JPH0314016B2 - - Google Patents
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- JPH0314016B2 JPH0314016B2 JP12169281A JP12169281A JPH0314016B2 JP H0314016 B2 JPH0314016 B2 JP H0314016B2 JP 12169281 A JP12169281 A JP 12169281A JP 12169281 A JP12169281 A JP 12169281A JP H0314016 B2 JPH0314016 B2 JP H0314016B2
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- oligomer
- acid
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- metal
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は新規な硫黄含有オリゴマーに関するも
のである。 本発明らは熱安定性、滑性、透明性、耐候性、
耐チヨーキング性にすぐれ、しかもブルーミング
性を生じ難く、さらにすぐれた発泡セル調整能を
有する硫黄含有オリゴマーを鋭意検討した結果、
本発明に至つた。 即ち、本発明は一般式 但し、ｌ：１〜２の整数 ｍ：１〜50の整数 ｎ：１〜３の整数 R1、R2：Ｈ、もしくはCH3 R3：COOR4、
のである。 本発明らは熱安定性、滑性、透明性、耐候性、
耐チヨーキング性にすぐれ、しかもブルーミング
性を生じ難く、さらにすぐれた発泡セル調整能を
有する硫黄含有オリゴマーを鋭意検討した結果、
本発明に至つた。 即ち、本発明は一般式 但し、ｌ：１〜２の整数 ｍ：１〜50の整数 ｎ：１〜３の整数 R1、R2：Ｈ、もしくはCH3 R3：COOR4、
【式】アルキル基、ア
リル基
R4，R5：アルキル基
Ｍ：Ｈ、NH4、Li、Na、Ｋ、Mg、Ca、Sr、
Ba、Zn、Al、Sn、Sb、R6Sn、（R6）2Sn R6：アルキル基、アルコキシカルボニルアル
キル で表わされる新規な硫黄含有オリゴマーを提供す
る。 本発明の化合物は例えばメルカプトカルボン酸
の存在下で重合性不飽和単量体を重合してなる末
端カルボキシル基を有する数平均重合度50以下の
硫黄含有オリゴマー若しくはその金属塩である。
かかるメルカプトカルボン酸としては、例えばメ
ルカプト酢酸、β−メルカプトプロピオン酸など
があげられる。また重合性不飽和単量体は、一般
式
Ba、Zn、Al、Sn、Sb、R6Sn、（R6）2Sn R6：アルキル基、アルコキシカルボニルアル
キル で表わされる新規な硫黄含有オリゴマーを提供す
る。 本発明の化合物は例えばメルカプトカルボン酸
の存在下で重合性不飽和単量体を重合してなる末
端カルボキシル基を有する数平均重合度50以下の
硫黄含有オリゴマー若しくはその金属塩である。
かかるメルカプトカルボン酸としては、例えばメ
ルカプト酢酸、β−メルカプトプロピオン酸など
があげられる。また重合性不飽和単量体は、一般
式
【式】（但し、R1、R2、R3は前出のもの）
で表わされるものであり、例えばスチレン、メチ
ルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸オクチル、クロトン酸エチルクロトン酸エ
チルなどがあげられ、これらの単量体の一種又は
二種以上を混合して使用してもよい。 本発明のオリゴマーに於ける金属としては、
Li、Na、Ｋ、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、Sn、
Sbの金属原子があげられる。また、かかる錫原
子の他に有機錫化合物、即ちR6Sn或いは
（R6）2Sn（R6はアルキル基又はアルコキシカルボ
ニルアルキルである）でも良く、例えばモノアル
キル錫、ジアルキル錫、モノエステル錫及びジエ
ステル錫などがあげられ、これらのアルキル基と
しては例えばメチル、ブチル、オクチルなどがあ
げられ、さらにエステル残基としては、β−（ブ
トキシカルボニル）エチルなどのアルコキシカル
ボニルアルキルがあげられる。又、上記一般式中
のＭがＨである場合の末端カルボキシル基を有す
るオリゴマーは数平均重合度50以下のものであ
り、好ましくは２〜40のものである。例えば該化
合物がハロゲン含有樹脂用安定剤として用いられ
る場合には数平均重合度が50以上のものは金属含
有量が低下し、耐熱性の点で効果が著しく劣るの
で好ましくない。 本発明のオリゴマーは例えば次のようにして容
易に合成される。 (1) トルエン溶媒中で開始剤としてジ・ターシヤ
リブチルパーオキサイドを用い、メルカプトカ
ルボン酸と重合性不飽和単量体とを必要とする
モル比で108〜112℃で加熱、還流下８時間反応
させ、反応終了後、減圧下でトルエンを除去さ
せることにより末端がカルボキシ基である化合
物が得られる。 又、金属塩はトルエン溶媒中で上記で合成さ
れた末端カルボキシ化合物と金属水酸化物或い
は金属酸化物とを反応させ、110℃前後でトル
エン共沸による脱水を行ない反応終了後、トル
エンを除去することによつて得ることができ
る。 尚、本発明の一般式で表わされるオリゴマー中
のｍは通常、メルカプトカルボン酸と重合性不飽
和単量体とのモル比に大きく影響され、又、ｎは
Ｍの金属の価数により決まる。それ故、本発明の
化合物は一般的にメルカプトカルボン酸１モルに
対して重合性不飽和単量体２〜51モルの割合で反
応してなるものであり、好ましくは２〜40モル反
応してなるものである。 而して本発明のオリゴマーは一般式中のｍが１
〜50の整数であるものの実質的には数種の平均値
のものである。 本発明の化合物は種々の用途に用いられるが、
特にハロゲン含有樹脂用安定剤、不飽和ポリエス
テル収縮防止剤、固形塗料原料として有用であ
る。 本発明のオリゴマーはハロゲン含有樹脂用安定
剤として用いられた場合には取り分け優れた効果
を発揮することができる。 一般に、ポリ塩化ビニルなどのハロゲン含有樹
脂は加熱成型加工を行う際に主として脱ハロゲン
化水素に起因する熱分解を起しやすく、さらに加
工機械の金属面に樹脂が粘着して流動困難にな
る。従来からかかる不利益をさけるために安定
剤、滑剤が配合されてきた。これら安定剤として
は多くの金属石鹸が使用されてきたが、中でも特
に耐熱性の点で効果のあるカドミウム石鹸あるい
は鉛石鹸が有用であるとされたものの毒性の点を
指摘されている。このためカルシウム石鹸、バリ
ウム石鹸、亜鉛石鹸などを組み合わせた研究がな
されてきているが、未だカドミウム石鹸、鉛石鹸
にくらべ相当する効果をあげるにいたつていな
い。一方、滑剤としてはステアリン酸などの脂肪
酸およびそれらのエステル類、メチレンビスアマ
イドなどのアマイド類、パラフイン、低分子量ポ
リエチレンワツクスなどがあげられる。しかしな
がら、これらの滑剤は例えばステアリン酸、メチ
レンビスアマイド、パラフイン及びポリエチレン
ワツクスなどは透明性を損ない、ブルーム現象を
生じる欠点があり、十分なものでない。又、ブチ
ルステアレートなどのエステル類は滑性が充分で
なく単独使用では成形性を損なう。 これらを解決するため特開昭51−28848に見ら
れるごとくアクリル酸エステルオリゴマーの金属
塩等が検討されているが通常の方法で合成された
場合は、分子内にカルボキシル基を有するため分
子内架橋を形成しやすく十分な滑性効果を発揮し
えない。 しかるに、本発明のオリゴマーは驚くべきこと
にかかる欠点が改良されたものである。 本発明の化合物をハロゲン含有樹脂用安定剤と
して用いる場合の使用量は通常、樹脂100重量部
に対して0.1〜20重量部である。かかる量が0.1重
量部以下では効果はほとんど認められず、20重量
部以上添加しても著しい効果の向上は認められな
い。 本発明のオリゴマーを含むハロゲン含有樹脂の
熱安定性を向上させる為に、バリウム、カルシウ
ム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム等の脂肪
酸塩、有機錫脂肪酸塩、、有機錫メルカプト化合
物、有機錫マレイン酸塩、有機錫マレイン酸エス
テル塩などの安定剤、トリフエニルホスフアイ
ト、トリクレジルホスフアイト、ジフエニルホス
フアイト、ジフエニルイソデシルホスフアイト、
ジフエニルノニルホスフアイト、フエニルイソデ
ジルホスフアイト、フエニルジノニルホスフアイ
ト、トリスノニルフエニルホスフアイト、４，
4′−イソプロピリデンジフエノールドデシルホス
フアイトなどで代表される有機亜燐酸エステルや
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ樹脂で代表されるエポキシ化合物などの安定化
助剤を単独又は併用して用いることができる。 さらに、フタル酸エステル系可塑剤、その他の
酸エステル系可塑剤、重縮合ポリエステル系可塑
剤、燐酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、
塩素系可塑剤及びその他の可塑剤を用途に応じて
適宜使用できる。 その他必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外
線吸収剤、有機キレーター、顔料、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止
剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、光安定剤、螢光
剤、防微剤、殺菌剤、金属不活性剤、非金属安定
化剤、加工助剤、離型剤、衝撃改良剤などを混合
して用いてもよい。 本発明のオリゴマーが配合され得るハロゲン含
有樹脂としては次のようなものがある。例えばポ
リ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフツ化ビニリデ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル
−スチレン共重合体、塩化ビニル−スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内
部可塑化ポリ塩化ビニルなどである。 本発明をさらに説明するために実施例を挙げ
る。しかし、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。尚、実施例１〜３には本発明のオ
リゴマーの合成を、また実施例４〜６には本発明
のオリゴマーを添加したハロゲン含有樹脂の組成
物およびそれらの安定効果を示す。 実施例 １ （β−メルカプトプロピオン酸／アクリル酸
イソブチルオリゴマーの合成） ４つ口のすり合わせ丸底２フラスコにアクリ
ル酸イソブチル214ｇ（1.67モル）、トルエン607
ｇ、β−メルカプトプロピオン酸58ｇ（0.63モ
ル）、ジターシヤリブチルパーオキサイド13.29ｇ
（0.091モル）を仕込み、N2ガスを液面下に吹き
込んだ。15分後、105〜110℃まで昇温し110℃で
還流下１時間保持した。その後温度を110℃に保
つたままアクリル酸イソブチル490ｇ（3.83モル）
とβ−メルカプトプロピオン酸135ｇ（1.47モル）
を別々の滴下ロートより３時間かけて滴下し、滴
下終了後も110℃前後に保つたまま４時間反応を
行ない、β−メルカプトプロピオン酸／アクリル
酸イソブチルオリゴマーのトルエン溶液（）を
得た。（）の不揮物分59.3％、粘度（25℃）
60cp、色相（ガードナー法）１＞、酸価67.8。 さらに（）からトルエンを除去しβ−メルカ
プトプロピオン酸／アクリル酸イソブチルオリゴ
マー（No.１）を得た。かかるオリゴマーNo.１は数
平均分子量530、不揮発分99.4％、粘度（25℃）
5800cp、色相（ガードナー法）１＞、酸価112.2
であつた。 尚、得られたオリゴマーの構造は表１に示す特
性値から同定された。 実施例 ２ （β−メルカプトプロピオン酸／アクリル酸
イソブチルオリゴマーBa塩の合成） 実施例１のオリゴマートルエン溶液（）（酸
価67.8）500ｇと水酸価バリウム（Ba（OH）2・
8H2O）95.5ｇ（0.3モル）とを１丸底フラスコ
に仕込み、110℃前後でトルエン還流下４時間反
応させ生成した水53ｇを留去した。反応終了後、
ろ過し、更に減圧下でトルエンを留去してβ−メ
ルカプトプロピオン酸／アクリル酸イソブチルオ
リゴマーBa塩（No.２）を得た。このものは不揮
発分99.0％、粘度（25℃）148P＜、Ba含有量
12.0％（原子吸光光度法）であつた。尚、得られ
たオリゴマーの構造は表１に示す特性値から同定
された。 実施例 ３ 表１に示す原料を用い実施例１および２と同様
にしてオリゴマーNo.３〜20を得た。尚、得られた
各オリゴマーの構造は表１に示す特性値から同定
された。
ルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸オクチル、クロトン酸エチルクロトン酸エ
チルなどがあげられ、これらの単量体の一種又は
二種以上を混合して使用してもよい。 本発明のオリゴマーに於ける金属としては、
Li、Na、Ｋ、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、Sn、
Sbの金属原子があげられる。また、かかる錫原
子の他に有機錫化合物、即ちR6Sn或いは
（R6）2Sn（R6はアルキル基又はアルコキシカルボ
ニルアルキルである）でも良く、例えばモノアル
キル錫、ジアルキル錫、モノエステル錫及びジエ
ステル錫などがあげられ、これらのアルキル基と
しては例えばメチル、ブチル、オクチルなどがあ
げられ、さらにエステル残基としては、β−（ブ
トキシカルボニル）エチルなどのアルコキシカル
ボニルアルキルがあげられる。又、上記一般式中
のＭがＨである場合の末端カルボキシル基を有す
るオリゴマーは数平均重合度50以下のものであ
り、好ましくは２〜40のものである。例えば該化
合物がハロゲン含有樹脂用安定剤として用いられ
る場合には数平均重合度が50以上のものは金属含
有量が低下し、耐熱性の点で効果が著しく劣るの
で好ましくない。 本発明のオリゴマーは例えば次のようにして容
易に合成される。 (1) トルエン溶媒中で開始剤としてジ・ターシヤ
リブチルパーオキサイドを用い、メルカプトカ
ルボン酸と重合性不飽和単量体とを必要とする
モル比で108〜112℃で加熱、還流下８時間反応
させ、反応終了後、減圧下でトルエンを除去さ
せることにより末端がカルボキシ基である化合
物が得られる。 又、金属塩はトルエン溶媒中で上記で合成さ
れた末端カルボキシ化合物と金属水酸化物或い
は金属酸化物とを反応させ、110℃前後でトル
エン共沸による脱水を行ない反応終了後、トル
エンを除去することによつて得ることができ
る。 尚、本発明の一般式で表わされるオリゴマー中
のｍは通常、メルカプトカルボン酸と重合性不飽
和単量体とのモル比に大きく影響され、又、ｎは
Ｍの金属の価数により決まる。それ故、本発明の
化合物は一般的にメルカプトカルボン酸１モルに
対して重合性不飽和単量体２〜51モルの割合で反
応してなるものであり、好ましくは２〜40モル反
応してなるものである。 而して本発明のオリゴマーは一般式中のｍが１
〜50の整数であるものの実質的には数種の平均値
のものである。 本発明の化合物は種々の用途に用いられるが、
特にハロゲン含有樹脂用安定剤、不飽和ポリエス
テル収縮防止剤、固形塗料原料として有用であ
る。 本発明のオリゴマーはハロゲン含有樹脂用安定
剤として用いられた場合には取り分け優れた効果
を発揮することができる。 一般に、ポリ塩化ビニルなどのハロゲン含有樹
脂は加熱成型加工を行う際に主として脱ハロゲン
化水素に起因する熱分解を起しやすく、さらに加
工機械の金属面に樹脂が粘着して流動困難にな
る。従来からかかる不利益をさけるために安定
剤、滑剤が配合されてきた。これら安定剤として
は多くの金属石鹸が使用されてきたが、中でも特
に耐熱性の点で効果のあるカドミウム石鹸あるい
は鉛石鹸が有用であるとされたものの毒性の点を
指摘されている。このためカルシウム石鹸、バリ
ウム石鹸、亜鉛石鹸などを組み合わせた研究がな
されてきているが、未だカドミウム石鹸、鉛石鹸
にくらべ相当する効果をあげるにいたつていな
い。一方、滑剤としてはステアリン酸などの脂肪
酸およびそれらのエステル類、メチレンビスアマ
イドなどのアマイド類、パラフイン、低分子量ポ
リエチレンワツクスなどがあげられる。しかしな
がら、これらの滑剤は例えばステアリン酸、メチ
レンビスアマイド、パラフイン及びポリエチレン
ワツクスなどは透明性を損ない、ブルーム現象を
生じる欠点があり、十分なものでない。又、ブチ
ルステアレートなどのエステル類は滑性が充分で
なく単独使用では成形性を損なう。 これらを解決するため特開昭51−28848に見ら
れるごとくアクリル酸エステルオリゴマーの金属
塩等が検討されているが通常の方法で合成された
場合は、分子内にカルボキシル基を有するため分
子内架橋を形成しやすく十分な滑性効果を発揮し
えない。 しかるに、本発明のオリゴマーは驚くべきこと
にかかる欠点が改良されたものである。 本発明の化合物をハロゲン含有樹脂用安定剤と
して用いる場合の使用量は通常、樹脂100重量部
に対して0.1〜20重量部である。かかる量が0.1重
量部以下では効果はほとんど認められず、20重量
部以上添加しても著しい効果の向上は認められな
い。 本発明のオリゴマーを含むハロゲン含有樹脂の
熱安定性を向上させる為に、バリウム、カルシウ
ム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム等の脂肪
酸塩、有機錫脂肪酸塩、、有機錫メルカプト化合
物、有機錫マレイン酸塩、有機錫マレイン酸エス
テル塩などの安定剤、トリフエニルホスフアイ
ト、トリクレジルホスフアイト、ジフエニルホス
フアイト、ジフエニルイソデシルホスフアイト、
ジフエニルノニルホスフアイト、フエニルイソデ
ジルホスフアイト、フエニルジノニルホスフアイ
ト、トリスノニルフエニルホスフアイト、４，
4′−イソプロピリデンジフエノールドデシルホス
フアイトなどで代表される有機亜燐酸エステルや
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ樹脂で代表されるエポキシ化合物などの安定化
助剤を単独又は併用して用いることができる。 さらに、フタル酸エステル系可塑剤、その他の
酸エステル系可塑剤、重縮合ポリエステル系可塑
剤、燐酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、
塩素系可塑剤及びその他の可塑剤を用途に応じて
適宜使用できる。 その他必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外
線吸収剤、有機キレーター、顔料、充填剤、発泡
剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止
剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、光安定剤、螢光
剤、防微剤、殺菌剤、金属不活性剤、非金属安定
化剤、加工助剤、離型剤、衝撃改良剤などを混合
して用いてもよい。 本発明のオリゴマーが配合され得るハロゲン含
有樹脂としては次のようなものがある。例えばポ
リ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフツ化ビニリデ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル
−スチレン共重合体、塩化ビニル−スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内
部可塑化ポリ塩化ビニルなどである。 本発明をさらに説明するために実施例を挙げ
る。しかし、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。尚、実施例１〜３には本発明のオ
リゴマーの合成を、また実施例４〜６には本発明
のオリゴマーを添加したハロゲン含有樹脂の組成
物およびそれらの安定効果を示す。 実施例 １ （β−メルカプトプロピオン酸／アクリル酸
イソブチルオリゴマーの合成） ４つ口のすり合わせ丸底２フラスコにアクリ
ル酸イソブチル214ｇ（1.67モル）、トルエン607
ｇ、β−メルカプトプロピオン酸58ｇ（0.63モ
ル）、ジターシヤリブチルパーオキサイド13.29ｇ
（0.091モル）を仕込み、N2ガスを液面下に吹き
込んだ。15分後、105〜110℃まで昇温し110℃で
還流下１時間保持した。その後温度を110℃に保
つたままアクリル酸イソブチル490ｇ（3.83モル）
とβ−メルカプトプロピオン酸135ｇ（1.47モル）
を別々の滴下ロートより３時間かけて滴下し、滴
下終了後も110℃前後に保つたまま４時間反応を
行ない、β−メルカプトプロピオン酸／アクリル
酸イソブチルオリゴマーのトルエン溶液（）を
得た。（）の不揮物分59.3％、粘度（25℃）
60cp、色相（ガードナー法）１＞、酸価67.8。 さらに（）からトルエンを除去しβ−メルカ
プトプロピオン酸／アクリル酸イソブチルオリゴ
マー（No.１）を得た。かかるオリゴマーNo.１は数
平均分子量530、不揮発分99.4％、粘度（25℃）
5800cp、色相（ガードナー法）１＞、酸価112.2
であつた。 尚、得られたオリゴマーの構造は表１に示す特
性値から同定された。 実施例 ２ （β−メルカプトプロピオン酸／アクリル酸
イソブチルオリゴマーBa塩の合成） 実施例１のオリゴマートルエン溶液（）（酸
価67.8）500ｇと水酸価バリウム（Ba（OH）2・
8H2O）95.5ｇ（0.3モル）とを１丸底フラスコ
に仕込み、110℃前後でトルエン還流下４時間反
応させ生成した水53ｇを留去した。反応終了後、
ろ過し、更に減圧下でトルエンを留去してβ−メ
ルカプトプロピオン酸／アクリル酸イソブチルオ
リゴマーBa塩（No.２）を得た。このものは不揮
発分99.0％、粘度（25℃）148P＜、Ba含有量
12.0％（原子吸光光度法）であつた。尚、得られ
たオリゴマーの構造は表１に示す特性値から同定
された。 実施例 ３ 表１に示す原料を用い実施例１および２と同様
にしてオリゴマーNo.３〜20を得た。尚、得られた
各オリゴマーの構造は表１に示す特性値から同定
された。
【表】
【表】
実施例 ４
ポリ塩化ビニル樹脂（＝800）100重量部に対
して表２に示す化合物を配合し、表面温度165℃
の８インチ二本ロールにて５分間混練し、0.6mm
厚のテストピースをつくり170℃のギヤーオープ
ンで熱安定性試験を、又、170℃のプレスで２mm
厚の板を作成して透明性試験を行なつた。さらに
ブラベンダープラストグラフによる試験、屋外バ
クロによる耐候性試験を行なつた。その結果を表
２に示す。 実施例 ５ 表３に示す配合で実施例４と同じ操作によりテ
ストピースを作成し、熱安定性試験、透明性試験
を行なつた。又、表面温度170℃の８インチ二本
ロール上における粘着性試験を行なつた。その結
果を表３に示す。 実施例 ６ 次の配合で実施例４と同じ操作でテストビース
を作成し、180℃での熱安定性試験、160℃のプレ
ス成形による２mm厚の板の透明性試験、又、170
℃の８インチ二本ロール上に於ける粘着性試験お
よびブルーム試験を行なつた。その結果を表４に
示す。 （配合） PVC（＝1050） 100重量部 DOP 48 エポキシ化大豆油 （エポサイザーＷ−100EL） ２ ジフエニルノニルフオスフアイト 0.8 安定剤（表４に示すもの） 表４に示す量 実施例 ７ 次の配合に基づく配合物を表面温度150℃の８イ
ンチ二本ロールにて５分間混練し、0.6mm厚のテ
ストピースを作成し、200℃のギヤオーブンにて
一定時間毎に発泡させ、その発泡体の発泡倍率及
びそのセル状態を観察した。その結果を表５に示
す。 （配合） PVC（＝1050） 100重量部 DOP 60 アゾジカーボンアミド ３ 安定剤（表５に示すもの） 表５に示す量
して表２に示す化合物を配合し、表面温度165℃
の８インチ二本ロールにて５分間混練し、0.6mm
厚のテストピースをつくり170℃のギヤーオープ
ンで熱安定性試験を、又、170℃のプレスで２mm
厚の板を作成して透明性試験を行なつた。さらに
ブラベンダープラストグラフによる試験、屋外バ
クロによる耐候性試験を行なつた。その結果を表
２に示す。 実施例 ５ 表３に示す配合で実施例４と同じ操作によりテ
ストピースを作成し、熱安定性試験、透明性試験
を行なつた。又、表面温度170℃の８インチ二本
ロール上における粘着性試験を行なつた。その結
果を表３に示す。 実施例 ６ 次の配合で実施例４と同じ操作でテストビース
を作成し、180℃での熱安定性試験、160℃のプレ
ス成形による２mm厚の板の透明性試験、又、170
℃の８インチ二本ロール上に於ける粘着性試験お
よびブルーム試験を行なつた。その結果を表４に
示す。 （配合） PVC（＝1050） 100重量部 DOP 48 エポキシ化大豆油 （エポサイザーＷ−100EL） ２ ジフエニルノニルフオスフアイト 0.8 安定剤（表４に示すもの） 表４に示す量 実施例 ７ 次の配合に基づく配合物を表面温度150℃の８イ
ンチ二本ロールにて５分間混練し、0.6mm厚のテ
ストピースを作成し、200℃のギヤオーブンにて
一定時間毎に発泡させ、その発泡体の発泡倍率及
びそのセル状態を観察した。その結果を表５に示
す。 （配合） PVC（＝1050） 100重量部 DOP 60 アゾジカーボンアミド ３ 安定剤（表５に示すもの） 表５に示す量
【表】
【表】
透明性：◎極めて良好 ○良好 △若干くも
る ×不透明
金属モル比（Ca／Zn又はBa／Zn）
る ×不透明
金属モル比（Ca／Zn又はBa／Zn）
【表】
安定剤No.のものは表１に示すオリゴマーであ
る
る
【表】
安定剤No.のものは表１に示すオリゴマーであ
る。
る。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 但し、ｌ：１〜２の整数 ｍ：１〜50の整数 ｎ：１〜３の整数 R1、R2：Ｈ、CH3 R3：COOR4、【式】アルキル基、ア リル基 R4，R5：アルキル基 Ｍ：Ｈ、NH4、Li、Na、Ｋ、Mg、Ca、Sr、
Ba、Zn、Al、Sn、Sb、R6Sn、（R6）2Sn R6：アルキル基、アルコキシカルボニルアル
キル で表わされる硫黄含有オリゴマー。 ２ Ｍが金属であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の硫黄含有オリゴマー。 ３ ハロゲン含有樹脂用安定剤として用いること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の硫黄含
有オリゴマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12169281A JPS5823659A (ja) | 1981-08-03 | 1981-08-03 | 硫黄含有オリゴマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12169281A JPS5823659A (ja) | 1981-08-03 | 1981-08-03 | 硫黄含有オリゴマー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5823659A JPS5823659A (ja) | 1983-02-12 |
| JPH0314016B2 true JPH0314016B2 (ja) | 1991-02-25 |
Family
ID=14817511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12169281A Granted JPS5823659A (ja) | 1981-08-03 | 1981-08-03 | 硫黄含有オリゴマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5823659A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2780722B2 (ja) * | 1989-10-02 | 1998-07-30 | 三井化学株式会社 | アクリル系共重合体、その製法およびその用途 |
-
1981
- 1981-08-03 JP JP12169281A patent/JPS5823659A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5823659A (ja) | 1983-02-12 |
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