JPH03140968A - 単分散重合体着色粒子及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は単分散重合体着色粒子及びその製造方法に係り
、より詳細には、真球度が高く、粒径の揃った、油溶性
染料の樹脂中での分散性が優れている単分散性重合体着
色粒子に関するものであり、且つ着色粒子の簡便な製造
方法に関する。

（従来技術） 一般に粒径が数μｍ乃至数十μｍ着色粒子は、電子写真
用トナー、化粧品、免疫診断薬用担体等の用途に期待さ
れている。このような用途に着色粒子を利用するために
は、その粒度分布や真球度や着色顔料の分散性や帯電性
が厳しく調整される必要がある。

従来このような着色粒子の製造方法としては、乳化重合
法、懸濁重合法、分散重合法が知られ、この内、分散重
合及び懸濁重合法でｌＩＬｍ以上の粒子が得られること
が知られている。また、粒子への着色方法としては、ト
ナー等の製造方法に多く見られ種々の方法が提案されて
いる。

例えば１分散重合処方溶液中に予めカーボンブラック等
の顔料を分散させ、重合終了後に濾過乾燥して粒径の揃
った着色粒子を得る方法。

分散重合によって合成した粒子を、油性染料含有有機溶
剤に投入して表面処理して着色粒子を得る方法。

また、分散重合粒子の表面を予め化学処理して帯電性の
優れた着色粒子を得る方法。

分散重合で合成した粒子の表面を顔料及び帯電制御剤で
被覆して着色粒子を得る方法がある（特開昭６１−２７
３５５２号公報、特開昭６１−２７３５５３号公報、特
開昭６１−２２８４５８号公報、特開昭６１−２３８０
６８号公報、特開昭６１−１８９６６号公報。）（発明
が解決しようとする課題） しかしながら、分散重合に予め着色顔料を添加して重合
物に着色剤を取り込ませる方法は、樹脂中への分散が容
易でなくその分散性の管理が容易てない不具合がある。

分散重合粒子の表面に着色顔料を付ける種々の方法では
、確実な処理を施して機能を付与する必要があるため、
その処理工程が煩雑となる不具合がある。

従来の単分散着色粒子の着色染料は内部に取り込まれて
いないため、帯電特性の一定のものを得ることが難しい
。

本発明の目的は、トナー等として好適に使用し得る、粒
径の揃った真球度の高い単分散重合体着色粒子を提供す
ることにある。

本発明の目的はまた、粒径内での染料の分散性が優れた
単重合体着色粒子を提供することにある。

本発明の目的は更に、前記単分散重合体着色粒子の簡便
な形成方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明によれば、油溶性染料を内部に分散して含有し、
真球度が０．９以上で、且つ体積基準径の５０％粒子［
）ｇｏが１乃至８＃Ｌｍの範囲を満たすと共に１体積基
準径の２５％粒子Ｄｏ１１と体積基準径の７５％粒子Ｄ
８との粒径差がＯ乃至１．５μｍの範囲を満たすことを
特徴とする単分散重合体着色粒子が提供される。

本発明によればまた、単量体を溶解するかその重合体を
溶解しない水混和性有機溶媒または該水混和性有機溶剤
と水との混和液を溶媒とし、単量体、油溶性染料、分散
安定剤及び油性重合開始剤を前記溶媒中に溶解させ、一
部の油溶性染料を取り込みながら予備重合体粒子を重合
形成させると共に、該分散系の水の濃度を増加させるか
、水混和性有機溶媒の濃度を減少させるか、或いは分散
系の温度を変化させるかの少なくとも一つの単量体及び
油溶性染料の溶解低下手段を採用することにより、予備
重合体粒子中に油溶性染料、単量体及び重合開始剤を吸
収させて重合を完了させることを特徴とする単分散重合
体着色粒子の製造方法が提供される。

（作用） 本発明の製造方法では、単量体を溶解するが、その重合
体を溶解しない水混和性有機溶剤を主体とする分散媒で
、且つ、油溶性染料を溶解すると共に、所定の手段によ
って油溶性染料の溶解性を減少させることのできる単量
体及び油性着色剤の分散媒を使用する。

このような分散媒中に単量体及び油溶性染料を添加させ
ると、単量体及び油溶性染料は簡単な攪拌等によって容
易に分散媒中に分散する。この場合の攪拌とは単純な手
間のかからない工程を意味し、従来のように熱等を加え
て強く撹拌する分散工程といったものは、着色染料の分
散には必要とされない。

次に重合開始剤及び分散安定剤を添加して単量体の一部
を予備重合させ、一部の油溶性染料を取り込んだ種重合
体粒子的な予備重合体粒子を分散媒に分散形成させる。

予備重合体粒子の重合率は１％以上、特に１０％以上で
あることが望ましく、この範囲以下では充分な種菌粒子
か得られない。また、この予備重合体粒子は単量体か溶
解し得る分散媒中に存在している状態であるため、その
粒径は膨潤径となっている。

このような予備重合体粒子の存在下で、分散媒に対する
単量体及び油溶性染料の溶解度を低下させる手段を採用
すると、予備重合体粒子に単量体及び油溶性染料が吸収
されて着色粒子が生成する。単量体及び油溶性染料の溶
解度を低下させる手段としては、分散媒が有機溶媒であ
れば、水の濃度を増加させることによって行うことがで
きる。分散媒が水混和液であれば、更に水を加えること
によって行うことができる。更に、分散媒の温度を変化
させる手段や分散媒中に塩化ナトリウムなどの電解質を
添加して溶解度を下げる手段等が挙げられ、これらの手
段は組み合わせて使用し得るものである。

油溶性染料の分散媒に対する溶解度が低下すると、着色
染料は予備重合体粒子に単量体と一緒に取り込まれる。

そして、油溶性染料が粒子内部に取り込まれたまま、重
合が完結し、油溶性染料は重合体内に分散して固定され
る。このような製法の単分散重合体粒子は、真球度か０
．５以上の範囲を満たし、且つ体積基準径の５０％粒子
Ｄ５゜がｌ乃至８ＩＬｍの範囲を満たすと共に、体積基
準径の２５％粒子Ｄ□り体積基準径の７５％粒子Ｄ７Ｉ
。

との粒径差か０乃至１．５μｍの範囲を満たすことがで
きる。これは、真球度の高い、粒度分布がシャープな粒
子を得ることができるということが理解される。また、
このような着色粒子は、着色染料の粒子内での分散度が
良いため帯電特性が良好で、且つ染料が樹脂内に固着し
ているので、容易に分離しない。

このため、製造単分散重合体着色粒子は電子写真用のト
ナーとして好適に使用することができる。

例えば、単分散重合体着色粒子をトナーに用いた場合、
粒子の粒径分布がシャープとなっているため、帯電電荷
の蓄積性に相違が見られず、低帯電量トナーの発生がな
くなる。また、このような粒子のシャープ化は、流動性
と帯電安定性を良好にし、画像カブリを発生することな
く、文字画像再現を良くする。更に、油溶性染料が粒子
内部に取り込まれたまま重合をするため、着色染料が樹
脂内部にあり表面の帯電性に余り影響を与えず、上記の
粒径の均一化による蓄積性の均一化と相まって一定の帯
電特性が得られる。

（発明の好ましい実施態様） １度性）１ 油溶性染料としては、後述する分散媒に溶解し、前述の
手段によって溶解度を減少させるものである限り用いる
ことができる。分散媒中の油溶性染料の初期の溶解度は
、０゜Ｏ１ｇ／１００ｇ以上、特に１　ｇ／１００ｇ以
上であることが望ましく、溶解度がこの範囲以下では油
溶性染料が分散媒中に溶けきらない場合があり、そのよ
うな染料の全てを粒子中に取り込むことはできない０例
えば、後述する有機溶剤がメタノールであれは、油溶性
染料のメタノールに対する２０°Ｃに於ける溶解度は、
使用する単量体によっても相違するが、０．０１ｇ／１
００ｇ以上、特に１　ｇ／１００ｇ以上であることが望
ましい。

尚、ここでの初期溶解度とは、純粋に水混和性有機溶剤
に対する溶解度を意味するのではなく、後述する単量体
及び水混和性有機溶剤、場合によっては水が混和した状
態での油溶性染料の溶解度を意味する。

油溶性染料と単量体との関係においては、油溶性染料が
単量体に良く溶解するものが望ましく。

例えば後述する単量体が芳香族系子ツマ−であれば、そ
れに対する油溶性染料の溶解度が０．１以上、特に１以
上であることが望ましい。このような場合であって、油
溶性染料が分散媒中の水混和性有機溶剤に余り溶解しな
いものであれば、油溶性染料は初期の分散媒中の単量体
によって充分に溶は分散するが１重合が進むにつれて単
量体が減少し溶解性を失い、同相内で染料がポリマー粒
子に移動することとなる。このため、油溶性染料の単量
体での溶解度は水混和性有機溶剤ての溶解度より高いこ
とが望ましい。

１ 油溶性染料の具体的なものとしては、 黒色染料 Ｂｌａｃｋ　ＦＳ−３ｐｅｃｉａｌ　Ａ　（ブラックＦ
Ｓ−スペシャルＡ）、ブラックＳ、ブラック＃１０：Ｉ
、ブラック＃１０７．ブラック＃２１５　、ブラック＃
１４１　　（何れも中央合成化学−製、商品名）　、　
０ＰＬＡＳ　　（オブラス）ブラフ’）　ＩＩＺ、　０
ＰＬＡＳブラツ’）　＃　８３６．０ＰＬＡＳブラツク
＃８３８　　（何れもオリエント化学工業輛製。

商品名） 赤色染料 ＭＡＣＲＯＬＥｘ（マクロレックス）レット５Ｂ、１Ｉ
ＡＣＲ〇−ＬＥＸレッド　バイオレットＲ（何れもバイ
エル■製、商品名）　、　Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ　　（サ
ミブラスト）レッド＾Ｓ、　Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ　レッ
ドト２．　ＳｕｍｉｐｌａｓｔレッドＨＬＧ−Ｚ　　（
何れも住人化学工業■製、商品名）、０ＰＬＡＳレッド
ＲＲ，０ＰＬＡＳ　　（オプラス）レッド＄３３０　　
（何れもオリエント化学工業■製、商品名）、レッド６
Ｂ、レッドＴＲ−７１（何れも中央合成化学■製、商品
名） 　２ 橙色染料 １１ＡｃＲＯＬＥＸ（マクロレックス）　ｔ　しｌ：／
シ３Ｇ。

１１ＡｃＲＯＬＥＸオレンジＲ（何れもバイエル−製、
商品名）、オレンジＳ、オレンジＲ，オレンジ９８２６
８（何れも中央合成化学■製、商品名）　、　０ＰＬＡ
Ｓ（オブラス）オレンジＰＳ、　０ＰＬＡＳオレンジＲ
Ｒ（何れもオリエント化学工業■製、商品名）　、　Ｓ
ｕｌ＊１−ｐｌａｓｔ　　（サミプラスト）オレンジＨ
ＲＰ　　（住人化学工業■製、商品名） 黄色染料 舗＾ＣＲＯＬＥＸ　（マクロレックス）イエロー６Ｇ。

１１ＡｃＲＯＬＥＸ−１’　工ａ　−Ｒ（何れもバイエ
）ＬｔＨｍ、商品名）、イエローＤ、イエローＧＥ、イ
エロー＃１８９（何れも中央合成化学−製、商品名）、
Ｓｕｍｉｐｌｉｓｔ　　（サミプラスト）イエローＧＣ
，Ｓｕｍｉ−ｐｌａｇｔ　　（サミプラスト）イエロー
Ｒ（住友化学工業■製、商品名）、（０ＰＬＡＳイエロ
ー３Ｇ、　０ＰＬＡＳ（オプラス）イエロー＃１３０　
　（何れもオリエント化学工業■製、商品名） 紫色染料 一＾ＣＲＯＬＥＸ　（マクロレックス）バイオレット３
Ｒ。

ＩＩＡｃＲＯＬＥＸ　　バイオレットＢ（何れも、バイ
エル−製、商品名）、バイオレットＭＶＢ　　（中央合
成化学■製、商品名）　、　Ｓｕ■１ｐｌａｓｔ　　（
サミブラスト）バイオレットＲＲ，５ｕｓｉｐｌａｓｔ
バイオレツトＢ（住人化学工業■製、商品名）　、　０
ＰＬＡＳバイオレツト＃３７０　、０ＰＬＡＳバイオレ
ツト＠７３２　　（何れもオリエント化学工業■製、商
品名） 青色染料 ＭＡＣＲＯＬＥＸ　（マ’）　＊　Ｌｙ　ッ’）　Ｘ　
）ブＪＬ／−Ｆｔ、（バイエル■製、商品名）、ブルー
ａＯ，ブルー＃８Ｂ。

（何れも中央合成化学−製、商品名）　、Ｓｕｍｉｐｌ
ａｓｔ（サミプラスト）ブルーＯＲ，Ｓｕｍｉｐｌａｓ
ｔブルーＧＰ、　ＳｕｍｉｐｌａｓｔブルーＳ（何れも
住友化学工業−製、商品名）　、　０ＰＬＡＳブルーＩ
Ｉ　Ｎ　、　０ＰＬＡＳブルー＄６３０　　（何れもオ
リエント化学工業■製、商品名） 緑色染料 鰻＾ＣＲＯＬＥＸ　（マクロレックス）グリーン５Ｂ。

ＭＡＣＲＯＬＥＸ　　グリーンＧ（バイエル輛製、商品
名）、グリーン＃５５０．グリーン＃２０１　　（何れ
も中央合成化学■製、商品名）　、　Ｓｕ＋ｅｉｐａｌ
ｓｔ　　（サミプラスト）クリーンＧ（住友化学工業■
製、商品名）。

０ＰＬＡＳ　　（オプラス）グリーン＃５０２　、０Ｐ
ＬＡＳグリーン＃５０３．（オリエント化学工業■製、
商品名） 茶色染料 ブラウンＰＢ、ブラウンＳＧ、　（中央合成化学■製、
商品名）　、０ＰＬＡＳ　（オプラス）ブラウン＃４３
０゜０ＰＬＡＳブラウン＃４３１　　（オリエント化学
工業−製、商品名） 等が挙げられる。

東員舊 本発明に用いる単量体は、ラジカル重合性を有するエチ
レン系不飽和単量体であり、その適当な例は、モノビニ
ル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系
単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量
体、モノオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系
単量体、ポリ５ ビニル系単量体等である。

モノビニル芳香族単量体としては、 式 （式中、Ｒ１は水素原子であり、低級アルキル基又はハ
ロゲン原子てあり、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、ビ
ニル基或いはカルボキシル基である） のモノビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、
ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロスチレン、Ｐ−エチルスチレン
、スチレンスルホン酸ナトリウム、ジビニルベンゼンの
単独または２種以上の組合せを挙げることかでき、更に
前述した他の単量体としては以下のものが夫々挙げられ
る。

　６ ＣＨ２＝Ｃ−Ｇｏ−０−Ｒ４・・・（２）（式中、Ｒ３
は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ４は水素原子、炭素
１２迄の炭化水素基、ヒドロキシアルキル基、ビニルエ
ステル基、またはアミノアルキル基である） のアクリル系単量体、例えばアクリル酸、メタクリル酸
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチル
ヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒド
ロキシル酸ブチル、δ−ヒドロキシルアクリル酸ブチル
、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、γ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノアクリル
酸プロピル、エチレングリコールジメタクリル酸エステ
ル、テトラエチレングリコールジメタクリル酸エステル
等。

ＣＨ２＝ＣＨ ０”’Ｃ−Ｒ５ 〇 （式中、Ｒ５は水素原子又は低級アルキル基である） のビニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等。

式 ％式％ （式中、Ｒ６は炭素数１２迄の１価炭化水素基である） のビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等
。

式 ％式％ （式中、Ｒ７＋　Ｒａ　＋　Ｒｅの各々は水素原子、低
級アルキル基又はハロゲン原子である）のジオレフィン
類、特にブタジェン、イソプレン、クロロブレン等。

式 ％式％ （式中Ｒ３゜、Ｒ１１の各々は水素原子又は低級アルコ
ールである） のモノオレフィン類特にエチレン、プロピレン、イソプ
レン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチルペンテン
−１等。

ハロゲン化オレフィン単量体としては、塩化ビニル塩化
ビニリデン等を挙げることができ、ポリビニル系単量体
としては、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ト
リアリルシアヌレート等を挙げることができる。

これらの単量体は単独でも２種以上の組合せでも使用し
得る。好適の単量体はスチレン、（メタ）アクリル酸エ
ステル、スチレン／（メタ）ア９ クリル酸エステル、スチレン／ジビニルベンゼンである
。

豆檄崖羞 水混和性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、
イソプロパツール等の低級アルコール；エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール等の多価アル
コール；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロ
ソルブ類：アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類
；テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル等の
エステル類が挙げられ、これらの内から単量体は溶解す
るが、その重合体は溶解しないようなものが単量体との
組合せで使用される。単量体の溶解性に優れ、水と任意
の比率で混合でき、従つて本発明の目的に特に有用な有
機溶媒は、エタノール等の低級アルコールである。

この水混和性有機溶媒は単独で用いることもできるし、
水との混合液の形で用いることもできる。この後者の場
合、単量体の溶解性を実用１低　０ 下させない範囲で水をできる限り含有させておくことが
望ましく、使用する単量体と有機溶媒にて混合割合を決
定するが、例えば、有機溶媒として低級アルコールを使
用する場合、有機溶媒と水とは１０：１乃至３：５の容
積比、とくに４：３乃至３：４の容積比で用いることが
できる。

九致支亙ｌ 溶媒兼分散媒中での種重合体粒子の分散性を向上させる
ための分散安定剤としては、それ自体公知の、ポリビニ
ルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、
ポリアクリル酸、ポリアクリルイミド、ポリエチレンオ
キシド、ポリ（ハイドロオキシステアリン酸−ｇ−メタ
クリル酸メチル−ＣＯ−メタクリル酸）共重合体等の高
分子分散安定剤や、ノニオン系界面活性剤、アニオン系
界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤
等が使用される。

これらの内でも、ポリビニルアルコール等の高分子分散
安定剤が好適であり、有機溶媒−水混合液との組合せで
良好な結果を与える。

凰貞ＪＪＬ剤 重合開始剤は、油溶性のものであれば任意のものを用い
ることができる。例えばラジカル重合開始剤としては、
アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物やクメンヒ
ドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ
クミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物等単量
体に可溶なものが使用される。また、紫外線による重合
の場合には、それ自体公知の光重合開始剤の内、油溶性
のものを用い得る。

１立基 本発明によれば、先ず水混和性有機溶媒またはこれと水
との混合液に単量体を溶解させる。単量体の溶解量は、
溶媒及び単量体の種類及び組成によってかなり相違する
が、一般に０．Ｏｌ乃至５０重量％、特にｌ乃至２０重
量％の範囲が好適である。

この溶液に、油溶性染料、分散安定剤、及び重合開始剤
を添加する。油溶性染料の添加量は、所望とする着色濃
度の程度によっても相違する。

般に１＝１乃至１：１０９特に１：１０乃至ｌ：ｌＯ６
の重量比て存在させることが望ましい。−方、分散系中
における予備重合体粒子の濃度は一般に０．０００１乃
至５０重量％、特に０．Ｏｌ乃至２０重量％の範囲て用
いるのがよい。また、分散安定剤は、予備重合体粒子当
り０．１乃至３０重量％、特に１乃至１０重量％の量で
用いるのがよく、一方重合開始剤は仕込み単量体当たり
０．００１乃至１０重量％、特に０．０１乃至０．５重
量％で用いるのがよい。

この分散系で重合率が約２０％に達した場合に、水を加
えるか、溶媒を蒸発させるか、或いはその温度を低下さ
せるかして、系中の単量体の溶解度を減少させる。本発
明によれば、重合系中に水を加えあるいは更にその温度
を低下させることにより、仕込み単量体及び染料の実質
上に全てを予備重合体粒子中に析出吸収させることがて
きる。一般に仕込み単量体の５０重合％以上、特に７０
重量％以上を種重合体粒子中に吸収せしめる　３ ことが望ましい。この処理は極めて短時間の内に行われ
ることが本発明の顕著な特徴であり、単量体の吸収と同
時に重合開始剤の吸収も行われる。

次いで重合体粒子中に吸収された単量体を重合させる。

重合は、一般に窒素等の不活性雰囲気中で一３０℃乃至
９０℃、特に３０℃乃至８０℃の温度で行われる。重合
時間は吸収された単量体の重合が完結するものであり、
一般に０．１乃至３０時間が適当である。本発明の方法
は一段のみで実施してもよく、また所定の粒径に成長す
るまで複数段にわたって実施してもよい。生成重合体は
、一般に粒径が１乃至１０μｍ高度に単分散であるとい
う特徴を有している。得られた重合体粒子はサスペンシ
ョンの形で各種用途に供することもでき、また濾過分離
し、必要により水洗した後、粉体の形で各種用途に供す
ることもできる。

また、得られた重合体着色粒子は、真球度が以上の範囲
を満たし、且つ体積基準径の５０％粒子り、。が１乃至
８μｍの範囲を満たすと共に、体積４ 基準径の２５％粒子粒子５と体積基準径の７５％粒子粒
子ｙｓとの粒径差が０乃至１．５μｍの範囲を満たすこ
とかできる。このような着色粒子は従来に比べて粒度分
布かシャープであり、真球度も高い。

尚、Ｄ　１ｓ＋　Ｄ　５ｏ、　Ｄ　７Ｂとは、粒子全体
の体積積算での２５％、５０％、７５％に当たるところ
の粒子径を表す。また、真球度とは、 式 式中、ｒＬは粒子の長径、ｒＳは粒子の短径を表す。こ
のような特性のある単分散重合体着色粒子をトナーに用
いた場合、粒子の粒径分布がシャープとなつているため
、帯電電荷の蓄積性に相違が見られず、低帯電量トナー
の発生がなくなる。また、このような粒子のシャープ化
は、流動性と帯電安定性を良好にし、画像カブリを発生
することなく、文字画像再現を良くする。更に、着色染
料は内部に含有されるため帯電特性にも優れている。

（発明の効果） 本発明によれば、単分散重合体着色粒子が油溶性染料を
含有し、真球度が（１，９以上で、且つ体積基準径の５
０％粒子粒子ｓｏが１乃至ａｇｍの範囲を満たすと共に
、体積基準径の２５％粒子粒子Ｂと体積基準径の７５％
粒子粒子５との粒径差が０乃至１．５　＃Ｌｍの範囲を
満たすのて、流動性と帯電特性に優れた、トナー粒子に
好適な材料を提供することができる。

更に、本発明によれば、単量体を溶解するかその重合体
を溶解しない水混和性有機溶媒を溶媒とし、単量体、油
溶性染料、分散安定剤及び油性重合開始剤を前記溶媒中
に溶解乃至分散させて予備重合体粒子を形成し、着色染
料及び単量体の溶解低下手段を採用することにより、予
備重合体粒子中に油溶性染料、単量体及び重合開始剤を
吸収させて重合を完了させたので、煩雑な染料の分散工
程を必要とせず、−反応系内て優れた着色粒子を得るこ
とができ、しかも得られた着色粒子は真球度が高く、粒
度分布性及び帯電特性に優れたものとなる。

以下、実施例及び比較例によって説明するが本発明がこ
れによって限定されるものではない。

実施例１ エタノール２００ｇと水４０ｇの混合媒体にメタクリル
酸−アクリル酸メチル共重合体２．５ｇを溶解し、これ
にスチレン６０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル２．５
ｇおよび住友化学工業株式会社製のＳｕｇ＋１ｐｌａｓ
ｔ　Ｂｕｒｄｒｅｘ　ＨＢＬ　　（この染料の溶解度は
表１に示した。）　１．８　ｇを加える。これら全ての
試薬が完全に溶解していることを確認し、１１のセパラ
ブルフラスコに入れて窒素気流下。

４０　ｒｐｍの速度で攪拌しながら７０℃で２００分間
重合させた。その後、そのままの状態でセパラブルフラ
スコ中に水を古江サイエンス社製のマイクロフィーター
を使用して０．１ｓｌ／鳳ｉｎの速度で１０００分間滴
下した。このエマルジョンを光学顕微鏡で観察したとこ
ろ、約Ｔｐ、ｍの粒径の揃った強く赤色に着色された粒
子が生成していた。このエマルジョンを濾過、洗浄およ
び乾燥して赤色の粉７ 末を得た。この粉末のコールタ−カウンターによって測
定した粒度分布を図１に示した。また、粒子の真球度は
０．９８であった。

更に、この粉末に対して０．０１重量％の疎水性シリカ
を混合してトナー組成物とし、平均粒径が８０μｍの球
状フェライト粒子とトナー濃度が３．５％になるように
現像剤を調整し、電子写真複写機ＤＣ−１２０５（三田
工業輛製、商品名）改造機にて複写画像を得たところカ
ブリがなく鮮明な赤色画像が得られた。

実施例２ エタノール２２０ｇと水２０ｇの混合媒体にポリメタク
リル酸２．５ｇを溶解し、これにスチレン６０ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル２．５ｇ＄よび住友化学工業株
式社製のＳｕｍｉｐｌａｓｔ　Ｂｌｕｅ　Ｓ　（この染
料の溶解度は表１に示した。　）　１．８　ｇを加える
。これら全ての試薬が完全に溶解していることを確認し
、１１のセパラブルフラスコに入れて窒素気流下、４０
ｒｐｍの速度で攪拌しながら７５℃て２００分間重合さ
せた。その後、そのままの状８ 恩でセパラブルフラスコ中に水を古江サイエンス社製の
マイクロフィーダーを使用して０，１■ｌ／■ｉｎの速
度で１０００分間滴下した。このエマルジョンを光学顕
微鏡で観察したところ、約４ｐｍの粒径の揃った強く青
色に着色された粒子が生成していた。このエマルジョン
を濾過、洗浄および乾燥して青色の粉末を得た。この粉
末のコールタ−カウンターによって測定した粒度分布を
図２に示した。また、粒子の真球度は０．９７であった
。

更に、実施例１と同様に複写画像を得たところ、カブリ
がなく鮮明で解像度にも優れた青色画像が得られた。

実施例３ メタノール２３０ｇと水１０ｇの混合媒体にアクリル酸
−アクリル酸メチル共重合体２．５ｇを溶解し、これに
メタクリル酸メチル６０ｇ、アゾビスイソブチロニトリ
ル２．５ｇおよびバイエル社製の誠＾ＣＲＯＬＥＸ　Ｙ
ｅｌｌｏｗ　６Ｇ　（この染料の溶解度は表１に示した
。）　１．８　ｇを加える。これら全ての試薬が完全に
溶解していることを確認し、１１のセパラブルフラスコ
に入れて窒素気流下、４０ｒｐ■の速度で攪拌しながら
６０℃で２００分間重合させた。その後、そのままの状
態でセパラブルフラスコ中に水を古江サイエンス社製の
マイクロフィーダーを使用して０．１ｇ＋Ｉ／ｓｉｎの
速度で１０００分間滴下した。このエマルジョンを光学
顕微鏡で観察したところ、約５μｍの粒径の揃った強く
黄色に着色された粒子が生成していた。このエマルジョ
ンを濾過、洗浄および乾燥して黄色の粉末を得た。この
粉末のコールタ−カウンターによりて測定した粒度分布
を図３に示した。また、粒子の真球度は０．９８であっ
た。

更に、実施例１と同様にしてＯＨＰ用転用材写材写画像
を形成した。得られた画像はカブリがなく鮮明で、透光
性にも優れていた。

比較例 エタノール２００ｇと水４０ｇの混合媒体にメタクリル
酸−アクリル酸メチル共重合体２．５ｇを溶解し、これ
にスチレン８０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル２．５
ｇおよび保土谷化学工業株式会社製５ｐｉｌｏｎ　Ｏｒ
ａｎｇｅ　２ＲＨ（この染料の溶解度は表１に示した。

）　１．８　ｇを加えた。これら全ての試薬は重合前は
完全に溶解していた。これを１１のセパラブルフラスコ
に入れて窒素気流下、４０　ｒｐｍの速度で攪拌しなが
ら７０℃て２００分間重合させた。その後、そのままの
状態でセパラブルフラスコ中に水を古注サイエンス社製
のマイクロフィーダーを使用してＯ，１ｍｌ／＋ｅｉｎ
の速度で１０００分間滴下した。このエマルジョンを光
学顕微鏡て観察したところ、わずかにオレンジ色に着色
された粒子か生成していたが、添加した染料のほとんど
は染料の結晶として析出していた。

１ 実施例及び比較例から、水混和性有機溶媒と単量体の何
れにも相溶する油溶性染料を使用し、本発明の方法によ
って重合反応を行うと、着色性か高く、単分散な球状粒
子か得られることがわかる。

また、着色性と帯電性も良好であることからトナーとし
て有効に利用てきることかわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図、２図及び３図は、コールタ−カウンターによっ
て測定した粒度分布を表わす図である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）油溶性染料を内部に分散して含有し、真球度が０
   ．９以上で、且つ体積基準径の５０％粒子径Ｄ＿５＿０
   が１乃至８μｍの範囲を満たすと共に、体積基準径の２
   ５％粒子径Ｄ＿２＿５と体積基準径の７５％粒子径Ｄ＿
   ７＿５との粒径差が０乃至１．５μｍの範囲を満たすこ
   とを特徴とする単分散重合体着色粒子。
2. （２）前記油溶性染料は前記単分散重合体粒子を構成す
   る単量体に対する溶解度が２０℃で０．１ｇ／１００ｇ
   以上であることを特徴とする請求項第１項記載の単分散
   重合体着色粒子。
3. （３）単量体を溶解するかその重合体を溶解しない水混
   和性有機溶媒または該水混和性有機溶媒と水との混合液
   を溶媒とし、単量体、油溶性染料、分散安定剤及び油性
   重合開始剤を前記溶媒中に溶解させ、一部の油溶性染料
   を取り込みながら予備重合体粒子を重合形成させると共
   に、 該分散系の水の濃度を増加させるか、或いは水混和性有
   機溶媒の濃度を減少させるかの少なくとも一つの単量体
   及び油溶性染料の溶解度低下手段を採用することにより
   、予備重合体粒子中に油溶性染料、単量体及び重合開始
   剤を吸収させて重合を完了させることを特徴とする単分
   散重合体着色粒子の製造方法。
4. （４）前記単量体の一部或いは全部が芳香族系ビニルモ
   ノマーであることを特徴とする請求項３項記載の単分散
   重合体着色粒子の製造方法。
5. （５）前記染料はその水混和性溶媒に対する溶解度が前
   記芳香族系ビニルモノマーに対する溶解度よりも小さい
   ものが選択されることを特徴とする請求項第４項記載の
   単分散重合体着色粒子の製造方法。
6. （６）前記単量体がスチレンモノマーまたはスチレンと
   （メタ）アクリル酸エステルコモノマーであることを特
   徴とする請求項第３項又は第４項記載の製造方法。
7. （７）前記染料はメタノールに対する２０℃での溶解度
   が２０℃で０．０１ｇ／１００ｇ以上であることを特徴
   とする請求項第３項又は第５項記載の製造方法。
8. （８）前記分散安定剤がポリアクリル酸、ポリメタクリ
   ル酸、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピリジン、
   ポリビニルピロリドン及びこれらを含むコポリマー並び
   に無水マレイン酸とマレイン酸のコポリマーから成る群
   から選ばれることを特徴とする請求項第３項記載の製造
   方法。