JPH02282244A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された列、水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性である
とともに写真処理過程において容易に脱色及び／又は溶
出される染料の固体＊粒子分散体全含有する親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光拐料に関するもの
である。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
音吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組り！２全制御するこ
とが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い
側に着色層が股ゆられる。このような着色層はフィルタ
ー層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィ
ルター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーション？防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面ＶＣノ・レーンヨン
防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真
乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレー
ション防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづ（画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも付われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料全
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収全有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえは感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

上記条件を満たす染料を見出すべく多くの提案がなされ
ている。例えは、時開昭夕２−／３３３３．５′号、同
６３−２７１ｒ３１に記載されたピラゾロピリジン核を
有するオギンノール染料は上記（１）、（２）、（３）
及び（５）の条件を満たし、イラジエション防止染料と
してすぐわだ性質ヲ有している。

しかし、特に、着色層がフィルター層である場合、ある
いは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーショ
ン防止層でおる揚台には、それらの層が選択的に着色さ
れ、それ以外の層に着色が芙質的に及ばないようにする
ことを必要とすることが多く、上記（４）の条件が重装
となる。なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害
な分光的効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるい
はハレーション防止ｊ−としての効果も減殺されるから
である。従って、前記したピラゾロピリジン核ヲ有する
オキンノール染料は、上記（４）の条件に対しては必ず
しも十分ではなかった。このような染料の拡散を防止す
るために従来より多くの努力がなされ℃きた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許コ、！≠ど。

５ｔ≠号、同グ、７．２弘、３ｔｔ号、同３，６２５、
Ｇり弘号等に開示されている。

また、水に小計性の染料固体を用いて特定ｌ曽を染色す
る方法が、特開昭５６−／λｚ３り号、同タλ−タ２７
１６号、同タター／６６３り０号、同！ｒ−／ｊ！３ｒ
／号、同６３−２７１ｒ３１号、同６３−ｔり７５＞弘
３号、欧州特計第１夕、ｔ。

１号、同、２７≠、７２３号、同２７６１タロ６＠、同
２Ｙ？、４４３！号、米国％ＦＦｆ　’Ｉ　、　Ｉ　０
３　、　／　３０号、国除出願公開（ＷＯ）　、１’　
Ｉｌｏ　弘７５’　ｇ号等に開示されている。

１だ、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特Ｆｌ″第、２．７／り、Ｑｉｔ号、
同２．’１−９ｔ、ｌｌｌ−／号、同２．ゲタ６゜ｌ！
′≠３号、特開昭６０−グｊ２３７号等に開示されてい
る。

Ｘ　　− しかしながらこれらの改良された方法を用いてもなお、
現像処理時において染料の脱色及び／又は溶出速度が遅
いために、処理の迅速化や処理液組成の改良あるいは４
真乳剤組成の改良などの諸要因の変更があった場合には
、染料による残色汚染をなくすることが困難であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、写真感光材料中の特定の層の
み全選択的に象色し、しかも現散処堆中に迅速に脱色及
び／又は溶出する固体微粒子分散状の色素金倉自する写
真感光材料を提供することである。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明者らは種々検ｄζ］した結果、本発明の目的は下
記−形成（Ｉ）で表わされる化合物の固体微粒子分散体
を含む親水性コロイド層を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成できることを見出し
た。

一般式（１） 〔式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリ−ル基金止
層素環基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、Ｃ０Ｒ４又は５ＯｚＲ４に表わし、
Ｒ３は水素原子、／アノ基、水酸基、カルボン酸基、ア
ルキル基、アリール基、ＣＯＯＲ４、ＯＲ４、Ｎｔ（５
’Ｒ６、Ｃ０ＮＲ５Ｒ６ＩＮ１．Ｌ５ｃｏｔｔ、、ＮＲ
５５Ｏ２Ｅｔ４又はＮＲ５ＣＯＮ　Ｒ５，Ｒ６（ここに
、Ｒ４はアルキル基又はアリール基全表わし、Ｒ５、Ｒ
６は水素原子、アルキル基又はアリール基金表わす。）
を表わし、Ｌ】、Ｒ２、Ｒ３又は各々メチンＭｆ表わし
、ｎは０、／又は２を表わす。〕 本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、ｐｔｔｇ
以下で実質的に水不溶性であり、且つｐｈｉｒ以上で水
不溶性であることが好ましい。

また本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、スル
ホン酸基又はその塩又はカルボン酸基の塩を有しないこ
とが特に好ましい。

以下に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物について詳細
に説明する。

Ｒ１、Ｒ２、［（，３、Ｒ４、［（５及びＲ６で表わさ
れるアルキル基は、炭素数ｌから１．２のアルキル基（
例えは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−７チル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−テシル、イソプロピル、イソブチル
、ｔ−ブチル）を表わし、置換基〔例えは、水酸基、カ
ルホン酸基、ノアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例え
は、塩素、臭素、フッ素）、アルコキシ基（例えは、メ
トキン、エトキン）、アリール基（例えは、フェニル、
ｐ−カルホキジフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ
−メチルスルファモイルフェニル）、アミノ基（秒すえ
は、ンメチルアミノ、ジエチルアミノ）、アシルアミノ
基（例えは、アセチルアミン、ベンゾイルアミノ）、ス
ルホンアミド基（例えｄｊ、ツタ− タンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイルＭＫＣ例ｉば、メチルカルバモイル、エチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル
基（例えば、メチルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル））ｋ有していても良い。

Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５又はＲ６で表わされるア
リール基は、フェニル基又はナフチル基金表わし、置換
基［ｔｌＪえば、水酸基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ、ピパロイルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルファ
モイル基（伝えば、メチルスルファモイル、エチルスル
ファモイル、フェニルスルファモイル）、カルバモイル
基（例えは、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル
、フェニルカルバモイル）、ウレイド基（例えば、３−
メチルウレイド、３−（ｐ−カルボキシフェニル）ウレ
イド）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えは、
塩素、芙累、フッ素）、アルキル基（例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、イソプロピル）、
アルコキシ基（例えは、メトキシ、エトキノ）、エステ
ル基（例えば、メ１キンカルボニル、工ｉギンカＡｚボ
ニル、アセチルオキン）、アミノ基（例えば、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ））’ｔイ？ｒｌ。

ていても良い。

１、（１、Ｒ２で表わさオ］る機素環基は、少くとも１
個の窒素原子を有する夕又はｚ員の含窒素複素環基（例
えは、ピリジン−λ−イル、キノリノ−！−イル、ベン
ゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イ
ル、ピリミジン−２−イル）ケ表わし、置換基〔例えば
、カルボキシ基、水酸基、スルホンアミド基（例えば、
ベンゼンスルホンアミド、メタンスルホンアミド）、ア
ンルアミ／Ｍ（Ｎえば、ベンゾイルアミノ、ｐ−シアノ
ベンゾイルアミノ）〕全有していても良い。

Ｌｌ、Ｒ２又はＲ３で表わさｉするメチン基は、無置換
のメチン基だけでなく、置換基（例えば、メチル、エチ
ル、ベンジル、フェニル、カルボン酸、／アノ、フッ素
、塩素）を有するもの及びメ包含する。

一般式（Ｉ）の中で好ましいものけ、Ｒ１又はＲ２の少
くとも１個がカルボン酸基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基又はヒドロキシ基からなる群より選はれる基
の少くとも７個を有するフェニル＾（、アラルキル酌又
はアルキル基を表わすものである。１−１　、又は１−
ｔ２の好ましい例として、ｐ−カルボキンフェニル基、
ｎ−カルボキンフェニル基、０−カルボキシフェニル基
、３１タージカルボ゛キンフエニル蕃、２１≠−ジカル
ボキシフェニル部１．２　、　ｔ−ンカルホキシフェニ
ル＆、Ｉ）−ヒドロキンフェニルＡ！、ｐ−メタンスル
ホンアミドフェニル基、ｐ−ベンゼンスルホンアミドフ
ェニル基、ｍ−ベンゼンスルホンアミドフェニル＆、ｐ
−（Ｎ−エチルスルファモイル）フェニルＭ、ｐ−（Ｎ
−フェニルスルファモイル）フェニル基、ｐ−カルボキ
シフェニル基、ｍ−カルボキシベンジル基、０−カルボ
キシベンジル基、ｐカルボキシフェネチル基、２．’Ｉ
−ジカルボキ７ベンジル基、コーカルボキ／エチル４％
、３−カルボキシプロピル基、カルボキンメチル基、ｐ
−ヒドロキシベンジルｉ、ｏ−（Ｎ−メチルスルファモ
イル）ベンジル基を挙げることができる。

以下に一般式（１）で表わされる化合物の具体例金肥す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

具体例（１−／）〜（１−３７）は−形成（Ｉ）の置換
基金それぞれ具体的に表わす形で示す。

／　３ 一般式（１）で表わされる染料は例えば特公昭３ター、
２．２０ｔり号、同≠３−３夕Ｏｌ／を号、ｊノ３１０
夕を号、向３１’−３１／Ｚり号、同！ｒｊｆ−１００
タタ号、同タ♂−３夕り≠を号、特開昭ｔ７−２７乙λ
θ号、同タター／乙に３ｉ号、同６３−３／１ｌｒＥ号
あるいは米国特ｒｌ：第≠、／♂／、２２タ号などに記
載されている方法全利用して合成することができる。

合成例１（化合物１−３の合成） グーメチル−７−ヒトロキンエチルー、２−（ＩＩ。

カルボキンフェニル）ビラソロ［３，ｔｉ−ｂ］ビリン
ン−３１名−ジオ７６．３ｇ１マロンアルデヒドシアニ
ルλ、２ｉ、　　トリエチルアミンコ。

ｒ罰、メタノール、２０ｍ１．無水酢酸！、弘ｇの混合
物を￥温で１０時間拌漬した後、酊酸夕ｏｒｙ２混加し
て、さらに１時ＩＨｊ攪拌した。析出した結晶全月取し
た。得られた結晶をへ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶
解後、エタノールを加えて生じた沈殿ｔｌＰ取すること
により化合物（−３をｌｌｆ青色の粉末としてｔ、２ｉ
得た。２ｍ２１Ｘ＝　ｌｒ　ｊ　６　ｎ　ｍ（トリエチ
ルアミン（２％）含有メタノール）合成例２（化合物ｌ
−１の合成） ≠、７−シメチルーコー（≠−カルボキシフェニル）ピ
ラゾロ（３，ｌＬｔ、ｂ）ピリジン−３，を−ジオンｚ
、／９．グルタコンアルデヒドシアニルｍ酸塩、’　、
’　９　、ト”エチルアミン７１、無水自Ｆ＠、２．”
＆　、へ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍ１の混合物
を室温で夕時間攪拌した。反応液にビＩ：＠ｔｏｍｉ：
を洗卵して、１時間攪拌した後析出した結晶を戸数した
。得られた結晶をへ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解
後、イソプロ、ｏノニルを加え℃生じた沈殿全戸数する
ことによりｌ−Ａ”ｋ暗青色の粉末として０．７ｇ得た
。λｍａｘ＝７ｊ、ｚｎｍ（トリエチルアミン（２％）
含有メタツル） 一般に一般式（１）の化合物は感光材料上の面積／ｍ　
当りｌ〜１０００ＴＬ９程度用いられる。好捷しくは、
７ｍ２半り／〜ｇｏｏ■程度である。

一般式（１）に示される化合物をフィルター染料又はア
ンチノ・レーンヨン染料として使用するときは、効果の
ある任意の搦″全使用できるが、光学濃度が０．０夕な
いし、３．夕の範囲になるように使用するのが好捷しい
。添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物は、乳剤層やその他
の親水性コロイド層のいずれにも用いることができる。

本発明の一般式（１）の化合物の微粒子分散体は、分散
体の形状に不発明の化合物全沈殿させる方法、及び／又
は分散剤の存在下に、公知の粉砕化手段例えはボールミ
リング（ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル
など）サンドミリング、コロイドミリング、ジェットミ
リング、ローラーミリングなどによつ℃形成させる方法
（その場合は溶媒（例えば水、アルコールなど）を共存
させてもよいしな（でもよい。）全相いて形成すること
ができる。あるいは、本発明の化合物を適当な溶媒中で
溶解した後、本発明の１に合物の貧溶媒全添加して微結
晶粉末を析出させてもよく、その場合には分散用界面活
性剤を用いてもよい。

、２０− あるいは、本発明の化合物ｉ　ｐ　Ｅ−１コントロール
することによって、まず溶解させその後ｐｔ（全変化さ
せて微結晶化させてもよい。

分散体中の本発明の化合物の微粒子は、平均粒径が１０
μｍ以下より好捷しくは２μｍ以下であり特に好捷しい
のは０．夕μｍ以下であり、場合によっては０．７μｍ
以下の微粒子であることが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しつるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化
銀乳剤及び感光材料について詳述する。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化釧、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形を有す
るもの、捷だ球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、ある−、２／− いはこれらの結晶形の複合形をもつものである。

捷だ種々の結晶形の粒子の混合から成るものも使用でき
るが、規則的な結晶形全使用するのが好ましい。

本発明に使用されるノ・ロダン化銀粒子は内部と表層と
が異なる相をもってい℃も、均一をＣ相から成っていて
もよい。また潜像が主として天面に形成されるような粒
子（例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として
形成されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予め
かぶらせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましく
は、潜像が主として六面に形成されるような粒子である
。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０８５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくばｏ、ｔミクロン以上であシ、平均デスはクト比
が５以上の粒子が全投影面積の、ｆ０％以上を占めるよ
うな平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（：投影面積
を円近似した場合の直径で衆わした分布において、標準
偏差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ　）が、２０％以下で
ある単分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単
分散乳剤ヲ一種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
　、０１ａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フイジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈ＋ｍ＋ｅ　　ｅｒＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　ｐＨｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ　）　（ボ
ールコ　２ モンテル社刊、／りｚ７年）、ジー・エフ・タフイン（
Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、７７＋−トゲラフイック°
エマルジョン、ケミストリー（Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）　（７オーカルプレス刊、ｌり乙乙年）、ブイ・エ
ル・ゼリク−７７（Ｖ、Ｌ　、Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著
、メキング°アンド・コーティング・フォトグラフィッ
ク・エフ　／Ｉ／ジ＝＋ン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ）（７オーカルプレス刊、／り乙弘年）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化；銀粒子の形成時ては粒子の成長を
コントロールするためにノ・ロダン化銀溶剤として例え
ばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエー
テル化合物（例えば米国特許第３、．２７／　、１３７
号、同第ｊ、４７４１−、４．２．１’号、同第３，７
０４ｔ、７３０号、同第弘、１り７グ３り号、同第弘、
、２７！；　、３７≠号など）、チオン化合物（例えば
特開昭ｊＪ−／弘１．ｔ３／り号、同Ｊ３−♂、２１Ａ
Ｏｇ号、同３！−７７７３７号など）、アミン化合物（
例えば特開昭ｔｇ−ｉｏ。

７）７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利でちるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチ・／と
他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫醗エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン醗ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾ−ル、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、醒処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（ＢｕｌｌＳｏｃ、Ｓ
ｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ　）、Ａ／乙、３０頁（／
り、＜＋）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用い
ても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用いることが
できる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはパック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩〜アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（Ｊ、４ｔ−ジクロル−２−ヒドロキシ−／、
３゜１−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および
活性ビニル化合物（／１３−ビスビニルヌルホニルー！
−フロパンール、／１２−ビス（ヒニルスルホニルアセ
トアミド〕エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニ
ル系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを
早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ
−カルバモイルピリジニウム塩類（（／−モルホリノカ
ルボニル−３−ピリンニオ）メタンヌルホナートなど）
やハロアミジニウム塩類（／−（／−クロロ−７−ピリ
ジノメチレン）ピロリジニウム　２−ナフタレンヌルホ
ナートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロンアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キンノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンゾセレナゾ＝ル核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−よ−オン核
、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジン−２，
’／−−ジオン核、チアゾリジン−，２，４Ｚ−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの３〜ｔ
２員異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許用２．り３３，３２０号、同３．ｔ３Ｊ、７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許用３．７４ｔ、ｇ、、ｔｉｏ号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい。米国特許用３．ｌ＋／ｊ、６１３号
、四３．ｔ／Ｊ、Ａ’ｌ１号、同３．ＡＩ７，２９３号
、同３．ｔ３．ｔ、７．２Ｚ号に記載の組合わせは特に
有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリヲ防
止し、あるいは写真性能を安定化さＲ せるなどの目的で、種々の化合物全含有させることがで
きる。すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロインダイミダゾール
類、クロロベンズイミダシル類、ブロモベンズイミダゾ
ール類、ノルカフトチアゾール類、メルカプトベンゾチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ペンツ
トリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類（特に／−フェニル−！−メルカプ
トテトラゾール〕など；メルカプトピリミジン類：メル
カプトピリミジン類；例えばオキサドリンチオンのよう
なチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類（特にグーヒドロキシ
置換（／。

３．３ａ、７）テトラアザインデン類）　％ンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフォン駿アミド等のようなカ
プリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合物
を加えることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはインジエーションもしくはハレーション防
止その他程々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
ン、アニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン
染料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を
水中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加
することもできる。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ一つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い一高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ノ・ロダン
化銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用とじてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝識七ルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、？
リエチレンテレ７タレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体〕等を塗布また
はラミネートした紙等でちる。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の野面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体六回は下塗処理の前または後に１
　グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理など
を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第コ乙♂／−２２
≠号、同第２７乙／７り７号、同第、、？、ｔ、２＆４
．２ｇ号および同第３３０ｇ？≠７号等に記載された塗
布法によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーに一パー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転に一パー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代衣例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、Ａ／　７／　２Ｊ
　（／２７ｇ年７月）などに記載の三色カプラー混合を
利用することによシ、または米国特許第≠、／、？乙、
弘ｔ／号および英国特許第一、１０．２，７３を号など
に記載された黒発色カプラーを利用することによシ、Ｘ
線用などの白黒感光材料にも木兄明を適用できる。リス
フィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィ
ルム、直上、間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム
、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もし
くは通常マイクロフィルム、およびプリントアウト型感
光材料にも本発明を適用できる。

本発明の感光材料には棟々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線全放射する
任意の光源を照明光源または簀き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱′電灯、ハロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびスト（ｆｆ
ボもしくは金属燃焼フラッシュパルプなどの閃光光源が
一般的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶敢もしくは半導体のレーサー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子彷などによって励起された螢光体から放出される螢光
向（ＣＲＴなど）、液＾ｊ）（Ｌ　ＣＩ）　）やランタ
ンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）な
どを利用したマイクロシャッターアレイに線状もしくは
面状の光源を組み合わせた露光手段も使用することがで
きる。必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分
布をｄ周整できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
寸しくけ芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
賢例として３−メチルーゲーアミノーＮ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−≠−ア
ミノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−７−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−４−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｎ緩衡剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール頌もしくけメルカ
プト化合物のような現像抑制Ａ　　− 剤またはカプリ防止剤など全含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキンルアミ／または亜硫酸塩の
ような保恒剤、トリエタノールアミン、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナ
トリクムボロンハイドライドのような造核剤、／−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、西独特許出願（ＯＬＳ）第コ、乙
、２．２，２３０号に記載の酸化防止剤などを発色現像
液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることがでへる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム
（ＩＶ）、銅（Ｉｔ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩：鉄（ＩＩ
［）もしくはコパル）（ＩＩＩ）の有機錯塩気例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
ニトリロトリ酢酸、／、３−ジアミノーコーゾロパノー
ル四酢酸などのアミノポリカルミン酸類もしくはクエン
駿、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；
マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることが
できる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（１）塩および
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さ
らにエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の
漂白液においても、−浴漂白定着液においても特に有用
である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．♂りｊ、ｌ’ｊ１号、西独特許第
１，２９０．１１Ｊ号、同、２．（：ｌｒり７りｌｒ号
、特開昭、ｆ３−Ｊ、２７Ｊ６号、同！３−７７１３　
／号、同３７グｌｔ号、同！！−１ｊ７３２号、同１３
−７２６．２３号、同Ｊ３−２！ｔ３０号、同３３−１
１Ｊｊ／号、同、ｆ３−１０４１．２３２号、同Ｊ３−
７２弘グ２１７号、同１３−７２６．２３号、同１３−
７２６．２３号、リサーチ・ディスクロージャー＆／７
／２り号（／り７ｒ年７月）などに記載のメルカプト基
筐たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭３０−／
’７０／２２号に記載されている如きチアゾリジ／誘導
体；特公昭Ｉ／−ｓ＝ｔｒｔｏｇ号、特開昭ｊ、２−．
２０１３！号、同！！−３．２７．３Ｊ−号、米国特許
第３，７ＯＡ　、ｊ＋！；／号に記載のチオ尿素誘導体
；西独特許第１　、／、２７，７／！号、特開昭ｊＪ’
−／１２３３号に記載の沃化物；西独特許第９１ｔ、弘
ｌＯ号、同、２．７４’Ｊ’、＋ｊｏ号に記載のポリエ
チレンオキサイド類；特公昭弘ｊ−１？ＪＡ号に記載の
ポリアミン化合物；その他時開昭グターグλグ３７号、
同ゲターＪＦｔググ号、同！３−タグ７２７号、同ｊ４
ｔ−Ｊ、、１′７．２７号、同Ｊ、！−−乙！Ｏ３号お
よび同３と−／１３り１１０号記載の化合物および沃素
、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３．♂り３．♂！？号、
西独特許第１゜コタ０．ｌｆ／２号、特開昭！３−２！
ｔ３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
Ｖ３！−２♂３弘号に記載の化合物も好ましい。これら
の漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラ
ー感光材１！＋全漂白定着するときに、これらの漂白促
進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸垣、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫駿塩や重亜硫酸
塩あるいはカル＋１＝ル重亜髄酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈＃を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤く各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代衣される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス゛アンド°工／ジニアリング誌（Ｌ　、Ｅ　、Ｗｅ
ｓｔ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ　。

Ｅｎｇ、）、第１巻、３４ｔ４１〜３ｊｒ２梗−ジ（／
２乙り等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレー
ト剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は！種以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭ｊ７
−、ｌ’ｊ＆Ｊ号記載のような多段向流安定化処理工程
を実施してもよい。本工程の場合には１〜？槽の向流塔
が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画
像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば
膜ｐＨを調整する（例えばｐ　Ｈ３〜り）ための各種の
緩衡剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸イヒカリ、水酸化ナトリウム１ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ／酸、ポリカル
ボン酸など全組み合わせて使用）やホルマリンなどのア
ルデヒド金代賢例として挙げることができる。その他、
必要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機リン酸、有機ホスホン散、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカル「／酸など）、殺菌剤（ベンゾイ
ソチアゾリノン、イソチアゾロン、弘−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくけ異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜［）Ｈ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫醗アンモニウム、す／酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常、２０秒〜７０分であり、
好ましくはＪＯ秒〜ｊ分である。

本発明のノ・ロダン化銀カラー感光月科には処理の簡略
化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４１．２．Ｊり７号記載のイン
ドアニリン系化合物、同第３，３弘−１３７２号、リサ
ーチ・ディスクロージャー／　４’　Ｊ’　ｊ　Ｏ号お
よび同／！／Ｊり号記載の７ラフ塩基型化合物、同／３
ター！Ｖ号記載のアルドール化合物、米国特許第３，７
／り、４ｔり２号記載の金属塩錯体、特開昭、＋３−／
３．１６２２号記載のウレタン系化合物をはじめとして
、特開昭、ｒｌ、−Ａ、２３！号、同３ｔ−／ｌ／、３
３号、同！乙−ｊ５’、ｌｊ、！号、同３乙−ｔ７ｇグ
！号、同！６−♂３７３弘号、同ｊ乙−ｇ３７３オ号、
同Ｊトゴ３７３６号、同ｉｔ−ざり７３ｊ号、同！ぶ−
ｒノ？３７号、同７４−３４１１７３０号、同Ｊ［−１
０ｔ、２４ｔ１号、同！Ａ−１０７．２ｊｔ号、同、＋
７−＃７！３７号および同！７−♂３Ｊ６３号等に記載
の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭３６−／ｓＩ７．３３９号、同Ｊ７−／４ｔ≠
３４Ｌ７号、同ｊ７−．２／／／≠７号、同Ｊ♂−３０
３３２号、同Ｊ−１！’−３０！３を号、同Ｊ′ｇ−３
０３３３号、同ｌｌ−６０３３！、同ｌｌ−６０３３！
号および同！♂−／／＃’７．３ｇ号などに記載されて
いる。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ−−５′ｏ′Ｃに
おいて使用される。３３°Ｃないし３ｖ　０．Ｃの温度
が標準的であるが、よシ高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。また、感光
材料の節銀のため西独特許第、２，２．２Ａ、７７０号
または米国特許第３゜ｔ７１１．４１９５’号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動全防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分り、下に下げろこともできる。

本発明の感光材料がカラーは−、５−の場合はきわめて
一般的に、１だ撮影用カラー写真材料である場合も必要
に応じて漂白定層処理することかできる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基つきさらに詳細に説明する。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の開裂） 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水７０００ｍｇに添加し
、≠００Ｃにて浴隋後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添力
目して温度全５２″Ｃに上昇させた。この溶Ｍにへ、Ｎ
′−ジメチルイミダゾリジン−コーチオン（７％水溶液
）奮３．２駐除加した。絖いて硝酸銀３２．０ｉを蒸溜
水２００ｍ１ＶＣ溶解したｔ　７ 液と塩化すｌ−’Ｊウム／　／　、Ｏｇｆ蒸溜水２００
ｍ１に溶解した液と全、！、２８Ｃを保ちなから／グ分
間かけて前記の液に添加混合した。さらに硝酸銀／、２
ｇ、Ｏｆ！全蒸溜水ｓｔｏ罰に溶解した液と塩化ナトリ
ウム４ｔ＋、ｏｇ、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸
カリウムＯ２ｌ〜全蒸溜水夕乙Ｏｍｌに溶解した液とを
、夕２９Ｃを保ちながら、２０分間かけて添加混合した
。夕２°Ｃで／夕分間保った後、グ０°Ｃに降温し脱塩
および水洗を施した。

さらに、石灰処理ゼラチンを加えて乳剤（Ａ）ｋ得た。

得られた乳剤は平均粒子サイズＯ０弘夕μ、粒子サイズ
分布の変動係数ｏ、ｏｇの立方体塩化銀粒子を含むもの
であった。

乳剤（Ａ、）において、硝酸銀水溶液と一緒に徐加する
塩化ナトリウム水溶液全塩化ナトリウムと臭化カリウム
の混合溶液（合計のモル数は同じにし、モル比をりｇ：
２とした）に変更することによりλモルチの臭化銀を含
む塩臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズ全乳剤（Ａ）の場合と等し
くするよ４＋、ど　− うに、反応液の添加時間を調節した。得られた粒子は立
方体で粒子サイズの変動係数は０．０１であった。

乳剤（Ａ）において、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩
化ナトリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの
混合溶液（合計のモル数は同じにし、モル比をり：ｌと
した）に変更することにより１０モル受の臭化銀を含む
塩臭化銀乳剤（Ｃ）を得た。乳剤中に含まれるノ・ロダ
ン化銀粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等し
くするように、反応液の添加時間を調節した。得られた
粒子は立方体で粒子サイズの変動係数は０．０７であっ
た。

こうして得られた３種類の乳剤のｐ　Ｌ（およびｐＡｇ
を調節した後、トリエチルチオ尿素全添加して各々最適
に化学増感を施し、（Ａ−／）、（Ｂ−／）および（Ｃ
−／）の乳剤を得た。

捷だ、これとは別に平均れ子サイズ０．０夕μの微粒子
臭化銀乳剤＜ａ−ｉ＜臭化銀１モル当り！、タ×７０　
　”モルのｔ塩化イリジウム（１ｖ）ｔ７ 酸カリウム含有））をＫＬ’、ｌ製した。

乳剤（Ａ、、　）に対してハロゲン化銀として２モル％
に相当する量の乳剤（ａ−／）を添加した後にトリエチ
ルチオ尿素を添加して最適に化学増感した乳剤を調製し
、（Ａ−，２）とした。

これら弘種類のハロゲン化銀乳炸」には、各々安定剤と
して以下の化合物をハロゲン化銀１モル当たり５．０×
／θ　　モル階別した。

安定剤（１−／） 得られた１種類のハロゲン化銀乳剤についてＸ線回折法
によりハロゲン組成およびその分布を調べた。

その結果、乳剤（Ａ−／　）は塩化銀１００％の、乳剤
（Ｂ−／）は塩化銀りに％（臭化銀λ饅）の、そして、
乳ＭＩＪ（Ｃ−／）は塩化銀り０％（臭化銀７０％）の
単一回折ピーフケ呈した。これに対して、乳剤（Ａ−，
２）については塩化銀ｌＯｏチの主ピークの他に塩化銀
７０係（臭化銀３０弼）に中心金持ち、塩化銀６０％（
具化銀グ０乃）の辺り１で裾を引いたブロードな副ピー
クを＆察することができた。

（本発明の化合物の同体微粒子分散） 次に示す組成の本発明の化合物の納品を混練し、サンド
ミルにより微粒子（その平均径が０．７タμｍ以下）に
粉砕した。さらにクエン酸θ、ｌｙをとかした１０％石
灰処理ゼラチン水浴液の、２５般中に分散して、用いた
砂金ガラス・フィルタを用いて除去した。湯を用いてガ
ラスフィルター」二の砂に吸着した本発す」の化合物も
洗い落して７係ゼラチン水溶液１００７ｄをえた。これ
全本発明の化合物の固体微粒子分散体として用いる。

分散物Ａ 本発明の化合物（Ｉ−λ〕　　　・・　ｉ、、ｚｇ（Ｉ
−１）　　　　・・・　／、２ｇ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） ５係水溶液　　　　　　　　・・・　５　　ｍ１分散物
Ｂ 本発明の化合物（１−ｔ　）　　　　・・・　／、、２
ｆｌ（１−，２７）　　　・・・　／、、２９界面活性
剤（Ｃｐｄ−７０） ５係水溶液　　　　　　　　・・・　、５−　　　ｍ１
分散物Ｃ 本発明の化合物（１−、り　　　　・・・　’−，２Ｍ
界面活性剤（Ｃｐｄ−／／） ５饅水溶液　　　　　　　　・・・　！　　が（カラー
感光材料の作成） 次にカプラー等の乳化分散物全調製し、各ハロゲン化鍋
乳剤と組み合わせてポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体上に塗布し、次に示した層構成の多層カラー感
光材料金作成した。

（ＩＩ＃構成） 以下に各層の組成全示す。数字は塗布量（９７ｍ２；溶
媒についてはｍｌ／ｍ　　＞ｅ表す。ハロゲン化銀乳剤
は銀換算塗布量を表す。

支持体 タ　λ　− ポリエチレンラミネート紙 〔乳剤層のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｕ　２　
）と青味染料（群青）全含む〕 ゼラチン ０　＋　ｇ　。

夕　３ 染料（固体微粒子分散） 二層（イエロー　色　） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） イエローカプラー（Ｙ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶　　媒（Ｓｏ１■６） ゼラチン 三　（混色力比　） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−４） ・混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　媒（ＳＯＩＶ２＞ （Ｓｏ＋ｖ５） 隼旦薩」ヱ叉ヱ久光負ｌ［ ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） 強色増感剤　　　（第１表） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） （第１表） ０、３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−８） （Ｃｐｄ−９） 溶　　　　媒　（Ｓｏｌｖｌ） （ＳＯＩＶ２） ０、１２ ０、１３ ０、０９ ゼラチン 第五　（紫外線ｎ収　） ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−５） 紫外線吸収剤　（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ・溶　　媒（Ｓｏｌｖ３） 第六　（シアン　色　） ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） 強色増感剤　　　（第１表） シアンカプラー　　（Ｃ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） （Ｃｐｄ−６） （Ｃｐ　ｄ　−７） 溶　　媒（Ｓｏｌｖ４） ゼラチン 第七　（苛外線口収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶　　媒（Ｓｏｌｖ３） 第八１１尿１１と ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ・流動パラフィン イエローカプラー（Ｙ−１） １、３３ シアンカプラー（Ｃ−１） ０、１７ ０、０３ 各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ３．５−ジ
クロロ−３−トリアジンナトリウム塩をゼラチンｔｇあ
たり１４．Ｏ■用いた。

し２ Ｒ＝ｃＺＨ５のもの、　ＣａＨｑのものおよびの２ し！ ４：４混合物（重量比） マゼンタカプラ−（Ｍ マゼンタカプラー（Ｍ 色像安定剤（Ｃｐｄ 色像安定剤（Ｃｐｄ の２：４：４混合物（重量比） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ ｆｃＨ，−〇　Ｈ＋。

Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｑ（ｔ） 色像安定剤（Ｃｐｄ 混色防止剤（Ｃｐｄ 色像安定剤（Ｃｐｄ 界面活性剤（Ｃｐｄ （Ｃｐｄ−１１） 強色増感剤（Ｃｐｄ ？容 媒（Ｓｏｌｖ　３） ＣＯＯＣａ　Ｈ＋ｔ （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣｇＨ１？ ？容 媒（Ｓｏｌｖ−４） （Ｃｐｄ ＣＨ。

ＣＨ＝ＣＨ２ ？容 媒（Ｓｏｌｖ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−５） 溶 媒（Ｓｏｌｖ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ｙｅ ハロゲン化銀１モルあたり３゜ ５’Ｘ　１０−’ｍｏｌｔ添 加した。及びＣｐｄ−１２を２゜ ６Ｘ１０−’モル／ Ａｇ併用した。

１）ｙｅ ｔ ｙｅ ハロゲン化銀１モルあたり１゜ ７　Ｘ　１０−’ｍｏｊ！ 及びＣｐｄ １２を２゜ ６　Ｘ　１０−’モル／Ａｇと ｐ　ｄ １３を１×１０ ３モル／Ａｇとを併用し ハロゲン化銀１モルあたり ３、２　Ｘ　１．　Ｏ−５ｍｏβ ２−７　Ｘ　１０−Ｓｍｏｆｆ た。

（Ｄｙｅ 塗膜ｍ′当り １０■ （フィルタ およびイラジェーション防止用） （Ｄｙｅ ＳＣ２ 塗膜−当り ５　■ （フィルターおよびイラジェーション防止用）以上のサ
ンプルについて、レーザー露光を与えた。増感色素とし
てＤｙｅ−／、Ｄｙｅ−１、Ｄ　ｙ　ｅ　−３ｆ用いた
サンプルについては露光装置−／で示すレーサー露光装
置を用いた。

実施例に用いる露光装置を以下に示す。

（露光装置−／） レーサーとして半導体レーザーＡｌＧａ１．ｎＰ（発振
波長、約、４７０ｎｍ）、半導体レーサーＧａＡｌＡｓ
　　（’ｄ振波長、約７　ｊ　Ｏｎ　ｍ　）　、ＧａＡ
ＩＡ、ｓ（発振波長、約♂３　ｏ　ｎｍ　）’ｅ用いた
。レーザ光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対
して垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査霧
光できるような装置Ａを組み立てた。露光量は、半導体
レーサーの露光時間を電気的にコントロルした。（本発
明に用いた露光装置は本出願人による特願昭６３−２２
６！５２号明細１に詳しい）前記の露光装置−／を用い
、光束波長約ｔ７０ｎｍ、約７６　Ｏｎ、　ｍ　、およ
び約１３０ｎｍの半導体レーサー元により、夫々かかれ
た体中が約５Ｏμｍ　ＶＣなるように出力を調節し露光
した。下＝ｔｖこ示す処理工程に通し現像した。

他方、各試別にＣＴ　Ｆ測ポ用チャートを密着し、解像
力測定のための露元金した。用いた照明は、キセノン光
源に日本真空光学■製のバンドパスフィルターＩＦ−８
型の極太透過波長、＆　７０ｎｍ、７タＯｎｍおよび１
３０ｎｍの夫々のフィルターを通し、へＤフィルターを
用いて光量を調節して用いた。臓九秒数は約７０　　秒
であった。下記に示す処理工程に通し現像した。えられ
たイエロマゼンタおよびシアン発色像ヲ、ミクロ反射濃
度計を用いりμｍｘ４ｔｏθμｍのアパーチャで磁度測
定してＣＴＦ曲線を求めた。

半導体レーザー光による露光でえた線画のエツジの切れ
のシャープさ、およびＣＴＦ（直０．５における線数／
　ｍ　ｍの値を、第１表に示す。

用いた処理工程および各処理液の組成を次に示す。

処理工程　　　　　温　度　　　　　時　間カラー現１
Ｓ／！Ｉ　　　　３５０Ｃ≠ｊ秒保白定洛　　　　３０
〜３夕０Ｃ弘！秒リンス■　　　　　３０〜３タ０Ｃ リンス■　　　　３０〜３！０Ｃ リンス■　　　　３０〜３夕０Ｃ リンス■　　　　３０〜３！０Ｃ 乾　　　燥　　　　　　７０〜Ｉ０　０Ｃ（リンス■→
■への３タンク向流方式と各処理液の組成は以下の通り
である。

カラー現像液 水 エチレンジアミン−へ、Ｎ、ＩＮ’ へ′−テトラメチルホスホン酸 トリエチレンジアミン（／、４ｔジ アサビンクロ〔λ、、２．．２）オ クタン） 堝化ナトリウム 炭酸カリウム 〜−エチルーへ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ チルー弘−アミノアニリン硫酸 塩 、！θ秒 ＋２０秒 、２０秒 ２０秒 ｔｏ抄 した。） ｒ　θ　ＯｍＬ ／、ｊ９ 夕、Ｏｙ ／　、弘ｇ ｓ、ｏｇ Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキンルア ミン 螢光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ チパガイギ社製） 水を加えて ｐＨ（２３０Ｃ） 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ　）アンモニウム エチレンジアミン四Ｍ酔二ナトリ ラム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水？加えて ｐ　Ｈ（Ｊ　５°Ｃ） リンス液 イオン交換水（カルンウム、 マグネシウムは各 弘、２ｇ コ　、ｏＨ １０００ｍｌＶ １０．１０ グ　００ｍ１ １００虹 ｌ♂ｇ タタｙ ３ｇ ≠Ｏｇ ♂ｇ ７０００酩 ！　、　タ フ　７ 々３１）ｒｉｍ　　以下） ○シャープである △普通 ×ボ゛ケている 本発明により、解打力やエツジの切れを著しく改良する
ことができる。とくに試料−弘や試別乙は、イエロー、
マゼンタ、およびシアン色像にわたり優れたエツジの切
れを示す。試料−２は第二層（シアン発色）がやや低感
になるが、とくにイエロー、マゼンタ、およびシアン色
像の彩度も高く（色分離がよい）優れた画像をえた。

また、本ヴ６明のいずれの試料も本発明の化合物による
残色ＶＣ基づく看色汚染がなく、比較例の試料ｌと同等
の白色度が得られた。

実施例２ ゼラチンｓｏｇを水で浴解し、その中に界面活性剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの弘″ｍ鼠饅水溶
液を３０腕、硬膜剤として／−ヒドロキシ−３，！−ジ
クロロトリアジンナトリウム塩の１厘量チ水溶液を弘夕
計加え、更に次に示す本発明の化合物の固体９粒子分散
体を力１えた。即ち、本発明の化合物の結晶を、混練し
、サンドミルにより微粒子（その平均径が０．７５μｍ
以下）に粉砕した。さらにクエン酸ｏ、Ｈ）２とかした
１ｏｑｂ石灰処理ゼラチン水溶液の２ｊｍｌｊ中に分散
して、用いた砂をガラス・フィルターを用いて除去した
。湯を用いてガラスフィルター上の砂に吸着した化合物
も洗い落して７％ゼラチン水溶液１００罰をえた。

分散物Ａ 本発明の化合物（■−ｇ）　　　・・・０．７ｇ界面活
性剤（実施例１のＣｐｄ−ｔｏ）５％水溶液　　　　　
　　　　　・・・　　ｓｎｒ分散分散 物売明の化合物（１−、？７）　　　・・−ｏ、？９界
面活性剤（実施例１のＣｐｄ−１０）！チ水溶液　　　
　　　　　　・・・　　５ｍ１−刀比較のためにＣ下Ｉ
ピ染料ａの溶液を上記ｉ−♂、ｌ−，２７と同τ＞、ｔ
７ＪＬ］えて全量／７１になるように調製した。このゼ
ラチン含儒水浴液をポリエチレンでコートされた紙支持
体上に乾燥膜厚か≠μｍになるように塗布した。−万全
及びイオウ化合物によって化学増感された塩沃臭化銀（
臭索含勺毎３０モル％、ヨード會有ｆｆ’Ｊ″０．１モ
ル％、ハロゲン化銀の平均直径は０．３θミクロン）乳
剤／Ｋｙに下ｆｆ己Ｄｙｅ　　７の０．０　！　’ｊＡ
Ｅ、’４ｔ　％　メｐ　ノー）し浴液ｊＯｒｄｆ加え、
実施例１のＣｐｄ−／２のｔ。

Ｏ重量係メタノール溶液３ｏｍｅ、実施例１のＣｐ　ｄ
−／　３ｔ！Ｊ）０　、　タｉｈｔ％溶敲、２Ｃｒｒｄ
及ヒ下ｉｅＣｐ　ｄ　−／≠の０．ｔＭ量％浴紗グ。ｍ
ｌと全７Ｊ［］え、＝　７５− さラニドデンルベンゼンスルホン酸ソーダク、。

重量係水溶液３０１ｎｌを加え、／−ヒドロキシ−３゜
！−ジクロロトリアジンナトリウム塩／、０重量係水溶
液全りｊ罰加えて攪拌し、前記の支持体上のゼラチン塗
布面の上に塗設した。さらにその上に保論層としてゼラ
チン、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ全含む水浴欣
を塗布した。

こうして作製したフィルムＫ　（Ａ　）　７　Ａ　Ｏｎ
　ｍの発光ダイオード（Ｂ）７１ｒ３ｎｍの半導体レザ
ーでそれぞれ躇光を行ない富士写真フィルム製現像敵Ｌ
ｌ）−１３５を用いて自動現１域機ＦＧ−どｏ　ｏ　［
（Ａ　（富士写真フィルム社製）で３１０Ｃ２０秒処理
を行った。

画質の評価は〆（フリンジが多く非常に画質が悪い）か
ら夕（フリンジがなく、シャープな画像）までのｊ段階
で行った。残色の評価は／（残色が非常に多い）からｊ
（残色が全くない）までのｊ段階で行った。なお、フリ
ンジや残色の評価の場合は、機器による測定より目視の
万が感度高く評価でき、かつ実際の感光材料の使用にお
いても目視で評価されている。

結果を第３表に示す。

Ｄ　ｙ　ｅ　−７ 比較染料ａは英国特許弘３１Ａ　、１７１号記帷の下記
の染料である。

Ｃｐｄ−を弘 ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＩ（２ 第３表から明らかなように本発明の分散物を使用した場
合は、良好な画質と残色の少ない画像を得ることができ
る。

実施例３ 前記実施例に記載したと同様にして製造した本発明の化
合物の微粒子分散体を下ＨＱ内容の染料層として下塗済
＆の７７５μｍの青色染色されたポリエチレンテレフタ
レートフィルムの両面に塗布して第２下塗１曽とした。

さらにその上に下記の内容の乳剤層および表面保護層と
共に、両面に塗布し、写真材料３−／〜３−乙を作製し
た。

（染料層内容−片面あたり） Ｏゼラチン　　　　　　　　　　０　、／　２９／ｍ２
Ｑ本発明の化合物又は比較 化合物の微結晶分散体 （乳剤層内容） 乳剤層塗布液の調製 水ｌｌ中に臭化カリタ９、沃化カリｏ、ｏｓｇ、ゼラチ
ン３０９、チオエーテル ＨＯ（ＣＩ（２）　２８（Ｃ）ｉ２　）２８　（ＣＨ２
）２０１（のり％水溶液コ、りＣＣを添加して７５０Ｃ
に保った浴液中へ、攪拌しながら硝酸銀１．３３ｇの水
溶液と、臭化カリタ、タグＳ１沃化カリ０．７２６９を
含む水溶液とをダブルジェット法により≠５秒間で添加
した。続いて臭化カリ２．夕ｉ添加したのち、硝酸＠ど
＋　３　Ｊ　ｐｉ含む水溶液を７分３０秒かけて、添加
終了時の流量が添加開始時の２倍となるように添加した
。引き続いて硝酸銀／夕３．３１１９の水溶液と臭化カ
リの水溶ｉｔ、！位をｐＡｇｆ、／に保ちながらコント
ロールダメルジェット法で２夕分間で添加した。この時
の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量のｒ倍
となるよう加速した。添加終了後、！１Ｎのチオン７り 第弘表に記載 アン酸カリウム浴液／夕ｃｃ１２添加し、さらに／％の
沃化カリ水浴液よθｃｃ、：ｔｏ秒かけて添加した。

このあと温度を３夕０Ｃに下げ、沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、ａｏ　０ｃ昇温してゼラチンｔｔｒ
ｇとフェノール２Ｌ　　トリメチロールプロ／ξン７．
５ｇを添加し、可性ソーダと臭化カリによりｐ　Ｈ４、
弘０．ｐｋｇｒ、弘夕に調整した。

温度をｓ＆　ｏｃに昇温したのち、下記構造の増感色素
を６２０■添加した。ｉｏ分後にチオ硫酸すｈ　’）　
ラム５　水和物１．６ｍ９．チオシアン酸カリ／１３１
ｎｆｉ、塩化金酸３．１．ｍ９ｆ添加し、夕分後に急冷
して固化させた。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総
和の２３％がアスペクト比３以上の粒子からなり、アス
にクト比２以上のすべての粒子についての平均の投影面
積直径は０．１３μｍ、標準偏差ｌ♂、ぶ−、厚みの平
均は０．／ｌ、１８ｍでアスペクト比は夕、／１であっ
た。

ｒ　０ この乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした。

・コ、６−ビス（ヒドロキシアミ ノ）−グージエチルアミノ− ／、３．タートリアジン　　　タ弘、５ｍ？拳ポリアク
リル酸ナトリウム （平均分子量゛　≠、１７１’）　　　　２−７７ｉ・
エチルアクリレート／アクリル醐／ メタアクリル酸＝り！／、２／３の 組成比の共■金回塑剤　　　　、２≠、１９−４／ ・臭化カリウム　　　　　　　　　　　　７７■乳剤層
の塗布ｆＭは片面あたり、 ・塗布銀量　　　　　　　　　　／、　７　ｇ　７ｍ２
・塗布ゼラチン量　　　　　　　　７　、７　ｇ　７ｍ
２・ポリアクリルアミド （平均分子情グ、ｊ万）　　　０　、　’Ｉ　７　ｉ　
／　ｍ２とした。

（表面保護層の内容） 表面保護層の塗布量は片面あたり下記の量となった。

番ゼラチン　　　　　　　　　　／、グ９／ｍ２・ポリ
アクリルアミド （半均分子量グ、り万）　　　０　、．２３９　／　ｍ
２・マット剤（平均粒径３．５μｍ） ０．０！９７ｍ２ ポリメチルメタアクリレート／ メタアクリル酸＝り、ｌの共 濾合体 −Ｃ１６Ｈ−３３０（ＣＨ２Ｃ１−１２０）１０　Ｈ・
Ｑｌｔ（１□Ｓｏ　２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）１　ｓ　Ｈ
３Ｈ７ ，２０ｍｌｉ　／　ｍ り〜／ｍ′ ・弘−ヒドロキシ−乙−メチル− ／、３．３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　　、２／、７■／ｍ２硬膜剤
ｕ、ｉ　、、ｚ−ビス（スルホニルアセトアミド）エタ
ンを片倶］当り５７■／　ｒｎ　　となるように塗布し
た。

（写真性能評１’ＩＩＩ） 写真材料３−／〜３−乙の露光には、スクＩＪ−ンとし
て富士写真フィルム株式会社ＧＲＥＮＥＸシリーズのＧ
−≠スクリーンを使用した。常法にしたがい、Ｑ−！ス
フリーフ１枚の間に写真材料ター／−！−ｇ’に密着す
るようにはさみ込み、水フアンドーム１０ｃｍ’＜通し
てＸ線露光を行った。

露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム■製ＦｔＤ
−１１１１を用いて３ｒ０ｃで、定着液に同社製の富士
Ｆを用いて、同社製ＦＰＭ−ｑｏｏｏにより自動現像機
処理全行った。

感度は写真材料３−／ｆ１００とした相対感度で示した
。

（鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記のＧ弘スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭ　Ｔ　Ｆ　ｋ測定した。３０μｍｘｊＯＯμｍのア
パーチュアで測定し、空間周波数がｌ。

Ｑサイクル／ｍｍのＭＴＦ値を用い℃光学濃度が／、０
０部分にて評価した。

（残色の評価〕 さらに前記の写真材料の未露光フィルム全前記の処理を
行い、残色のレベル全官能評価した。

Ａ・・・はとんど残色があるのがわからない状態（・・
・残色があることは気づくが、実用上あ１り気にならな
い状態 Ｅ・・・はっきり残色が残っており、残色が実技上−♂
　弘− 気になってしまう状態 とし、Ｂ、Ｄは中間的な状態とした。

以上の評価の結果を試料内容と共に第弘表に示す。

第ψ表より、本発明の写真材料３−夕〜３−７が、相対
感度、鮮鋭度（Ｍ、ＴＦ）、残色のパシンスの点ですぐ
れていることがわかる。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の本発
明の化合物の分散物を用いて紙支持体試料Ａ、Ｂおよび
ｃｌえた。

（本発明の化合物の分散法） 次に示す本発明の化合物の結晶を、混練し、ザンドミル
により、微粒子化した。さらにクエン酸ｏ、ｚｙ２とか
した２０％石灰処理ゼラチン水溶液２３ｒｄ中Ｖこ分散
し、用いた砂をガラス・フィルターを用いて除去し、さ
らにガラス・フィルター上の砂に 不発明の化合物１−　　／　　　　・・・・・・００ｒ
ｙ本発明の化合物１−２３　　　・・・・・・ｏ、ｔＨ
と　７ 冬比較化合物ｌ及び１は分散時、溶解して均一となった
。

比較化合物／ （界面活性剤）　・・・・・・　　５鮮付治した化合物
を除去し７％ゼラチン溶液７０ＯＮを力りえた。（微粒
子の平均粒径は０．／夕μｍであった。） 紙支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０　、　Ｉ　
、ｊ９　／　ｍ２紙支持体Ｂ　ハレーンヨン防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０　、１．　
ｇ／ｍ２本発明の化合物　１−／　　　・・・・・・、
２夕ｍｇ／　ｍ２本発明の化合物　Ｉ−，２３・・・・
・・ａｏｍｇ７ｍ２紙支持体Ｃハレーンヨン防止層 ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０　、　ｌ、
　９　／ｍ２本発明の化合物　１−／　　　　・・・・
・・１１０　ｍ９　／　ｒｎ２不発明の化合物　Ｉ−ｊ
３　　・・・・・・６り〜／ｍ２紙支持体試料Ａ、Ｂお
よびＣの上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙試料
グー／ないしｐ　−グをえた。

塗布液は、下記のように調製した。

１ｇ− 第−層塗布液の調製法 イエローカプラー（ＥｘＹ）ｔり、１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−／）弘、≠ｇおよび（Ｃｐｄ−７）／、１
ｇに酊酸工ｆ）Ｌ、　２７　、　Ｊ　ＣＱおよび溶媒（
ＳＯＩＶ−３）と（Ｓｏｌｖ−６）各層、１ｇを加えて
浴解し、この浴液をｔｏ％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムＩＣＣｋ含む７０％ゼラチン水溶液／ｒ夕ｃ
ｃＶＣ乳化分散させた。一方塊臭化銀乳剤（１０，θモ
ルチ、立方体、平均粒子サイズθ、ｒｊμ、変動係数ｏ
、ｏｒのものと、臭化銀ｉｏ、ｏモル条、立方体、平均
粒子サイズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを７
．３の割合（Ａ、　ｇモル比）で混合）ヲ硫１黄増感し
たものに下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たりｊ
ｆ、０Ｘ７０　　　モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，ターンクロロ−８−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨ２）４ （Ｃｔ（２）４８０３８−Ｎ（Ｃ２ｔ（ｓ）３（ハロゲ
ンｆｉ１１モル当たり夕、０Ｘ１０　　’モル）ＳＣ１
３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓｈ （ハロゲン化銀１モル当タリ４ｔ、Ｏ×７０　　’モル
）および ｓｏ’Ｈｓｏ３　ｉ−ｉ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３（ハロケン
化銀１モル当たり７．０×７０　　　モル）ｃ２ｔ−ｉ
５１　　　　　　　（、：５Ｈ□１（ハロゲン化銀１モ
ル当タリ０、りＸ１０　　モル）赤感性乳剤層に対して
は、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり、２．６
×７０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−ターメルカプ
トテトラゾール全それぞれハロゲン化釦１モル当たり≠
、ｏ×ｉｏ　　’モル、３゜０Ｘ１０　　　モル、／、
Ｏ×１０　　　モル、またノーメチル−ｊ＝ｔ−オクチ
ルハイドロキノン全それぞれハロゲン化銀１モル当たり
ｌＸ１０　　”モル、２×１０　　　、　λ×ｉｏ　　
”添加した。

捷だ青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、弘−ヒドロキ
シ−６−メチル−ｉ　、　３＊　３ａ　＋　７−チトラ
サインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、／、
２×１０　　”モル、／、ｌＸ１０　　”モル添加した
。

紙支持体試料Ａの一つには、その乳剤Ｈに下記の比較染
料を添加した。

タ　／　− 一タコー および ・・・２グ■／ｍ２ （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

叉芽生 ポリエチレンラミネート紙［第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ□）と青味染料（群青）を含む］に下
塗り層、ハレーション防止層を設けた試料Ａ、Ｂ、Ｃの
４種 １二１ユ皇墨ｌと 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）０、２６ １、８３ ０、８３ ０、１９ ０、０８ ０、１８ ０、１８ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐ、ｄ−１） 〃　　　（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 〃（Ｓｏｌｖ−６χ 第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン ０、９９ り３ 混色防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０８溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　０．１６〃　（Ｓｏｌ
ｖ−４）　　　　　　　　　　　　０．　０８裏ＥＦ”
　（４幻１１と 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、ＡｇＢ
　ｒ　９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ
、変動係数０．０９のものとを１：１の割合（Ａｇモル
比）で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１・　７９・マゼン
タカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．３２色像安安定
剤Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．２０〃　　　（Ｃｐｄ
−８）　　　　　　　０．０３〃　　　（Ｃｐ４−４）
　　　　　　　０．０１（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　
０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　０．
６５第四Ｕ外線田収　） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　
　　　　　　　　０．２４第Ｑｉｌ”（、冒已ｌし 塩臭化ｉｆｆ（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ
７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動
係数０．１０のものとを１＝２の割合（Ａｇモル比）で
混合）０．２３ １．３４ ０．３０ ０．１７ ０．４０ ０．２０ ゼラチン シアンカプラー（ＢｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ／／　　　（Ｃｐｄ　　７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 六Ｐ（紫り線　収　） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ？容媒　（３ｏ１ｖ−５） ０、５３ ０、１６ ０、０２ ０、０８ ゼラチン １．３３ （Ｃｐｄ ｌ） 色像安定剤 ポリビニルアルコールのアクリル ０゜ 変性共重合体 （変性度１７％） 流動パラフィン ０゜ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 混色防止剤 （Ｃｐｃｉ−７） 色像安定剤 ○ト丁 ＣＯＮ　ＨＣ−Ｈｑ　（ｔ） 平均分子量 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） １０（］ （ＵＶ 紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ 溶 媒 Ｈ の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ 溶 媒 （３ｏ１ｖ　　４） ？容 媒 の４．：２：４混合物（重量比） （ＳＯＩＶ 溶 媒 （Ｓｏｌｖ 溶 媒 ＣＯＯＣｓ　ＨＩ３ （ＣＨ２）ｓ ＣＯＯＣａ　ＨＩ７ （Ｓｏｌｖ　　６） ？容 媒 （ＥｘＣ） ンアンカブラー （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー 得られた試料弘−／ないしグー弘について、感 光計（富士写真フィルム■製。

ＦＷ日型、 光源の （ＥｘＭ）マゼンタカプラー 色温度３ ．２００ ’Ｋ）を用いて青、 緑と赤の谷 フィルターｗｋしてセンシトメ ト ノー用の階段露 光を与えた。

他方、 解像力（ ＣＴＦ）測定のため の露光を行い、 その後、 次に示す現像処理を行つ た。

得られた試料を濃度測定して第５表に示す結ヮ（１） 果（！ｌ−えた。

一７０≠− （処理工程〕 処理工程　温度 発色現像　　　３７°Ｃ 漂白定着　　　３３’（： 水　　　洗　　　、２グ〜３４ｔ’Ｃ 乾　　　旅　　　７ｏ−ｔｒｏ　　０ｃ（処理液） 発色現像数 水 ジエチレントリアミン五ｔｒ＋　ｍ： ニトリロ三ｌ！！ｉ′Ｉ酸 ｌ−ヒドロキシエチリテンーｌ。

ｌ−ンホスホン酸（ｔｏ％溶液ン ベンジルアルコール ジエチレングリコール 吐硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム 〜−エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 時１９］ ３分３０秒 ７分３０秒 ３分 １分 と　０　０　ｍ、ｅ ｉ、ｏｇ コ、Ｏｇ ／、Ｏｍｌ！ 　５ｍ１ ０ｍｌ ！　、Ｏｙ ／、Ｏｇ ０　ｇ −メチルー弘−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　グ、りｇヒドロキン
ルアミン硫酸塩　　　　　３・Ｏｇ螢元増白剤（ＷＨＩ
ＴＥＸグ 水を加えて　　　　　　　　　　　／　０００罰ｐＨ（
，２タ　１ＪＣ）　　　　　　　　　　　　　ｔｏ、、
２ｒ漂漂白層液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１０
０ｍｌチオ伯酸アンモニウム（７０％）　　　　ｉｒｏ
ｍｉ亜餘酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／１１／
エチレンンアミン四酊酸鉄 （川）アンモニウム　　　　　　　　！！ｇエチレンジ
アミン四酊酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　７０００ｍ１ｐ　ｌ−１，（
２Ｊ−°Ｃ）　　　　　　　　　　　６．７０水洗水 下記のような、イオン交侠処理した水 水道水全イオン交換脂肪により脱イオン処理して、カル
シウム、マグネシウムをそれぞれ、？ｐｐｍ以下とし、
さらに二塩化インシアヌル酸ナトリウム、２０ｐｐｍ’
ｅ添加したのち使用した。この水のｐＨは乙、乙であっ
た。

本発明による化合物をハレーション防止層に用いると、
比較的感度の低下か少くまた残色がめだたない。この程
度の量を用いることにより、解像力を著しく改良するこ
とができる。

支持体試料ＢやＣｉ用い、その上に高塩化銀乳剤ＩＩｉ
を設けて得た迅速現１敗可能なカラー印画紙（ＥＰ第、
２７３μ２２号、同第２７３≠３０号や特願昭ｔ３−７
１６／号明細書に記載の多層構成をもつような）につい
ても、同様７″ｉ：結果が得られる。

実施例５ 実施例４で用いた青感性乳剤を臭化銀含有率０゜６モル
斧の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズＯ３ｒμ変
動係数０．０と）に、縁感性乳剤を臭化銀含有率１．２
モル係の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７
λμ変動係数０．０７）に、赤感性乳剤層を、臭化銀含
有率１．タモルチの塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サ
イズ０．弘りμ変動係数θ、０７）に変えて、実施例４
と同様にして、試料グー／から弘−弘に対応する試料タ
ー／からターμ全作成した。

青感・緑感・赤感性の各乳剤は、下記の分光増感色素と
、ｃｐｃｔ−１０を含有し、臭化銀は粒子の一部に局在
相を形成して存在している。

青感性乳剤層 （ハロケン化Ｈ１モル当たり）、りＸｌＯモル〕および ｐｄ−７０ ｓｏ３　　　　　　　８０３１（−へ（Ｃ２Ｈ５）３（
ハロゲ７（１１モル当たりａ、ｏ×ｉｏ　　’モル）お
よび Ｓ（Ｊ３Ｈ−へ（Ｃ２ｔ（５）　３ （ハロゲン化銀１モル当タリフ、０ｘ１０−５モル）赤
感性乳剤層 （各乳剤にそれぞれハロゲン化銀１モル当り！×１ｏ　
　４モル添加した） 得られた感材を用いて以下の処理液・処理工程により実
施例４と同じ試験を行い、試料ｊ−３、！−≠は試料タ
ーλよりも赤感層と緑感層と夫々感度が高かった。また
試料よ−３とｊ−グともＤｍｉｎは試料ターコと同程度
に低く解像力は次のように他の試料に比しで隅かった。

Ｃ３ｔ（１１ （ハロ’ｙ’７化銀１モル当タリ０．２×１０−４モル
）−／／／− ／／２ 処理工程　　　　温　度　　　　　　時間カラー現像　
　　３よ０ｃ　　　　　弘夕秒漂白定漸　　　３０〜３
６°Ｃ弘夕秒 安定■　　　　３０−３７°Ｃｘｏ秒 安定■　　　　３ｏ〜３７°Ｃｉｏ秒 安定■　　　　３０−３７’Ｃ，２０秒安定■　　　　
３０〜３７８Ｃ３ｏ秒 乾燥　　　　　７ｏ−ｇｓＯｃｔｏ秒 （安定■−■への≠タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 エチレンジアミン四酔阪 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヘーエチルーヘ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー≠−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　！、θｇｒ　ＯＯ彪 λ　、ＯＩ ｇ、ｏｙ ／、４ｔ９ ２り＋　Ｏｙ へ、ヘージエチルヒドロキシル アミン ！、ｔ−ジヒドロキシベンゼン 一／　、　２　、弘−トリスルホン 酸 螢光増白剤（グ　Ｆ／　−シアン 水を加えて ｐｌ（ 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（１１） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 氷ｌ￥１．酸 水を加えて Ｈ ≠、２ｇ ０．３ｇ ｌ　Ｑ　Ｑ　０Ｍ １０．１０ ≠　００ｒｒｄ３ ｏｏｍｉ ｔｒｇ ５りＩ Ｉ １０００酎 タ　、　！ 安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　ｏ、ｔｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ！−クロロー
ーーメチルー弘 インチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｇコーメチル
ー弘−インチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　１００θ廐ｐＨ弘、０ 実施例６ 下塗り全施した三■−酸セルロースフィルム支持体上に
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光
材料である試料ｔ　Ｏ／ヲ作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ２単位で表した量を、またカブラ、添加剤および
ゼラチンについては９７ｍ２単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数でボした。

／／夕 なお化学構造式において塩の形をとるものについてはケ
ミカルアブストラクトの表記法に準じた。

第７層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・０．／ｊゼラチン　　
　　　　　・・・／、り ＵＶ−／（紫外線吸収剤）・・ｏ、ｏ３ＵＶ−，２（紫
外線吸収剤）・・・０．０６ＵＶ−３＜紫外ｍ吸収剤）
−ｏ、ｏ７ Ｓｏｌｖ　　−，２（溶１１リ　）　　　　　　・・　
ｏ、ｏｒＥｘＦ−／（シアン染料）・・・０．０７Ｅｘ
Ｆ−，２（シアン染料）−０，０７第２層（低感度赤感
乳剤層） Ａｇｉ　　弘モルチ　均一　球相当　径ｏ、ｑμ球相当
径の変動件数３７％、板状粒子　直径／厚み比３．０ ゼラチン ＥＸＳ−／ Ｅ　Ｘ、　Ｓ　−，２ ＥＸＳ−夕 塗布銀ｔｄ・・・Ｏ ・・・Ｏ （増感色素）　・・・ｔ （増感色素）　・・・０ （増感色素）　・・・６ 一／／、！；− ≠ 、　♂ 、０ｘ１０　　　’ 、／Ｘ１０　　　’ 、夕×ｌＯ４ ＥＸＳ−７（増感色素）　・・弓、！×１０ＥｘＣ−／
（シアンカプラー） ・・　０　、　／　７ ＥｘＣ−，２（シアンカプラー） ・・Ｏ、Ｏタ ＥｘＣ−３（マゼンタカラードシアンカプラ・・・Ｏｏ
Ｏり 第３Ｉ餐（中感度赤感乳剤島） 状臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル係、コアシェル比λ；／の
内部高ＡｇＩ　　球相当径Ｏ，ｔＳｓμ、球相当径の変
動係数、２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・Ｏ，Ｓり 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　　≠モル襞、均−Ａｇｉ型
、球相当径０．１．１μ、球相当径の変動係数３７チ、
球形粒子、直径／厚み比３．０）塗布銀８ｉｔ・・・０
．／ ゼラチン　　　　　　　　・・・／９０ＥＸＳ−ｔ（増
感色素）　・・・５．０×１Ｏ−４ＥＸ、Ｓ−、！（増
感色素）　・・・０．２×ＩＱ　　’ＥＸＳ−夕（増感
色素）　・・・ｔ、、２×１０　４ＥＸＳ−７（増感色
素）　・・・１．２×７０　　”ＥｘＣ−／（シアンカ
プラー） ・・・０．３７ ＥｘＣ−−２（シアンカプラー） ・・０　、０　／ ＥｘＣ−３＜マゼンタカラードシアンカプラー）・・０
．０２ 第弘層（高感度赤感乳剤層） 状臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　乙モルチ、コアシェル比２：
ｌの内部高Ａｇ１型、球相当径０．７μ、球相当径の変
動係数、２５予、根状粒子、Ｗ径／埠み比１．夕） 塗布銀量・・・Ｏ，タ ゼラチン　　　　　　　　・・・ｏ、１ＥＸＳ−／　（
増感色素）　・・・４．ｌ／１Ｘ１０４ＥＸＳ−２（増
感色素）　・・・Ｏｌり×１Ｏ−４ＥＸＳ−タ（増感色
素）　・・１０．グ×１Ｏ−４ＥＸＳ−７（増感色素）
　・・・１０．≠×１０４ＥｘＣ−／（シアンカプラー
） ・・０．０７ ＥｘＣ−≠（シアンカプラー） ・・０．０２ Ｓｏｌｖ　　−／（溶ブ１月　）　　　　　・・・　０
　、０７Ｓｏｌｖ−，２（溶４ｊ）　　　−０，０７Ｓ
ｏｌｖ−３（）　　　−ｏ−ｏ、：ｚＣｐｄ−７（かぶ
り防止剤） ・・・弘　、　ｔ　　×　ｉ。

＋２　、０ ＠り層（中間層） ゼラチ／　　　　　　　・・・Ｏ１乙 ＵＶ−≠（紫外線吸収剤ｊ）・・・０．０３ｖｖ−ｒ＜
紫外線吸収剤）・・・ｏ、ｏｔｔｃｐｃｔ−／（混色防
止剤）・・・０．／ポリエチルアクリレートラテックス ０　、Ｏど ５ｏｌｖ−／（溶剤） 第６１輪（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ−ｇＩ＋モル俸均−型。球相当径θ、≠
μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比／／ワタ −布銀量・・・０．　Ｉ１ ゼラチン　　　　　　　・・・Ｏ７弘 ＥｘＳ−３＜増感色素）　・・・λ×ｌ０−４ＥＸＳ−
弘（増感色素）　・・・７×１０　　’ＥｘＳ−夕（増
感色素）　・・・／×／θ−４ＥｘＭ−タ（マゼンタカ
プラー） ・・・０　　、　／／ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７（イエローカラードマゼンタカプラー
）　　　　　　　　　・・０．０３ＥｘＹ−ｆ（ＤＩＲ
カプラー） ・・・０．０７ Ｓｏｌｖ−／（浴す１リ　）　　　　　・・・　Ｏ、θ
　ラン５ｏｌｖ−≠（溶剤）　　　−０，０／第７１船
（中開度緑感乳剤層） 状臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　ｌｌ−モル襞、コアシェル比
／：／の表面鍋ＡｇＩ型、球相当型、球相当径Ｏ，Ｓμ
、球相当径の変動係数、２０％、根状粒子、直径／厚み
比弘、０） 塗布銀量・・・０．．２７ −７．２０− ゼラチン　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−３（増
感色素）　・・・２×１０　　’Ｅ　ｘ　ｂ−≠（増感
色素）　・・・７×７０　　’ＥＸＳ−夕（増感色素）
　・・・／×１０　　’ＥｘＭ、−ｊ（マゼンタカプラ
ー） ・・・０６　ｔ　７ ＥｘＭ−７（イエローカラードマゼンタフッブラー）　
　　　　　　　　・・・０．０μＥ　ｘ　Ｙ　−ｆ　（
Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー）０．０．２ ８０］Ｖ　　／（溶剤）　　　−ｏ、、１ａＳｏｌｖ−
弘（溶剤）　　　−０，０２第と１曽（高感度緑感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　　ど、７モル％、銀１１比
３、グ；２の多層構造粒子、Ａｇ１含有１１．を内部か
ら、２弘モル、θモル受、３モル％、球相当径０．７μ
、球相当径の変動係数、！夕係、板状粒子、直径／〜み
比１．６） 塗布端量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．♂ＥｘＳ−１Ｉ（
増感色素）　・・・５．２×７０　　’ＥｘＳ−タ（増
感色素）　・・・／×７０　　’ＥｘＳ−ｆ（増感色素
＞　　−ｏ、ｚ×ｔｏ　　’ＥｘＭ−タ（マゼンタカプ
ラー） ・０　、　／ ＥｘＭ−４（イエローカラードマゼンタカプラー）　　
　　　　　　・・・０．０３ＥｘＹ−Ｊ’（ＤＩＲ，＃
ブラー） ・・・０　、０２ ＥｘＣ−／（シアンカプラー） ・・・０．０．２ ＥｘＣ−１（シアンカプラー） ・・・Ｏ＋　０７ ＳＯＩｖ−／（溶剤）　　　−０，２夕５ｏｌｖ−，２
（溶剤）　　　・　ｏ−ｏｔＳｏｌｖ−１’（＃剤）　
　　−０，０／ｃｐｄ−７（かぶり防止剤〕 ・・・／×１０　　’ 第２層（中間層） ゼラチン ・・・０．３ ｃｐｃｔ−／　（混色防止剤）・・・０．０グポリエチ
ルアクリレートラテツクス ・・・０　、　／　２ Ｓｏｌｖ−／（溶剤）　　　−０，０２’ＭＯＯＮ＜赤
感層に対する重層効果のドナー１−）沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩＡモルチモルアシェル比２；ｌの内部筒ＡｇＩ型、
球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２夕係、板状粒
子、直径／厚み比２．０） 塗布銀圓・・・０．６ｒ 沃臭化銀乳剤（Ａ、ｇＩ　　＋モル弼、均一型球相当径
の変動係数３７％、根状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀す才・・・０．／タ ゼラチン　　　　　　　　°°゛／・０ＥｘＳ−３（増
感色素）　・・・６×／θ−４ＥｘＭ−１０（ＤＩＲカ
プラー） ・・・Ｑ、／り ５ｏｌｖ−／（溶／Ｊｊ）　　　−０，２０Ｓｏ　　ｌ
　　ｖ−３−０、０ｒ −／、２３− 第１／層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　・・・０．０６ゼラチン　　
　　　　　　・・・ｏ、ｒｃｐａ−２（イエロー染料） ・・・０．７３ Ｓｏｌｖ−／（溶剤）　　　−０，／３ｃｐｄ−／（混
色防止剤）・・・０．０７Ｃｐｄ−１（かぶり防止剤） ・・・０　　、　００２ Ｈ−／（硬膜剤）　　　　・・・０．１３第１２）＊＜
低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　弘、ｔモル係、均−Ａ、ｇＩ
型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数ｌタチ、板
状粒子、直径／厚み比７、Ｏ） 塗布銀ｉｉｊ・・Ｏ８ｊ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径３．０μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布鉄用・・・０．．２！ −７＋２≠ ゼラチン　　　　　　　　・・・／、ＩＥＸＳ−６（増
感色素）　・・・り×７０　　’ＥｘＣ−／（シアンカ
プラー） ・・・０．０１ ＥｘＣ−４ｔ（シアンカプラー） ・・・０　、０３ ＥｘＹ−タ（Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー） ・・・０．／　　弘 ＥｘＹ−／／（イエローカプラー） ・・・０＋どり ８ｏ１ｖ−／（溶剤）　　　−０，４ｔ２第１３層（中
間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ−／　２
　（ＤＩ　Ｒカプラー）・・・０．．２０ Ｓｏｌｖ−／（溶剤）　　　−０，３１１第７４層（高
感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ、ｇＩ　　１０モル％、内部筒ＡｇＩ
型、球相当径／、θμ、球相当径の変動係数、２り％、
多重双品根状粒子、直径／屋み比！、０） 塗布銀量・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　°０・夕 ＥｘＳ−４（増感色素）　・・／×１０ＥｘＹ−タ（１
）ＩＥＬカプラー） ・・・０．０／ ＥｘＹ−／／（イエローカプラー） ・・・０．２０ ＥｘＣ−／（シアンカプラー） ・・・０　、０２ Ｓｏｌｖ−／（溶剤）　　　、、、ｏ、ｉ。

第１ｒｒ＊＜第１保穫層） ９枚子臭化欽乳酌（ＡｇＩ　　２モル頭、ＡｇＩ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量・・・Ｏ１／２ ゼラチン　　　　　　　　・・・ｏ、！１ｌＵＶ−≠（
紫外線吸収剤）・・・Ｑ、／／ＵＶ−タ（紫外線吸収剤
）・・・０．／１Ｓｏｌｖ−ｊ（浴Ｍｌｌ）　　　＝０
・０２Ｈ−／（硬膜剤）　　　　・・・θ、／３均− Ｃｐ　ｄ　−！　（スカベンジャー） ・・・０　　、７０ ポリエチルアクリレートラテックス ・・・ＯｏＯり ＵＶ−／ 第１６層（第λ保誰層） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇｌ　　２モル係、均−ＡｇＩ型、球相当径０．０
７μ） ＵＶ−２ Ｃ＠３−Ｃ−ＣＩ（３ ＣＨ３ 塗布銀量・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　・・・０．！タポリメチルメ
タクリレート粒子 直径１．夕μ・・・０．２ Ｈ−／（硬膜剤）　　　　・・・Ｏ１／７各層には上記
の成分の他に乳剤の安定化片１ｃｐｄ３（０，０７ｉ／
ｍ２）界面活性剤Ｃｐ　ｄ　−Ｉｆ（ｏ、ｏ３１１／ｍ
２１に塗布助剤として添加した。

ＵＶ−３ Ｈ３Ｃ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ −７，２７ ／＋２！ｒ− Ｖ−３ ＣＮ −／２ター ＝　　工 Ｕ　　　し くＪ（，１ ＝　　　＝ ３　　　　し ■ 〇− 杢 ○＝○ ○ ＥｘＦ−２ （ＣＨ２＋３ＳＯ３− （ＣＨ２＋３８０３ｔ（ ＥｘＳ−よ Ｃｔ−＋２ ＣＨ２ Ｏ３ ＣＨ２ ＋３２ ０３Ｋ ＥｘＳ−Ａ （ＣＩ（２）４ （ＣＩ（２）４ Ｏ３ Ｏ３Ｈ ヘーＣ２Ｈ５ ＼ ２Ｈ５ ＥｘＳ Ｓ　０３　Ｎ　ａ Ｓ（Ｊ３ ２Ｈ５ ヘーＣ２Ｈ５ ２Ｈ５ ＥｘＳ−７ ＼ ＥｘＳ−１ ２Ｈ５ ＥｘＣ−／ −／３≠− ￥ に） Ｃｐｄ−乙 Ｃｐｄ−μ Ｈ−／ Ｃｐｄ−２ （ｉ　）　ＣＢ　）１１７　（ＪＣ（ＪＣＨ２（ｉ　）
Ｃｓｆ−１１７ＱＣ（ＪＣＨ−８Ｏ３Ｎａｐｄ−ｆ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−３ Ｃ１（３ ｃｐ　ｄ−１０ ＣｓＦ１７８０２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＯＯＫ−／３
ｆ− 一／３！Ｐ− （試料ＡＯ２の作製） 試料６θ／の第１層の黒色コロイド銀の代りに、本発明
の化合物１−、ｆ（０，２Ｅ／／ｍ２）の微粒子分散体
で置き換えた。本発明の化合物ｉ　−７の分散体は下記
方法で作製した。

水（２／、７ｍ１ｉ）及びｊ％水溶液のｐ−オクチルフ
エノキシエトキンエトキンエタンスルホン酸ソーダ３ｍ
ｌ、ｓ％水浴液のｐ−オクチルフェノキンポリ（重合度
１０）オキンエチレンエーテルＯ１夕Ｊとｆ　７００　
ｍｌボットミルに入れ、本発明の化合物１−夕のｉ、ｏ
ｏｇと酸化ジルコニウムのビーズ（直径／ｍｍ）５００
ｍｌｆ添加して内容物全２時間振動ボールミルで分散し
た。用いた振動ボ゛−ルミルは中央化工機製のＢＯ型で
ある。

内容物全敗り出し／、２．タ係ゼラチン水溶液ｒ９に添
加しビーズを沖過して本発明の化合物１−夕のゼラチン
分散物を得た。

（試料乙０３の作製） 試オ≦１６０２において、本発明の化合物１−夕の代わ
りに、本発明の化合物１−７に用いた以外は一／りＯ 試料６０２と同様に作製した。

（試料ｔｏ≠の作製） 試料ｔ０２において、本発明の化合物１−ｓの代わりに
、本発明の化合物１−７　（、０、＃／ｍ　）と１−．
２ｇ（Ｑ、７ｇ７ｍ２）を同時に用いた以外は試料６０
λと同様に作製した。

（試料６０ｊの作製） 試料６０コにおいて、本発明の化合物１−夕の代わりに
、下記の比較化合物乙−／（特１ｆｆ’ｌ昭りノー７．
２７／４号に記載の化合物）（０−２ｇ／Ｉη）を用い
た以外は試料ｔｏ、：ｚと同様に作製した。

比較化合物６−／ 以上の如くして得られた試料１０７〜６０！を露光した
のち、第７表（Ｃ記載の方法で処理した。

／ＩＩ−／ 第７表　処理方法 次に、処理液の組成を記す。

発色現像液 （単位９） ジエチレントリアミン五酢酸 ／−ヒドロキシエチリデン−１７ １−ンホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭イヒカリウム ヨウ化カリウム ／　　、　０ ３　、０ ≠　、　０ ３０．０ ／　、　グ ／　、５ｍ９ ヒドロキシルアミン硫酸塩 弘−〔ヘーエチルーヘ−（β− ヒドロキンエチル）アミン〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ 漂白液 コ　、４ｔ グ　、　夕 ／、ＯＬ １０．０　５ （単位Ｉン エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四ｍ酸ニナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　ｉｏｏ、。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　１０−０漂白促
進剤　　　　　　　　　　ｏ−ｏｏｓモル／２０．０ アンモニア水（，２７％） 水を加えて ｌ　タ　、Ｏｍｔノ ｔ、ｏｂ ｐＨ６，３ 漂白定着液 （単位Ｉン エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　　！０．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　よ、Ｏ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　／２．Ｏチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　、２≠０　、０ｙｄアン
モニア水（，２７％）　　　　　　　Ａ、ｏｄ水全加え
て　　　　　　　　　　　　／、０ＬｐＨ７，，２ 水洗液 水道水ｉＨ梨型強酸カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／Ｊ０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４Ｌｏｏ）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍ９／Ｌ以下に処理し、続いて二
塩化−／ダグ− インシアヌール酸ナトリウム２０ｍ９／ｌと硫酸ナトリ
ウム０．／夕９／ｌｊ’ｒ添加した。この散のｐＨは６
．ターフ、夕の範囲にある。

安定液 （単位ｙ） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （ＸＦ−均重合度　ｉｏ） エチレンジアミン四１１酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　０．０夕水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、θＬｐ）ｉ　　　　　
　　　　　　　　ｒ、０−ｇ、０得られた試料をセンン
トメトリーヲ行ない、第ｒ表に示す結果を得た。

０．３ ２．０ｍｌ。

−ｌグター 本発明の化合物の微粒子固体分散体ヲ７・レヨン防止層
に用いることによって感度低下やカリ、処理残色がなく
しかも残留銀量の少ｌ「いカー写真感光材料を得ること
ができる。

ン フ フ 手続補正書 事件の表示 平成／年特願第７０３７６／号 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 補正をする者

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物の固体微
   粒子分散体を含む親水性コロイド層を有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アリール基又
   は複素環基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、
   アリール基、複素環基、ＣＯＲ＿４又はＳＯ＿２Ｒ＿４
   を表わし、Ｒ＿３は水素原子、シアノ基、水酸基、カル
   ボン酸基、アルキル基、アリール基、ＣＯＯＲ＿４、Ｏ
   Ｒ＿４、ＮＲ＿５Ｒ＿６、ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６、ＮＲ＿
   ５ＣＯＲ＿４、ＮＲ＿５ＳＯ＿２Ｒ＿４又はＮＲ＿５Ｃ
   ＯＮＲ＿５Ｒ＿６（ここに、Ｒ＿４はアルキル基又はア
   リール基を表わし、Ｒ＿５、Ｒ＿６は水素原子、アルキ
   ル基又はアリール基を表わす。）を表わし、Ｌ＿１、Ｌ
   ＿２、Ｌ＿３は各々メチン基を表わし、ｎは０、１又は
   ２を表わす。〕
2. （２）一般式（ I ）で表わされる化合物が、ｐＨ６以
   下で実質的に水不溶性であり、且つｐＨ８以上で水溶性
   であることを特徴とする請求項（１）記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. （３）一般式（ I ）で表わされる化合物が、スルホン
   酸基又はその塩又はカルボン酸基の塩を置換基として有
   しないことを特徴とする請求項（１）又は請求項（２）
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。