JPH03136035A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に画像の
鮮鋭度が改良された反射型のハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。
鮮鋭度が改良された反射型のハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。
(従来の技術)
ハロゲン化銀写真感光材料の鮮鋭度は感光要素に含有さ
れるハロゲン化銀の粒子、カプラーやU■吸収剤等の乳
化分散物の粒子およびある種の充填剤粒子によって入射
光が散乱されるいわゆるイラジェーションにより低下し
たり、感光要素より下方にある支持体で光が反射される
いわゆるハレーションにより低下することがよく知られ
ている。
れるハロゲン化銀の粒子、カプラーやU■吸収剤等の乳
化分散物の粒子およびある種の充填剤粒子によって入射
光が散乱されるいわゆるイラジェーションにより低下し
たり、感光要素より下方にある支持体で光が反射される
いわゆるハレーションにより低下することがよく知られ
ている。
イラジェーションを防止するためにはハロゲン化銀乳剤
層に染料を添加することがよく行われている。ハレーシ
ョン防止に関しても例えば特開昭58−60738号に
支持体と水溶性バインダー中に白色顔料を分散させた白
色顔料含有層との間に処理によって実質的に無色になる
着色剤含有層を設けることが述べられている。イラジェ
ーション防止のために染料を添加することはハロゲン化
銀写真感光材料の感度を低下させる欠点があり、また水
溶性バインダー中に白色顔料を分散させた白色顔料含有
層を感光要素に用いると折り曲げや引っ掻き等の応力を
受けた部分が現像すると発色したり、感光要素への処理
液成分の吸収量が核層がない系よりも多くなってプリン
ト保存中にスティンを増大しやすくなったり、カールバ
ランスがくずれる等の副次的な問題が生じる。
層に染料を添加することがよく行われている。ハレーシ
ョン防止に関しても例えば特開昭58−60738号に
支持体と水溶性バインダー中に白色顔料を分散させた白
色顔料含有層との間に処理によって実質的に無色になる
着色剤含有層を設けることが述べられている。イラジェ
ーション防止のために染料を添加することはハロゲン化
銀写真感光材料の感度を低下させる欠点があり、また水
溶性バインダー中に白色顔料を分散させた白色顔料含有
層を感光要素に用いると折り曲げや引っ掻き等の応力を
受けた部分が現像すると発色したり、感光要素への処理
液成分の吸収量が核層がない系よりも多くなってプリン
ト保存中にスティンを増大しやすくなったり、カールバ
ランスがくずれる等の副次的な問題が生じる。
(発明が解決しようとする課題)
従って、本発明の目的は、かかる副次的な問題が少なく
て画像の鮮鋭度が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。
て画像の鮮鋭度が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。
前述のごとく画像の鮮鋭度は種々の要因によって影響さ
れるが、本発明の研究により支持体中での光の散乱によ
っても低下することが分かった。
れるが、本発明の研究により支持体中での光の散乱によ
っても低下することが分かった。
一般に支持体はその上に塗布されている感光層よりも厚
いことが多く、従って支持体を検討することにより画像
の鮮鋭度の改良の可能性も大きいことから、更に研究を
進めた結果、乳剤層側から入射した光が支持体中で散乱
されて再び乳剤層に戻ってくることにより画像の鮮鋭度
が低下することが分かった。
いことが多く、従って支持体を検討することにより画像
の鮮鋭度の改良の可能性も大きいことから、更に研究を
進めた結果、乳剤層側から入射した光が支持体中で散乱
されて再び乳剤層に戻ってくることにより画像の鮮鋭度
が低下することが分かった。
結局、紙の少なくとも片側に白色顔料を分散した合成帰
脂層を積層した支持体において、写真乳剤層が塗布され
る側の白色顔料含有合成樹脂層の下に光吸収物質を存在
させ、乳剤層側から入射した光が紙の中および裏面の合
成樹脂層中を通る光量を減じることによって画像の鮮鋭
度を改良できることを見出し、本発明に到った。
脂層を積層した支持体において、写真乳剤層が塗布され
る側の白色顔料含有合成樹脂層の下に光吸収物質を存在
させ、乳剤層側から入射した光が紙の中および裏面の合
成樹脂層中を通る光量を減じることによって画像の鮮鋭
度を改良できることを見出し、本発明に到った。
(課題を解決するための手段)
上記の本発明の目的は
紙の両側に合成樹脂層が積層され、かつ感光性ハロゲン
化銀乳剤が塗布される側の合成樹脂層に白色顔料が含有
されてなる支持体上に、少なくとも一つの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於いて、■該白色
顔料含有合成樹脂層と紙との間に支持体の白色度を実質
上維持できる光学濃度分だけ光吸収物質を含有する光吸
収屡を塗設する、および/または■支持体の白色度を実
質上維持できる光学濃度分だけ光吸収物質を紙に含有し
、かつ(a)および(ロ)で規定した光吸収物質が写真
処理によってもその含有する層および/または紙から実
質的に溶出しないものであることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によって効果的に達成された。
化銀乳剤が塗布される側の合成樹脂層に白色顔料が含有
されてなる支持体上に、少なくとも一つの感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於いて、■該白色
顔料含有合成樹脂層と紙との間に支持体の白色度を実質
上維持できる光学濃度分だけ光吸収物質を含有する光吸
収屡を塗設する、および/または■支持体の白色度を実
質上維持できる光学濃度分だけ光吸収物質を紙に含有し
、かつ(a)および(ロ)で規定した光吸収物質が写真
処理によってもその含有する層および/または紙から実
質的に溶出しないものであることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によって効果的に達成された。
本発明を以下に詳しく説明する。
光吸収物質としてはカーボンブラックのごとく全可視域
の一光を吸収するものでも或いは特定の波長の可視光を
吸収する顔料や染料でもよい、これらの光吸収物質は例
えばゼラチンのような親水性ポリマーに分散して紙の上
に塗布したり、或いは水その他の媒体に溶解または分散
して紙に含有せしめてもよい、支持体の白色度を実質的
に維持し、且つ画像の鮮鋭度を改良するための光吸収物
質の含有量は、その光学濃度で表示すると、該物質が透
明支持体上に塗布されたならば透過濃度で0゜01〜0
.06を与える量が好ましく、より好ましくは0.O1
〜0.04である。このような透過濃度に制御するには
、例えば光吸収物質としてカーボンブラックを使用する
場合、約0.7■/イ〜4.2■/rrrの範囲を一つ
の目安とすればよい。
の一光を吸収するものでも或いは特定の波長の可視光を
吸収する顔料や染料でもよい、これらの光吸収物質は例
えばゼラチンのような親水性ポリマーに分散して紙の上
に塗布したり、或いは水その他の媒体に溶解または分散
して紙に含有せしめてもよい、支持体の白色度を実質的
に維持し、且つ画像の鮮鋭度を改良するための光吸収物
質の含有量は、その光学濃度で表示すると、該物質が透
明支持体上に塗布されたならば透過濃度で0゜01〜0
.06を与える量が好ましく、より好ましくは0.O1
〜0.04である。このような透過濃度に制御するには
、例えば光吸収物質としてカーボンブラックを使用する
場合、約0.7■/イ〜4.2■/rrrの範囲を一つ
の目安とすればよい。
合成樹脂層は白色顔料が分散でき、溶融押し出し等によ
り紙に積層ができ且つ水や写真処理液の浸透を防止でき
るものであればよ(、吸水率(重量%)が0.5以下、
好ましくは0.1以下の樹脂、例えばポリオレフィン類
、特に低密度や高密度のポリエチレンの皮膜が挙げられ
る。
り紙に積層ができ且つ水や写真処理液の浸透を防止でき
るものであればよ(、吸水率(重量%)が0.5以下、
好ましくは0.1以下の樹脂、例えばポリオレフィン類
、特に低密度や高密度のポリエチレンの皮膜が挙げられ
る。
合成樹脂層の膜厚は特に制限はないが、20〜40、u
mが好ましく、30〜35#mがより好ましい。
mが好ましく、30〜35#mがより好ましい。
白色顔料としては例えば二酸化チタン(チタンホワイト
)、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、ステ
アリン酸バリウム等が挙げられるが二酸化チタンが好ま
しく、アナターゼ型でも、ルチル型でもよい、支持体の
反射率が380〜700nmの波長の光に対して80%
以上になるように白色顔料を添加するのが好ましい。
)、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、ステ
アリン酸バリウム等が挙げられるが二酸化チタンが好ま
しく、アナターゼ型でも、ルチル型でもよい、支持体の
反射率が380〜700nmの波長の光に対して80%
以上になるように白色顔料を添加するのが好ましい。
より具体的に述べると、白色顔料の添加量は、約8〜2
0g/イが好ましく、更には10〜15g/ポか好まし
い。
0g/イが好ましく、更には10〜15g/ポか好まし
い。
写真乳剤層が塗布される側の白色顔料含有合成樹脂層の
上には一般には下引き層が塗設される。
上には一般には下引き層が塗設される。
また反対側の合成樹脂層の上にはカールバランスをとっ
たり、筆記性を付与したり、スタチックを防止したりす
るためにいわゆるパフキング層が塗設されていてもよい
。また、この反対側の合成樹脂層中に顔料を添加しても
よい。
たり、筆記性を付与したり、スタチックを防止したりす
るためにいわゆるパフキング層が塗設されていてもよい
。また、この反対側の合成樹脂層中に顔料を添加しても
よい。
本発明の支持体に用いる紙としては天然バルプヤ合成バ
ルブ或いはこれらの混合物より得られるもの等、写真印
画紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。即ち、針
葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必
要に応じクレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微
粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級
脂肪酸、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等の
サイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バ
ンド、カチオン性ポリマー等の定着剤なのを添加したも
のが用いられうる。特にアルキルケテンダイマー、アル
ケニルコハク酸等の反応性サイズ剤を用いた、pH5〜
7(電極に、東亜電波工業株式会社製の平面製GST−
5313Fを使用したpH計で測定)の中性紙を使用し
たものが好ましい、更に、上記の天然パルプに代えて合
成パルプを使用したものでも良く、天然パルプと合成パ
ルプを任意の比率に混合したものでも良い。
ルブ或いはこれらの混合物より得られるもの等、写真印
画紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。即ち、針
葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必
要に応じクレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微
粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級
脂肪酸、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等の
サイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バ
ンド、カチオン性ポリマー等の定着剤なのを添加したも
のが用いられうる。特にアルキルケテンダイマー、アル
ケニルコハク酸等の反応性サイズ剤を用いた、pH5〜
7(電極に、東亜電波工業株式会社製の平面製GST−
5313Fを使用したpH計で測定)の中性紙を使用し
たものが好ましい、更に、上記の天然パルプに代えて合
成パルプを使用したものでも良く、天然パルプと合成パ
ルプを任意の比率に混合したものでも良い。
また、このパルプ表面にゼラチン、スターチ、カルボキ
シメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形
成ポリマーにより表面サイズ処理することもできる。こ
の場合のポリビニルアルコール変性物としては、カルボ
キシル基変性物、シラノール変性物やアクリルアミドと
の共重合体等が挙げられる。また皮膜形成性ポリマーに
より表面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布
量は、0.1〜5.0g/n(、好ましくは0.5〜2
.0g/n(に調整される。更にこの際の皮膜形成性ポ
リマーには、必要に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤、消
泡剤などを添加することができる。
シメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形
成ポリマーにより表面サイズ処理することもできる。こ
の場合のポリビニルアルコール変性物としては、カルボ
キシル基変性物、シラノール変性物やアクリルアミドと
の共重合体等が挙げられる。また皮膜形成性ポリマーに
より表面サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布
量は、0.1〜5.0g/n(、好ましくは0.5〜2
.0g/n(に調整される。更にこの際の皮膜形成性ポ
リマーには、必要に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤、消
泡剤などを添加することができる。
また、本発明に用いる紙は、上述したパルプ、及び必要
に応じて填料、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加
剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機に
より抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この乾燥の
前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行われ、
又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行われる
。このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行
う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれにおいて実
施することができる。
に応じて填料、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加
剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機に
より抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この乾燥の
前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行われ、
又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行われる
。このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行
う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれにおいて実
施することができる。
本発明に用いる反射支持体上に塗設されるハロゲン化銀
乳剤層中のハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀また
は塩臭化銀、或いはこれらと沃化銀が混合したハロゲン
化銀が用いられ、表面潜像型でも内部潜像型でもよい。
乳剤層中のハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀また
は塩臭化銀、或いはこれらと沃化銀が混合したハロゲン
化銀が用いられ、表面潜像型でも内部潜像型でもよい。
本発明の感材にとっては、なかでも塩化銀含有率80モ
ル%以上の高塩化銀乳剤の使用と非拡散性疎水性カラー
カプラーの使用が好ましい。このような高塩化銀乳剤の
好ましいハロゲン組成、粒子構造や製法については欧州
特許EP0,273゜430A2の第3〜31頁及び実
施例に記載のものが適用できる。
ル%以上の高塩化銀乳剤の使用と非拡散性疎水性カラー
カプラーの使用が好ましい。このような高塩化銀乳剤の
好ましいハロゲン組成、粒子構造や製法については欧州
特許EP0,273゜430A2の第3〜31頁及び実
施例に記載のものが適用できる。
またカプラーやその他の写真用添加剤についても、上記
欧州特許の第32〜51頁に記載のもの、更にカラー処
理についても上記欧州特許の第51〜57頁に記載のも
のや方法が適用できる。また、これらのハロゲン化銀、
写真用添加剤およびカラー処理については、特願平1−
168895号明細書に記載のものが好ましく適用でき
る。
欧州特許の第32〜51頁に記載のもの、更にカラー処
理についても上記欧州特許の第51〜57頁に記載のも
のや方法が適用できる。また、これらのハロゲン化銀、
写真用添加剤およびカラー処理については、特願平1−
168895号明細書に記載のものが好ましく適用でき
る。
実施例
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらに限定されない。
発明はこれらに限定されない。
実施例1
支持体が異なる以外は構成層は全て同しである試料A、
B、Cを作成した。
B、Cを作成した。
試料Aの支持体
カーボンブラック(三菱化成■#10B)をゼラチンに
分散して厚さ150μmの紙の乳剤層が塗布される側に
380〜700nmでの吸光度が透過濃度で0.04に
なる分(2,8■/ホ)だけ塗布した後、両面を紫外線
照射して、該祇の片側をアナターゼ型チタンホワイトを
11重量%含有して分散させたポリエチレンで、もう一
方の側はチタンホワイトを含有しないポリエチレンで共
押し出しラミネートした。ポリエチレン層の厚さは各々
30μmである。
分散して厚さ150μmの紙の乳剤層が塗布される側に
380〜700nmでの吸光度が透過濃度で0.04に
なる分(2,8■/ホ)だけ塗布した後、両面を紫外線
照射して、該祇の片側をアナターゼ型チタンホワイトを
11重量%含有して分散させたポリエチレンで、もう一
方の側はチタンホワイトを含有しないポリエチレンで共
押し出しラミネートした。ポリエチレン層の厚さは各々
30μmである。
試料Bの支持体
カーボンブラックを吸光度が透過濃度で0゜Olになる
分だけ塗布した以外は試料Aの支持体に同じ。
分だけ塗布した以外は試料Aの支持体に同じ。
試料Cの支持体
比較用の支持体で、カーボンブラックを塗布していない
。
。
白色顔料および紙は試料への支持体に同じ。
カーボンブラック層を祇に塗布するのと同様にして透明
なポリエチレンテレフタレート支持体に塗布して透過濃
度を測定した。
なポリエチレンテレフタレート支持体に塗布して透過濃
度を測定した。
前記支持体の
上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。
塗布液は下記のようにして調製した。
第−N塗布液調製
イエローカプラー([!XY) 19.1 gおよび色
像安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤(C
pd−7) 0.7gに酢酸エチル27 、2ccおよ
び溶媒(Solv−1) 8.2gを加え溶解し、この
溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8
ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分t
lkさせた。一方塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイ
ズO,aaI!mのものと0.70−のものとの3=7
混合物(11モル比)0粒子サイズ分布の変動係数は0
.08と0.IQ、各乳剤とも臭化II O,2モル%
を粒子表面に局在含有)に下記に示す青感性増感色素を
銀1モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.
0X10−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、
それぞれ2.5XIO“4モル加えた後に硫黄増感を施
したものを!gI製した。
像安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤(C
pd−7) 0.7gに酢酸エチル27 、2ccおよ
び溶媒(Solv−1) 8.2gを加え溶解し、この
溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8
ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分t
lkさせた。一方塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイ
ズO,aaI!mのものと0.70−のものとの3=7
混合物(11モル比)0粒子サイズ分布の変動係数は0
.08と0.IQ、各乳剤とも臭化II O,2モル%
を粒子表面に局在含有)に下記に示す青感性増感色素を
銀1モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.
0X10−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、
それぞれ2.5XIO“4モル加えた後に硫黄増感を施
したものを!gI製した。
前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。
す組成となるように第一塗布液を調製した。
第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、l−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、l−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層
緑感性乳剤層
(ハロゲン化t!i1モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては4.0X10−’モル、小サイズ乳剤に対しては5
.6X10”’モル) および (ハロゲン化itモル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々2.0X10−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々2.5X10−’モル)(ハロゲン化銀1モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては?、0X1G−’モル、
また小サイズ乳剤に対しては1.0X10−’モル) 赤感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9 X 10−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は1.IXLQ−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を/%ロゲン化
化銀1ルル当り2.6X10−’モル添加した。
ては4.0X10−’モル、小サイズ乳剤に対しては5
.6X10”’モル) および (ハロゲン化itモル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々2.0X10−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々2.5X10−’モル)(ハロゲン化銀1モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては?、0X1G−’モル、
また小サイズ乳剤に対しては1.0X10−’モル) 赤感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9 X 10−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は1.IXLQ−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物を/%ロゲン化
化銀1ルル当り2.6X10−’モル添加した。
ン化恨1モル当たり8.5X10−’モル、7.7 X
10−’モル、2.5X10−’モル添加した。
10−’モル、2.5X10−’モル添加した。
また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’
モルと2X10−’モル添加した。
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−’
モルと2X10−’モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
加した。
および
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲ(層構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布a (g/m)を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換′JE塗布量を表す。
、1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲ(層構成) 以下に各層の組成を示す、数字は塗布a (g/m)を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換′JE塗布量を表す。
支持体
第−N(青怒層)
前記塩臭化銀乳剤 0.30ゼラチ
ン I・86イエローカプ
ラー(EにY) 0.82色像安定
剤(Cpd−1) 0.19溶媒
(Solv−1) 0.35
色像安定剤(Cpd−7) 0.
06第二I?i(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08溶
媒(Solv−1) 0.1
6溶媒(Solv−4) 0
.08第五層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55−のも
のと、0.39−のものとの1:3?r1金物(Agモ
ル比)0粒子サイズ分布の変動係数は0、IOと0.0
8、各乳剤ともAgBr O,8モル%を粒子表面に局
在含有させた) 0.12ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(E
xM) 0.20色像安定剤(Cpd
−2) 0.03色像安定剤(C
pd−3) 0.15色像安定剤
(Cpd−4) 0.02色像安
定剤(Cpd−9) ’ 0.02
溶媒(Solv−2) 0.
40第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線
吸収剤(UV−1) 0.47混色
防止剤(Cpd−5) 0.05
溶媒(Solv−5) 0.
24第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.584のも
のと、0.45t!rnOものとの1;4混合物(Ag
モル比)6粒子サイズ分布の変電l係数は0.09と0
.11、各乳剤ともAgBr O,6モル%を粒子表面
の一部に局在含有させた) 0.23ゼラチン
1.34シアンカプラー(
ExC) 0.32色像安定剤(C
pd−6) 0.17色像安定剤
(Cpd−7) 0.40色像安
定剤(Cpd−8) 0.04溶
媒(Solv−6) 0.
15第六層(紫外線吸収N) ゼラチン 0.53紫外線
吸収剤(Uシー1) 0.16混色
防止剤(Cpd−5) 0.02
溶媒(Solv−5) 0.
08第七層(保IJlり ゼラチン 1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%
) 0.17流動パラフイン
0.03(ExY) イエローカプラー との18 1混合物(モル比) (ExM) マゼンタカプラー (f!xC) シアンカプラー R=C,H,とCaHq の各々重量で2:4:4の混合物 の1: 1混合物 (モル比) (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 (Cpd−3) 色像安定剤 (Cpd−4) 色像安定剤 (Cpd−5) 混色防止剤 11 (Cpd 9) 色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収剤 の4:2:4混合物(M量比) (Cpd−6) 色像安定剤 の2:4:4 混合物(ffiffi比)(Cpd−
7> 色像安定剤 ncIIx−Cllh− C0NIIC411q(t) 平均分子量60.000 (cpd−8) 色像安定剤 01「 (Solv−1)溶 媒 (Solv−2)溶 媒 の2: l混合物 (容量比) (Solv−4)?容 媒 (Solv−5)?容 媒 C00CsLフ (CIlg)s COOCsH+を 支持体の白色度は分光光度計で可視域での反射率を測定
して評価した。
ン I・86イエローカプ
ラー(EにY) 0.82色像安定
剤(Cpd−1) 0.19溶媒
(Solv−1) 0.35
色像安定剤(Cpd−7) 0.
06第二I?i(混色防止層) ゼラチン 0.99混色防
止剤(Cpd−5) 0.08溶
媒(Solv−1) 0.1
6溶媒(Solv−4) 0
.08第五層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55−のも
のと、0.39−のものとの1:3?r1金物(Agモ
ル比)0粒子サイズ分布の変動係数は0、IOと0.0
8、各乳剤ともAgBr O,8モル%を粒子表面に局
在含有させた) 0.12ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(E
xM) 0.20色像安定剤(Cpd
−2) 0.03色像安定剤(C
pd−3) 0.15色像安定剤
(Cpd−4) 0.02色像安
定剤(Cpd−9) ’ 0.02
溶媒(Solv−2) 0.
40第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線
吸収剤(UV−1) 0.47混色
防止剤(Cpd−5) 0.05
溶媒(Solv−5) 0.
24第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.584のも
のと、0.45t!rnOものとの1;4混合物(Ag
モル比)6粒子サイズ分布の変電l係数は0.09と0
.11、各乳剤ともAgBr O,6モル%を粒子表面
の一部に局在含有させた) 0.23ゼラチン
1.34シアンカプラー(
ExC) 0.32色像安定剤(C
pd−6) 0.17色像安定剤
(Cpd−7) 0.40色像安
定剤(Cpd−8) 0.04溶
媒(Solv−6) 0.
15第六層(紫外線吸収N) ゼラチン 0.53紫外線
吸収剤(Uシー1) 0.16混色
防止剤(Cpd−5) 0.02
溶媒(Solv−5) 0.
08第七層(保IJlり ゼラチン 1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%
) 0.17流動パラフイン
0.03(ExY) イエローカプラー との18 1混合物(モル比) (ExM) マゼンタカプラー (f!xC) シアンカプラー R=C,H,とCaHq の各々重量で2:4:4の混合物 の1: 1混合物 (モル比) (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 (Cpd−3) 色像安定剤 (Cpd−4) 色像安定剤 (Cpd−5) 混色防止剤 11 (Cpd 9) 色像安定剤 (UV−1)紫外線吸収剤 の4:2:4混合物(M量比) (Cpd−6) 色像安定剤 の2:4:4 混合物(ffiffi比)(Cpd−
7> 色像安定剤 ncIIx−Cllh− C0NIIC411q(t) 平均分子量60.000 (cpd−8) 色像安定剤 01「 (Solv−1)溶 媒 (Solv−2)溶 媒 の2: l混合物 (容量比) (Solv−4)?容 媒 (Solv−5)?容 媒 C00CsLフ (CIlg)s COOCsH+を 支持体の白色度は分光光度計で可視域での反射率を測定
して評価した。
(So 1シー6)溶 媒
写真感光材料の鮮鋭度の評価法に関しては「写真工学の
基礎 銀塩写真&i p、41B(日本写真学会kj
ii)」に詳しく記述されている。
基礎 銀塩写真&i p、41B(日本写真学会kj
ii)」に詳しく記述されている。
上記試料A、B、Cを種々の空間周波数を有する矩形波
マスクを密着させて赤、緑および青の光学フィルターを
通して露光した。
マスクを密着させて赤、緑および青の光学フィルターを
通して露光した。
露光済み試料を以下の工程で処理を行った。
処■工R1−一度 時−一皿
カラー現像 35°C45秒
漂白定着 30〜35℃ 45秒
リンス ■ 30〜35℃ 20秒リンス ■
30〜35℃ 20秒リンス ■ 30
〜35℃ 20秒リンス ■ 30〜35°C
30秒乾 燥 70〜80℃ 60
秒(リンス■→■への4タンク向流方式とした。)各処
理液の組成は以下の通りである。
30〜35℃ 20秒リンス ■ 30
〜35℃ 20秒リンス ■ 30〜35°C
30秒乾 燥 70〜80℃ 60
秒(リンス■→■への4タンク向流方式とした。)各処
理液の組成は以下の通りである。
友i二里像亘
水 800
mエチレンジアミン−N、N、N’ N′−テトラメチレンホスホン 酸 1.5gト
リエタノールアミン 8.0g塩化ナト
リウム 1.4g炭酸カリウム
25gN−エチル−N−(β−
メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チル−4−アミノアニリン硫酸 塩 5.0
gN、N−ビス(カポキシメチル) ヒドラジン 7、0g 蛍光増白荊(−旧TEX 4B。
mエチレンジアミン−N、N、N’ N′−テトラメチレンホスホン 酸 1.5gト
リエタノールアミン 8.0g塩化ナト
リウム 1.4g炭酸カリウム
25gN−エチル−N−(β−
メタンス ルホンアミドエチル)−3−メ チル−4−アミノアニリン硫酸 塩 5.0
gN、N−ビス(カポキシメチル) ヒドラジン 7、0g 蛍光増白荊(−旧TEX 4B。
水を加えて
pH(25℃)
漂工lシ1液
水
チオ硫酸アンモニウム(70%)
亜硫酸ナトリウム
エチレンジアミン四酢酸鉄(II)
アンモニウム
エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ラム
臭化アンモニウム
水を加えて
pH(25℃)
000d
10.10
00d
00d
8g
5g
g
0g
100(ld
5.5
−り乙入丘
イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
閤以下) 鮮鋭度は空間周波数がそれぞれ4.10.15本/aa
でのCTF (出力エネルギーコントラスト/入力エネ
ルギーコントラスト比)の値で評価した。数値が大きい
ほど鮮鋭度が高いことを表す。
閤以下) 鮮鋭度は空間周波数がそれぞれ4.10.15本/aa
でのCTF (出力エネルギーコントラスト/入力エネ
ルギーコントラスト比)の値で評価した。数値が大きい
ほど鮮鋭度が高いことを表す。
第−表と第二層から白色顔料含有層と紙の間に光吸収層
を設けた試料A、Bは実質上白さを維持して且つ鮮鋭度
を改良できることが分かる。
を設けた試料A、Bは実質上白さを維持して且つ鮮鋭度
を改良できることが分かる。
実施例2
支持体が異なる以外は他の構成層は全て同しである試料
り、Eを作成した。
り、Eを作成した。
試料りの支持体
ゼラチンに分散された平均粒子径80nmのコロイド銀
を厚さ80μmの紙の乳剤層が塗布される側に450n
mでの吸光度が透過濃度で0.02になる分(2,2■
/ホ)だけ塗布した後、接紙の両面をルチル型チタンホ
ワイトを10重量%含有させて分散したポリエチレンで
ラミネートした。ポリエチレン層の厚さは各々32μm
である。
を厚さ80μmの紙の乳剤層が塗布される側に450n
mでの吸光度が透過濃度で0.02になる分(2,2■
/ホ)だけ塗布した後、接紙の両面をルチル型チタンホ
ワイトを10重量%含有させて分散したポリエチレンで
ラミネートした。ポリエチレン層の厚さは各々32μm
である。
試料Eの支持体
比較用の支持体でコロイド銀を塗布してない以外は試料
りの支持体に同じ。
りの支持体に同じ。
コロイド銀を祇に塗布するのと同様にして透明なポリエ
チレンテレフタレート支持体に塗布して透過濃度を測定
した。
チレンテレフタレート支持体に塗布して透過濃度を測定
した。
前記支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。
を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製
イエローカプラー(ExY)19.1gおよび色像安定
剤(Cpd−1)4.4gおよび(Cpd−7)1.8
gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(Solv−3
)と(Solv−6)各4.1gを加え溶解し、この溶
液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10%ゼラチン水溶?’l!t 185 cc
に乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤(臭化1180
.0モル%、立方体;平均粒子サイズ0.85μm1変
動係数0.08のものと、臭化1i80.0%、立方体
;平均粒子サイズ0゜62μm、変動係数0.07のも
のとを1=3の割合(Agモル比)で混合)を硫黄増感
したものに、下記に示す青感性増感色素をil 1モル
当たり5.0X10−’モル加えたものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第−層塗布液を調製した。
剤(Cpd−1)4.4gおよび(Cpd−7)1.8
gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(Solv−3
)と(Solv−6)各4.1gを加え溶解し、この溶
液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10%ゼラチン水溶?’l!t 185 cc
に乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤(臭化1180
.0モル%、立方体;平均粒子サイズ0.85μm1変
動係数0.08のものと、臭化1i80.0%、立方体
;平均粒子サイズ0゜62μm、変動係数0.07のも
のとを1=3の割合(Agモル比)で混合)を硫黄増感
したものに、下記に示す青感性増感色素をil 1モル
当たり5.0X10−’モル加えたものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第−層塗布液を調製した。
第二層も第−層塗布液と同様の方法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては1−オキシ−3゜5−ジ
クロロ−5−トリアジンナトリウム塩を用いた。
クロロ−5−トリアジンナトリウム塩を用いた。
分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層
(CHi) 4 (CHz) 4303)1−
N (Cz)Is)so、e (ハロゲン化銀1モル当り5.0XIO−’モル)また
青感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀1モ
ル当たり4.0xlO−’モル、また2−メチル−5−
t−オクチルハイドロキノンをハロゲン化銀1モル当た
り8XlO−’モルf5加した。
N (Cz)Is)so、e (ハロゲン化銀1モル当り5.0XIO−’モル)また
青感性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニ
ル)−5−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀1モ
ル当たり4.0xlO−’モル、また2−メチル−5−
t−オクチルハイドロキノンをハロゲン化銀1モル当た
り8XlO−’モルf5加した。
また青感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル
−13,3a、7−チトラザインデンをハロゲン化II
モル当たり、1.2X10−”モル添加した。
−13,3a、7−チトラザインデンをハロゲン化II
モル当たり、1.2X10−”モル添加した。
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/イ)を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
第−層(青感層)
前述の塩臭化銀乳剤(八gBr:80tsχ)0.26
ゼラチン 1.83イエロー
カプラー(Ext) 0.83色素安定
剤(Cpd−1) 0. 19色素安定
剤(Cpd−7) 0. 08溶媒(S
olv−3) 0. 18溶媒(
Solv−6) 0. 18第二
層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.17流動パラ
フイン 0.03(Cpd−1)色
像安定剤 (Cpd−7)色像安定剤 一+CI+、−CH÷「 CONHCaHw(t) 平均分子量80,000 (Solv−3)溶媒 (Solv−6)溶媒 CsH+vC1lCH(CHz)ycOOcsH+v\
1 (ExY)イエローカプラー C!HS とのl=1混合物(モル比) 試料り、Eを種々の空間周波数を有する矩形波マスクを
密着させて青の光学フィルターを通して露光した。
ゼラチン 1.83イエロー
カプラー(Ext) 0.83色素安定
剤(Cpd−1) 0. 19色素安定
剤(Cpd−7) 0. 08溶媒(S
olv−3) 0. 18溶媒(
Solv−6) 0. 18第二
層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%) 0.17流動パラ
フイン 0.03(Cpd−1)色
像安定剤 (Cpd−7)色像安定剤 一+CI+、−CH÷「 CONHCaHw(t) 平均分子量80,000 (Solv−3)溶媒 (Solv−6)溶媒 CsH+vC1lCH(CHz)ycOOcsH+v\
1 (ExY)イエローカプラー C!HS とのl=1混合物(モル比) 試料り、Eを種々の空間周波数を有する矩形波マスクを
密着させて青の光学フィルターを通して露光した。
露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。
一処理二且 1度 朋
カラー現像 37℃ 3分30秒漂着定着
33°C1分30秒 水 洗 24〜34°C3公 転 燥 70〜80°C1公 害処理液の組成は以下の通りである。
33°C1分30秒 水 洗 24〜34°C3公 転 燥 70〜80°C1公 害処理液の組成は以下の通りである。
友i二里髪亘
水 800
51ジエチレントリアミン五酢酸 1.0gニト
リロ三酢酸 2.0gベンジルアル
コール 15dジエチレングリコー
ル 10Ii亜硫酸ナトリウム
2.0g臭化カリウム
1.0g炭酸カリウム
30gN−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−フチル ー4−アミノアニリン硫酸塩 4.5gヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 3.0g 第三表 支持体の白色度 蛍光増白剤(WHITEX 4B、 水を加えて pH(25°C) 1000IR1 10,25 漂子目シー液 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(Ill) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト フラム 水を加えて pH(25°C) 00d 15f)d 8g 5g 000d 6、70 実施例1と同様にして支持体の白色度および画像の鮮鋭
度を評価した。
51ジエチレントリアミン五酢酸 1.0gニト
リロ三酢酸 2.0gベンジルアル
コール 15dジエチレングリコー
ル 10Ii亜硫酸ナトリウム
2.0g臭化カリウム
1.0g炭酸カリウム
30gN−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−フチル ー4−アミノアニリン硫酸塩 4.5gヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 3.0g 第三表 支持体の白色度 蛍光増白剤(WHITEX 4B、 水を加えて pH(25°C) 1000IR1 10,25 漂子目シー液 水 チオ硫酸アンモニウム(70%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(Ill) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト フラム 水を加えて pH(25°C) 00d 15f)d 8g 5g 000d 6、70 実施例1と同様にして支持体の白色度および画像の鮮鋭
度を評価した。
第四表
鮮 鋭
度
第三表および第四表から白色顔料層と紙の間に光吸収層
を設けた試料りは実質上白さを維持して且つ鮮鋭度を改
良できることが分かる。
を設けた試料りは実質上白さを維持して且つ鮮鋭度を改
良できることが分かる。
(発明の効果)
本発明によって支持体の白色度を維持しつつ、鮮鋭度お
よび改良されたハロゲン化銀写真感光材料が得られる。
よび改良されたハロゲン化銀写真感光材料が得られる。
Claims (1)
- 紙の両側に合成樹脂層が積層され、かつ感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が塗布される側の合成樹脂層に白色顔料が含
有されてなる支持体上に、少なくとも一つの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於いて、(a)
該白色顔料含有合成樹脂層と紙との間に支持体の白色度
を実質上維持できる光学濃度分だけ光吸収物質を含有す
る光吸収層を塗設する、および/または(b)支持体の
白色度を実質上維持できる光学濃度分だけ光吸収物質を
紙に含有し、かつ(a)および(b)で規定した光吸収
物質が写真処理によってもその含有する層および/また
は紙から実質的に溶出しないものであることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27555489A JPH03136035A (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27555489A JPH03136035A (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03136035A true JPH03136035A (ja) | 1991-06-10 |
Family
ID=17557068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27555489A Pending JPH03136035A (ja) | 1989-10-23 | 1989-10-23 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03136035A (ja) |
-
1989
- 1989-10-23 JP JP27555489A patent/JPH03136035A/ja active Pending
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