JPH0314051B2 - - Google Patents
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- JPH0314051B2 JPH0314051B2 JP58179244A JP17924483A JPH0314051B2 JP H0314051 B2 JPH0314051 B2 JP H0314051B2 JP 58179244 A JP58179244 A JP 58179244A JP 17924483 A JP17924483 A JP 17924483A JP H0314051 B2 JPH0314051 B2 JP H0314051B2
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- polyester
- calcium carbonate
- film
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ポリエステルフイルムあるいはポリ
エステル繊維を作るための改良されたポリエステ
ルの製造法に関する。更に詳しくは炭酸カルシウ
ムを主成分とする微粒子のポリエステルとの親和
性を改良し、透明性、耐摩耗性に優れたフイルム
あるいは繊維を作り得る線状ポリエステルの製造
法に関する。 従来技術 一般にポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートはその優れた力学特性、化学特性を有す
るためフイルム、繊維等に広く用いられている。
しかしながら、その透明性、光輝性を十分に生か
したフイルムあるいは繊維を製造する場合には、
その成形過程および加工工程において、往々にし
て工程不良をひきおこしていた。その原因は多く
の場合高い摩擦係数によるものである。 従来、ポリエステルの摩擦係数を低下させる方
法としては、ポリエステル中に微粒子を存在させ
る方法が数多く提案されているが、微粒子とポリ
エステルとの親和性が充分でなく、フイルム、繊
維等の透明性、摩耗性がいずれも満足すべきもの
ではなかつた。 ポリエステルの表面特性を向上させる手段とし
ては、従来から ポリエステル合成時に使用する触媒など一部
または全部を反応工程で析出させる方法（内部
粒子析出方式） 炭酸カルシウム、酸化ケイ素などの微粒子を
重合時または重合後に添加する方法（外部粒子
添加方式） が数多く提案されている。 しかしながら、の内部粒子析出方式は、粒子
がポリエステル成分の金属塩等であるため、ポリ
エステルとの親和性はある程度良好である反面、
反応中に粒子を生成させる方法であるため、粒子
量、粒子径のコントロールおよび粗大粒子の生成
防止などが困難である。 一方の方法は粒径、添加量などを適切に選定
し、さらに粗大粒子を分級等により除去した微粒
子を添加すれば易滑性の面では優れたものとな
る。しかし、無機粒子と有機成分であるポリエス
テルの親和性が充分でないため、延伸時等に粒子
とポリエステルとの境界面で剥離が発生し、ボイ
ドが生成する。このため透明性、耐摩耗性の面で
解決すべき問題となる。 この無機粒子とポリエステルとの親和性向上に
ついては、シラン系化合物あるいはチタネート系
化合物と無機粒子とのカツプリング反応による表
面処理が提案されているが、処理工程が複雑であ
ること、効果が期待ほどでない等の種々の問題が
あつた。 発明の目的 本発明者らは、前述の実情にかんがみポリマー
中に微細粒子を存在させ、易滑性、透明性、耐摩
耗性に優れたフイルム、繊維を製造するのに好適
なポリエステルについて鋭意検討した結果、炭酸
カルシウムを特定の化合物が共存した状態で破砕
処理を行なつてから用いると得られたフイルム、
繊維が良好な特性を有することを見い出し、本発
明に到達した。 発明の構成 本発明は多価カルボン酸のアルカリ金属塩及び
アンモニウム塩よりなる群から選ばれる少くとも
１種の多価カルボン酸塩の存在下で破砕処理した
炭酸カルシウムを、線状ポリエステルの重合が完
結するまでの任意の段階で添加することを特徴と
する粒子親和性のすぐれたポリエステルの製造法
である。 本発明の方法の特異点は、炭酸カルシウムを特
定の化合物の存在下で破砕処理させることにあ
る。その理由は定かではないが、両者の相互作用
により炭酸カルシウムのポリエステルとの親和性
が向上し、すぐれた透明性、耐摩耗性を賦与す
る。 本発明でいうポリエステルとは、繊維、フイル
ムを成形しうるものであればどの様なものでも良
く、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロ
ヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等
が挙げられる。もちろん、これらのポリエステル
はホモポリエステルであつても、コポリエステル
であつてもよく、共重合成分としてはたとえばジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリアルキレングリコール等のジオール成分、ア
ジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成
分；ポリマーが実質的に線状を維持する量範囲で
のトリメリツト酸、ピロメリツト酸等の多官能カ
ルボン酸成分等が挙げられる。 本発明でいう炭酸カルシウムとしては、天然
品、合成品が挙げられ、炭酸カルシウムの結晶タ
イプとしてはカルサイト、アラゴナイト、バテラ
イトが挙げられるが、これらいずれでも良い。 また、炭酸カルシウムは(1)純粋な炭酸カルシウ
ム、(2)酸化マグネシウム、酸化ケイ素、水酸化カ
ルシウムその他の化合物の１種または２種以上を
含み、炭酸カルシウム分が50％以上あるものであ
る。 本発明において多価カルボン酸塩は多価カルボ
ン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩よりな
る群から選ばれる。この多価カルボン酸として
は、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、アクリル酸重合物（分子量：
2000〜7000）、無水マレイン酸共重合物（分子
量：2000〜7000）などが好ましく挙げられる。多
価カルボン酸塩の具体例として、テレフタル酸ジ
ナトリウム、アジピン酸ジナトリウム、ポリアク
リル酸ナトリウム（塩の割合：ほぼ100％）、ポリ
アクリル酸アンモニウム（塩の割合：ほぼ100
％）、ポリイソブチレンマレイン酸ナトリウム
（塩の割合：ほぼ100％）等が好ましく挙げられ
る。これらは１種以上を用いることができる。 本発明において炭酸カルシウムを多価カルボン
酸塩と共存させて破砕処理する方法としては、例
えば (1) 炭酸カルシウムの粉体に多価カルボン酸塩を
添加し、破砕する方法（乾式破砕法） (2) 炭酸カルシウムおよび多価カルボン酸塩をエ
チレングリコール、水、エタノールなどの分散
媒に添加、混合後、得られたスラリーを破砕す
る方法（湿式破砕法） がとられる。 湿式破砕法における炭酸カルシウムのスラリー
中の濃度は、好ましくは１〜60重量％、さらに好
ましくは５〜20重量％である。 炭酸カルシウムと多価カルボン酸塩との混合割
合は、炭酸カルシウムのポリエステルへの親和性
を向上させる効果上、多価カルボン酸塩を炭酸カ
ルシウム100重量部に対して好ましくは0.1〜30重
量部、より好ましくは0.5〜20重量部の範囲で用
いるのが良い。 炭酸カルシウムの破砕処理後の平均粒径は好ま
しくは5μ以下、さらに好ましくは2μ以下である。
ここで平均粒径とは、測定した全粒子の50重量％
の点にある粒子の「等価球形直径」を意味する。
「等価球直径」とは粒子と同じ容積を有する想像
上の球の直径を意味し、粒子の電子顕微鏡写真ま
たは通常の沈降法による測定から計算することが
出来る。 この平均粒径5μ以下の炭酸カルシウムの粒度
分布については、約10μ以上の粗大粒子をほとん
ど含まず、微細側にシヤープな分布をもつものほ
ど好ましい。このため、破砕処理の前もしくは後
に分級処理を行なう等の方法がとられる。 炭酸カルシウムを多価カルボン酸塩の存在下で
破砕処理した後の添加は、ポリエステルの重合完
了以前であればよく、任意の時、任意の方法で行
なわれる。ポリエステルに対する炭酸カルシウム
の添加量は好ましくは0.01〜5.0重量％、さらに
好ましくは0.03〜３重量％である。 本発明の方法によつて製造されるポリエステル
は繊維、フイルムあるいはその他の成形分野にお
いて有効であるが、特に透明性、耐摩耗性の要求
されるマイクロフイルム、蒸着フイルム、磁気テ
ープ分野において好ましく用いることができる。 実施例 以下に実施例をあげて具体的に説明する。なお
実施例での「部」は重量部を意味する。また実施
例での各特性値の測定は下記の方法に従つた。 (1) 炭酸カルシウムとポリエステルとの親和性フ
イルムをエツチング処理により表層ポリマーを
除去し、炭酸カルシウムを露出させた後、走査
型電子顕微鏡下20000倍で観察した。 親和性については炭酸カルシウムの直径
（Dc）とボイドの直径（Db）との比により次
のような判定で表示している。 １級：１≦Db／Dc＜1.5（即ちボイドが存在し
ない、もしくは非常に小さい） ２級：1.5≦Db／Dc＜3.0 ３級：3.0≦Db／Dc＜4.0 (2) フイルムヘーズ ASTM D1003−59Tに示された方法に準じ、
直読ヘーズメーターを用い測定を行なつた。 (3) 摩耗性評価 1/2インチ巾の磁気テープのフイルム面側を
５mmφのステンレス鋼SUS製固定ピン（表面
粗さ0.58）に角度ｎ−π（ラジアン）で接触さ
せ、毎分２ｍの速さで約15cm程度往復移動、摩
擦させる（この時入側テンシヨンT1を40ｇと
した）。 この操作をくり返し往復20回測定後まさつ面に
生じたスクラツチの程度を目視判定する。 この時スクラツチが殆んどないか、わずかなも
のは〇、全面に多数生じたものを×、その中間を
△と３段階に判定する。 実施例 １ エチレングリコール（以下EGと略する）85部
に炭酸カルシウム（平均粒径2.5μ）15部、ポリア
クリル酸ナトリウム（分子量6000、ナトリウム塩
の割合100％）２部を添加し、混合攪拌した後サ
ンドグラインダー（五十嵐機械製造(株)、メデイア
としてガラスビーズ使用）を用いて、破砕処理を
行ない平均粒径0.6μの炭酸カルシウム処理品を得
た。 更にジメチルテレフタレート100部とEG70部を
酢酸マンガン・４水和物0.035部を触媒として常
法通りエステル交換せしめた後上記で得られた炭
酸カルシウムのEGスラリーを3.4部（炭酸カルシ
ウム濃度：0.5重量％対ポリマー）を攪拌下添加
した。その後高温真空下にて常法通り重縮合反応
を行ない極限粘度0.620のポリエチレンテレフタ
レートを得た。 さらに得られたポリエステルを180℃で乾燥後、
押出し機によりシート化し続いて90℃で縦延伸倍
率3.5倍、横延伸倍率4.0倍に２軸延伸し、さらに
200℃で熱固定し厚さ15μのフイルムとした。こ
のフイルム特性を表−１に示す。 得られたフイルム中の炭酸カルシウム周辺のボ
イドはないものが主で、あつても極めて小さいも
のであつた。またフイルムの透明性、耐摩耗性と
も良好であつた。 実施例 ２ 実施例１において多価カルボン酸塩としてテレ
フタル酸ジナトリウムを用いる以外は実施例１と
全く同様にして、厚み15μのフイルムを得た。得
られたフイルムの物性を表−１に示す。 実施例 ３ 実施例−１において多価カルボン酸塩としてポ
リアクリル酸アンモニウム（分子量6000、アンモ
ニウム塩の割合100％）を用いる以外は実施例１
と全く同様にして、厚み15μのフイルムを得た。
得られたフイルムの物性を表−１に示す。 比較実施例 １ 実施例１においてポリアクリル酸ナトリウムの
添加を破砕処理後のスラリーに行なう以外は実施
例１と全く同様にして厚み15μのフイルムを得
た。このフイルム特性を表−１に示す。得られた
フイルム中の炭酸カルシウム周辺のボイドは大き
く、フイルムの透明性、耐摩耗性とも劣つたもの
であつた。 比較実施例 ２ 実施例１においてポリアクリル酸ナトリウムを
使用しない以外は実施例１と全く同様にして厚み
15μのフイルムを得た。このフイルム特性を表−
１に示す。得られたフイルムは比較実施例１と同
様に劣つたものであつた。 比較実施例 ３ 炭酸カルシウムの代わりにカオリンを使用する
以外は実施例１と同様にして、フイルムを得た。
このフイルム特性を表−１に示す。フイルム中の
カオリンの周辺のボイドは大きく、透明性、耐摩
耗性とも劣つたものであつた。 比較実施例 ４ ポリアクリル酸ナトリウムの代わりに水酸化ナ
トリウムを使用する以外は実施例１と同様にし
て、フイルムを得た。 このフイルム特性を表−１に示す。フイルム中
の炭酸カルシウムの周辺のボイドは大きく、透明
性、耐摩耗性とも劣つたものであつた。 比較実施例 ５ 水酸化ナトリウムの量を２部から0.75部に変更
する以外は比較実施例４と同様にして、フイルム
を得た。このフイルム特性を表−１に示す。 比較実施例 ６ 炭酸カルシウムの代わりにカオリンを用いる以
外は比較実施例４と同様にして、フイルムを得
た。 このフイルム特性を表−１に示す。フイルム中
のカオリンの周辺のボイドは大きく、透明性、耐
摩耗性とも劣つたものであつた。 比較実施例 ７ 水酸化ナトリウムの量を２部から0.75部に変更
する以外は比較実施例６と同様にして、フイルム
を得た。このフイルム特性を表−１に示す。 比較実施例 ８ エチレングリコール（EG）85部に珪酸カルシ
ウムアルミニウム15部、酢酸ナトリウム0.08部
（粉体に対して0.05重量％）を添加し、混合攪拌
した後コロイドミルで分散処理した。 得られたスラリーを実施例１の炭酸カルシウム
のEGスラリーに代えてポリエステル反応系に添
加する以外は実施例１と同様に、ポリエステルの
合成及び製膜を行ない、フイルムを得た。 このフイルム特性を表−１に示す。このフイル
ムは珪酸カルシウムアルミニウムの周辺のボイド
が大きく、耐摩耗性の劣つたものであつた。 【表】
エステル繊維を作るための改良されたポリエステ
ルの製造法に関する。更に詳しくは炭酸カルシウ
ムを主成分とする微粒子のポリエステルとの親和
性を改良し、透明性、耐摩耗性に優れたフイルム
あるいは繊維を作り得る線状ポリエステルの製造
法に関する。 従来技術 一般にポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレートはその優れた力学特性、化学特性を有す
るためフイルム、繊維等に広く用いられている。
しかしながら、その透明性、光輝性を十分に生か
したフイルムあるいは繊維を製造する場合には、
その成形過程および加工工程において、往々にし
て工程不良をひきおこしていた。その原因は多く
の場合高い摩擦係数によるものである。 従来、ポリエステルの摩擦係数を低下させる方
法としては、ポリエステル中に微粒子を存在させ
る方法が数多く提案されているが、微粒子とポリ
エステルとの親和性が充分でなく、フイルム、繊
維等の透明性、摩耗性がいずれも満足すべきもの
ではなかつた。 ポリエステルの表面特性を向上させる手段とし
ては、従来から ポリエステル合成時に使用する触媒など一部
または全部を反応工程で析出させる方法（内部
粒子析出方式） 炭酸カルシウム、酸化ケイ素などの微粒子を
重合時または重合後に添加する方法（外部粒子
添加方式） が数多く提案されている。 しかしながら、の内部粒子析出方式は、粒子
がポリエステル成分の金属塩等であるため、ポリ
エステルとの親和性はある程度良好である反面、
反応中に粒子を生成させる方法であるため、粒子
量、粒子径のコントロールおよび粗大粒子の生成
防止などが困難である。 一方の方法は粒径、添加量などを適切に選定
し、さらに粗大粒子を分級等により除去した微粒
子を添加すれば易滑性の面では優れたものとな
る。しかし、無機粒子と有機成分であるポリエス
テルの親和性が充分でないため、延伸時等に粒子
とポリエステルとの境界面で剥離が発生し、ボイ
ドが生成する。このため透明性、耐摩耗性の面で
解決すべき問題となる。 この無機粒子とポリエステルとの親和性向上に
ついては、シラン系化合物あるいはチタネート系
化合物と無機粒子とのカツプリング反応による表
面処理が提案されているが、処理工程が複雑であ
ること、効果が期待ほどでない等の種々の問題が
あつた。 発明の目的 本発明者らは、前述の実情にかんがみポリマー
中に微細粒子を存在させ、易滑性、透明性、耐摩
耗性に優れたフイルム、繊維を製造するのに好適
なポリエステルについて鋭意検討した結果、炭酸
カルシウムを特定の化合物が共存した状態で破砕
処理を行なつてから用いると得られたフイルム、
繊維が良好な特性を有することを見い出し、本発
明に到達した。 発明の構成 本発明は多価カルボン酸のアルカリ金属塩及び
アンモニウム塩よりなる群から選ばれる少くとも
１種の多価カルボン酸塩の存在下で破砕処理した
炭酸カルシウムを、線状ポリエステルの重合が完
結するまでの任意の段階で添加することを特徴と
する粒子親和性のすぐれたポリエステルの製造法
である。 本発明の方法の特異点は、炭酸カルシウムを特
定の化合物の存在下で破砕処理させることにあ
る。その理由は定かではないが、両者の相互作用
により炭酸カルシウムのポリエステルとの親和性
が向上し、すぐれた透明性、耐摩耗性を賦与す
る。 本発明でいうポリエステルとは、繊維、フイル
ムを成形しうるものであればどの様なものでも良
く、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリ
テトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロ
ヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等
が挙げられる。もちろん、これらのポリエステル
はホモポリエステルであつても、コポリエステル
であつてもよく、共重合成分としてはたとえばジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリアルキレングリコール等のジオール成分、ア
ジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成
分；ポリマーが実質的に線状を維持する量範囲で
のトリメリツト酸、ピロメリツト酸等の多官能カ
ルボン酸成分等が挙げられる。 本発明でいう炭酸カルシウムとしては、天然
品、合成品が挙げられ、炭酸カルシウムの結晶タ
イプとしてはカルサイト、アラゴナイト、バテラ
イトが挙げられるが、これらいずれでも良い。 また、炭酸カルシウムは(1)純粋な炭酸カルシウ
ム、(2)酸化マグネシウム、酸化ケイ素、水酸化カ
ルシウムその他の化合物の１種または２種以上を
含み、炭酸カルシウム分が50％以上あるものであ
る。 本発明において多価カルボン酸塩は多価カルボ
ン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩よりな
る群から選ばれる。この多価カルボン酸として
は、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、アジピン酸、アクリル酸重合物（分子量：
2000〜7000）、無水マレイン酸共重合物（分子
量：2000〜7000）などが好ましく挙げられる。多
価カルボン酸塩の具体例として、テレフタル酸ジ
ナトリウム、アジピン酸ジナトリウム、ポリアク
リル酸ナトリウム（塩の割合：ほぼ100％）、ポリ
アクリル酸アンモニウム（塩の割合：ほぼ100
％）、ポリイソブチレンマレイン酸ナトリウム
（塩の割合：ほぼ100％）等が好ましく挙げられ
る。これらは１種以上を用いることができる。 本発明において炭酸カルシウムを多価カルボン
酸塩と共存させて破砕処理する方法としては、例
えば (1) 炭酸カルシウムの粉体に多価カルボン酸塩を
添加し、破砕する方法（乾式破砕法） (2) 炭酸カルシウムおよび多価カルボン酸塩をエ
チレングリコール、水、エタノールなどの分散
媒に添加、混合後、得られたスラリーを破砕す
る方法（湿式破砕法） がとられる。 湿式破砕法における炭酸カルシウムのスラリー
中の濃度は、好ましくは１〜60重量％、さらに好
ましくは５〜20重量％である。 炭酸カルシウムと多価カルボン酸塩との混合割
合は、炭酸カルシウムのポリエステルへの親和性
を向上させる効果上、多価カルボン酸塩を炭酸カ
ルシウム100重量部に対して好ましくは0.1〜30重
量部、より好ましくは0.5〜20重量部の範囲で用
いるのが良い。 炭酸カルシウムの破砕処理後の平均粒径は好ま
しくは5μ以下、さらに好ましくは2μ以下である。
ここで平均粒径とは、測定した全粒子の50重量％
の点にある粒子の「等価球形直径」を意味する。
「等価球直径」とは粒子と同じ容積を有する想像
上の球の直径を意味し、粒子の電子顕微鏡写真ま
たは通常の沈降法による測定から計算することが
出来る。 この平均粒径5μ以下の炭酸カルシウムの粒度
分布については、約10μ以上の粗大粒子をほとん
ど含まず、微細側にシヤープな分布をもつものほ
ど好ましい。このため、破砕処理の前もしくは後
に分級処理を行なう等の方法がとられる。 炭酸カルシウムを多価カルボン酸塩の存在下で
破砕処理した後の添加は、ポリエステルの重合完
了以前であればよく、任意の時、任意の方法で行
なわれる。ポリエステルに対する炭酸カルシウム
の添加量は好ましくは0.01〜5.0重量％、さらに
好ましくは0.03〜３重量％である。 本発明の方法によつて製造されるポリエステル
は繊維、フイルムあるいはその他の成形分野にお
いて有効であるが、特に透明性、耐摩耗性の要求
されるマイクロフイルム、蒸着フイルム、磁気テ
ープ分野において好ましく用いることができる。 実施例 以下に実施例をあげて具体的に説明する。なお
実施例での「部」は重量部を意味する。また実施
例での各特性値の測定は下記の方法に従つた。 (1) 炭酸カルシウムとポリエステルとの親和性フ
イルムをエツチング処理により表層ポリマーを
除去し、炭酸カルシウムを露出させた後、走査
型電子顕微鏡下20000倍で観察した。 親和性については炭酸カルシウムの直径
（Dc）とボイドの直径（Db）との比により次
のような判定で表示している。 １級：１≦Db／Dc＜1.5（即ちボイドが存在し
ない、もしくは非常に小さい） ２級：1.5≦Db／Dc＜3.0 ３級：3.0≦Db／Dc＜4.0 (2) フイルムヘーズ ASTM D1003−59Tに示された方法に準じ、
直読ヘーズメーターを用い測定を行なつた。 (3) 摩耗性評価 1/2インチ巾の磁気テープのフイルム面側を
５mmφのステンレス鋼SUS製固定ピン（表面
粗さ0.58）に角度ｎ−π（ラジアン）で接触さ
せ、毎分２ｍの速さで約15cm程度往復移動、摩
擦させる（この時入側テンシヨンT1を40ｇと
した）。 この操作をくり返し往復20回測定後まさつ面に
生じたスクラツチの程度を目視判定する。 この時スクラツチが殆んどないか、わずかなも
のは〇、全面に多数生じたものを×、その中間を
△と３段階に判定する。 実施例 １ エチレングリコール（以下EGと略する）85部
に炭酸カルシウム（平均粒径2.5μ）15部、ポリア
クリル酸ナトリウム（分子量6000、ナトリウム塩
の割合100％）２部を添加し、混合攪拌した後サ
ンドグラインダー（五十嵐機械製造(株)、メデイア
としてガラスビーズ使用）を用いて、破砕処理を
行ない平均粒径0.6μの炭酸カルシウム処理品を得
た。 更にジメチルテレフタレート100部とEG70部を
酢酸マンガン・４水和物0.035部を触媒として常
法通りエステル交換せしめた後上記で得られた炭
酸カルシウムのEGスラリーを3.4部（炭酸カルシ
ウム濃度：0.5重量％対ポリマー）を攪拌下添加
した。その後高温真空下にて常法通り重縮合反応
を行ない極限粘度0.620のポリエチレンテレフタ
レートを得た。 さらに得られたポリエステルを180℃で乾燥後、
押出し機によりシート化し続いて90℃で縦延伸倍
率3.5倍、横延伸倍率4.0倍に２軸延伸し、さらに
200℃で熱固定し厚さ15μのフイルムとした。こ
のフイルム特性を表−１に示す。 得られたフイルム中の炭酸カルシウム周辺のボ
イドはないものが主で、あつても極めて小さいも
のであつた。またフイルムの透明性、耐摩耗性と
も良好であつた。 実施例 ２ 実施例１において多価カルボン酸塩としてテレ
フタル酸ジナトリウムを用いる以外は実施例１と
全く同様にして、厚み15μのフイルムを得た。得
られたフイルムの物性を表−１に示す。 実施例 ３ 実施例−１において多価カルボン酸塩としてポ
リアクリル酸アンモニウム（分子量6000、アンモ
ニウム塩の割合100％）を用いる以外は実施例１
と全く同様にして、厚み15μのフイルムを得た。
得られたフイルムの物性を表−１に示す。 比較実施例 １ 実施例１においてポリアクリル酸ナトリウムの
添加を破砕処理後のスラリーに行なう以外は実施
例１と全く同様にして厚み15μのフイルムを得
た。このフイルム特性を表−１に示す。得られた
フイルム中の炭酸カルシウム周辺のボイドは大き
く、フイルムの透明性、耐摩耗性とも劣つたもの
であつた。 比較実施例 ２ 実施例１においてポリアクリル酸ナトリウムを
使用しない以外は実施例１と全く同様にして厚み
15μのフイルムを得た。このフイルム特性を表−
１に示す。得られたフイルムは比較実施例１と同
様に劣つたものであつた。 比較実施例 ３ 炭酸カルシウムの代わりにカオリンを使用する
以外は実施例１と同様にして、フイルムを得た。
このフイルム特性を表−１に示す。フイルム中の
カオリンの周辺のボイドは大きく、透明性、耐摩
耗性とも劣つたものであつた。 比較実施例 ４ ポリアクリル酸ナトリウムの代わりに水酸化ナ
トリウムを使用する以外は実施例１と同様にし
て、フイルムを得た。 このフイルム特性を表−１に示す。フイルム中
の炭酸カルシウムの周辺のボイドは大きく、透明
性、耐摩耗性とも劣つたものであつた。 比較実施例 ５ 水酸化ナトリウムの量を２部から0.75部に変更
する以外は比較実施例４と同様にして、フイルム
を得た。このフイルム特性を表−１に示す。 比較実施例 ６ 炭酸カルシウムの代わりにカオリンを用いる以
外は比較実施例４と同様にして、フイルムを得
た。 このフイルム特性を表−１に示す。フイルム中
のカオリンの周辺のボイドは大きく、透明性、耐
摩耗性とも劣つたものであつた。 比較実施例 ７ 水酸化ナトリウムの量を２部から0.75部に変更
する以外は比較実施例６と同様にして、フイルム
を得た。このフイルム特性を表−１に示す。 比較実施例 ８ エチレングリコール（EG）85部に珪酸カルシ
ウムアルミニウム15部、酢酸ナトリウム0.08部
（粉体に対して0.05重量％）を添加し、混合攪拌
した後コロイドミルで分散処理した。 得られたスラリーを実施例１の炭酸カルシウム
のEGスラリーに代えてポリエステル反応系に添
加する以外は実施例１と同様に、ポリエステルの
合成及び製膜を行ない、フイルムを得た。 このフイルム特性を表−１に示す。このフイル
ムは珪酸カルシウムアルミニウムの周辺のボイド
が大きく、耐摩耗性の劣つたものであつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 多価カルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモ
ニウム塩よりなる群から選ばれる少くとも１種の
多価カルボン酸塩の存在下で破砕処理した炭酸カ
ルシウムを、線状ポリエステルの重合が完結する
までの任意の段階で添加することを特徴とする粒
子親和性のすぐれたポリエステルの製造法。 ２ 多価カルボン酸塩のカルボン酸成分がフタル
酸、テレフタル酸、アクリル酸重合物及び無水マ
レイン酸共重合物よりなる群から選ばれる少なく
とも１種であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のポリエステルの製造法。 ３ 多価カルボン酸塩の炭酸カルシウムに対する
存在量が0.1重量％〜30重量％であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載のポ
リエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17924483A JPS6071632A (ja) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17924483A JPS6071632A (ja) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6071632A JPS6071632A (ja) | 1985-04-23 |
| JPH0314051B2 true JPH0314051B2 (ja) | 1991-02-25 |
Family
ID=16062454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17924483A Granted JPS6071632A (ja) | 1983-09-29 | 1983-09-29 | ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6071632A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62106955A (ja) * | 1985-11-05 | 1987-05-18 | Diafoil Co Ltd | ポリエステル組成物 |
| JPH089669B2 (ja) * | 1986-11-18 | 1996-01-31 | 東洋紡績株式会社 | 配向ポリエステルフイルム |
| JPS644239A (en) * | 1987-06-24 | 1989-01-09 | Maruo Calcium | Glycol dispersion of calcium carbonate |
| JPH0662792B2 (ja) * | 1987-08-11 | 1994-08-17 | 東洋紡績株式会社 | 二軸配向ポリエステルフィルム |
| JPH0641533B2 (ja) * | 1990-06-07 | 1994-06-01 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | ポリエチレン―２，６―ナフタレートフィルム |
| JPH0670853B2 (ja) * | 1990-06-07 | 1994-09-07 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム |
| JP2013049785A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-03-14 | Toray Ind Inc | ポリエステルの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6034964B2 (ja) * | 1978-07-10 | 1985-08-12 | 帝人株式会社 | ポリエステルの製造法 |
-
1983
- 1983-09-29 JP JP17924483A patent/JPS6071632A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6071632A (ja) | 1985-04-23 |
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