JPH0313973B2 - - Google Patents
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- JPH0313973B2 JPH0313973B2 JP58154285A JP15428583A JPH0313973B2 JP H0313973 B2 JPH0313973 B2 JP H0313973B2 JP 58154285 A JP58154285 A JP 58154285A JP 15428583 A JP15428583 A JP 15428583A JP H0313973 B2 JPH0313973 B2 JP H0313973B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C44/12—Incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or reinforcements
- B29C44/14—Incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or reinforcements the preformed part being a lining
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
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- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、ポリエチレン・スチレン共重合体製
発泡体の表面の絵付に適した複合フイルム、およ
びこの複合フイルムの表面に印刷を施こしたブラ
ンク、ラベル等の化粧材を用いて化粧された樹脂
発泡体を製造する方法を提供するものである。 発泡ポリスチレンの型物製品は、電気洗濯機、
テレビ、冷蔵庫等の家電製品の緩衝材、梱包材と
して、また、新幹線、航空機内でコーヒー、紅茶
のカツプとして用いられている。 前者の緩衝材として用いられるときは、更にこ
の緩衝材を梱包するダンボール箱が併用され、ダ
ンボール箱に商品名、製造元名、販売元名等が印
刷されている。しかしながら、ダンボール箱の使
用は包装材のコスト増になるので、ダンボール箱
を使用しない。または使用しても箱状でなく、断
片的に用いる包装材の出現が望まれている。 また、後者のカツプ状容器においては稀に粘着
ラベルが貼合されていることが見受けられるがこ
の容器の外観は乏しい。更に、即席カツプ麺にお
いて高級即席カツプ麺が販売されているが、従来
の安価な普及品のカツプ麺との差別化のために発
泡ポリスチレン容器のより高級な加飾化が検討さ
れているのが実情である。 プラスチツク成形品に、ラベル、ブランク等の
化粧シートで絵付けすることは従来より知られて
いる。例えば、文字や絵柄を印刷したポリ塩化ビ
ニルやポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑
性樹脂フイルムを切り出し、これを金型内に静電
付着または減圧により固定し、ついでフイルムと
同一素材の熱可塑性樹脂の溶融物を加圧下または
減圧下にフイルムに接触させ、更に溶融物を冷却
してラベルが貼着または絵付けされた熱可塑性合
成樹脂成形品を製造する方法が提案されている
(特公報28−5036号、同38−226119号、同40−
12988号、同46−9959号、同48−12865号公報等参
照)。 これら印刷された熱可塑性樹脂フイルムをラベ
ルとして射出成形品、中空成形品、真空成形品等
は、成形時にラベル貼着が行われるのでラベルと
成形品の密着が強固である。また、ラベルの素材
が耐水性に富む熱可塑性樹脂フイルム製である場
合には特に洗剤、シヤンプー、不凍液、薬品瓶等
の液体中空容器として有用である。 本発明者等はこれら絵付けの方法を発泡ポリス
チレンの型物製品に利用することにより、ダンボ
ール箱の廃止またはカツプ状容器の加飾を画る目
的で、発泡ポリスチレンとは同じ素材であるハイ
インパクトポリスチレン製の合成紙(特公昭49−
4320号、特公昭49−43115号)、およびハイインパ
クトポリスチレンに炭酸カルシウム等の無機質充
填剤を配合した樹脂組成物の延伸フイルムよりな
る合成紙の表面に印刷し、これをブランクとして
型内に固定させ、次いで予備発泡ビーズを型内に
次填し、110〜120℃で加熱成形してこれら印刷さ
れた合成紙が表面に積層した発泡ポリスチレン型
物製品を製造したところ、成形時に合成紙が溶融
し、印刷が若干ぼけることが判明した。また、合
成紙が60ミクロン、150ミクロンと肉厚が厚いと
きは絵付けされた発泡体製品を保存している間に
ブランクがカールして発泡体製品より剥離する現
象も見受けられた。 本発明者等はかかる原因は絵付け用フイルムと
型物製品の樹脂素材が同一素材のポリスチレンで
あることと、その成形温度に起因すると判断し、
次いで、合成紙としてポリスチレンの成形温度
(110〜120℃)よりは高い融点を有するポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド等の結晶性の熱可塑性樹脂に、無機微細粉末を
配合した延伸フイルムよりなる合成紙(特公昭46
−40794号、USP3741841号、USP4318950号、特
開昭56−118437号、同56−141339号)を用いて検
討したところ、発泡ポリスチレン製品と合成紙の
融着が不十分であることが判明した。 本発明者等は、微細な文字や絵柄の多色オフセ
ツト印刷できるこれら合成紙の熱溶着不良を解消
する目的で、更に種々の絵付け用フイルムと、発
泡ポリスチレンを検討したところ、発泡ポリスチ
レンとしてスチレン・ポリエチレン共重合体発泡
体を用い、ラベル用のこれら高融点樹脂の合成紙
の裏面に、肉厚が1〜30ミクロンのポリエチレン
フイルムが一体に接着された複層構造のフイルム
は、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセツト印
刷も可能であり、また、発泡スチレン・ポリエチ
レン共重合体用の絵付け用フイルム(ラベル、ブ
ランクも含む)、即ち化粧シートとして用いた場
合でも、印刷のぼけのない、かつ、融着が強固な
絵付けされた発泡スチレン・ポリエチレン共重合
体の型物製品が得られることを見い出し、本発明
に到達した。 即ち、本発明は、無機微細粉末を8〜65重量%
含有する融点が145℃以上の熱可塑性樹脂のフイ
ルムを紙状層とし、この紙状層とは反対側の表面
を構成する肉厚1〜30ミクロンのポリエチレンフ
イルムを裏面層とする少くとも2層構造の複合フ
イルムの紙状層側に印刷を施こしたブランクまた
はラベル等の化粧シートを雄型と雌型よりなる金
型の少なくとも一方の内側に化粧材の紙状層側が
型に接するように固定し、ついで該金型の型窩内
に下記の重合法により得た樹脂粒子を予備発泡さ
せて得たポリエチレン・スチレン共重合体ビーズ
を充填した後、型窩内にスチームを導入してこれ
らビーズ同志を融着させて発泡体を形成させると
ともに、化粧シートと形成された発泡体を接着さ
せることを特徴とする化粧されたポリエチレン・
スチレン共重合体製発泡体を製造する方法を提供
するものである。 重合法: ポリエチレン樹脂粒子100重量部、スチレン10
〜400重量部およびラジカル重合開始剤をスチレ
ン100重量部に対して0.01〜1重量部含む水性懸
濁液を加熱してスチレンを重合する方法におい
て、スチレンの重合時に膨張剤を懸濁液に供給し
て、またはスチレンの重合後、膨張剤をポリエチ
レン・スチレン共重合体粒子を分散する水性懸濁
液に供給して発泡性ポリエチレン・スチレン共重
合体粒子を製造する。 本発明の実施において、オフセツト印刷される
前の複層構造のラベル、ブランク用の複合フイル
ムの一番簡単な構造は、無機充填剤を8〜65重量
%、好ましくは20〜55重量%含有する結晶性熱可
塑性樹脂のフイルムを紙状層とし、肉厚1〜30ミ
クロン(μ)、好ましくは5〜20μの密度0.92〜
0.96g/c.c.のポリエチレンを裏面層とする肉厚が
30〜300μ、好ましくは35〜100μの2層積層構造
の複合フイルムである。 この紙状層のフイルムは配向性を有する延伸フ
イルムである方が好ましい。 かかる複合フイルムは、例えば無機充填剤を含
むポリプロピレンと、前記ポリエチレンにエチレ
ン・アクリル酸共重合体の金属塩(Na、K、
Zn)、無水マレイン酸グラフトエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体等の接着性樹脂を配合した組成物を
それぞれ別々の押出機で溶融、混練後、同一のダ
イ内に供給し、ダイ内で積層後、シート状に共押
出し、40〜80℃に令却後、134−164℃、好ましく
は145〜160℃に再加熱し、縦と横の方向に3.5〜
10倍それぞれ、同時、または逐次2軸延伸し、必
要により得られた延伸フイルムを165〜168℃で5
〜60秒間アニーリング処理することにより得られ
る。 また、予じめ無機充填剤を含有するポリプロピ
レンフイルムをロール群の周速差を利用して134
〜155℃で3.5〜7倍縦延伸して得られたフイルム
上に、コロナ放電処理を施し、イソシアネート系
接着剤を塗布し、熱風乾燥後、次いで、前記ポリ
エチレンのフイルムをドライラミネートすること
により得られる。これらの複層フイルムの製法に
おいても、以後に記載する3層以上の複合フイル
ムの製法においても延伸後、必要に応じて前記コ
ロナ放電処理、アニーリング処理が行われる。 複合フイルムが3層以上の場合は、更に種々の
態様で製造される。例えば(A).無機微細粉末を8
〜65重量%含有するポリプロピレン、(B).ポリプ
ロピレンにエチレン・アクリル酸共重合体の金属
塩(K、Na、Zn)、無水マレイン酸グラフトポ
リエチレンもしくはポリプロピレン等の接着性樹
脂を0.5〜50重量%配合した組成物、(C).ポリエ
チレンの各々を別々の押出機を用いて溶融、混練
し、溶融物を1台のダイに移送し、ダイ内で(B)よ
りなるフイルムが中間層となるように積層し、共
押出した積層シートを、(A)のポリプロピレンの融
点より低い温度で、同時、または逐次2軸延伸す
ることにより製造される。また、前述の(B)の組成
物(C)のポリエチレンの共押出シートを予じめ縦延
伸した後、この共押出シートの(B)のシート表面側
に(A)のポリプロピレン組成物のシートをラミネー
トし、次いで横延伸することによつても得られ
る。更に、予じめ縦延伸した(B)のシートの各々の
面に、(A)のポリプロピレン組成物のシートと、(C)
のポリエチレンのシートを溶融ラミネートした
後、横延伸することによつても得られる。 更に、予じめ前記(B)の素材の縦延伸フイルムの
表裏面に、(A)の無機微細粉末を含有するポリプロ
ピレンを溶融ラミネートし、ついで、これを横延
伸して得られる合成紙(かかるものは王子油化合
成紙株式会社より「ユポFPG」の商品名で販売
されている)の裏面に、イソシアネート系接着剤
を塗布し、次いで(C)のポリエチレンフイルムをド
ライラミネートすることによつても製造される。
また、前記合成紙「ユポFPG」の裏面に(C)のポ
リエチレンを溶融押出し、ラミネートすることに
よつても製造される。 これらの態様において、(B)の基材層のフイルム
は無機微細粉末を55重量%以下、好ましくは15〜
50重量%の割合で含有していてもよい。 これら複層フイルムの中でも、オフセツト印刷
性の面からは無機微細粉末を8〜65重量%含有す
るポリプロピレンの紙状層は1軸方向にのみ配向
しているのが好ましい。延伸により表面に無機微
細粉末を核として亀裂が発生し、印刷インクの接
着性、乾燥性が良好となる。2軸延伸配向となる
と無機微細粉末が脱落する機会が多くなるととも
に、一軸延伸により形成された深みのある亀裂が
更に延伸されることにより消滅することがありオ
フセツト印刷性が1軸配向フイルムより劣る。 また、層数は中間層に2軸配向のポリプロピレ
ンフイルム層を含む3層以上であることが好まし
い。この2軸配向ポリプロピレンフイルムにより
ラベルに腰を付与することができ、シートオフセ
ツト印刷時の給紙を容易とする。 複合フイルムの肉厚は30〜300μ、好ましくは
45〜100μであり、また、裏面層の肉厚は1〜
30μ、好ましくは5〜20μである。複合フイルム
肉厚が30μより薄いと給紙、オフセツト印刷が困
難である。また、成形時に複合フイルムの収縮が
おこることもある。肉厚が300μを越えると経済
的に不利である。裏面層のポリエチレンフイルム
の肉厚は、スチレン・ポリエチレン共重合体発泡
体の成形時にポリエチレンフイルムがスチームの
熱により溶解し、成形品と複合フイルムが強固に
接着するために1μ以上必要である。また、30μを
越えると複合フイルムがカールし、オフセツト印
刷が困難となつたり、複合フイルムを金型へ固定
することが困難となるので好ましくない。 以上、複合フイルムの熱可塑性樹脂としてポリ
プロピレンを用いて例示したが、該樹脂としては
ポリスチレンよりも高い融点を有する結晶性の熱
可塑性樹脂であればよく、プロピレンホモ重合体
(融点163〜170℃)、プロピレン・エチレン共重合
体(融点145〜160℃)、プロピレン・エチレン・
ブテン−1共重合体(融点145〜160℃)、プロピ
レン・ブテン−1共重合体(融点145〜158℃)等
のプロピレン共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート(融点236〜248℃)、ナイロン6(融点246〜
252℃)等も使用できる。 ポリエチレンとしては、密度が0.910〜0.965
g/cm3のポリエチレンが使用できるが、好ましく
は密度が0.910〜0.935g/cm3の低密度〜中密度ポ
リエチレンが発泡体との接着性の上でよい。この
ポリエチレンの50重量%以下、好ましくは3〜30
重量%をポリスチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体
もしくはその金属(Na、Zn)塩、エチレン・
(メタ)アクリル酸低級アルキル(C1〜C8)エス
テル共重合体等に置き代えたものも使用できる。 無機微細粉末としては粒径が15μ以下、好まし
くは0.1〜3μの重質炭酸カルシウム、クレイ、酸
化チタン、硅藻土、カオリン、タルク等が使用さ
れる。 本発明の複合フイルムは、その紙状層側にオフ
セツト印刷、グラビア印刷等の印刷がなされ、発
泡スチレン・ポリエチレン共重合体の型物製品用
の絵付けフイルム用の化粧シートとして使用され
る。 この絵付用フイルムは必要により断裁、切り抜
き、折り曲げ加工(特にブランクとして使用する
際)され、金型内に従来の静電付着方法、減圧方
法等によりその印刷面が金型に接するように金型
に固定され、次いで予備発泡スチレン・ポリエチ
レン共重合体ビーズを金型のキヤビテイ内に充填
した後、100〜130℃のスチームにより加熱される
ことにより、予備発泡ビーズ同志の融着とこの融
着により型造くられたスチレン・ポリエチレン共
重合体発泡体製品と化粧シートである印刷された
複合フイルムとの接着が行われる。 次いで、冷却後、型開きを行ない、化粧シート
がスチレン・ポリエチレン共重合体製発泡体の表
面に付着した製品を取り出す。 この型物発泡成形は特殊構造の複合フイルムが
金型内に装着されている点予備発泡ポリスチレン
ビーズの代りにスチレン・ポリエチレン共重合体
ビーズを用いる点を除けば従来のポリスチレン型
物成形(特公昭45−33316号、英国特許第1392467
号、同1409285号、USP3461088号)と同様であ
る。また、複合フイルムが特殊な構造の延伸フイ
ルムである点と、予備発泡ビーズがスチレン・ポ
リエチレン共重合体ビーズである点を除いては、
無配向のポリエチレンフイルムで被包された発泡
ポリスチレン型物製品を得る従来法(特開昭53−
94375号、同54−46269号)と同じである。 そして、特異な予備発泡スチレン・ポリエチレ
ン共重合体ビーズを与える発泡性スチレン・ポリ
エチレン共重合体粒子は、特開昭48−101457号、
同49−97884号、同49−85187号、同50−50490号、
同52−32972号、同53−23358号公報等に示される
ように、ポリエチレン粒子100重量部を懸濁剤を
用いて水に分散させ、該水分散液に重合開始剤を
溶解したスチレンを撹拌下に添加し、加熱してス
チレンを懸濁重合し、得られたスチレン・ポリエ
チレン共重合体粒子にブタン、ヘプタン等の発泡
剤を含浸させた後、水より発泡性スチレン・ポリ
エチレン共重合体粒子を分離することにより得ら
れる。 上記ポリエチレンとしてはエチレン重合体、エ
チレンとプロピレン、ブテン−1、ヘキサン等の
α−オレフイン等とのエチレン系共重合体、エチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体密度が0.91〜
0.935g/cm3のものが利用できる。 また、発泡剤の導入はスチレンの重合前に懸濁
系に発泡剤を導入することによつても行うことが
できる。発泡剤は、得られる発泡性共重合体粒子
が4〜60倍発泡するに必要な量、即ち、得られる
共重合体粒子に4〜10重量%含有される量を用い
る。 この発泡性共重合体粒子は、油化バーデイツシ
エ(株)より「エレンポール」の商品名で、積水化学
工業(株)より「ピオセラン」の商品名で販売されて
いる。 この発泡性共重合体粒子は温水またはスチーム
により90〜120℃に加熱され、4〜60倍予備発泡
され、粒径が1.8〜6mmの予備発泡ビーズが得ら
れる。 この予備発泡ポリエチレン・スチレン共重合体
ビーズを用いて得られる発泡体製品は、発泡体製
品の圧縮荷重を受けた後の形状回復性が、予備発
泡ポリスチレン粒子を用いて得た発泡体製品のそ
れよりもより優れる。 本発明の複合フイルムをポリエチレン・スチレ
ン共重合体製発泡体の絵付け用の化粧シートとし
て用いれば延伸フイルムを用いているにもかかわ
らず、熱収縮、印刷が不鮮明となる。カールする
等の問題もなくポリエチレン・スチレン共重合体
製発泡成型体に化粧シートを強固に貼着すること
ができる。 従つて、この印刷された複合フイルム(化粧シ
ート)が発泡体を保護するので外装材として使用
されている段ボール箱や化粧箱の一部または全部
を省くことが可能となる。また、カツプ状容器の
ときは、繊細な多色オフセツト印刷により製品に
高級感が醸し出され、消費者に購買意欲を抱かせ
る利点がある。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 合成紙の製造例 例 1 (B).三菱油化(株)製ポリプロピレン「三菱ノーブ
レンMA−6」(商品名、融点=164℃)87部、三
菱油化(株)製高密度ポリエチレン「ユカロンハード
EY−40」(商品名、融点=130℃、密度0.950g/
c.c.)10部および重質炭酸カルシウム8部よりなる
組成物を押出機を用いて溶融混練したのち、ダイ
より250℃の温度でシート状に押出し、約50℃の
温度となるまでこのシートを冷却した。 次いで、このシートを約153℃に加熱したのち、
ロール群の周速差を利用して縦方向に4倍延伸し
て、一軸延伸フイルムを得た。 別に、(A).三菱油化(株)製ポリプロピレン「三菱
ノーブレンMA−3」(商品名、融点=163℃)57
部と重質炭酸カルシウム43部よりなる混合物を2
台の押出機を用いて溶融混練し、2台のダイより
(A)の溶融物を250℃の温度でシート状にそれぞれ
押出して前記一軸延伸フイルムの表裏面に積層し
て三層シートを得た。 この三層シートを、一旦、60℃まで冷却後、約
163℃の温度となる迄再加熱し、テンターを用い
て横方向に8倍延伸し、次いで165℃に設定した
オーブン中を通過させて熱セツトしたのち、約60
℃迄冷却し、耳部をスリツトして中間層の二軸延
伸基材層フイルムの肉厚が62ミクロン、(A)の組成
物よりなる表層および裏面層の一軸延伸フイルム
の肉厚がそれぞれ30ミクロンの合成紙を得た。 この片面に、コロナ放電処理を施したのちに、
東洋モートン株式会社製イソシアネート系接着剤
“AD−980A、100部とAD−980B、12部”の混合
液を15μの厚さで塗布し、半乾燥させた後、(C)密
度0.910g/cm3の低密度ポリエチレンのコロナ放
電処理したフイルムをドライラミネートし、冷却
して全体の肉厚が137μの複合フイルム〔〕を
得た。 例 2〜4 (C)のポリエチレンの裏面層の肉厚が表1となる
複合延伸フイルムとポリエチレンフイルムの貼合
品が得られるようにポリエチレンのフイルム厚み
を変える他は上記例1と同様にして複合延伸フイ
ルムとポリエチレンフイルムの貼合品〔〕〜
〔〕を得た。 例 5 HI/PS(耐衝撃性ポリスチレン)未延伸フイ
ルム(三菱モンサント化成社製。スチレン分約92
%、ブタジエン分約8%)原反(厚さ350μ)を、
延伸温度120℃、延伸速度110cm/秒、延伸比4〜
14倍で逐次二軸延伸し、次に20℃のモノクロルベ
ンゼン15部と正ヘプタン85部との混合溶剤中で10
秒間処理し、直ちにメタノール中に入れ(30秒
間)、乾燥して、肉厚が94μ、白色度が88%、ベ
ツク平滑度が210秒のポリスチレン系合成紙〔〕
を得た。この合成紙の裏面に更に裏面に肉厚20μ
のポリスチレンフイルムをドライラミネートし、
貼合品〔〕を得た。 例 6 例1の合成紙の代りに肉厚が80μのA社製クレ
イコート紙を用い、肉厚20μのポリエチレンフイ
ルムをドライラミネートした。 絵付けフイルムまたは紙(化粧シート)の製造例 例 1〜4 前記製造例1〜4で得た複合延伸フイルムの耳
部をスリツトし、更に、フイルムの流れ方向に直
角にナイフカツターで複合延伸フイルムを縦93.9
cm、横63.6cmに切断し、切断した複延伸フイルム
をシートストツカーに保存した。 切断したシート状の合成紙の紙状層面に、各用
途に応じた多色オフセツト印刷をした後、印刷さ
れた部分をトリミングし、絵付けフイルム〜
を得た。 例 5〜6 ポリスチレン系合成紙〔〕またはクレーコー
ト紙〔〕の表面に、多色オフセツト印刷して絵
付けフイルム〔〕または絵付け紙〔〕を得
た。 予備発泡ポリエチレン・スチレン共重合体ビーズ
の製造例 例 1 耐圧の撹拌容器中で、下記の組成の混合物を撹
拌しながら90℃で4時間加熱して、ポリスチレン
を軟化させた状態で、スチレンモノマーおよびn
−ペンタンをポリエチレン中に含浸させた。 重量部 スチレンモノマー 100 水 250 ピロリン酸ナトリウム 0.1 ポリビニルピロリドン 1.0 デイキユミルパーオキサイド 0.5 n−ペンタン 10 低密度ポリエチレンパウダー(三菱油化(株)製
「ユカロン EH30」密度=0.920、MI2.0(平均
粒径0.3mm) 40 次いで、120℃で10時間加熱して、スチレンモ
ノマーを重合させた。 得られた小球(粒径0.85〜1.3mm)を冷却後、
水相から分離、水洗、乾燥した。発泡剤は、粒子
中に6.5重量%含有されていた。 節分けして粒径0.8〜1.3mmの小径を20g/の
見掛け重量になるまで水蒸気気流中で予備発泡さ
せ、続いて5時間室温で放置して乾燥させた。 例 2 低密度ポリエチレンパウダーの使用量を100重
量部に変更する他は前記例1と同様に重合、予備
発泡成形して見掛密度20g/の予備発泡ビーズ
を得た。 実施例1〜4、比較例1〜2 各絵付けフイルムもしくは紙の4隅を切り取
り、折り目をつけ、雌型のキヤビテイ全面に、印
刷面が金型と接するように静電的に固定し、次い
でスチーム孔を多数有する雄型と嵌合させた後、
この型窩(縦200cm、横150cm、深さ5cm)内に、
上記例2で得た予備発泡ポリエチレン・スチレン
共重合体ビーズを充填し、次いで、0.05Kg/cm3G
のスチームを1分間型窩内に導いて予備発泡粒子
同志を融着させた後、3分間冷却して絵付けされ
たポリエチレン・スチレン共重合体製発泡成型体
を型より取り出した。 この絵付けされた製品について、印刷のぼけの
有無、絵付けフイルムまたは紙と発泡体との接着
強さを調査した。 結果を第1表に示す。 実施例 5 予備発泡ポリエチレン・スチレン共重合体ビー
ズとして、前記例1で得た予備発泡ビーズを用い
る他は実施例1と同様にして絵付けされた発泡樹
脂製品を得た。
発泡体の表面の絵付に適した複合フイルム、およ
びこの複合フイルムの表面に印刷を施こしたブラ
ンク、ラベル等の化粧材を用いて化粧された樹脂
発泡体を製造する方法を提供するものである。 発泡ポリスチレンの型物製品は、電気洗濯機、
テレビ、冷蔵庫等の家電製品の緩衝材、梱包材と
して、また、新幹線、航空機内でコーヒー、紅茶
のカツプとして用いられている。 前者の緩衝材として用いられるときは、更にこ
の緩衝材を梱包するダンボール箱が併用され、ダ
ンボール箱に商品名、製造元名、販売元名等が印
刷されている。しかしながら、ダンボール箱の使
用は包装材のコスト増になるので、ダンボール箱
を使用しない。または使用しても箱状でなく、断
片的に用いる包装材の出現が望まれている。 また、後者のカツプ状容器においては稀に粘着
ラベルが貼合されていることが見受けられるがこ
の容器の外観は乏しい。更に、即席カツプ麺にお
いて高級即席カツプ麺が販売されているが、従来
の安価な普及品のカツプ麺との差別化のために発
泡ポリスチレン容器のより高級な加飾化が検討さ
れているのが実情である。 プラスチツク成形品に、ラベル、ブランク等の
化粧シートで絵付けすることは従来より知られて
いる。例えば、文字や絵柄を印刷したポリ塩化ビ
ニルやポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑
性樹脂フイルムを切り出し、これを金型内に静電
付着または減圧により固定し、ついでフイルムと
同一素材の熱可塑性樹脂の溶融物を加圧下または
減圧下にフイルムに接触させ、更に溶融物を冷却
してラベルが貼着または絵付けされた熱可塑性合
成樹脂成形品を製造する方法が提案されている
(特公報28−5036号、同38−226119号、同40−
12988号、同46−9959号、同48−12865号公報等参
照)。 これら印刷された熱可塑性樹脂フイルムをラベ
ルとして射出成形品、中空成形品、真空成形品等
は、成形時にラベル貼着が行われるのでラベルと
成形品の密着が強固である。また、ラベルの素材
が耐水性に富む熱可塑性樹脂フイルム製である場
合には特に洗剤、シヤンプー、不凍液、薬品瓶等
の液体中空容器として有用である。 本発明者等はこれら絵付けの方法を発泡ポリス
チレンの型物製品に利用することにより、ダンボ
ール箱の廃止またはカツプ状容器の加飾を画る目
的で、発泡ポリスチレンとは同じ素材であるハイ
インパクトポリスチレン製の合成紙(特公昭49−
4320号、特公昭49−43115号)、およびハイインパ
クトポリスチレンに炭酸カルシウム等の無機質充
填剤を配合した樹脂組成物の延伸フイルムよりな
る合成紙の表面に印刷し、これをブランクとして
型内に固定させ、次いで予備発泡ビーズを型内に
次填し、110〜120℃で加熱成形してこれら印刷さ
れた合成紙が表面に積層した発泡ポリスチレン型
物製品を製造したところ、成形時に合成紙が溶融
し、印刷が若干ぼけることが判明した。また、合
成紙が60ミクロン、150ミクロンと肉厚が厚いと
きは絵付けされた発泡体製品を保存している間に
ブランクがカールして発泡体製品より剥離する現
象も見受けられた。 本発明者等はかかる原因は絵付け用フイルムと
型物製品の樹脂素材が同一素材のポリスチレンで
あることと、その成形温度に起因すると判断し、
次いで、合成紙としてポリスチレンの成形温度
(110〜120℃)よりは高い融点を有するポリプロ
ピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド等の結晶性の熱可塑性樹脂に、無機微細粉末を
配合した延伸フイルムよりなる合成紙(特公昭46
−40794号、USP3741841号、USP4318950号、特
開昭56−118437号、同56−141339号)を用いて検
討したところ、発泡ポリスチレン製品と合成紙の
融着が不十分であることが判明した。 本発明者等は、微細な文字や絵柄の多色オフセ
ツト印刷できるこれら合成紙の熱溶着不良を解消
する目的で、更に種々の絵付け用フイルムと、発
泡ポリスチレンを検討したところ、発泡ポリスチ
レンとしてスチレン・ポリエチレン共重合体発泡
体を用い、ラベル用のこれら高融点樹脂の合成紙
の裏面に、肉厚が1〜30ミクロンのポリエチレン
フイルムが一体に接着された複層構造のフイルム
は、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセツト印
刷も可能であり、また、発泡スチレン・ポリエチ
レン共重合体用の絵付け用フイルム(ラベル、ブ
ランクも含む)、即ち化粧シートとして用いた場
合でも、印刷のぼけのない、かつ、融着が強固な
絵付けされた発泡スチレン・ポリエチレン共重合
体の型物製品が得られることを見い出し、本発明
に到達した。 即ち、本発明は、無機微細粉末を8〜65重量%
含有する融点が145℃以上の熱可塑性樹脂のフイ
ルムを紙状層とし、この紙状層とは反対側の表面
を構成する肉厚1〜30ミクロンのポリエチレンフ
イルムを裏面層とする少くとも2層構造の複合フ
イルムの紙状層側に印刷を施こしたブランクまた
はラベル等の化粧シートを雄型と雌型よりなる金
型の少なくとも一方の内側に化粧材の紙状層側が
型に接するように固定し、ついで該金型の型窩内
に下記の重合法により得た樹脂粒子を予備発泡さ
せて得たポリエチレン・スチレン共重合体ビーズ
を充填した後、型窩内にスチームを導入してこれ
らビーズ同志を融着させて発泡体を形成させると
ともに、化粧シートと形成された発泡体を接着さ
せることを特徴とする化粧されたポリエチレン・
スチレン共重合体製発泡体を製造する方法を提供
するものである。 重合法: ポリエチレン樹脂粒子100重量部、スチレン10
〜400重量部およびラジカル重合開始剤をスチレ
ン100重量部に対して0.01〜1重量部含む水性懸
濁液を加熱してスチレンを重合する方法におい
て、スチレンの重合時に膨張剤を懸濁液に供給し
て、またはスチレンの重合後、膨張剤をポリエチ
レン・スチレン共重合体粒子を分散する水性懸濁
液に供給して発泡性ポリエチレン・スチレン共重
合体粒子を製造する。 本発明の実施において、オフセツト印刷される
前の複層構造のラベル、ブランク用の複合フイル
ムの一番簡単な構造は、無機充填剤を8〜65重量
%、好ましくは20〜55重量%含有する結晶性熱可
塑性樹脂のフイルムを紙状層とし、肉厚1〜30ミ
クロン(μ)、好ましくは5〜20μの密度0.92〜
0.96g/c.c.のポリエチレンを裏面層とする肉厚が
30〜300μ、好ましくは35〜100μの2層積層構造
の複合フイルムである。 この紙状層のフイルムは配向性を有する延伸フ
イルムである方が好ましい。 かかる複合フイルムは、例えば無機充填剤を含
むポリプロピレンと、前記ポリエチレンにエチレ
ン・アクリル酸共重合体の金属塩(Na、K、
Zn)、無水マレイン酸グラフトエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体等の接着性樹脂を配合した組成物を
それぞれ別々の押出機で溶融、混練後、同一のダ
イ内に供給し、ダイ内で積層後、シート状に共押
出し、40〜80℃に令却後、134−164℃、好ましく
は145〜160℃に再加熱し、縦と横の方向に3.5〜
10倍それぞれ、同時、または逐次2軸延伸し、必
要により得られた延伸フイルムを165〜168℃で5
〜60秒間アニーリング処理することにより得られ
る。 また、予じめ無機充填剤を含有するポリプロピ
レンフイルムをロール群の周速差を利用して134
〜155℃で3.5〜7倍縦延伸して得られたフイルム
上に、コロナ放電処理を施し、イソシアネート系
接着剤を塗布し、熱風乾燥後、次いで、前記ポリ
エチレンのフイルムをドライラミネートすること
により得られる。これらの複層フイルムの製法に
おいても、以後に記載する3層以上の複合フイル
ムの製法においても延伸後、必要に応じて前記コ
ロナ放電処理、アニーリング処理が行われる。 複合フイルムが3層以上の場合は、更に種々の
態様で製造される。例えば(A).無機微細粉末を8
〜65重量%含有するポリプロピレン、(B).ポリプ
ロピレンにエチレン・アクリル酸共重合体の金属
塩(K、Na、Zn)、無水マレイン酸グラフトポ
リエチレンもしくはポリプロピレン等の接着性樹
脂を0.5〜50重量%配合した組成物、(C).ポリエ
チレンの各々を別々の押出機を用いて溶融、混練
し、溶融物を1台のダイに移送し、ダイ内で(B)よ
りなるフイルムが中間層となるように積層し、共
押出した積層シートを、(A)のポリプロピレンの融
点より低い温度で、同時、または逐次2軸延伸す
ることにより製造される。また、前述の(B)の組成
物(C)のポリエチレンの共押出シートを予じめ縦延
伸した後、この共押出シートの(B)のシート表面側
に(A)のポリプロピレン組成物のシートをラミネー
トし、次いで横延伸することによつても得られ
る。更に、予じめ縦延伸した(B)のシートの各々の
面に、(A)のポリプロピレン組成物のシートと、(C)
のポリエチレンのシートを溶融ラミネートした
後、横延伸することによつても得られる。 更に、予じめ前記(B)の素材の縦延伸フイルムの
表裏面に、(A)の無機微細粉末を含有するポリプロ
ピレンを溶融ラミネートし、ついで、これを横延
伸して得られる合成紙(かかるものは王子油化合
成紙株式会社より「ユポFPG」の商品名で販売
されている)の裏面に、イソシアネート系接着剤
を塗布し、次いで(C)のポリエチレンフイルムをド
ライラミネートすることによつても製造される。
また、前記合成紙「ユポFPG」の裏面に(C)のポ
リエチレンを溶融押出し、ラミネートすることに
よつても製造される。 これらの態様において、(B)の基材層のフイルム
は無機微細粉末を55重量%以下、好ましくは15〜
50重量%の割合で含有していてもよい。 これら複層フイルムの中でも、オフセツト印刷
性の面からは無機微細粉末を8〜65重量%含有す
るポリプロピレンの紙状層は1軸方向にのみ配向
しているのが好ましい。延伸により表面に無機微
細粉末を核として亀裂が発生し、印刷インクの接
着性、乾燥性が良好となる。2軸延伸配向となる
と無機微細粉末が脱落する機会が多くなるととも
に、一軸延伸により形成された深みのある亀裂が
更に延伸されることにより消滅することがありオ
フセツト印刷性が1軸配向フイルムより劣る。 また、層数は中間層に2軸配向のポリプロピレ
ンフイルム層を含む3層以上であることが好まし
い。この2軸配向ポリプロピレンフイルムにより
ラベルに腰を付与することができ、シートオフセ
ツト印刷時の給紙を容易とする。 複合フイルムの肉厚は30〜300μ、好ましくは
45〜100μであり、また、裏面層の肉厚は1〜
30μ、好ましくは5〜20μである。複合フイルム
肉厚が30μより薄いと給紙、オフセツト印刷が困
難である。また、成形時に複合フイルムの収縮が
おこることもある。肉厚が300μを越えると経済
的に不利である。裏面層のポリエチレンフイルム
の肉厚は、スチレン・ポリエチレン共重合体発泡
体の成形時にポリエチレンフイルムがスチームの
熱により溶解し、成形品と複合フイルムが強固に
接着するために1μ以上必要である。また、30μを
越えると複合フイルムがカールし、オフセツト印
刷が困難となつたり、複合フイルムを金型へ固定
することが困難となるので好ましくない。 以上、複合フイルムの熱可塑性樹脂としてポリ
プロピレンを用いて例示したが、該樹脂としては
ポリスチレンよりも高い融点を有する結晶性の熱
可塑性樹脂であればよく、プロピレンホモ重合体
(融点163〜170℃)、プロピレン・エチレン共重合
体(融点145〜160℃)、プロピレン・エチレン・
ブテン−1共重合体(融点145〜160℃)、プロピ
レン・ブテン−1共重合体(融点145〜158℃)等
のプロピレン共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ート(融点236〜248℃)、ナイロン6(融点246〜
252℃)等も使用できる。 ポリエチレンとしては、密度が0.910〜0.965
g/cm3のポリエチレンが使用できるが、好ましく
は密度が0.910〜0.935g/cm3の低密度〜中密度ポ
リエチレンが発泡体との接着性の上でよい。この
ポリエチレンの50重量%以下、好ましくは3〜30
重量%をポリスチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体
もしくはその金属(Na、Zn)塩、エチレン・
(メタ)アクリル酸低級アルキル(C1〜C8)エス
テル共重合体等に置き代えたものも使用できる。 無機微細粉末としては粒径が15μ以下、好まし
くは0.1〜3μの重質炭酸カルシウム、クレイ、酸
化チタン、硅藻土、カオリン、タルク等が使用さ
れる。 本発明の複合フイルムは、その紙状層側にオフ
セツト印刷、グラビア印刷等の印刷がなされ、発
泡スチレン・ポリエチレン共重合体の型物製品用
の絵付けフイルム用の化粧シートとして使用され
る。 この絵付用フイルムは必要により断裁、切り抜
き、折り曲げ加工(特にブランクとして使用する
際)され、金型内に従来の静電付着方法、減圧方
法等によりその印刷面が金型に接するように金型
に固定され、次いで予備発泡スチレン・ポリエチ
レン共重合体ビーズを金型のキヤビテイ内に充填
した後、100〜130℃のスチームにより加熱される
ことにより、予備発泡ビーズ同志の融着とこの融
着により型造くられたスチレン・ポリエチレン共
重合体発泡体製品と化粧シートである印刷された
複合フイルムとの接着が行われる。 次いで、冷却後、型開きを行ない、化粧シート
がスチレン・ポリエチレン共重合体製発泡体の表
面に付着した製品を取り出す。 この型物発泡成形は特殊構造の複合フイルムが
金型内に装着されている点予備発泡ポリスチレン
ビーズの代りにスチレン・ポリエチレン共重合体
ビーズを用いる点を除けば従来のポリスチレン型
物成形(特公昭45−33316号、英国特許第1392467
号、同1409285号、USP3461088号)と同様であ
る。また、複合フイルムが特殊な構造の延伸フイ
ルムである点と、予備発泡ビーズがスチレン・ポ
リエチレン共重合体ビーズである点を除いては、
無配向のポリエチレンフイルムで被包された発泡
ポリスチレン型物製品を得る従来法(特開昭53−
94375号、同54−46269号)と同じである。 そして、特異な予備発泡スチレン・ポリエチレ
ン共重合体ビーズを与える発泡性スチレン・ポリ
エチレン共重合体粒子は、特開昭48−101457号、
同49−97884号、同49−85187号、同50−50490号、
同52−32972号、同53−23358号公報等に示される
ように、ポリエチレン粒子100重量部を懸濁剤を
用いて水に分散させ、該水分散液に重合開始剤を
溶解したスチレンを撹拌下に添加し、加熱してス
チレンを懸濁重合し、得られたスチレン・ポリエ
チレン共重合体粒子にブタン、ヘプタン等の発泡
剤を含浸させた後、水より発泡性スチレン・ポリ
エチレン共重合体粒子を分離することにより得ら
れる。 上記ポリエチレンとしてはエチレン重合体、エ
チレンとプロピレン、ブテン−1、ヘキサン等の
α−オレフイン等とのエチレン系共重合体、エチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体密度が0.91〜
0.935g/cm3のものが利用できる。 また、発泡剤の導入はスチレンの重合前に懸濁
系に発泡剤を導入することによつても行うことが
できる。発泡剤は、得られる発泡性共重合体粒子
が4〜60倍発泡するに必要な量、即ち、得られる
共重合体粒子に4〜10重量%含有される量を用い
る。 この発泡性共重合体粒子は、油化バーデイツシ
エ(株)より「エレンポール」の商品名で、積水化学
工業(株)より「ピオセラン」の商品名で販売されて
いる。 この発泡性共重合体粒子は温水またはスチーム
により90〜120℃に加熱され、4〜60倍予備発泡
され、粒径が1.8〜6mmの予備発泡ビーズが得ら
れる。 この予備発泡ポリエチレン・スチレン共重合体
ビーズを用いて得られる発泡体製品は、発泡体製
品の圧縮荷重を受けた後の形状回復性が、予備発
泡ポリスチレン粒子を用いて得た発泡体製品のそ
れよりもより優れる。 本発明の複合フイルムをポリエチレン・スチレ
ン共重合体製発泡体の絵付け用の化粧シートとし
て用いれば延伸フイルムを用いているにもかかわ
らず、熱収縮、印刷が不鮮明となる。カールする
等の問題もなくポリエチレン・スチレン共重合体
製発泡成型体に化粧シートを強固に貼着すること
ができる。 従つて、この印刷された複合フイルム(化粧シ
ート)が発泡体を保護するので外装材として使用
されている段ボール箱や化粧箱の一部または全部
を省くことが可能となる。また、カツプ状容器の
ときは、繊細な多色オフセツト印刷により製品に
高級感が醸し出され、消費者に購買意欲を抱かせ
る利点がある。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 合成紙の製造例 例 1 (B).三菱油化(株)製ポリプロピレン「三菱ノーブ
レンMA−6」(商品名、融点=164℃)87部、三
菱油化(株)製高密度ポリエチレン「ユカロンハード
EY−40」(商品名、融点=130℃、密度0.950g/
c.c.)10部および重質炭酸カルシウム8部よりなる
組成物を押出機を用いて溶融混練したのち、ダイ
より250℃の温度でシート状に押出し、約50℃の
温度となるまでこのシートを冷却した。 次いで、このシートを約153℃に加熱したのち、
ロール群の周速差を利用して縦方向に4倍延伸し
て、一軸延伸フイルムを得た。 別に、(A).三菱油化(株)製ポリプロピレン「三菱
ノーブレンMA−3」(商品名、融点=163℃)57
部と重質炭酸カルシウム43部よりなる混合物を2
台の押出機を用いて溶融混練し、2台のダイより
(A)の溶融物を250℃の温度でシート状にそれぞれ
押出して前記一軸延伸フイルムの表裏面に積層し
て三層シートを得た。 この三層シートを、一旦、60℃まで冷却後、約
163℃の温度となる迄再加熱し、テンターを用い
て横方向に8倍延伸し、次いで165℃に設定した
オーブン中を通過させて熱セツトしたのち、約60
℃迄冷却し、耳部をスリツトして中間層の二軸延
伸基材層フイルムの肉厚が62ミクロン、(A)の組成
物よりなる表層および裏面層の一軸延伸フイルム
の肉厚がそれぞれ30ミクロンの合成紙を得た。 この片面に、コロナ放電処理を施したのちに、
東洋モートン株式会社製イソシアネート系接着剤
“AD−980A、100部とAD−980B、12部”の混合
液を15μの厚さで塗布し、半乾燥させた後、(C)密
度0.910g/cm3の低密度ポリエチレンのコロナ放
電処理したフイルムをドライラミネートし、冷却
して全体の肉厚が137μの複合フイルム〔〕を
得た。 例 2〜4 (C)のポリエチレンの裏面層の肉厚が表1となる
複合延伸フイルムとポリエチレンフイルムの貼合
品が得られるようにポリエチレンのフイルム厚み
を変える他は上記例1と同様にして複合延伸フイ
ルムとポリエチレンフイルムの貼合品〔〕〜
〔〕を得た。 例 5 HI/PS(耐衝撃性ポリスチレン)未延伸フイ
ルム(三菱モンサント化成社製。スチレン分約92
%、ブタジエン分約8%)原反(厚さ350μ)を、
延伸温度120℃、延伸速度110cm/秒、延伸比4〜
14倍で逐次二軸延伸し、次に20℃のモノクロルベ
ンゼン15部と正ヘプタン85部との混合溶剤中で10
秒間処理し、直ちにメタノール中に入れ(30秒
間)、乾燥して、肉厚が94μ、白色度が88%、ベ
ツク平滑度が210秒のポリスチレン系合成紙〔〕
を得た。この合成紙の裏面に更に裏面に肉厚20μ
のポリスチレンフイルムをドライラミネートし、
貼合品〔〕を得た。 例 6 例1の合成紙の代りに肉厚が80μのA社製クレ
イコート紙を用い、肉厚20μのポリエチレンフイ
ルムをドライラミネートした。 絵付けフイルムまたは紙(化粧シート)の製造例 例 1〜4 前記製造例1〜4で得た複合延伸フイルムの耳
部をスリツトし、更に、フイルムの流れ方向に直
角にナイフカツターで複合延伸フイルムを縦93.9
cm、横63.6cmに切断し、切断した複延伸フイルム
をシートストツカーに保存した。 切断したシート状の合成紙の紙状層面に、各用
途に応じた多色オフセツト印刷をした後、印刷さ
れた部分をトリミングし、絵付けフイルム〜
を得た。 例 5〜6 ポリスチレン系合成紙〔〕またはクレーコー
ト紙〔〕の表面に、多色オフセツト印刷して絵
付けフイルム〔〕または絵付け紙〔〕を得
た。 予備発泡ポリエチレン・スチレン共重合体ビーズ
の製造例 例 1 耐圧の撹拌容器中で、下記の組成の混合物を撹
拌しながら90℃で4時間加熱して、ポリスチレン
を軟化させた状態で、スチレンモノマーおよびn
−ペンタンをポリエチレン中に含浸させた。 重量部 スチレンモノマー 100 水 250 ピロリン酸ナトリウム 0.1 ポリビニルピロリドン 1.0 デイキユミルパーオキサイド 0.5 n−ペンタン 10 低密度ポリエチレンパウダー(三菱油化(株)製
「ユカロン EH30」密度=0.920、MI2.0(平均
粒径0.3mm) 40 次いで、120℃で10時間加熱して、スチレンモ
ノマーを重合させた。 得られた小球(粒径0.85〜1.3mm)を冷却後、
水相から分離、水洗、乾燥した。発泡剤は、粒子
中に6.5重量%含有されていた。 節分けして粒径0.8〜1.3mmの小径を20g/の
見掛け重量になるまで水蒸気気流中で予備発泡さ
せ、続いて5時間室温で放置して乾燥させた。 例 2 低密度ポリエチレンパウダーの使用量を100重
量部に変更する他は前記例1と同様に重合、予備
発泡成形して見掛密度20g/の予備発泡ビーズ
を得た。 実施例1〜4、比較例1〜2 各絵付けフイルムもしくは紙の4隅を切り取
り、折り目をつけ、雌型のキヤビテイ全面に、印
刷面が金型と接するように静電的に固定し、次い
でスチーム孔を多数有する雄型と嵌合させた後、
この型窩(縦200cm、横150cm、深さ5cm)内に、
上記例2で得た予備発泡ポリエチレン・スチレン
共重合体ビーズを充填し、次いで、0.05Kg/cm3G
のスチームを1分間型窩内に導いて予備発泡粒子
同志を融着させた後、3分間冷却して絵付けされ
たポリエチレン・スチレン共重合体製発泡成型体
を型より取り出した。 この絵付けされた製品について、印刷のぼけの
有無、絵付けフイルムまたは紙と発泡体との接着
強さを調査した。 結果を第1表に示す。 実施例 5 予備発泡ポリエチレン・スチレン共重合体ビー
ズとして、前記例1で得た予備発泡ビーズを用い
る他は実施例1と同様にして絵付けされた発泡樹
脂製品を得た。
【表】
* 絵付けされた部分に凹凸やしわが発生して
いた。
** ポリエチレンフイルムとクレーコート紙間
が剥離した。
いた。
** ポリエチレンフイルムとクレーコート紙間
が剥離した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 無機微細粉末を8〜65重量%含有する融点が
145℃以上の熱可塑性樹脂のフイルムを紙状層と
し、この紙状層とは反対側の表面を構成する肉厚
1〜30ミクロンのポリエチレンフイルムを裏面層
とする少なくとも2層構造の複合フイルムの紙状
層側に印刷を施こしたブランクまたはラベル等の
化粧シートを雄型と雌型よりなる金型の少なくと
も一方の内側に化粧材の紙状層側が型に接するよ
うに固定し、ついで該金型の型窩内に下記重合法
により得た発泡性樹脂粒子を予備発泡させたポリ
エチレン・スチレン共重合体ビーズを充填した
後、型窩内にスチームを導入してこれらビーズ同
志を融着させて発泡体を形成させるとともに、化
粧シートと形成された発泡体を接着させることを
特徴とする複合フイルムを用いて化粧された樹脂
発泡体を製造する方法。 重合方法: ポリエチレン樹脂粒子100重量部、スチレン10
〜400重量部およびラジカル重合開始剤をスチレ
ン100重量部に対して0.01〜1重量部含む水性懸
濁液を加熱してスチレンを重合する方法におい
て、スチレンの重合時に膨張剤を懸濁液に供給し
て、またはスチレンの重合後、膨張剤をポリエチ
レン・スチレン共重合体粒子を分散する水性懸濁
液に供給して発泡性ポリエチレン・スチレン共重
合体粒子を製造する。 2 複合フイルム素材の熱可塑性樹脂がポリプロ
ピレンであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の複合フイルムで化粧された樹脂発泡体
を製造する方法。 3 複合フイルムが1軸延伸フイルムを紙状層と
し、かつ、紙状層とポリエチレンフイルムの裏面
層の間にポリプロピレンの2軸延伸フイルムより
なる基材層を有する3層以上の複合構造であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の複合
フイルムで化粧された樹脂発泡体を製造する方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58154285A JPS6046229A (ja) | 1983-08-24 | 1983-08-24 | 複合フイルムを用いて化粧された樹脂発泡体を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58154285A JPS6046229A (ja) | 1983-08-24 | 1983-08-24 | 複合フイルムを用いて化粧された樹脂発泡体を製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6046229A JPS6046229A (ja) | 1985-03-13 |
| JPH0313973B2 true JPH0313973B2 (ja) | 1991-02-25 |
Family
ID=15580802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58154285A Granted JPS6046229A (ja) | 1983-08-24 | 1983-08-24 | 複合フイルムを用いて化粧された樹脂発泡体を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6046229A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1185083A (ja) * | 1997-09-01 | 1999-03-30 | Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd | 広告標識 |
| JP2009023356A (ja) * | 2001-04-11 | 2009-02-05 | E I Du Pont De Nemours & Co | 断熱ラベル素材 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06104338B2 (ja) * | 1985-07-02 | 1994-12-21 | 三菱油化株式会社 | 表面化粧層を有する樹脂発泡成形品の製造方法 |
-
1983
- 1983-08-24 JP JP58154285A patent/JPS6046229A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1185083A (ja) * | 1997-09-01 | 1999-03-30 | Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd | 広告標識 |
| JP2009023356A (ja) * | 2001-04-11 | 2009-02-05 | E I Du Pont De Nemours & Co | 断熱ラベル素材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6046229A (ja) | 1985-03-13 |
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