JPH031354B2 - - Google Patents

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JPH031354B2
JPH031354B2 JP57122782A JP12278282A JPH031354B2 JP H031354 B2 JPH031354 B2 JP H031354B2 JP 57122782 A JP57122782 A JP 57122782A JP 12278282 A JP12278282 A JP 12278282A JP H031354 B2 JPH031354 B2 JP H031354B2
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JP
Japan
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parts
functional group
coating
group
powder coating
Prior art date
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JP57122782A
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English (en)
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JPS5912974A (ja
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Akio Shoji
Yoichi Murakami
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なるスラリー組成物に
関する。
粉体塗料を水中に分散させた形のスラリー・ペ
イントは、かかる粉体塗料を得るにさいして用い
るれるような特別の装置は用いずとも、通常の水
性塗料におけると同様の装置や方法に従うだけで
得られるというメリツトを有するのみならず、他
面において、粉体塗料に特有の単なる1回塗りで
以て、厚膜の塗装物が得られるなどのメリツトを
も有する。
ところが、かかるスラリー・ペイントを得るにさ
いしては、粉体塗料を水中に分散させるための界
面活性剤とか水溶性樹脂などを用いる必要がある
し、必ずしも用いた粉体塗料のすぐれた塗膜性能
がそのまま発現され得なかつたりする上に、廃水
処理の必要があるなどの不都合な点が多い。
しかるに、本発明者らはこうした従来型スラリ
ー・ペイントにおける種々の問題点の存在に鑑み
て鋭意研究した結果、粉体塗料を特定のオリゴマ
ー中に単に分散させるだけで、粉体塗料と同等な
いしそれ以上の塗膜性能を有する塗料が得られる
こと、しかも勿論のことながら、廃水処理の必要
すらない公害対策上からも好ましいことなどの結
論を得るに及んで、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は架橋性官能基を有するビニ
ル系オリゴマー中に粉体塗料を分散せしめること
から成るスラリー組成物を提供するものである。
ここにおいて、上記粉体塗料としては熱硬化性
のものであつても熱可塑性のものであつてもよい
が、他方、上記したビニル系オリゴマーとしては
加熱されたさいに架橋硬化することが必要であ
る。
したがつて、このビニル系オリゴマーそれ自体
が自己架橋しうるものである場合を除いて、この
オリゴマー中に存在する官能基と反応性を有する
官能基をもつた硬化剤をも本発明組成物中に存在
せしめることが必要となるが、そのためには本発
明組成物の必須成分としての前記したそれぞれ粉
体塗料またはビニル系オリゴマーに対して、かか
る硬化剤成分を予め混合し、配合させておくこと
が是非とも必要である。
まず、前記粉体塗料としては公知慣用の熱硬化
型および熱可塑型の両タイプのものがいずれも使
用でき、熱硬化型の代表例としてはアクリル系、
ポリエステル系またはエポキシ系などが挙げら
れ、熱可塑型の代表例としてはポリエチレン系、
ポリ塩化ビニル系またはポリエステル系などが挙
げられるが、塗膜が形成させるさい、粉体塗料と
ビニル系オリゴマーとの相溶性が良好であること
が望ましい処から、熱硬化型の樹脂、就中、アク
リル系樹脂をベースとする粉体塗料が好ましい。
前記粉体塗料を加熱硬化させるための架橋型と
しては種々のものがあるが、まずアクリル系にあ
つて、水酸基を有するアクリル系共重合体をベー
スとする場合には、ブロツクイソシアネート化合
物、メラミン樹脂または酸無水物などが代表的な
架橋剤であり、カルボキシル基を有するアクリル
系重合体をベースとする場合にはエポキシ樹脂ま
たはオキサゾリン系化合物などが代表的なもので
あり、グリシジル基を有するアクリル系共重合体
をベースとする場合には多価カルボン酸化合物ま
たはアミン系化合物などが代表的なものであり、
次にポリエステル系にあつて、水酸基を有するポ
リエステル樹脂をベースとする場合にはブロツク
イソシアネート化合物、メラミン樹脂または酸無
水物などが代表的な架橋剤であり、カルボキシル
基を有するポリエステル樹脂をベースとする場合
にはエポキシ樹脂などが代表的なものであるし、
さらにエポキシ系にあつては、アミン系化合物ま
たは多価カルボン酸化合物もしくはそれらの酸無
水物などが代表的な架橋剤である。
そして、当該熱硬化性粉体塗料aを調製するに
は公知慣用の方法がそのまま適用できるが、最も
好ましい方法としては前記した如き各ベース樹脂
と架橋剤とに、顔料や流展剤を、さらに必要に応
じて、架橋反応触媒などをも加えて乾式混合さ
せ、次いで押出機などで溶融混練させたのち、冷
却し、粉砕せしめるという方法である。
このようにして得られる当該粉体塗料aの平均
粒径としては、分散安定性の点から50μm以下が、
好ましくは5〜20μmなる範囲が適当である。
他方、前記した架橋性官能基含有ビニル系オリ
ゴマーとは水酸基、カルボキシル基、グリジシル
基、メチロール基、アルコシルアルキル基、イソ
シアネート基またはアミノ基などの如き官能基を
有するビニル系モノマーの少なくとも一種を用い
て得られる重合物、あるいはこれらのモノマーと
官能基を有しないビニル系モノマーとの共重合体
を指称するものであり、官能基含有ビニル系モノ
マーの代表的なものにはβ−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレートもしくはβ−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル
酸、イタコン酸もしくはフマル酸、または(β−
メチル)グリシジル(メタ)アクリレート、さら
にはメチルロール(メタ)アクリルアミド、ブト
キシメチル(メタ)アクリルアミドもしくはアミ
ノエチル(メタ)アクリレートなどがあるし、官
性基不含のビニル系モノマーの代表的なものには
スチレン、α−メチルスチレンン、tert−ブチル
スチレン、アルキル(メタ)アクリレート、(メ
タ)アクリロニトリル、シクロヘキシル(メタ)
アクリレート(メタ)アクリレート、ベンジル
(メタ)アクリレート、酢酸ビニルまたは塩化ビ
ニルなどがある。
これら上記のモノマーを常法により、極く一般
的には溶剤の存在下でラジカル重合ないしはカチ
オン重合法などにより重合させたのち、脱溶剤せ
しめることによつて得られる当該官能基含有ビニ
ル系オリゴマーは、スラリー組成物となすために
も、常温で液状であることが必要であり、したが
つて当該オリゴマーの数平均分子量としては2000
以下、好ましくは500〜1500なる範囲内が適当で
ある。
而して、本発明組成物が熱硬化さされるために
は、前述したように、前記官能基含有ビニル系オ
リゴマー中に存在する架橋性官能基が自己硬化可
能な基でない場合には、この官能基と反応性を有
する官能基をもつた硬化剤の使用が必要であり、
したがつてこうした場合には、本発明組成物中に
硬化剤成分が含有されていることが必要となる
が、この硬化剤成分は前記オリゴマーまたは粉体
塗料のいずれか一方、あるいはこれらオリゴマー
と粉体塗料との両方に混合せしめることができ
る。
かかる硬化剤として代表的なものにはそれぞ
れ、前記ビニル系オリゴマー中の官能基が水酸基
である場合にはヘキサメトキシメチルメラミンも
しくはブチルエーテル化メラミンなどのメラミン
樹脂、またはヘキサメチレンジイソシアネートの
メタノール・ブロツク化物もしくはイソホロンジ
イソシアネートの2モルとエチレングリコールの
1モルとの付加物のε−カプロラクタム・ブロツ
ク化物などのブロツク・イソシアネート化合物が
あり、官能基がカルボキシル基の場合にはビスフ
エノールAのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
またはトリグリシジルイソシアヌレートなどのエ
ポキシ樹脂があり、官能基がグリシジル基の場合
にはセバシン酸またはデカン二酸などの多価カル
ボン酸系化合物があり、官能基がアミノ基の場合
にはビスフエノールAのグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂などがある。
尤も、官能基がメチロール基またはアルコキシ
メチル基などである場合には、このような官能基
を含有するビニル系オリゴマーは自己縮合する処
から、硬化剤の添加を必ずしも要するものではな
いけれども、ブトキシメチルメラミンなどを添加
することを決して妨げるものではない。
本発明のスラリー組成物は前記したそれぞれ粉
体塗料を官能基含有ビニル系オリゴマー中に分散
せしめることにより得られるが、かかる分散法と
しては単に撹拌せしめるだけでもよいが、粉体塗
料の粒子径が小さいほど分散化に多くの時間を要
するし、しかも分散が不良である場合には、得ら
れる塗膜にブツが発生したりして十分なる塗膜性
能が期し得なくなかつたりする。
したがつて、ボールミル、サンドミルまたはロ
ールミルなどを用いて完全に分散せしめることが
好ましい。
また、このさい顔料を配合して混練せしめるこ
とも可能である。
さらに本発明の組成物には、必要に応じて、公
知慣用の溶剤、界面活性剤、レベリング剤または
酸化防止剤を加えることもできる。
かくして得られる本発明組成物の主たる用途は
塗料であるが、それにはスプレー塗装、浸漬塗装
またはロール・コーティングなどの如き公知の塗
装法により塗布したのち、100〜300℃で数十秒間
から数十分間程度加熱して架橋硬化せしめればよ
く、その他の用途としてはインキ、接着剤、粘着
剤、シーリング剤または床用防水剤などであり、
あるいはさらに電気ないし電子部品の成形用とし
ても利用することができる。
次に、本発明を実施例により具体的に説明する
が、以下において部および%は特に断りのない限
り重量基準であるものとする。
実施例 1 撹拌後、温度計およびコンデンサーを備え付け
た反応釜に、25部のグリシジルメタクリレート、
5部のβ−メチルグリシジルメタクリレート、40
部のスチレン、10部のアクリロニトリル、20部の
メチルメタクリレート、3部のアゾビスイソブチ
ロニトリルおよび2部のベンゾイルパーオキサイ
ドからなる混合物を、120℃に加熱されている100
部のキシレン中に6時間を要して滴下させ、さら
に同温度に10時間保持して樹脂溶液を得た。
次いで、釜内の温度を180℃にして、圧力を2
mmHgまで除々に減じつつ、その都度昇温し、減
圧して行つて、樹脂中の含有率が0.3%となるま
で留出する溶剤を除去した。
得られたアクリル共重合体樹脂の100部に、デ
カン二酸の7部、2−エチルヘキシルアクリレー
ト・ポリマー(流展剤;数平均分子量=20000)
の0.5部および酸化チタンの43部に加えて、混合
機に乾式混合したのち、「コニーダ−PR−46」
(ブス社製の押出機)にて100℃で溶融混練(滞留
時間:約1分間)させ、しかるのちジエツト・ミ
ルにて粉砕せしめて平均粒径が10μmなる熱硬化
性の粉体塗料を得た。
しかるのち、この粉体塗料の100部を、2−エ
チルヘキシルアクリレート/2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート=80/20(重量比)なる数平均
分子量800のオリゴマーの95部と、ヘキサメトキ
シメチルメラミンの5部との混合物中に混入し、
ポールミルで分散させてから、これを燐酸亜鉛処
理鋼板にスプレー塗装せしめ、200℃で20分間焼
付けて塗膜を得た。
ここに得られた塗膜は光沢および鮮映性などの
外観特性に優れると共に、可撓性においてもエリ
クセン値が7mm以上で、耐衝撃性が1Kg×50cm以
上と優れていた。
実施例 2 トルエン/酢酸ブチル=80/20(重量比)なる
混合溶剤を入れた110℃の状態にあるフラスコ中
に、35部のβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、30部のメチルメタクリレート、35部のスチレ
ン、5部のアゾビスイソブチロニトリルおよび1
部のジ−tert−ブチルパーオキサイドからなる混
合物を4時間に亘つて滴下し、さらに同温度に15
時間保持して樹脂溶液を得た。
以後、実施例1と同様にして溶剤を除去してか
ら、そこへ40部のチタン白および0.5部のシアニ
ン・ブルーを、180℃に保持した状態で加えて5
分間混合させたのち、常温まで冷却させた。
次いで、この予備混合物の100部に対して、1
モルのトリメチロールプロパンと3モルのイソホ
ロンジイソシアネートとの付加物をメタノールで
ブロツク化せしめたブロツクイソシアネートの10
部と2−エチルヘキシルアクリレート・ポリマー
(同上)とを加えた以外は、実施例1と同様に処
理して平均粒径が5μmなる粉体塗料を得た。
しかるのち、この粉体塗料の100部を、ステア
リルアクリレート/2−ヒドロキシエチルメタク
リレート/アクリル酸=80/19/1(重量比)な
る数平均分子量1000のオリゴマーの85部と、ヘキ
サメチレンジイソシアネートのメタノール・ブロ
ツク化物の14.8部とジブチル錫ジラウレートの
0.2部とからなる混合物に混入し、ボールミル中
で混合させてスラリー組成物を得た。
次いで、これを燐酸亜鉛処理鋼板にスプレー塗
装し、200℃で20分間焼付けて塗膜を得た。
ここに得られた塗膜は光沢および鮮映性などの
外観特性に優れると共に、折り曲げも良好であつ
て可撓性にも優れるものであつた。
実施例 3 ネオペンチルグリコールの1046部、1,4−シ
クロヘキサン・ジメタノールの119部、ジメチル
テレフタレートの1000部および酢酸亜鉛の11部か
らなる混合物を、生成するメタノールを反応系外
に除去しながら150℃で1時間さらに210℃で2時
間反応させたのち、ここへトリメチロールプロパ
ンの47部、テレフタル酸の800部およびジブチル
錫オキサイドの1.5部を追加して210℃で4時間、
さらに240℃で10時間加熱して脱水縮合せしめた。
次いで、反応混合物を180℃に降温させてから、
ここへ無水トリメリツト酸の313部を添加して180
℃で3時間反応させて、軟化点が125℃で、醸価
が62なるポリエステル樹脂を得た。
しかるのち、このポリエステル樹脂の55部に対
して、フタル酸ジグリシジルエステルと5,5−
ジメチルヒダントインとを反応させて得られたエ
ポキシ樹脂(エポキシ当量=440、軟化点=99℃)
の45部とを用いるように変更させた以外は、実施
例1と同様にして粉体塗料を得た。
次いで、この粉体塗料の100部を、2−エチル
ヘキシルアクリレート/スチレン/モノブチルマ
レエート=80/10/10(重量比)なる数平均分子
量700のオリゴマーの100部と酸化チタンの30部か
らなる混合物中に混入し、ポールミルで混合分散
せしめてスラリー組成物を得た。
しかるのち、このスラリー組成物に替えた以外
は、実施例1と同様にして塗膜を得た。
ここに得られた塗膜は若干、鮮映性に劣るもの
の、平滑性に優れるほか、エリクセン値が7mm以
上で、かつ耐衝撃性が500g×50cmと、物性にも
優れるものであつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 粉体塗料を、架橋性官能基を有するビニル系
    オリゴマー中に分散せしめて成るスラリー組成
    物。
JP12278282A 1982-07-14 1982-07-14 スラリ−組成物 Granted JPS5912974A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12278282A JPS5912974A (ja) 1982-07-14 1982-07-14 スラリ−組成物

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JP12278282A JPS5912974A (ja) 1982-07-14 1982-07-14 スラリ−組成物

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Publication Number Publication Date
JPS5912974A JPS5912974A (ja) 1984-01-23
JPH031354B2 true JPH031354B2 (ja) 1991-01-10

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ID=14844467

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JP12278282A Granted JPS5912974A (ja) 1982-07-14 1982-07-14 スラリ−組成物

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Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51101035A (ja) * 1975-03-05 1976-09-07 Kansai Paint Co Ltd Hisuibunsangatanetsukokaseiakurirujushitoryo
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JPS52117951A (en) * 1976-03-31 1977-10-03 Ricoh Co Ltd Non-aqueous resin dispersions and preparation thereof
JPS53231A (en) * 1976-06-23 1978-01-05 Kansai Paint Co Ltd Thermosetting, high-solid coating composition

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JPS5912974A (ja) 1984-01-23

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