JPH03140336A - 二軸配向熱可塑性樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関するもの
である。

［従来の技術〕 二軸配向熱可塑性樹脂フィルムとしては少なくとも片面
の走行性が改良されたフィルムが知られている（例えば
、特開昭５９−１７１６２３号公報等）。

し発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記従来の二軸配向熱可塑性樹脂フィル
ムでは、例えば、磁気媒体用途における磁性層塗布、カ
レンダー工程、あるいは、できたビデオテープ等をダビ
ングしてソフトテープ等を製造する工程等の工程速度の
増大に伴い、接触するロールやガイドでフィルム表面に
傷がつくという欠点があった。また、従来のものでは、
上記ダビング時の画質低下のために、ビデオテープにし
た時の画質、すなわち、Ｓ／Ｎ　（シグナル／ノイズ比
）も不十分という欠点があった。

本発明はかかる課題を解決し、特に高速工程でフィルム
に傷がつきに＜＜（以下耐スクラッチ性に優れるという
）、シかもダビング時の画質低下の少ない（以下耐ダビ
ング性に優れるという）二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
を提供することを目的とする。

し課題を解決するための手段］ 本発明は、球形酸化チタン粒子、球形酸化タングステン
粒子、球形酸化モリブデン粒子および球形シリコーン粒
子のいずれかから選ばれる不活性粒子を含有する熱可塑
性樹脂Ａを主成分とするフィルムであって、該粒子の平
均粒径がフィルム厚さの０．２〜５倍、該粒子の含有量
が２〜２０重量％であることを特徴とする厚さ０．０１
〜３μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関するもの
である。

本発明を構成する熱可塑性樹脂Ａはポリエステル、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィドな
ど特に限定されないが、特に、ポリエステル、なかでも
、エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビス（２
−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシ
レート、エチレン２．６−ナフタレート単位から選ばれ
た少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合
に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となる
ので望ましい。また、本発明を構成する熱可塑性樹脂は
結晶性、あるいは溶融時光学異方性である場合に耐スク
ラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるのできわ
めて望ましい。ここでいう結晶性とはいわゆる非晶質で
ないことを示すものであり、定量的には結晶化パラメー
タにおける冷結晶化温度Ｔｃｃが検出され、かつ結晶化
パラメータΔＴｃｇが１５０℃以下のものである。さら
に、示差走査熱量計で測定された融解熱（融解エンタル
ピー変化）が７．５ｃａｌ／ｇ以上の結晶性を示す場合
に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となる
のできわめて望ましい。また、エチレンテレフタレート
を主要構成成分とするポリエステルの場合に耐ダビング
性、耐スクラッチ性がより一層良好となるので特に望ま
しい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種以上の
熱可塑性樹脂を混合しても良いし、共重合ポリマを用い
ても良い。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子は、特に球形状
の粒子の場合に耐スクラッチ性がより一層良好となる。

本発明で球形粒子とは、粒径比（粒子の長径／短径）が
１．０〜１，３、好ましくは１．０〜１．２の粒子のこ
とをいう。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子は粒径の
相対標準偏差が０．６以下、好ましくは０．５以下の場
合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好とな
るので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子は球形酸化チタ
ン粒子、球形酸化タングステン粒子、球形酸化モリブデ
ン粒子、球形シリコーン粒子から選ばれた粒子とするこ
とにより、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良
好となる。

不活性粒子の大きさは、フィルム中での平均粒径がフィ
ルム厚さの０．２〜５倍、好ましくは０゜５〜５倍、さ
らに好ましくは１６１〜３倍の範囲であることが必要で
ある。平均粒径／フィルム厚さ比が上記の範囲より小さ
いと耐スクラッチ性が不良となり、逆に大きくても耐ス
クラッチ性、耐ダビング性が不良となるので好ましくな
い。

本発明は、上記から選ばれた特定の粒子を特定のフィル
ム厚さ７粒径比で用いた時、特に耐スクラッチ性、耐ダ
ビング性が良好となるので極めて望ましい。

また熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子の平均粒径（直径）
が０．０１〜１　μｍ、特に０６０２〜０５μｍの範囲
である場合に、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一
層良好となるので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の不活性粒子の含有量は２〜
２０重量％、好ましくは２〜１０重量％、さらに好まし
くは３〜８重量％であることが必要である。不活性粒子
の含有量が上記の範囲より少なくても、逆に大きくても
耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。

本発明フィルムは上記熱可塑性樹脂Ａと不活性粒子から
なる組成物を主要成分とするが、本発明の目的を阻害し
ない範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、ま
た酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有
機添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィル
ムである。−軸あるいは無配向フィルムでは耐スクラッ
チ性が不良となるので好ましくな０゜この配向の程度は
特に限定されないが、高分子の分子配向の程度の目安で
あるヤング率が長手方向、幅方向ともに３５０　ｋ　ｇ
／ｍｍ２以上である場合に耐スクラッチ性がより一層良
好となるのできわめて望ましい。分子配向の程度の目安
であるヤング率の上限は特に限定されないが、通常、１
゜５００　ｋ　ｇ／ｍａｉ２程度が製造上の限界である
。

また、本発明フィルムは、ヤング率が上記範囲内であっ
ても、フィルムの厚さ方向の一部分、例えば、表層付近
のポリマ分子の配向が無配向、あるいは、−軸配向にな
っていない、すなわち、厚さ方向の全部分の分子配向が
二軸配向である場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性が
より一層良好となるので特に望ましい。

特にアツベ屈折率計、レーザーを用いた屈折率計、全反
射レーザーラマン法などによって測定される分子配向が
、表面、裏面ともに二軸配向である場合に耐スクラッチ
性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望まし
い。

さらに熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、そ
の表面の全反射ラマン結晶化指数が２０Ｃｍ−’以下、
好ましくは１８ｃｍ−’以下、さらに１７ｃｒｒｒ’以
下の場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良
好となるのできわめて望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａのフィルムの厚さは０゜０１〜
３μｍ１好ましくは０．０２〜１μｍ１さらに好ましく
は０．０３〜０．５μｍであることが必要である。フィ
ルム厚さが上記の範囲より小さいと耐ダビング性が不良
となり逆に大きいと耐スクラッチ性が不良となるので好
ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂Ａのフィルムの表面の平均突起高
さは５〜５００ｎｍ、好ましくは１０〜３００ｎｍ、さ
らに好ましくは１５〜２００ｎｍの範囲である場合に耐
スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので
特に望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂へのフィルムの平均突起間隔は６
μｍ以下、好ましくは４μｍ以下である場合に耐スクラ
ッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望
ましい。

本発明フィルムは上述したように、構成する熱可塑性樹
脂が結晶性あるいは溶融光学異方性であることがきわめ
て望ましいが、溶融等方性フィルムの場合、結晶化パラ
メータΔＴｃｇが２５〜６５℃である場合に耐スクラッ
チ性がより一層良好となるので特に望ましい。

なお熱可塑性樹脂Ａがポリエステルの場合には熱可塑性
樹脂Ａ面の厚さ方向屈折率が１．５以下の場合に耐スク
ラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に
望ましい。さらにフィルムの固有粘度が０．６０以上、
特に０．７０以上の場合に耐スクラッチ性がより一層良
好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、もちろん単体（単層フィルム）でも
用いられるが、熱可塑性樹脂Ｂのフィルムの少なくとも
片面に上記熱可塑性樹脂Ａのフィルムを積層した後、二
軸配向したフィルムの形で用いると、機械的特性が良好
となるのみならず、耐スクラッチ性、耐ダビング性もよ
り一層良好となるのできわめて望ましい。ここで熱可塑
性樹脂ＡとＢは同じ種類でも、異なるものでも良い。

熱可塑性樹脂Ｂとしては結晶性ポリマが望ましく、特に
−、結晶性パラメータΔＴｃｇが２０〜１００℃の範囲
の場合に、耐ダビング性がより一層良好となるので望ま
しい。具体例として、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリオレフィンが挙げられるが
、ポリエステルの場合に耐ダビング性がより一層良好と
なるので特に望ましい。また、ポリエステルとしては、
エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビス（２−
クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレ
ート、エチレン２．６−ナフタレート単位から選ばれた
少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする場合に
耐ダビング性が特に良好となるので望ましい。ただし、
本発明を阻害しない範囲内、望ましい結晶性を損なわな
い範囲内で、好ましくは５モル％以内であれば他成分が
共重合されていてもよい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂにも、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機
添加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

熱可塑性樹脂Ｂのフィルム中には不活性粒子を含有して
いる必要は特にないが、平均粒径が０゜０１〜２μｍ１
特に０．０２〜０．５μｍの不活性粒子が０．００１〜
０．１５重量％、特に０゜００５〜０．０５重量％含有
されていると、耐スクラッチ性がより一層良好となるの
みならず、フィルムの巻姿が良好となるのできわめて望
ましい。

熱可塑性樹脂ＡとＢに含有する粒子の種類、大きさは同
じでも異なっていても良い。

上記熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの結晶化パラメー
タΔＴｃｇの差（Ａ−Ｂ）は特に限定されないが、−３
０〜＋２０℃の場合に、耐スクラッチ性、耐ダビング性
がより一層良好となるので特に望ましい。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、熱可塑性樹脂Ａに不活性粒子を含有せしめる方法
としては、熱可塑性樹脂がポリエステルの場合には、ジ
オール成分であるエチレングリコールのスラリーの形で
分散せしめ、このエチレングリコールを所定のジカルボ
ン酸成分と重合せしめるのが本発明範囲の厚さと平均粒
径の関係、含有量のフィルムを得るのに有効である。ま
た、不活性粒子を含有するポリエステルの溶融粘度、共
重合成分などを調節して、その結晶化パラメータΔＴｃ
ｇを４０〜６５℃の範囲にしておく方法は本発明範囲の
厚さと平均粒径の関係、含有量のフィルムを得るのに有
効である。

また、不活性粒子のエチレングリコールのスラリーを１
４０〜２００℃、特に１８０〜２００℃の温度で３０分
〜５時間、特に１〜３時間熱処理する方法は本発明範囲
の厚さと平均粒径の関係、含有量のフィルムを得るのに
有効である。

また熱可塑性樹脂に不活性粒子を含有せしめる方法とし
て、粒子をエチレングリコール中で熱処理した後、溶媒
を水に置換したスラリーの形で熱可塑性樹脂と混合し、
ベント方式の２軸押比機を用いて混練して熱可塑性樹脂
に練り込む方法も本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、
含有量のフィルムを得るのにきわめて有効である。

粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高濃
度マスターを作っておき、それを製膜時に不活性粒子を
実質的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して粒子の含有
量を調節する方法が有効である。

かくして、不活性粒子を所定量含有するベレットを必要
に応じて乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、熱
可塑性樹脂の融点以上、分解点以下でスリット状のダイ
からシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却
固化せしめて未延伸フィルムを作る。この場合、未延伸
フィルムに押出し成形する時の口金スリット間隙／未延
伸フィルム厚さの比を５〜３０、好ましくは８〜２０の
範囲にすることが本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、
含有量の範囲のフィルムを得るのに有効である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長
手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦延伸倍率を３
．０〜６，５倍で行なう方法は本発明範囲の厚さと平均
粒径の関係、含有量のフィルムを得るのに有効である。

ただし、熱可塑性樹脂が溶融光学異方性樹脂である場合
は長手方向延伸倍率は１．０〜１．１倍が適切である。

長手方向延伸温度は熱可塑性樹脂の種類によって異なり
一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜１３０
°Ｃとし、２段目以降はそれより高（することが本発明
範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の
配向状態のフィルムを得るのに有効である。長手方向延
伸速度は５．０００〜５０，０００％／分の範囲が好適
である。

幅方向の延伸方法としてはステンタを用いる方法が一般
的である。延伸倍率は、３．０〜５．０倍の範囲が適当
である。幅方向の延伸速度は、１．０００〜２０．００
０％／分、温度は８０〜１６０℃の範囲が好適である。

次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処理
温度は１７０〜２００℃、特に１７０〜１９０℃、時間
は０．５〜６０秒の範囲が好適である。

次に、熱可塑性樹脂Ｂのフィルムの少なくとも片面に熱
可塑性樹脂Ａのフィルムを積層する方法としては、次の
方法が有効である。

所定の熱可塑性樹脂入組成物と熱可塑性樹脂Ｂ（Ａ、Ｂ
は同種、異種どちらでもよい）を公知の溶融積層用押出
機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、
キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィ
ルムを作る。すなわち、２または３台の押出し機、２ま
たは３層のマニホールドまたは合流ブロックを用いて、
熱可塑性樹脂Ａ、Ｂを積層し、口金から２または３層の
シートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未
延伸フィルムを作る。この場合、熱可塑性樹脂Ａのポリ
マ流路に、スタティックミキサーギヤポンプを設置する
方法は本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量のフ
ィルムを得るのに有効である。また、熱可塑性樹脂Ａ側
の押し出し機の溶融温度を熱可塑性樹脂Ｂ側より１０〜
４０°Ｃ高くすることが本発明範囲の厚さと平均粒径の
関係、含有量、望ましい範囲の配向状態のフィルムを得
るのに有効である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る方法のポイントは、基本的に上述した単層フィルムと
同様である。ただし、積層フィルムの場合の延伸温度の
設定は熱可塑性樹脂Ａを基準として設定する必要がある
。さらに２層積層フィルムの熱処理工程は、熱可塑性樹
脂Ａ周に吹き付ける熱風温度を熱可塑性樹脂Ｂ層よりも
３〜２０℃低くすることが本発明範囲の厚さと平均粒径
の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態のフィルムを
得るのに有効である。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法コ本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径 フィルムから熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹脂は灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。

これを走査型電子顕微鏡で粒子数５０００個以上を観察
し、粒子画像を画像処理装置で処理し、次式で求めた数
平均径りを平均粒径とした。

Ｄ＝ΣＤｉ／Ｎ ここで、Ｄｆは粒子の円相当径、Ｎは個数である。

（２）粒径比 上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値／
短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径＝ΣＤｌｉ／Ｎ 短径＝ΣＤ２ｉ／Ｎ ［）ｌｉ、　Ｄ２ｉはそれぞれ個々の粒子の長径（最大
径）、短径（最短径）、Ｎは総個数である。

（３）粒径の相対標準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の粒径Ｄｉ１平均平
均径９予 （＝（Σ（Ｄ　ｉ　−Ｄ）　’　／Ｎ）　”’　）を平
均径りで割った値（σ／Ｄ）で表わした。

（４）粒子の含有量 熱可塑性樹脂は溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子を熱可塑性樹脂から遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。場
合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（５）結晶化パラメータ６１０ｇ１融解熱示差走査熱量
計を用いて測定した。測定条件は次の通りである。すな
わち、試料Ｌｏｎｇを示差走査熱量計にセットし、３０
０℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷する
。この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移点Ｔ
ｇを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態からの結
晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃとした
。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求めた。

ここでＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結晶化パラ
メータΔＴｃｇと定義した。

（６）表面の分子配向（屈折率）、表面の全反射ラマン
結晶化指数 ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、アツベ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。ポリマの
二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ
、　、Ｎ２、Ｎ、とした時、（Ｎｌ　−Ｎ２　）の絶対
値が０５０７以下、かつ、Ｎ３　／　［（Ｎｕ　＋Ｎ２
　）／２］が０．９５以下であることをひとつの基準と
できる。また、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を測
定しても良い。さらに、この方法では測定が難しい場合
は全反射レーザーラマン法を用いることもできる。

レーザー全反射ラマンの測定は、Ｊｏｂｉｎ−Ｙｖｏｎ
社製Ｒａｎ＋ａｎｏｒ　Ｕ　−１０００ラマンシステム
により、全反射ラマンスペクトルを測定し、例えばポリ
エチレンテレフタレートの場合では、１６１５ｃｍ（ベ
ンゼン環の骨格振動）と１７３０ｃｍ−’（カルボニル
基の伸縮振動）のバンド強度比の偏光測定比（ＹＹ／Ｘ
Ｘ比など。ここでＹＹ：レーザーの偏光方向をＹにして
Ｙに対して平行なうマン光検出、Ｘｘ：レーザーの偏光
方向をＸにしてＸに対して平行なうマン光検出）が分子
配向と対応することを利用できる。ポリマの二軸配向性
はラマン測定から得られたパラメータを長手方向、幅方
向の屈折率に換算して、その絶対値、差などから判定で
きる。またカルボニル基の伸縮振動である］、　７３０
　ｃｍ−’の半価幅をもって表面の全反射ラマン結晶化
指数とした。この場合の測定条件は次のとおりである。

■光源 アルゴンイオンレーザ−（５１４５Ａ）■試料のセツテ
ィング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レーザのプ
リズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は６０
’とした。

■検出器 ＰＭ　：　ＲＣＡ３１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　Ｃｏｕｎ
ｌｉＢ　Ｓ７ｓｌｅｍ（ｆｌａｍａＳ７５ｌｅ　Ｃ１２
３１））　　（ｓｕｐｐｌｙ　１６００Ｖ）■測定条件 ５ＬＩＴ　　　　　　　　１０００μｍＬＡＳＥＲＩ［
ｌＯｍＷ ＧＡＴＥ　ＴＩＭＥ　　　　　＋、θ５ｅｃＳＣＡＮ　
５ＰＥＥＤ　　　　　１２ｃＦ’／ｍｉｎＳＡＭＰＬＩ
ＮＧ　ＩＮＴＥＲ１’ＡＬ　０２ｃｍＲＥＰＥＡＴ　Ｔ
ＩＩＶＥ６ （７）表面突起の平均高さ ２検出器力式の走査型電子顕微鏡と断面測定装置におい
てフィルム表面の平坦面の高さを０として走査した時の
突起の高さ測定値を画像処理装置に送り、画像処理装置
上にフィルム表面突起画像を再構築する。また、この２
値化された個々の突起部分の中で最も高い値をその突起
の高さとし、これを個々の突起について求める。この測
定を場所をかえて５００回繰返し、測定された全突起に
ついてその高さの平均値を平均高さとした。走査型電子
顕微鏡の倍率は、１，０００〜１０，０００倍の間の値
を選択する。

（８）ヤング率 Ｊ　ｌ５−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがって
、インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２５
℃、６５％ＲＨにて測定した。

（９）固有粘度［ηコ　（単位は６１７ｇ）オルトクロ
ロフェノール中、２５°Ｃで測定した溶液粘度から下記
式から計算される値を用いる。

すなわち、 η、、／Ｃ＝　　［η］　＋Ｋ　［ηコ　２　・　にこ
で、η３．＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒１
００ｍ１あたりの溶解ポリマ重ｆｉ　（ｇ／１００ｍ１
．通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０，３４３とする
）。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を
用いて測定した。

（１０）耐スクラッチ性 フィルムを幅１／、２インチのテープ状にスリットした
ものをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表
面粗度：Ｒａで１０１００ｎ上を走行させる（走行速度
ｆ、０００ｍ／分、走行回数１０パス、巻き付は角コロ
０°、走行張力；６５ｇ）。

この時、フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、幅２．
５μｍ以上の傷がテープ幅あたり２本未満は優、２本以
上１０本未満は良、１０本以上は不良と判定した。優が
望ましいが、良でも実用的には使用可能である。

（１１）耐ダビング性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）で、温度ニア０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キユアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの
長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープ
とした。

（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄　　　　　　　＝１００重量部・塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体：１０重滑部・ポリウレタ
ンエラストマ　　　　：１０重量部・ポリイソシアネー
ト）　　　　　　　：　　５ｆｆｉｆｆｉ部・レシチン
　　　　　　　　　　　二　１重量部・メチルエチルケ
トン　　　　　　ニア５重最部・メチルイソブチルケト
ン　　　　ニア５重量部・トルエン　　　　　　　　　
　　ニア５重量部・カーボンブラック　　　　　　　：
　２重量部・ラウリン酸　　　　　　　　　：１．５重
量部このテープに家庭用ＶＴＲを用いてテレビ試験波形
発生器により１００％クロマ信号を記録し、その再生信
号からカラービデオノイズ測定器でクロマＳ／Ｎを測定
しＡとした。また上記と同じ信号を記録したマスターテ
ープのパンケーキを磁界転写方式のビデオソフト高速プ
リントシステム（スプリンタ）を用いてＡを測定したの
と同じ試料テープ（未記録）のパンケーキへダビングし
た後のテープのクロマＳ／Ｎを上記と同様にして測定し
、Ｂとした。このダビングによるクロマＳ／Ｎの低下（
Ａ−Ｂ）が３ｄＢ未満の場合は耐ダビング性：優、３ｄ
Ｂ以上５ｄＢ未満の場合は良、５ｄＢ以上は不良と判定
した。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能であ
る。

［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜４、比較例１〜４ 平均粒径の異なる球形酸化チタン粒子、球形酸化モリブ
デン粒子およびコロイダルシリカを含有するエチレング
リコールスラリーを調製し、このエチレングリコールス
ラリーを１９０℃で１．５時間熱処理した後、テレフタ
ル酸ジメチルとエステル交換反応後、重縮合し、該粒子
を１−〜１０重量％含有するポリエチレンテレフタレー
トのペレットを作った。この時、重縮合時間を調節し固
有粘度を０．６５とした（熱可塑性樹脂Ａ）。また、常
法によって、固有粘度０．６２の実質的に不活性粒子を
含有しないポリエチレンテレフタレートを製造し、熱可
塑性樹脂Ｂとした。これらのポリマをそれぞれ１８０℃
で６時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した。熱可塑性樹脂Ａ
を押出機１に供給し２９０℃で溶融し、さらに、熱可塑
性樹脂Ｂを押出機２に供給、２８５℃で溶融し、これら
のポリマを合流ブロック（フィードブロック）で合流積
層し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃のキ
ャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、２層構
造の未延伸フィルムを作った。この時、口金スリット間
隙、／未延伸フィルム厚さの比を１０として未延伸フィ
ルムを作った。また、それぞれの押出機の吐出量を調節
し総厚さ、熱可塑性樹脂六層の厚さを調節した。この未
延伸フィルムを温度８５℃にて長手方向に３．５倍延伸
した。この延伸は２組ずつのロールの周速差で、４段階
で行なった。この−軸延伸フィルムをステンタを用いて
延伸速度２，０００％／分で１００°Ｃで幅方向に４゜
０倍延伸し、定長下で、２１０°Ｃにて５秒間熱処理し
、総厚さ１５μｍ、熱可塑性樹脂Ａ層厚さ０゜０２〜７
．５μｍの二軸配向積層フィルムを得た。

これらのフィルムの本発明のパラメータは第１表に示し
たとおりであり、本発明のパラメータが範囲内の場合は
耐スクラッチ性、耐ダビング性は第１表に示したとおり
優または良であったが、そうでない場合は耐スクラッチ
性、耐ダビング性を両立するフィルムは得られなかった
。

［発明の効果］ 本発明は、特定の粒子を用いたことにより、従来得られ
なかった特殊な表面形態のフィルムとしたので、摩擦係
数と磁気記録媒体用に用いたときの出力特性を極めて高
い次元で両立できるフィルムが得られたものであり、今
後のビデオテープの高画質化に有用である。また、特異
な表面のため耐摩耗性にも優れた苛酷使用にも耐え得る
フィルムとなり、各用途でのフィルム加工速度の増大に
対応できるものである。本発明フィルムの用途は特に限
定されないが、上述した磁気記録媒体以外にも摩擦係数
に関わるハンドリング性と特殊な表面に起因する透明性
の良さを利用した包装用、さらには特殊な表面に起因す
る電気絶縁性の良さを利用したコンデンサー用など広く
各用途に展開できるものである。なお、本発明フィルム
のうち２層構造のものは本発明の範囲内の表面形態を有
する面が非機能面（磁気記録媒体用では磁性層を塗布し
ない面、その他の用途では印刷やその他塗材の塗布など
の処理がほどこされていない面）として用いることが望
ましい。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）球形酸化チタン粒子、球形酸化タングステン粒子
   、球形酸化モリブデン粒子および球形シリコーン粒子の
   いずれかから選ばれる不活性粒子を含有する熱可塑性樹
   脂Ａを主成分とするフィルムであって、該粒子の平均粒
   径がフィルム厚さの０．２〜５倍、該粒子の含有量が２
   〜２０重量％であることを特徴とする厚さ０．０１〜３
   μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
2. （２）実質的に不活性粒子を含有しない熱可塑性樹脂Ｂ
   を主成分とするフィルムの少なくとも片面に請求項（１
   ）記載の熱可塑性樹脂フィルムを積層してなる二軸配向
   熱可塑性樹脂フィルム。
3. （３）平均粒径が０．０１〜２μｍの不活性粒子を０．
   ００１〜０．１５重量％含有する熱可塑性樹脂Ｂを主成
   分とするフィルムの少なくとも片面に請求項（１）記載
   の熱可塑性樹脂フィルムを積層してなる二軸配向熱可塑
   性樹脂フィルム。
4. （４）熱可塑性樹脂Ａに含有する不活性粒子の粒径の相
   対標準偏差が０．６以下である請求項（１）〜（３）の
   いずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
5. （５）熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、か
   つ、該熱可塑性樹脂表面の全反射ラマン結晶化指数が２
   ０ｃｍ＾−＾１以下であることを特徴とする請求項（１
   ）〜（４）のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フ
   ィルム。