JPH08337664A - ポリエステルフィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 ポリエステルＡを主成分とするポリエステル
フィルムであって、その少なくとも一方の表面における
突起が、主にポリエステルＡの結晶に起因する突起であ
り、表面粗さパラメータＲｚ／Ｒａの比が４以上１２未
満であって、Ｒａのバラツキ（＝１００×（Ｒａの最大
値−Ｒａの最小値）／平均値（単位％））が３０％以下
であり、かつ、フィルム厚さ方向の断面構造の表面近傍
において平均突起高さの５倍の深さの領域における粒子
密度が１万個／ｍｍ² 以下であるポリエステルフィル
ム。 【効果】 ボイド生成を抑制して破壊されにくい突起を
形成し、フィルム表面の耐削れ粉性を大幅に向上するこ
とができ、かつ突起が微細で高濃度で突起高さが揃って
いるために、従来、両立が難しいとされていたフィルム
ロール巻姿と出力特性が大幅に向上できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面に結晶による微細
な突起を均一に形成したポリエステルフィルムおよびそ
の製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは機械特性、電気
特性、熱的特性、光学特性、化学的特性に優れているた
めに、磁気記録媒体用途、電気絶縁用途、コンデサー用
途、包装用途、感熱転写用途、写真用途などの種々の用
途に幅広く用いられている。

【０００３】これらの用途において、表面の平坦性と同
時に、フィルム製膜時や加工時の作業性、製品の取り扱
い性から易滑性が要求される。従来、易滑性を向上させ
る方法として、フィルム表面に微細な突起を均一に形成
することが有効であることが知られている。

【０００４】フィルム表面に微細な突起を形成するため
に、コロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子を含有せしめたポリエステルフィルムが知られてい
る（例えば特開昭５９−１７１６２３号公報）。また、
粒子を添加せずに結晶化によって表面に突起を形成する
技術も知られている（例えば特開昭５８−５５２２２号
公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法で、粒子（たとえば不活性粒子）を含有させ表面に
突起を形成したポリエステルフィルムには、次のような
問題がある。

【０００６】ポリエステルとは異質の不活性粒子等の粒
子が突起のすぐ下に存在するためボイドが発生すること
が多く、そのために、ガイドロールなどと接触してフィ
ルムを走行させた場合に粒子が削り取られ易く、粉状
（以下削れ粉と言う）となって接触相手の表面に付着
し、汚れの問題が生じる。またコンデンサー用途では、
絶縁破壊電圧の低下などの原因となる。

【０００７】また、磁気記録媒体のベースフイルムとし
て用いる場合、最近は出力特性に非常に高度なレベルを
要求するために超平担で滑り易い表面が要求される場合
が多く、フィルムに含有させる粒子の大きさを超微細に
し、粒子含有量を高濃度にする必要がある。しかし粒子
が微細に成ればなるほどポリエステル重合時、あるいは
溶融押出時に、粒子の凝集により粗大突起を形成し易く
なり、そのために表面粗さが大きくなり過ぎたり、表面
の粗大突起に起因する、ニキビ状突起などの巻き姿不良
になる。また逆に粒子含有量を少なくし、単に表面を平
坦にしていくと製膜工程や加工工程で接触するロールと
の滑り性が悪く表面に擦り傷が入り易く、また、このロ
ールが加熱されている場合にはフィルムとロールの粘着
が起こりロールが汚れたり、フィルムに斑点状の粘着跡
を生じるという問題が生じた。また、フィルム同士の滑
り性も悪く、フィルムをロール状に巻き取る場合に皺が
発生し、ロールの巻姿が不良になってしまい製品性能上
のトラブルにつながるという問題があった。

【０００８】これに対して、前記したように、粒子によ
らずポリマーの結晶化を利用してフィルム表面に突起を
形成する技術が知られているが従来の方法では、ポリマ
の結晶化度が大き過ぎるために表面粗さが大きくなる。
従って、磁気媒体用のベースフィルムなどの表面の平担
性が要求される用途には適用できなかった。また、フィ
ルムを延伸する際に延伸斑や延伸破れなどの問題が生じ
易かった。また結晶化させるために、未延伸フィルムを
加熱する段階でフィルムが軟化して弛みが起こり、延伸
斑や、延伸ロールに巻き付くなどの問題が生じ易かっ
た。このために、特に長手方向の表面突起形成の均一性
に欠けるという問題があった。

【０００９】本発明の目的は、本質的に含有粒子に頼る
ことなくポリエステルの最適な結晶化を利用して表面に
所望の微細突起を均一に形成したポリエステルフィルム
およびその製造方法を提供することにあり、表面突起が
均一に形成された、削れ粉が少なく良好（以下、耐削れ
粉性が良好という）な、フィルムをロール状に巻いた時
の巻姿がニキビ状突起や巻皺が発生しない（以下、巻姿
が良好という）、かつ磁気テープとしたときのシグナル
とノイズの比Ｓ／Ｎが高い（以下出力特性が良好とい
う）ポリエステルフィルムを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフィルムは、ポリエステルＡを主成分とす
るポリエステルフィルムであって、その少なくとも一方
の表面における突起が、主にポリエステルＡの結晶に起
因する突起であり、該表面粗さパラメータＲｚ／Ｒａの
比が４以上１２未満であって、該Ｒａのバラツキ（＝１
００×（Ｒａの最大値−Ｒａの最小値）／平均値（単位
％））が３０％以下であり、かつ、フィルム厚さ方向の
断面構造の該表面近傍において平均突起高さの５倍の深
さの領域における粒子密度が１万個／ｍｍ² 以下である
ことを特徴とする。表面粗さパラメータＲｚ／Ｒａの比
が４以上１２未満、好ましくは５以上１０未満にするこ
とにより、フィルム表面突起高さが均一に形成され、表
面粗さパラメータＲａのバラツキが（＝１００×（Ｒａ
の最大値−Ｒａの最小値）／平均値（単位％））が３０
％以下、好ましくは２０％以下であることにより、フィ
ルム表面突起個数が均一に斑なく形成され、耐削れ粉
性、巻姿、かつ出力特性に優れる表面になる。また摩擦
を低減し滑り性を付与するために粒子を補助的に添加し
ても構わないが、この場合には、フィルム厚さ方向の断
面構造の該表面近傍において平均突起高さの５倍の深さ
の領域における粒子密度が１万個／ｍｍ² 以下、好まし
くは８０００個／ｍｍ² 以下、さらに好ましくは、６０
００個／ｍｍ² 以下であることが必要である。１万個／
ｍｍ² を超えると、含有粒子によって形成される突起の
割合が多くなり、ボイド生成による破壊され易い突起の
割合が増大するので、好ましい耐削れ粉性、出力特性が
得られない。すなわち、本発明フィルムにおいては、高
強度の微細突起を形成することにより削れ粉自体の発生
を抑制することができる。

【００１１】また表面粗さパラメータＲｔ／Ｒａの比が
１５以下である場合に耐削れ粉性、出力特性が一層良く
なるので望ましい。

【００１２】また、本発明フィルムにおいては、少なく
とも一方の表面における突起の個数が５０００個／ｍｍ
² 以上であることが望ましい。このように突起を多数形
成することにより、フィルムと接触相手の摩擦を低減す
ることができ、それによって耐削れ粉性、ロール巻姿が
一層良くなるので望ましい。

【００１３】該表面の表面粗さパラメータＲａは特に限
定されないが、２〜１００ｎｍ、好ましくは５〜６０ｎ
ｍの場合に耐削れ粉性、出力特性、ロール巻姿が一層良
好となるので望ましい。

【００１４】該表面の表面粗さパラメータＲｚは１０〜
１０００ｎｍ、好ましくは３０〜７００ｎｍ、さらに好
ましくは４０〜４００ｎｍの場合に耐削れ粉性、出力特
性、ロール巻姿が一層良好となるので望ましい。

【００１５】該表面の表面粗さパラメータＳｍは特に限
定されないが、１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μ
ｍ以下の場合に、耐削れ粉性、出力特性、ロール巻姿が
一層良好となるので望ましい。またフィルム長手方向と
幅方向で、一方のＳｍの値が他方に比べ２０％以上大き
い場合に耐削れ粉性、ロール巻姿が一層良くなるので望
ましい。

【００１６】さらに、本発明のポリエステルフィルム
は、前記表面の突起が主にポリエステルＡの結晶に起因
する突起であることが必要である。すなわち、表面の突
起をポリエステルＡ自身の結晶化を利用して形成するの
である。従って粒子を添加する場合のボイド発生の問題
は実質的になくなり、破壊されにくい強度の高い突起
が、高密度に形成される。

【００１７】本発明のポリエステルフィルムの表面突起
は、ポリエステルＡの結晶に起因する突起の個数（ｎ）
と該表面の総突起個数（Ｎ）の比（ｎ／Ｎ）が０．７以
上、好ましくは０．８以上、さらに好ましくは０．９以
上である場合に、耐削れ粉性、出力特性、ロール巻姿が
一層良好となるので望ましい。

【００１８】ここで表面突起がポリエステルＡの微細結
晶からなるものか否かについては、対象となる突起の下
を、フィルム厚さ方向に適切な溶媒でエッチングしてい
き、その突起を形成する起因物が不溶物として残存する
場合は、外部から添加された粒子、あるいは、内部析出
した粒子とする。不溶物として残存するものが実質的に
なかった場合は、その突起を形成する起因物は微細結晶
であると推定できる。上記の溶媒としては、例えば、フ
ェノール／四塩化炭素（重量比：６／４）の混合溶媒な
どが好ましく用いられる。ただし、表面突起がポリエス
テルＡの微細結晶からなるものか否かの判定法について
は、上記の方法に限定されるものではなく、適切な方法
を選択することができる。

【００１９】上記のようなポリエステルＡの結晶化を利
用した表面突起の形成は、次のように行われる。

【００２０】ポリエステルＡを主成分とする二軸配向フ
ィルムを作製するに際し、未延伸フィルムの少なくとも
片面に熱処理を施し、その後に該未延伸フィルムを二軸
延伸することによって所望の表面突起が形成される。

【００２１】未延伸フィルムに先ず熱処理を施すことに
より、未延伸フィルムの特に表面の結晶化が進められ、
多数の微細な結晶が生成する。この未延伸フィルムが二
軸延伸され、フィルムが二軸に配向されて目標とするフ
ィルム自身の強度が達成されるとともに、結晶とそうで
ない部分の硬さの差によって、上記微細結晶に起因する
均一な微細表面突起が形成される。

【００２２】本発明においては、ポリエステルＡの、結
晶化パラメータ△Ｔcgが１０℃以上７０℃未満、好まし
くは、１５℃以上６５℃未満、さらに好ましくは２０℃
以上６０℃未満であることが望ましい。

【００２３】本発明においては、ポリエステルＡの種類
は特に限定されないが、エチレンテレフタレート、エチ
レンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボキシレート、エチレンナフタレート
単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成
成分とする場合に特に望ましい。中でもエチレンテレフ
タレートを主要構成成分とするポリエステルの場合が特
に望ましい。また短い熱処理時間で多数の突起を形成さ
せるためには結晶核剤効果により、結晶化速度の速いポ
リエチレンテレフタレートが特に望ましい。結晶核剤効
果を高めるためには、エステル交換、重合時に酢酸リチ
ウム、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、亜リン酸、ホ
スホン酸、ホスフィン酸あるいはそれらの誘導体、酸化
アンチモン、酸化ゲルマニウムを存在させることが有効
である。特に望ましい酢酸マグネシウムとホスホン酸
（またはその誘導体）および酸化アンチモンであり、ホ
スホン酸誘導体としてフェニルホスホン酸ジメチルがあ
げられる。添加量としてはポリエステルＡを用いて製膜
したフィルムの重量に対して酢酸マグネシウム２〜３０
０ｐｐｍ、フェニルホスホン酸ジメチル５〜７００ｐｐ
ｍ添加すると良い。ただしポリエステルＡの製造方法は
上記に何等限定されるものではない。なお、本発明の目
的を阻害しない範囲内で、二種以上のポリエステルを混
合してもよいし、共重合ポリマを用いても良い。また、
ポリエステルＡには実質的に粒子が含有されていないこ
とが望ましい。

【００２４】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステルＡを主成分とする二軸配向フィルム単層で用いら
れてもよいし、ポリエステルＢを主成分とするフィルム
の少なくとも片面に積層された積層フィルムとして用い
られてもよい。

【００２５】ポリエステルＢの種類は特に限定されな
い。ポリエステルＢには、粒子が含有されないことが望
ましいが、含有されていても良い。

【００２６】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について、より具体的に説明する。

【００２７】本発明においては、未延伸フィルムの少な
くとも片面に熱処理を施し、その後に二軸延伸する。こ
こで未延伸フィルムとは、口金から押し出され冷却固化
た状態から、一軸方向にわずかに微延伸（２倍程度ま
で）されたものまでを指す。この熱処理の目的は、延伸
前のフィルム表面を好ましい結晶化度にまで結晶性を高
めることである。

【００２８】該未延伸フィルムについて、溶融状態のポ
リエステルを口金から押し出す場合のドラフト比（＝口
金リップポリマ流速／キャステイ ングドラム上フィルム
（ポリマ）流速）が５〜３０である場合に所望フィルム
表面を得るためにより一層望ましい。

【００２９】また、該未延伸フィルムの幅方向の厚みに
おいて、一般的に端部のフィルム厚み（最大厚み）：ｔ
₁ を、中央部の厚みｔ₂ より大きくするが、この比ｔ₁
／ｔ₂ が、１．５〜７．０の場合に所望のフィルムが得
られるために一層望ましい。

【００３０】本発明においては、加熱ロールの表面粗度
は、特に限定されないが、表面粗さパラメータＲａが
０．１〜３．０μｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍ、
さらに好ましくは０．４〜１．５μｍであり、またフィ
ルムとロールの粘着開始温度が１３０℃以上である加熱
ロールを用いて、冷却固化した未延伸フィルムの少なく
とも片面の温度を１２０℃以上に加熱処理し、その後に
ポリエステルのガラス転移温度Ｔｇ以上、かつ冷結晶化
温度Ｔｃｃより２０℃高い（Ｔｃｃ＋２０℃）温度以下
で二軸延伸することによって所望の表面突起が形成され
るので望ましい。ロールの表面粗さパラメータＲａとロ
ールの粘着開始温度が上記範囲から外れると、フィルム
の結晶化度が十分に得られなくなり所望の表面が得られ
にくくなったり、逆にロールとフィルムが粘着し、粘着
跡となり、フィルム表面粗さＲａのバラツキの原因とな
る。

【００３１】前記フィルムとロールの粘着開始温度は、
次の方法で求められる。まず、加熱されたロールに、幅
１０ｍｍの厚さ１５０μｍの未延伸フィルムを密着さ
せ、歪ゲージ（ステフネスセンサー）で３ｃｍ／分の速
度で、角度９０度で引剥すときの応力を測定する。この
時同時にフィルム表面温度を測定する。ロール温度を上
げて、それぞれの温度に対する剥離応力を測定する。こ
の剥離応力が、２ｇ以下である時のフィルム最高温度を
求めこの温度をフィルムとロールの粘着開始温度とする
ことで表わすことができるが、この粘着開始温度が１３
０℃以上でありフィルムを１２０℃以上に加熱処理した
時に粘着しないことが所望のフィルム表面を得るのに好
ましい。

【００３２】前記加熱ロールの表面材質は、特に限定さ
れないが、セラミック、シリコーン、テフロンロールの
いずれかから成るロールとすることが好ましく、特に材
質がシリコーンで表層に粘着開始温度が１３０℃以上の
もの、下層にロール鉄芯との接着性に優れるシリコーン
を用いた２層構造の場合に、所望のフィルムを得るのに
望ましい。

【００３３】前記、加熱ロールの本数は単数でも良い
が、複数本を用いて行なう方が所望の表面突起を得るの
に有効である。この場合、製膜工程が長くなるために延
伸前の加熱ロールとしては２０本が上限であるがこれに
限定するものではない。

【００３４】前記、加熱ロールの本数が、複数本を用い
て行なう場合には、加熱ロール間のフリーパスおよび／
または該加熱ロールと次に位置するロール（延伸温度ま
で下げるためのロール）間のフリーパスが、また、加熱
ロールの本数が単数である場合は、加熱ロールと次に位
置するロール（延伸温度まで下げるためのロール）間の
フリーパスが、未延伸フィルムの厚さの１５００倍以
下、好ましくは１０００倍以下、さらに好ましくは８０
０倍以下である場合に、未延伸フィルムがロール間で弛
むことなく加熱処理され所望のフィルム表面を得ること
ができるので望ましい。ここで言うフリーパスとは、未
延伸フィルムがロール間を搬送する場合に、未延伸フィ
ルムが前に位置するロールから離れる点から次のロール
に接するまでの距離をフリーパスと定義する。

【００３５】本発明においては、冷却固化した未延伸フ
イルムを熱処理する場合、その少なくとも片面の表面
（または表層）温度が、１２０℃以上で、０．５〜１０
０秒、好ましくは０．５〜５０秒間保たれるように熱処
理することによって、所望の表面突起が形成されるので
好ましい。より好ましくは、１３０℃以上で、０．５〜
５０秒、さらに好ましくは、１４０℃以上で０．５〜２
０秒保たれるような熱処理である。なお温度の上限は特
に限定されないがポリエステルＡの高温結晶化温度Ｔｍ
ｃより４０℃高い（Ｔｍｃ＋４０℃）温度以下が製膜条
件上望ましい。

【００３６】製膜プロセスのなかで結晶化に必要な熱処
理は、前記のように一旦冷却、固化したフィルムを再加
熱して結晶化させる方法、また、一軸方向に微延伸し、
複屈折０．２×１０^-3〜５０×１０^-3とし、次に該微延
伸フイルムの少なくとも片面の表面（または表層）温度
が、１２０℃以上になるように加熱処理する方法があ
り、これらの方法をフイルムの製膜プロセスのなかで実
施し、目標とする表面形態を得ることができる。

【００３７】本発明においては、前記方法により得られ
た、少なくともフィルムの片面を熱処理した後、未延伸
フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめる。延伸方法と
しては逐次二軸延伸法、または同時二軸延伸法など公知
の方法あるいは二軸延伸したフィルムをさらに少なくと
も１方向に再延伸しても良い。

【００３８】本発明におけるポリエステルフィルムの用
途は、特に限定されないが表面粗さと突起高さの均一性
が電磁変換特性上問題となる磁気記録用の支持体として
特に有用である。また、フィルムにボイドが非常に少な
いのでコンデンサー用、写真用、電気絶縁用にも適して
いる。さらに表面が均一かつ緻密であるために、描画性
フィルムや液晶画面用に用いられる光拡散フィルム、包
装用などにも好適である。

【００３９】

【物性の測定法ならびに効果の評価方法】本発明の特性
値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通りであ
る。

【００４０】（１）フィルム表面の突起個数、突起高さ ２検出方式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、エ
リオニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、エ
リオニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦面の
高さを０として走査したときの突起の高さ測定値を画像
処理装置［ＩＢＡＳ２０００、カールツァイス（株）
製］に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を２値
化して得られた個々の突起部分の中で最も高い値をその
突起の突起高さとし、これを個々の突起について求め
る。この測定を場所を変えて５００回繰り返し、２０ｎ
ｍ以上のものを突起とし、突起個数および平均突起高さ
を求めた。また走査型電子顕微鏡の倍率は、１０００〜
８０００倍の間を選択する。なお、場合によっては、高
精度光干渉式３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ社製ＴＯＰ
Ｏ−３Ｄ、対物レンズ：４０〜２００倍、高精度カメラ
使用が有効）によって得られる高さ情報やピークカウン
トなどの個数情報を上記ＳＥＭの値に読み変えても良
い。また、突起個数に関しては、突起を立体的にとらえ
るため、フィルムを８２．５゜傾けて、倍率３０００〜
１００００倍で電子顕微鏡（ＳＥＭ）による写真を撮影
する方法、原子間力顕微鏡を用いる方法でも測定でき
る。１００視野測定を行った平均値から突起数を１ｍｍ
² あたりに換算してもよい。

【００４１】（２）表面近傍に含有される粒子個数 本発明で表面近傍とは、（１）の方法で得られた平均突
起高さの５倍の深さまでの部分をいう。またここで言う
粒子とはフィルムの断面をＴＥＭで観察した際に、観測
される粒子の厚み方向の差し渡しが上記方法で求めた平
均突起高さ以上のものを粒子と定義し、厚み方向の差し
渡しがそれより小さいものは粒子とはしない。

【００４２】フィルム断面を超薄切片として透過型電子
顕微鏡（ＴＥＭ）により観察し、表面より平均突起高さ
の５倍の深さまでの部分に存在する粒子個数を倍率３０
００〜１００００倍で５００視野について観察し、１ｍ
ｍ² あたりに換算した。

【００４３】（３）結晶化パラメータ△Ｔcg パーキンエルマー社のＤＳＣ（示差走査熱量計）II型を
用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は次のとおりであ
る。すなわち、試料１０mgをＤＳＣ装置にセットし、３
００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷す
る。この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移点
Ｔｇを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの
結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔccとし
た。ＴccとＴg の差（Ｔcc−Ｔg ）を結晶化パラメータ
△Ｔcgと定義する。

【００４４】（４）複屈折 アッベ屈折計を用いて、一軸配向フィルムの長手方向屈
折率ｎMD、幅方向屈折率ｎTDを測定し、この両方の値の
差、つまり｜ｎMD−ｎTD｜で定義した。なお、光源はナ
トリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）で、マウント駅は、ヨ
ウ化メチレンを用い、２５℃６５％ＲＨにて測定した。

【００４５】（５）フィルム温度 放射温度計、接触式表面温度計、またはサーモラベルを
フィルムに貼り付けて測定した。

【００４６】（６）表面粗さパラメータ、Ｒａ、Ｒｚ、
Ｒｔ／Ｒａ、Ｓｍ （株）小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０
を用いて測定した。条件は下記のとおりである。

【００４７】 ・触針先端半径 ： ０．５ μｍ ・触針荷重 ： ５ mg ・測定長 ： １ mm ・カットオフ ： ０．０８ mm ・触針スピード ： ４ μm ／sec なお、Ｒａ、Ｒｔ、Ｒｚ、Ｓｍの定義は例えば、奈良治
郎著「表面粗さの測定・評価法」（総合技術センター、
１９８３）にしめされているものである。

【００４８】Ｒａのバラツキは、フィルム長手方向に４
ｃｍ四方で２５枚、全長１００ｃｍ長さにおいてサンプ
リングし、それぞれ１枚ごとに任意の点を６回測定し、
合計１５０回測定した。バラツキ＝１００×（測定値１
５０個中の最大Ｒａ値−測定値１５０個中の最小Ｒａ
値）を測定値１５０個の平均Ｒａ値で割った値とした
（単位％）。

【００４９】（７）耐削れ粉性 ２０℃相対湿度６０％の雰囲気で外径６ｍｍφのガイド
ピン（ガイド材質：ＳＵＳ、表面粗度：０．２Ｓ）に１
／２インチ幅のテープ状フィルムを角度θ＝π／３（ｒ
ａｄ），入りテンションＴ１＝５０ｇ、１００ｍ／分の
速さで、５０回繰り返し走行させた後、ガイドピン上に
付着した削れ粉を目視で観察した。全く削れ粉の付着が
ないものを耐削れ粉性：優、削れ粉の付着が極わずかに
あるものを耐削れ粉性：良、削れ粉が多量に付着してい
るものを耐削れ粉性：不良、と判定した。耐削れ粉は優
が望ましいが良であれば実用上は問題なく使用できる。

【００５０】（８）巻姿 巻取速度２５０ｍ／分で２０００ｍ長さに巻き上げたフ
ィルムロールを目視で観察し、粗大突起に起因するニキ
ビ状突起の有無を検査する。ニキビ状突起の発生がない
フィルムロールをさらに１週間放置した後に、肉眼で縦
皺の程度をチェックする（フィルムを巻き出した状態で
も皺の跡が見える場合が縦皺不良の状態である）。フィ
ルムロール１００本について上記の検査を行ない、ニキ
ビ状突起の発生したフィルムロールと縦皺発生したフィ
ルムロールの本数が３本未満を巻姿：優、３本以上５本
未満の場合を巻姿：良、５本以上の場合を巻姿：不良と
した。巻姿は優が望ましいが良であれば実用上は問題な
く使用できる。

【００５１】（９）出力特性 本発明のフィルム表裏の表面粗さを前記（６）の方法で
測定し、表面粗さＲａの小さい面側に下記組成物をボー
ルミルで４８時間混合分散した後、硬化剤６部を添加し
て得られた混練物をフィルターで瀘過した磁性塗料をグ
ラビヤロールにより塗布し、磁気配向させ、１１０℃で
乾燥させる。さらに小型テストカレンダー装置（スチル
ロール／ナイロンロール、５段）で温度７０℃、線圧２
００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理した後、７０℃、４８
時間キュアリングする。上記テープ原反をスリットし、
パンケーキを作成した。このパンケーキからＶＴＲカセ
ットに組み込みＶＴＲカセットテープとした。

【００５２】（磁性塗料の組成） ・Ｆｅ １００部 平均粒子サイズ 長さ：０．３μｍ 針状比：１０／１ 抗磁力：２０００ Ｏｅ ・ポリウレタン樹脂 １５部 ・塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ５部 ・ニトロセルロース樹脂 ５部 ・酸化アルミ粉末（平均粒径：０．３μｍ） ３部 ・カーボンブラック １部 ・レシチン ２部 ・メチルエチルケトン １００部 ・メチルイソブチルケトン １００部 ・トルエン １００部 ・ステアリン酸 ２部 得られたテープを家庭用Ｈｉ８用ＶＴＲを用いてシバソ
ク製のテレビ試験波形発生器により１００％クロマ信号
を記録し、その再生信号からカラービデオノイズ測定器
でクロマＳ／Ｎを測定した。このクロマＳ／Ｎを０．２
μｍ径の球形シリカを０．４重量％含有する単層のポリ
エステルフィルムを基材に用いて作ったテープと比較
し、２ｄＢ以上高い場合は出力特性：良好、２ｄＢ未満
の場合は出力特性：不良と判定した。

【００５３】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。

【００５４】実施例１ ポリエステルＡとして、常法により重合したポリエチレ
ンテレフタレート（重合触媒：酢酸マグネシウム０．２
０重量％、三酸化アンチモン０．０３重量％、リン化合
物としてジメチルフェニルホスホネート０．３５重量％
を用いた。）のペレット（固有粘度：０．６２、融点：
２５９℃、Ｔｇ：７４℃、Ｔｃｃ：１３０℃）を１８０
℃で３時間減圧乾燥（３Torr）後、公知の押出機を用い
て、２９０℃で溶融押出しを行い、静電印加キャスト法
を用いて、表面温度２５℃のキャスティングドラム上に
巻き付けて、冷却、固化し、単層の未延伸フィルムを作
った。この未延伸フィルムを表面温度１６５℃のシリコ
ーンの加熱ロール４本（粘着開始温度：１８３℃、フリ
ーパス：６４ｍｍ）に通して熱処理を行なった。熱処理
フィルムを、温度９３℃にて、長手方向に３．４倍延伸
し、さらに公知のステンタを用いて、延伸速度２０００
％／分で、９５℃で、幅方向に４．０倍延伸し、さらに
定長下で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、厚さ１０μ
ｍの２軸配向フィルムを得た。

【００５５】実施例２ 実施例１のポリエチレンテレフタレートの重合触媒の酢
酸マグネシウム量を０．１重量％、ジメチルフェニルホ
スホネート０．６重量％に変更し（固有粘度：０．６
０、融点：２５７℃、Ｔｇ：７８℃、Ｔｃｃ：１２７
℃）、加熱ロール表面温度を１７５℃に変更する以外は
実施例１と同様の方法で厚さ１０μｍの２軸配向単層フ
ィルムを得た。

【００５６】実施例３、４、５ Ａ／Ｂ／Ａ３層構成の積層フィルムとした。１８０℃で
３時間減圧乾燥（３Torr）したポリエステルＡ（実施例
１の重合触媒の添加量を変更し、Ｔｇ：７０〜７５℃、
Ｔｃｃ：１２３〜１４０℃とした）のペレットとポリエ
スレルＢとして酢酸マグネシウム０．０６重量％、三酸
化アンチモン０．００８重量％、トリメチルホスフェー
ト０．０２重量％を用いて、常法により重合したポリエ
チレンテレフタレートを用いたペレット（固有粘度：
０．６２、融点：２５９℃、Ｔｇ：７５℃、Ｔｃｃ：１
６８℃）をそれぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃で
溶融し、３層用の矩形の合流ブロック（フィードブロッ
ク）で、合流積層した。以下、実施例１、２と同様のシ
リコーン加熱ロール４本で、未延伸フィルムを熱処理し
た後、実施例１と同様の方法で、総厚さ７．５μm （Ａ
層厚さ１μｍ）の二軸配向積層フィルムとした。ただ
し、実施例４においては、延伸倍率を長手方向に３．６
倍、幅方向に４．５倍とした。実施例５においては、延
伸温度９５℃で、延伸倍率を長手方向に３．６倍、幅方
向に４．５倍とした。加熱ロールの表面温度は、実施例
３は１６５℃、実施例４は１５５℃、実施例５は１７０
℃とした。

【００５７】比較例１ 実施例３のポリエステルＢに不活性粒子を添加（エチレ
ングリコール中に平均粒径０．２μm のコロイダルシリ
カ粒子を分散させ、重合時に添加）せしめたペレット
（粒子含有量：０．４重量％）のみで、実施例１と同様
のプロセスにて総厚さ１０μm の単層フィルムを得た。
ただし加熱ロールの表面温度は８５℃とした。得られた
フィルムの、結晶に起因する突起数を調べたが、すべて
の突起は、粒子に起因するものであった。

【００５８】比較例２、３ 実施例１のポリエステルＡに不活性粒子を添加（平均粒
径０．５５μm の炭酸カルシウム粒子を重合時に添加）
せしめたペレット（粒子含有量：０．３量％）を用い
て、上記実施例１と同様のプロセスにて、比較例２は１
３０℃の表面温度のシリコーン加熱ロール４本（粘着開
始温度：１４３℃、フリーパス：６４ｍｍ）で、、比較
例３は、１９０℃の表面温度のシリコーン加熱ロール４
本（粘着開始温度：１８３℃、フリーパス：６４ｍｍ）
の加熱ロールで、厚さ１０μｍの二軸配向単層フィルム
を得た。また、比較例２、比較例３ともに、延伸倍率を
長手方向に４．０倍、幅方向に４．０倍とした。

【００５９】比較例４ 実施例３のポリエステルＡのペレットとポリエステルＢ
のペレットをそれぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃
で溶融し、３層用の矩形の合流ブロック（フィードブロ
ック）で、合流積層し、静電印加キャスト法を用いて、
表面温度２５℃のキャスティングドラム上に巻き付け
て、冷却、固化し、Ａ／Ｂ／Ａの３層積層の未延伸フィ
ルムを作った。この未延伸フィルムを、表面温度１７０
℃のシリコーンの加熱ロール８本（粘着開始温度：１８
３℃、シリコーンロール４番目と５番目のフリーパス：
２００ｍｍ、その他のロール間フリーパス：６４ｍｍ）
に通して熱処理を行なった。この熱処理未延伸フィルム
を、温度９５℃にて、長手方向に３．４倍延伸し、さら
に公知のステンタを用いて、延伸速度２０００％／分
で、９５℃で、幅方向に４．０倍延伸し、さらに定長下
で２１０℃にて５秒間熱処理を行い、総厚さ７．５μｍ
（Ａ層厚さ０．２μｍ）の二軸配向フィルムを得た。

【００６０】比較例５ 比較例２と同じようにポリエステルＡに不活性粒子を添
加せしめたペレットと実施例３のポリエスレルＢのペレ
ットをそれぞれ２台の押出機に供給し、２９０℃で溶融
し、３層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）
で、Ａ／Ｂ／Ａの３層に合流積層した。この未延伸フィ
ルムを表面温度１４５℃の表面材質がセラミックの加熱
ロール（粘着開始温度：１１０℃）で。熱処理を行なっ
た。この熱処理フィルムを熱処理を行なった。この熱処
理フィルムを、実施例５と同様のプロセスで総厚さ１０
μm （Ａ層厚さ０．２μｍ）の二軸配向積層フィルムと
した。

【００６１】上記実施例、比較例において調製したフィ
ルムを評価した結果を表１，表２に示す。本発明の範囲
に属するサンプルは、いずれも比較例に対して耐削れ粉
性、ロール巻姿、出力特性において優れていることが分
かる。

【００６２】

【表１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルＡを主成分とするポリエス
   テルフィルムであって、その少なくとも一方の表面にお
   ける突起が、主にポリエステルＡの結晶に起因する突起
   であり、該表面粗さパラメータＲｚ／Ｒａの比が４以上
   １２未満であって、該Ｒａのバラツキ（＝１００×（Ｒ
   ａの最大値−Ｒａの最小値）／平均値（単位％））が３
   ０％以下であり、かつ、フィルム厚さ方向の断面構造の
   該表面近傍において平均突起高さの５倍の深さの領域に
   おける粒子密度が１万個／ｍｍ² 以下であることを特徴
   とするポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 前記ポリエステルＡの結晶に起因する突
   起の個数（ｎ）と該表面の総突起個数（Ｎ）の比（ｎ／
   Ｎ）が０．７以上であることを特徴とする請求項１に記
   載のポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 前記ポリエステルＡの結晶化パラメータ
   △Ｔｃｇが１０℃以上７０℃未満であることを特徴とす
   る請求項１又は２に記載のポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 ポリエステルＢを主成分とするフィルム
   の少なくとも片面に、請求項１ないし３のいずれかに記
   載のポリエステルフィルムが積層されてなることを特徴
   とするポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルＡを主成分とする冷却固化
   した未延伸フィルムの少なくとも片面を、ロールの粘着
   開始温度が１３０℃以上である加熱ロールを用いて１２
   ０℃以上に加熱処理し、その後にポリエステルＡのガラ
   ス転移温度Ｔｇ以上、かつ冷結晶化温度Ｔｃｃより２０
   ℃高い（Ｔｃｃ＋２０℃）温度以下で二軸延伸すること
   を特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のポリ
   エステルフィルムの製造方法。
6. 【請求項６】 加熱ロール間のフリーパスおよび／また
   は該加熱ロールと次に位置するロール間のフリーパスが
   未延伸フィルムの厚さの１５００倍以下であることを特
   徴とする請求項５に記載のポリエステルフィルムの製造
   方法。