JPH0670853B2

JPH0670853B2 - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH0670853B2
Application number: JP2148938A
Authority: JP
Inventors: 征二坂本; 一夫遠藤
Original assignee: ダイアホイルヘキスト株式会社
Priority date: 1990-06-07
Filing date: 1990-06-07
Publication date: 1994-09-07
Anticipated expiration: 2009-09-07
Also published as: JPH0440623A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は均一な表面を有し、走行性及び耐摩耗性が高度
に改良された磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関
する。

更に詳しくはバテライト型炭酸カルシウム粒子を含有し
て成るフィルムの厚み方向の屈折率をある特定範囲とす
ることによりこれらの特性を改良せしめたポリエステル
フィルムに関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕

ポリエステルフィルムは物理的、化学的性質に優れた特
性を有し、産業上広く用いられている。就中、二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルムは他のフィルムに
比し、特に平面性、機械的強度及び寸法安定性等に優れ
るので磁気記録媒体の基材として今や不可欠なものとな
っている。

一方、近年磁気記録媒体の改良が急速な勢いで行なわれ
ており、これに伴ないベースフィルムに対する要求も一
段と厳しいものとなってきている。

例えばビデオテープのような高密度の記録を要するもの
では、ベースフィルムの表面はより平坦なものが必要と
される。しかしながら、フィルム表面が平坦になると、
走行性が悪化するのみならずフィルムと基材との間で摩
擦、摩耗が増大し、フィルムの傷付きや摩耗粉の発生
等、種々の弊害を引き起こすようになる。この摩耗粉は
記録信号の欠落、すなわちドロップアウトの原因となり
フィルムの商品を著しく低下させてしまう。

一般にフィルムの走行性及び摩耗特性を改良するために
はフィルム表面を適度に粗せば良いことが解っている。
そしてこの事を達成するために原料ポリエチレン中に微
粒子を存在させる方法が採用されており、一部実用化も
されているが、これらの特性を高度に満足することには
必ずしも成功していない。

例えば微粒子としてポリエステル製造時の触媒残渣等か
らのいわゆる析出粒子を用いた場合は、延伸により該微
粒子が破壊され易いため走行性や耐摩耗性が劣り、また
再生使用も困難である。

また、カオリン、酸化ケイ素、二酸化チタン、リン酸カ
ルシウム等のポリエステルに不活性な無機化合物粒子を
添加した場合は、延伸により該粒子が破壊、変形される
ことはなく、比較的急峻な突起を与えるため走行性は改
良されるが、通常その粒度分布が広いためしばしば粗大
突起に基因する電磁変換特性の悪化、ドロップアウトの
多発が認められるようになる。

この二律背反の現象を克服するため、近年シャープな粒
度分布を有する無機または有機の粒子を用いることが提
案されている。例えば特開昭62−207356号公報、特開昭
59−217755号公報にはそれぞれ単分散性の酸化ケイ素、
乳化重合法による架橋有機粒子が示されている。しかし
ながらこの場合も酸化ケイ素粒子の場合はその硬度が高
いためフィルムが接触する基材を傷つけ易いしまた架橋
有機粒子の場合は延伸により粒子が変形し易い点や耐熱
性において難がある。

このようにこれまで走行性および耐摩耗性を高度に満足
し、且つ必要な他の諸特性を兼ね備えた磁気記録用ポリ
エステルフィルムは得られていないのが実情である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、あ
る特定の炭酸カルシウム粒子を含有せしめ且つその厚み
方向の屈折率をある特定範囲としたポリエステルフィル
ムがこの事を達成し得ることを知見し本発明を完成する
に至った。

即ち本発明の要旨は、平均粒径が0.07〜1.5μｍで、下
記式に定義する粒度分布値が1.60以下であるバテライト
型炭酸カルシウム粒子を0.005〜2.0重量％含有するポリ
エステルフィルムであり、且つ該フィルムの厚み方向の
屈折率が1.492以上であることを特徴とする磁気記録媒
体用ポリエステルフィルムに存する。

（式中d₂₅,d₇₅は粒子群の積算体積を大粒子側から計測
し、それぞれ総体積の25％、75％に相当する粒径（μ
ｍ）を示す。）以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明でいうポリエステルとは、テレフタル酸又はその
エステルと、エチレングリコールを主たる出発原料とし
て得られるポリエステルを指すが他の第三成分を含有し
てもかまわない。この場合、ジカルボン酸成分として、
例えばイソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、及
びオキシカルボン酸成分、例えばｐ−オキシエトキシ安
息香酸等の一種または二種以上を用いることが可能であ
る。グリコール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種
又は二種以上を用いることができる。いずれにしても本
発明のポリエステルは繰り返し構造単位の80％以上がエ
チレンテレフタレート単位を有するポリエステルである
ことが好ましい。

また、該ポリエステルに任意の添加剤、例えば、熱安定
剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤などを含有させてもよい。

本発明の特徴の一つはある特定のバテライト型炭酸カル
シウム粒子を用いる点にある。炭酸カルシウム粒子の製
法としては天然の炭酸カルシウムを粉砕、分級する方法
の他、例えば特開昭59−69425号公報に示されているよ
うに水酸化カルシウムの液に二酸化炭素含有ガスを反応
せしめるいわゆる合成法による沈降性炭酸カルシウムが
知られている。この場合比較的粒径の揃ったカルサイト
型炭酸カルシウム粒子が得られ、これを例えば特公平１
−16856号公報に示されているようにポリエステルフィ
ルムに配合することも知られているが、該粒子はなお所
望の粒度分布には達し得ない。

本発明者らはかかる合成法において系の水素イオン濃度
や反応速度を始めとする製造条件を選定することにより
粒度分布の極めて鋭いバテライト型の炭酸カルシウムを
製造し得ることを知見した。

この代表的な例として、丸尾カルシウム（株）製のVAN
銘柄を挙げることができる。該バテライト型炭酸カルシ
ウムはそのままポリエステル製造工程に添加することも
できるが、反応系への溶解度を減少させまた分散性を向
上させるため表面処理を施しておくことが好ましい。こ
の分散剤を兼ねる表面処理剤としては例えば特開昭59−
69426号公報あるいは特開平１−256558号公報に記載し
てあるような表面処理剤、特に高分子ポリカルボン酸あ
るいはそれらのナトリウム塩、アンモニウム塩等が好ま
しく用いられる。これらは通常該粒子の製造段階の途中
で加えると効果的である。

かかるバテライト型炭酸カルシウムは球状あるいは楕円
球状として得られその長径と短径との比は通常1.8程度
以下である。本発明においてはその粒度分布値は1.60以
下、好ましくは1.50以下、更に好ましくは1.40以下でな
ければならない。この値が1.60を越えると最終的に得ら
れるフィルムの表面粗度が不均一となり電磁気特性を損
ねてしまう。

また本発明で用いる該粒子の平均粒径は0.07〜1.5μ
ｍ、好ましくは0.15〜1.0μｍでなければならない。こ
の値が0.07μｍ未満では走行性や耐摩耗性がほとんど改
良されないし、一方1.5μｍを越えるようになると粗度
は均一ではあるものの絶対値が大きくなり過ぎ電磁気特
性が悪化する。

またそのフィルムへの配合量は0.005〜2.0重量％、好ま
しくは0.01〜0.8重量％の範囲から選択される。配合量
が0.005重量％未満では走行性や耐摩耗性が向上しない
し、逆に2.0重量％を越えると電磁気特性が低化してし
まう。

このように本発明においてはある特定の炭酸カルシウム
粒子を用いるが、同時に本発明においてはポリエステル
フィルムの厚み方向の屈折率を1.492以上にすることを
必須とする。フィルムの厚み方向の屈折率が1.492未満
では、本発明の粒子を用いたとしても易滑性及び耐摩耗
性の付与効果が不十分であるため好ましくない。なお、
この値は1.494以上1.505以下が好ましい。かかる物性を
有するフィルムは、例えば縦−横逐次二軸延伸の場合、
縦延伸温度を通常の延伸温度よりも５〜30℃高い105〜1
15℃程度とすることによって得ることができる。あるい
は、二軸延伸後熱処理前の大幅な横弛緩を行なうことに
よっても得ることができる。

なお、フィルムの厚み方向の屈折率が1.492以上である
時、別の利点として磁性層を塗布した時その接着性が向
上することを挙げることができる。

このように本発明においては、ある特定のバテライト型
炭酸カルシウム粒子を用い且つフィルムの厚み方向の屈
折率をある特定範囲とするという両者の組合せによって
初めて所望の効果を得ることができるが、本発明の趣旨
を損なわない範囲で更にフィルム特性を改良する目的等
のために他の粒子を１種以上併用しても良い。

かかる粒子の一つとして析出粒子を挙げることができ
る。ここでいう析出粒子とは、例えばエステル交換触媒
としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を用
いた系を常法により重合することにより反応系内に析出
するものを指す。また、エステル交換反応あるいは重縮
合反応時にテレフタル酸を添加することにより析出させ
てもよい。これらの場合、リン酸、リン酸トリメチル、
リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、酸性リン酸エチ
ル、亜リン酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチ
ル、亜リン酸トリブチル等のリン化合物の一種以上を存
在させておいてもよい。

また、エステル化工程を経る場合にもこれらの方法で不
活性物質粒子を析出させることができる。例えば、エス
テル化反応終了前または後にアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属化合物を存在させ、リン化合物の存在下ある
いは非存在下に重合反応を行なわせる。

いずれにしても本発明でいうポリエステル生成反応中に
生成する微細な析出化合物にはカルシウム、リチウム、
アンチモン、リン等の元素が一種以上含まれている。

また別の例として、いわゆる添加粒子を挙げることがで
きる。この添加粒子とはポリエステル製造工程に外部か
ら添加する粒子を指すが、具体的にはカオリン、タル
ク、カーボン、硫化モリブデン、石膏、岩塩、酸化アル
ミニウム、硫酸バリウム、フッ化リチウム、フッ化カル
シウム、ゼオライト、リン酸カルシウム、二酸化ケイ
素、二酸化チタン等を挙げることができる。

なお、かかる添加粒子の例として耐熱性の高分子微粉体
を挙げることもできる。この場合の典型的な例として
は、例えば特公昭59−5216号公報に記載されているよう
な、分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノ
ビニル化合物と架橋剤として分子中に二個以上の脂肪族
の不飽和結合を有する化合物との共重合体を例示するこ
とができるが、勿論これらに限定される訳ではなく、例
えば熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、
熱硬化性尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂あるいはポリ
テトラフルオロエチレンのようなフッ素系樹脂の微粉体
を用いることもできる。

なお、当然の事ながら本発明のバテライト型炭酸カルシ
ウム粒子と組合せることが可能な粒子として、天然の炭
酸カルシウムや合成法によるカルサイト型炭酸カルシウ
ムを挙げることができる。

なお、本発明においては併用する粒子はその平均粒径が
本発明のバテライト型炭酸カルシウムのそれより大きい
場合は該炭酸カルシウムと同重量以下、好ましくは0.00
5〜0.5倍重量、より好ましくは0.01〜0.3倍重量の範囲
から選択すると良い。また逆に併用する粒子の粒径の方
が小さい場合は該炭酸カルシウムと同重量以上、例えば
１〜20倍重量とすることもできる。

なお本発明においては平均粒径の異なるかかるバテライ
ト型粒子を２種以上用いても良い。

ところで近年磁気記録用ベースフィルムには平坦性、易
滑性、耐摩耗性更には接着性に加え新たに耐擦傷性がし
ばしば要求されるようになった。これは例えばテープが
高速で走行する際、テープが接触する部分から傷つけら
れたり、発生した摩耗粉によりフィルムに傷が入り易く
なったりするためである。傷付きが多いと外観上好まし
くないということもさることながら、工程の汚染やドロ
ップアウトの増加を引き起こすようになる。

この耐擦傷性を高度に改良するためには併用する粒子と
して、特に酸化アルミニウムを選択することが好まし
い。就中、平均粒径0.5μｍ以下、好ましくは0.1μｍ以
下のデルタ型もしくはガンマ型の酸化アルミニウム粒
子、特にデルタ型のそれが好ましく用いられる。これら
の粒子の製造法としては例えば熱分解法、即ち無水塩化
アルミニウムを原料として火焔加水分解させる方法、あ
るいはアンモニウム明ばん熱分解法即ち水酸化アルミニ
ウムを出発原料とし硫酸と反応させて硫酸アルミとした
のち硫酸アンモニウムと反応させアンモニウム明ばんと
して焼成する方法等を挙げることができる。

これらの方法により得られる酸化アルミニウムの一次粒
径は通常５〜40nmの範囲にあるが、しばしば0.5μｍを
越える凝集体を形成しているので、適度に解砕して使用
することが望ましい。この場合多少凝集した二次粒子と
なっていても良いが、見かけ上の平均粒径は0.5μｍ以
下、好ましくは0.1μｍ以下とするのが良い。

このように本発明においてはバテライト型炭酸カルシウ
ム粒子とフィルムの厚み方向の屈折率との組合せに更に
必要に応じ微細な酸化アルミニウム粒子を始めとする他
の粒子を組合せることにより極めて優れた磁気記録用ポ
リエステルフィルムを得ることを可能ならしめたが、か
かる前２者の組合せに更に製膜段階における次の要件の
幾つかが加わった時その効果が最大限に発揮される。

即ち、本発明においてはかかるバテライト型炭酸カルシ
ウムを含む製膜に供するポリエステル組成物の溶融時の
比抵抗がある特定範囲にある時、より平面性に優れた価
値の高いフィルムを得ることができる。

即ち、本発明のフィルムを得るに際しては、通常280〜3
10℃の範囲の温度でポリエステルを押出機よりリップ部
を通してシート状に押し出し、40〜70℃に冷却して実質
的に無定形のシートとし、次いで該シート状物を縦及び
横方向に少なくとも面積倍率で４倍になるまで延伸して
２軸配向フィルムを得、次いで150〜240℃の範囲の温度
で熱処理を施すが、この時無定形シートを得るに際し、
いわゆる静電印加冷却法を採用すると共に、該ポリエス
テル組成物の溶融時の比抵抗を６×10⁶〜５×10⁸Ω−cm
とするならば、より平面性に優れたフィルムを得ること
ができることを知見した。

静電印加冷却法とは、例えば特公昭37−6142号公報に記
載されているように、溶融ポリマーから無定形シートを
得るに際し、該シートに静電荷を与え該シートを静電的
に回転冷却ドラムに強く押し付け急冷する方法である
が、バテライト型炭酸カルシウムを含むポリエステルの
溶融時の比抵抗がかかる範囲にあるとき、特に効果的に
適用でき、得られるフィルムの平面性を更に改良するこ
とができる。比抵抗のより好ましい範囲は８×10⁶〜１
×10⁸Ω−cmである。

なお、溶融時の比抵抗を所望の値に調節するためには次
のような方法を採用すれば良い。

即ち、比抵抗を減ずるためにはポリエステルに金属成分
を可溶化せしめれば良く、このためには例えばエステル
交換反応触媒として用いられた金属元素あるいは必要に
応じエステル交換反応又はエステル化反応後に添加した
金属元素に対し比較的少量例えば当量以下のリン化合物
を添加する手段が好ましく採用される。

一方、比抵抗を高めるためにはポリエステルに溶存する
金属化合物の量を減じるようにする。

本発明においてはエステル交換反応法、エステル化反応
法のいずれをも採用し得るが、好ましくは前者であり、
具体的には例えばマグネシウム触媒、マンガン触媒、カ
ルシウム触媒等を用い0.3〜1.0倍当量程度のリン化合物
の存在下該粒子を含むポリエステルの重合度を高める。

なお、本発明のフィルムの平均屈折率（）は1.598〜
1.605の範囲とすることが好ましい。が1.598未満の場
合はフィルムに多少熱が加わった場合に寸法安定性が悪
化し、スキュー特性の低下を招く。一方、が1.605を
超えるとフィルム表面がもろくなり、白粉の発生が著し
い。の値は、好ましくは1.600〜1.603の範囲である。

なおこれらの場合、粒子として酸化アルミニウム粒子が
併用されていると高度な耐擦傷性も付与されるので一段
と優れたフィルムが得られる。

ところで本発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子を含
むポリエステルの製造に際しては該粒子は、ポリエステ
ルの合成反応中に添加するのが好ましい。特に、エステ
ル交換反応又はエステル化反応終了後、重縮合反応開始
前に添加するのが好適である。

なお、該粒子は、通常、エチレングリコール等の溶媒中
に粒子濃度３〜50重量％のスラリーとして添加する。ス
ラリーの粒子濃度が３重量％未満では、エチレングリコ
ールの使用量が増し、エチレングリコールの原単位が大
きくなり好ましくない。また、粒子濃度が50重量％を超
えたスラリーを添加すると、粒子の分散性が往々にして
悪化する。

なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒としては、S
b,Ge,Ti,Sn,Si化合物等の通常用いられている触媒が使
用される。

磁気記録媒体用として好適な本発明のフィルムは特定の
粒子と特定のフィルム物性との組合せにより初めて得ら
れるものであるが、そのフィルム表面粗度は中心線平均
粗さで通常0.005〜0.1μｍ、好ましくは0.007〜0.08μ
ｍ、より好ましくは0.01〜0.03μｍの範囲から選択され
る。

本発明のフィルムはビデオテープ用のベースフィルムと
して賞用される他、オーディオ用のそれとして用いた場
合にも特に効果を発揮し得る。すなわち該分野において
は、最近ダブルラジカセ、コンポステレオ等、従来の２
倍以上の高速ダビング機能を搭載した機種が普及するよ
うになった結果、ダビング工程及び早送り、巻き戻しの
際、テープと基材がより高速で接触するようになった
が、この場合、本発明の効果が有効に発揮される。

また磁気ディスク用とりわけ高密度フロッピィディスク
用ベースフィルムもその性質上粗大突起低減の要求が厳
しく、その作業性、耐摩耗性の要求と相まって本発明の
フィルムを効果的に用いることができる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。

尚、本発明の諸物性の測定は以下の方法によって行なっ
た。

実施例中、「部」及び「％」とあるのは各々「重量部」
及び「重量％」を意味する。

（１）平均粒径及び粒度分布値粒径は電子顕微鏡による写真法で測定し等価球に換算し
た。粒度分布は約1000個の粒子の粒径を測定し、大粒子
側から体積を積算した。総体積に対し、25％時の粒径を
d₂₅とし、75％時の粒径をd₇₅としてその比〔d₂₅／d₇₅〕
の値で粒度分布のシャープさを示した。この値が１に近
いほどシャープである。なお平均粒径はd₅₀（μｍ）で
表わされる。

（２）溶融時の比抵抗ブリテイツシジアーナルオブアプライドフイジックス
（Brit.J.Appl.Phya）第17巻、第1149〜1154頁（1966
年）に記載してある方法。但しこの場合ポリマーの溶融
温度は295℃とし直流1,000Vを印加した直後の値を溶融
時の比抵抗とする。

（３）フィルムの厚み方向の屈折率及び平均屈折率アッ
ペの屈折計を用いて23℃にて測定したナトリウムＤ線に
対する値である。平均屈折率は、厚み方向の屈折率ｎ
α、主配向方向の屈折率をｎγ、主配向方向と直角な方
向の屈折率をｎβとすると＝１／３（ｎα＋ｎβ＋ｎγ）で与えられる。

（４）フィルムの滑り性第１図の装置により、固定した硬質クロムメッキ金属ロ
ール（直径6mm）にフィルムを巻き付け角135゜（θ）で
接触させ、53g（T₂）の荷重を一端にかけて、1m／分の
速度でこれを走行させ、他端の抵抗力（T₁（ｇ））を測
定し、次式により走行中の摩擦計数（μｄ）を求めた。

（５）フィルムの表面粗度中心線平均粗さ（Ra）；（株）小坂研究所社製表面粗さ測定機（SE−3F）を用い
て次のようにして求めた。即ち、フィルム断面曲線から
その中心線の方向に基準長さＬ（2.5mm）の部分を抜き
取り、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦倍率の方向
をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表わしたとき、次
の式で与えられた値を〔μｍ〕で表わす。中心線平均粗
さは、試料フィルム表面から10本の断面曲線を求め、こ
れらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心線平均粗
さの平均値で表わした。尚、触針の先端半径は２μｍ、
荷重は30mgとし、カットオフ値は0.08mmとした。

最大高さ（Rt）；（株）小坂研究所社製表面粗さ測定機（SE−3F）によっ
て得られた断面曲線から、基準長さ（2.5mm）だけ抜き
とった部分（以下、抜き取り部分という。）の平均線に
平行な２直線で抜き取り部分を挟んだ時、この２直線の
感覚を断面曲線の縦倍率の方向に測定してその値をマイ
クロメートル（μｍ）単位で表わしたものを抜き取り部
分の最大高さとした。最大高さは、試料フィルム表面か
ら10本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から求めた
抜き取り部分の最大高さの平均値で表わした。尚、この
時使用した触針の半径は、2.0μｍ、荷重30mgでカット
オフ値は、0.08mmである。なおRt／Raが小さいほどその
フィルムの表面粗度は均一である。

（６）耐摩耗製の評価第２図に示すテープ摩耗評価機を用い、幅10mmのポリエ
ステルフィルムを200m長さにわたって走行させ図中
（Ｉ）で示した固定ピン（直径6mm、材質SUS420−J2、
仕上げ0.2S）に付着した摩耗粉の量を目視評価し４ラン
クに分けた。なお、フィルムの走行速度は11.4m／分と
し張力を（Ｖ）で示したテンションピックアップで検出
し、初期張力を300g、フィルムとの巻き付け角θを135
゜とした。

ランクA:付着が全く認められない。

ランクB:付着が極く僅か認められるが実用上は問題な
い。

ランクC:付着量がやや多く長時間使用すると問題となり
うる。

ランクD:付着量が多く実用上使用し難い。

（７）磁気テープ特性まず、次に示す磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布
し、乾燥後の脹厚が２μｍとなるように磁性層を形成し
た。即ち磁性微粉末200部、ポリウレタン樹脂30部、ニ
トロセルロース10部、塩酢ビ共重合体10部、レシチン５
部、シクロヘキサノン100部、メチルイソブチルケトン1
00部及びメチルエチルケトン300部をボールミルにて48
時間混合分散後ポリイソシアネート化合物５部を加えて
磁性塗料とし、これをポリエステルフィルムに塗布した
後、塗料が充分乾燥固化する前に磁気配向させ、その後
乾燥した。更に、この塗布フィルムをスーパーカレンダ
ーにて表面処理し、１／２インチ幅にスリットしてビデ
オテープとした。このビデオテープを松下電器（株）製
NV−3700型ビデオデッキにより、常速にて下記の磁気テ
ープ特性を評価した。

VTRヘッド出力；シンクロスコープにより測定周波数４メガヘルツに於け
るVTRヘツド出力を測定し基準サンプルに対する相対値
をデシベル（dB）で表示した。

ドロップアウト数； 4,4メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生
し、大倉インダストリー（株）製ドロップアウトカウン
ターにて15μsec−20dBにおけるドロップアウト数を約2
0分間測定し、１分間当りのドロップアウト数（個／
分）に換算した。

（８）耐擦り傷性幅１／２インチにスリットした磁気テープを硬質クロム
メッキ金属ピン（直径mm、仕上げ3S）に張力50g、巻き
付け角135゜、走行速度3m／秒で磁気テープのベースフ
ィルム面を１回擦過させる。

次に擦過面にアルミニウムを約1000Å真空蒸着し、傷の
量を目視判定し以下の５ランクに分けた。

ランク1:傷の量が極めて多い。

ランク2:傷の量が多い。

ランク3:傷の量が2,4の中間。

ランク4:傷の量が少ない。

ランク5:傷が付かない。

実施例１ジメチルテレフタレート100部とエチレングリコール60
部及び酢酸マグネシウム・四水塩0.09部を反応器にと
り、加熱昇温すると共にメタノールを留出し、エステル
交換反応を行ない、反応開始から４時間を要して230℃
に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。

次いで平均粒径0.25μｍ、粒度分布値1.29の高分子ポリ
カルボン酸で表面処理を施したバテライト型炭酸カルシ
ウム（丸尾カルシウム（株）製VAN−030）0.5部をエチ
レングリコールスラリーとして添加し、更にエチレンア
シッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.04部
を加えて、４時間重縮合反応を行ない、ポリエチレンテ
レフタレートを得た。

該ポリエステルの極限粘度は0.63、溶融時の比抵抗は1.
5×10⁷Ω−cmであり、その内部を顕微鏡で観察したとこ
ろ粒子が均一に分散していることが確認された。

次いで該ポリエステルを用いて二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを製造した。

即ち、該ポリエステルを295℃の温度で押出機よりシー
ト状に押出し、静電印加冷却法を用いて厚さ200μｍの
無定形シートを得た。

次いで、該無定形シートをシートの流れ方向に110℃で
3.5倍、更にシートの流れと直交する方向に110℃で3.5
倍延伸し、220℃で３秒間熱処理を行った後冷却して厚
み15μｍの二軸延伸フィルムを得た。

実施例２〜５及び比較例１〜３表１に示すようにフィルム中に含有せしめる粒子および
フィルムの屈折率を変える他は実施例１と同様にして２
軸延伸フィルムを得、最終的に磁気テープを製造した。

なお実施例2,3,4および比較例３で用いたバテライト型
炭酸カルシウムの粒度分布値はいずれも1.29であり、実
施例５のそれは1.25である。これはいずれも高分子ポリ
カルボン酸で表面処理が施されている。また比較例１で
用いたカルサイト型炭酸カルシウムは合成法により得ら
れたものでその粒度分布値は1.72である。また比較例２
のカオリン、実施例４の球状シリカの粒度分布値はそれ
ぞれ2.65、1.44である。

なお実施例３で用いた酸化アルミニウムは熱分解法によ
り得られたデルタ型の結晶型を有するものであり、また
実施例５の析出粒子はカルシウム元素、リチウム元素、
及びリン元素をそれぞれ１重量％以上含む粒子である。

以上、得られた結果をまとめて下記表１に示す。

本発明の要件を満たす実施例のフィルムは全て走行性、
耐摩耗性に優れ、とりわけ微細な酸化アルミニウムを併
用した実施例３のフィルムは特に耐擦傷性にも優れ磁気
記録媒体用のベースフィルムとして適していることが解
る。比較例1,2は本発明の範囲外の粒子を用いた場合の
例であるが、フィルム表面が不均一で磁気テープ特性が
悪化する。また比較例３は本発明と同じバテライト型炭
酸カルシウムを用いてもフィルムの製膜条件が不適切で
ある滑り性、耐摩耗性が悪化し所望の電磁気特性が得ら
れないことを示している。

〔発明の効果〕

本発明のフィルムは、特定の炭酸カルシウム粒子を含有
せしめ、更にフィルムの厚み方向の屈折率を特定範囲と
することにより、易滑性、耐摩耗性に優れた磁気記録媒
体用フィルムを提供するものであり、その工業的価値は
高い。

【図面の簡単な説明】

第１図はフィルムの走行性を評価する装置の走行系の概
略図である。図中、（Ｉ）は6mmφ、SUS−420−J2固定
ピン、（II）は入口テンションメーター、（III）は出
口テンションメーターを示し、巻き付け角（θ）は135
゜である。第２図は、フィルムの耐摩耗性を評価する装
置の走行系の概略図である。図中、（IV）は6mmφ、SUS
−420−J2固定ピン、（Ｖ）はテンションメーターを示
し、巻き付け角（θ）は135゜である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径が0.07〜1.5μｍで、下記式に定
義する粒度分布値が1.60以下であるバテライト型炭酸カ
ルシウム粒子を0.005〜2.0重量％含有するポリエステル
フィルムであり、且つ該フィルムの厚み方向の屈折率が
1.492以上であることを特徴とする磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルム。（式中d₂₅,d₇₅は粒子群の積算体積を大粒子側から計測
し、それぞれ総体積の25％、75％に相当する粒径（μ
ｍ）を示す。）