   のアミドまたはその金属塩からなる化合物の少なくとも
   一種を含有する熱可塑性樹脂Ａを主成分とするフィルム
   （Ａ層）を積層してなる二軸配向積層フィルムであって
   、該不活性粒子の平均粒径がＡ層の０．２〜５倍、Ａ層
   中における該不活性粒子の含有量が２〜２０重量％、Ａ
   層の厚さが０．０１〜３μｍであることを特徴とする二
   軸配向積層フィルム。
2. （２）該Ｂ層の片面のみに該Ａ層を設けたことを特徴と
   する請求項（１）記載の二軸配向積層フィルム。
3. （３）該Ｂ層の両面に該Ａ層を設けたことを特徴とする
   請求項（１）記載の二軸配向積層フィルム。
4. （４）該Ｂ層の片面に該Ａ層を設け、反対面に不活性粒
   子を含有する熱可塑性樹脂Ｃを主成分とするフィルム（
   Ｃ層）を設けたことを特徴とする請求項（１）記載の二
   軸配向積層フィルム。
5. （５）請求項（１）〜（４）のいずれかに記載の二軸配
   向積層フィルムであって、該Ｂ層が平均粒径０．０１〜
   ２μｍの不活性粒子を０．００１〜０．１５重量％含有
   することを特徴とする二軸配向積層フィルム。