JPH0314167B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はシアン色素画像形成方法に関し、更に
詳しくは写真特性の優れたシアン色素画像を形成
し得る改良されたシアン色素画像形成方法に関す
る。 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、露光されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級
アミン発色現像主薬により還元し、この際生成さ
れる発色現像主薬の酸化生成物とイエロー、マゼ
ンタおよびシアンの各色素を形成するカプラーと
をハロゲン化銀乳剤層中で酸化カプリングせしめ
ることによりカラー色素画像を得ることができ
る。 そして上記シアン色素を形成するために一般的
に用いられるカプラーはフエノール類またはナフ
トール類である。特にフエノール系シアンカプラ
ーは通常色素の分光吸収特性が良好で色再現性に
優れていると考えられているが、発色性、耐熱、
耐湿保存性または漂白あるいは漂白定着処理に伴
なう色素の褪色性等の点に関して必ずしも満足し
得る性能を有しているとは言い難い。また更には
脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジ
ンアルコールの除去が問題として取上げられてき
ている。 そこでこれまで上記の諸要求を満足すべく研究
が行われてきたが、上記の要求された性質をすべ
て満たし得るシアンカプラーは未だ見い出されて
いない。例えば米国特許第2801171号に記載され
ている６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノ
キシ）ブタンアミド〕−２，４−ジクロロ−３−
メチルフエノールは、色素の耐光性は良好である
が、耐熱性に欠け又疲労した漂白定着液での色素
の褪色も大きい。さらにベンジルアルコールに対
する発色依存性が大きく、発色現像液よりのベン
ジルアルコールの除去が困難である。 また米国特許第2895826号に記載された２−ヘ
プタフルオロブタンアミド−５−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ヘキサンアミド〕フ
エノールは耐熱性、疲労した漂白定着浴での色素
の褪色性という点では優れているが、耐光性、発
色性に関しては問題がある。 さらに２位にウレイド基を有するフエノールカ
プラーが英国特許第1011940号および米国特許第
3446622号、同第3758308号、同第3996253号およ
び同第3880661号に記載されているが、これらの
カプラーにより形成されるシアン色素は分光吸収
がブロードで、吸収極大が赤領域の比較的短波長
部にあるためにスペクトルの緑領域にかなりの吸
収を有し色再現性上好ましくない。 特開昭56−65134号に記載の２位にウレイド基
を有するフエノールカプラーは、スペクトル領域
の緑吸収についてはかなり改良されているが、そ
の他の特性については尚不充分である。 そこで本発明者等は、上記の従来技術に対して
鋭意研究を重ねた結果、フエノール系シアンカプ
ラーの存在下にハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理してシアン色素画像を形成する方法におい
て、該フエノール系シアンカプラーが、そのフエ
ノール核の２位に、下記一般式（）または
（）で示される少くとも１つの置換基を有する
フエニルウレイド基、４位に水素原子または発色
現像主薬の酸化生成物とのカプリング反応時に離
脱可能な基、および５位にアシルアミノ基をそれ
ぞれ置換せしめたシアンカプラーであることを特
徴とするシアン色素画像形成方法により前記目的
を達成し得ることを見い出した。 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基を表わす。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明のシアン色素画像形成方法に用いられる
フエノール系シアンカプラーは、そのフエノール
核の２位にフエニルウレイド基が置換され、特に
核ウレイドに前記一般式（）または（）で表
わされる基を少なくとも１つ置換せしめ、また４
位に水素原子または発色現像主薬の酸化生成物と
のカプリング反応時に離脱可能な基を置換せし
め、更に５位にアシルアミノ基を置換せしめた如
き構造を有するシアンカプラーであり、好ましく
は下記一般式（）で示すことができる。 式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、メルカプト基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アシル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルフアモイル基を表わし、R₂は直鎖また
は分岐のアルキレン基を表わし、R₃は水素原子、
ハロゲン原子を表わす。 またＸは酸素原子または硫黄原子、Ｙは前記一
般式（）または（）で示される基、そしてＺ
は水素原子または発色現像主薬の酸化生成物との
カプリング反応時に離脱可能な基を表わす。 ｌは０または１、ｍは１〜４、またｎは０〜３
のそれぞれ整数を表わす。 前記一般式（）または（）においてＲが表
わすアルキル基は、好ましくは炭素数１〜６の直
鎖または分岐のアルキル基であり、またアリール
基は好ましくはフエニル基であり、更に複素環基
は好ましくは含窒素複素環基である。そして前記
一般式（）において隣接した２個のＲは互いに
結合して５員または６員環を形成してもよい。 一般式（）においてR₁が表わすハロゲン原
子は好ましくは塩素、臭素であり、アルキル基は
好ましくは直鎖または分岐の炭素数１〜20のアル
キル基、特に好ましくはメチル、tert−ブチル、
tert−ペンチル、tert−オクチル、ドデシル、ペ
ンタデシル等の各基であり、アリール基は好まし
くはフエニル基であり、複素環基は好ましくは含
窒素複素環基である。またR₁が表わすアルコキ
シ基は好ましくは直鎖または分岐の炭素数１〜20
のアルキルオキシ基、特に好ましくはメトキシ、
エトキシ、tert−ブチルオキシ、オクチルオキ
シ、デシルオキシ、ドデシルオキシの各基であ
り、アリールオキシ基は好ましくはフエノキシ基
であり、アシルオキシ基は好ましくはアルキルカ
ルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基、特に好ましくはアセトキシ、ベンゾイルオキ
シの各基であり、アルコキシカルボニル基は好ま
しくは炭素数１〜20の直鎖または分岐のアルキル
オキシカルボニル基であり、アリールオキシカル
ボニル基は好ましくはフエノキシカルボニル基で
ある。更には上記R₁が表わすアルキルチオ基は
好ましくは炭素数１〜20の直鎖または分岐のアル
キルチオ基であり、アシル基は好ましくは炭素数
１〜20の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基
であり、アシルアミノ基は好ましくは炭素数１〜
20の直鎖または分岐のアルキルカルボアミド、ベ
ンゼンカルボアミドの各基であり、スルホンアミ
ド基は好ましくは炭素数１〜20の直鎖または分岐
のアルキルスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基であり、またカルバモイル基は好ましく
は炭素数１〜20の直鎖または分岐のアルキルアミ
ノカルボニル、フエニルアミノカルボニルの各基
であり、スルフアモイル基は好ましくは炭素数１
〜20の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニ
ル、フエニルアミノスルホニルの各基であり、こ
れらの基はそれぞれ置換基を有してもよい。 次に前記一般式（）においてR₂が表わす直
鎖または分岐のアルキレン基は好ましくは炭素数
１〜20のアルキレン基である。 また前記一般式（）においてＺが表わすカプ
リング反応時に離脱可能な基は、例えばハロゲン
原子（具体的には塩素、臭素、フツ素等の各原
子）、酸素原子または窒素原子が直接カプリング
位に結合しているアリールオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、カルバモイルメトキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基、コハク酸イミド基等
を挙げることができる。 更にこれらの基の具体的な例としては、例えば
米国特許第3471563号、特開昭47−37425号、特公
昭48−36894号、特開昭50−10135号、同50−
117422号、同50−130441号、同51−108841号、同
50−120334号、同52−18315号、同53−52423号、
同53−105226号等の各公報に記載されている。 以下に、本発明に係わる前記一般式（）、
（）および（）によつて表わされるフエノー
ル系シアンカプラーの代表的な具体例を示すが、
本発明はこれらのみに限定されるものではない。 次に本発明に係わるフエノール系シアンカプラ
ーの代表的な合成工程と合成例を示す。 合成例 １ ２−（４−ジエトキシホスホリルフエニル）ウ
レイド−５−｛α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フエノキシ）ヘキサンアミドフエノール（例示
化合物４）の合成。 15.4ｇの２−アミノ−５−ニトロフエノール、
34.9ｇのフエニル−４−ジエトキシホスホリルフ
エニルカルバメートならびに680mgのイミダゾー
ル、200mlのトルエンの混合物を８時間還流させ
た。還流後、析出した結晶を集め、トルエンで洗
浄した。かくして黄色の固体32.7ｇを得た。得ら
れた２−（４−ジエトキシホスホリルフエニル）
ウレイド−５−ニトロフエノール20.5ｇをテトラ
ヒドロフラン200mlに溶解し、パラジウム−炭素
触媒を用い、接触還元を行つた。 理論量の水素を消費後、この反応液にピリジン
7.9ｇ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキ
シ）ヘキサイルクロライド18.3ｇを加え、室温で
１時間撹拌した。撹拌後、氷水中に加え、酢酸エ
チルにて抽出を行つた。水洗後、酢酸エチル層を
分離し、硫酸ナトリウムで乾燥してから濃縮し、
抽出物を得た。この反応粗製物をシリカゲルのカ
ラムクロストを用いて、単離、精製し、薄い茶色
のカラメル19.3ｇを得た。 合成例 ２ ２−（４−ブチルスルフエニル）ウレイド−５
−｛α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキ
シ）ブタンアミドフエノール（例示化合物７）
の合成。 15.4ｇの２−アミノ−５−ニトロフエノール、
31.7ｇのフエニル−４−ブチルスルフイニルフエ
ニルカルバメート、680mgのイミダゾールおよび
200mlのトルエンの混合物を合成例１と同様に反
応、処理し、融点144゜〜145℃の黄色固体29.1ｇ
を得た。得られた２−（４−ブチルスルフイニル
フエニル）ウレイド−５−ニトロフエノール18.9
ｇをテトラヒドロフラン中でパラジウム−炭素触
媒を用いて接触還元を行つた。理論量の水素を消
費後、この反応液にピリジン7.9ｇ、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブタノイルクロ
ライド16.9ｇを加え、室温で１時間撹拌した。撹
拌後、合成例１と同様に処理した。20ｇの融点
204゜〜206℃の無色固体を得た。 上記により合成された中間体およびシアンカプ
ラーの構造は、IR、NMR、等によつて目的物と
一致することを確認した。本発明の他のシアンカ
プラーも同様の方法で合成することができる。 本発明で使用されるシアン色素形成カプラー
は、通常のシアン色素形成カプラーで用いられる
方法技術が同様に適用出来る。典型的には、カプ
ラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をペ
ース上に被覆して写真要素を形成する。 写真要素は、単色要素または多色要素であるこ
とが出来る。多色要素では、本発明のシアン色素
形成カプラーは、普通赤感性乳剤に含有させる
が、しかし、非増感乳剤または赤感性以外のスペ
クトルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に
含有させてもよい。各構成単位は、スペクトルの
ある一定領域に対して感光性を有する単乳剤層ま
たは、多層乳剤層からなることが出来る。画像形
成構成単位の層を含めて要素の層は、当業界で知
られているように種々の順序で配列することが出
来る。典型的な多色写真要素は、少なくとも１つ
のシアン色素形成カプラーを有する少なくとも１
つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色
素画像形成構成単位（シアン色素形成カプラーの
少なくとも１つは本発明のカプラーである。少な
くとも１つのマゼンタ色素形成カプラーを有する
少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層から
なるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも
１つの黄色色素形成カプラーを有する少なくとも
１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなる黄色素
画像形成構成単位をベースに担持させたものから
なる。要素は、追加の層たとえばフイルター層、
中間層、保護層、下塗り層等を有することが出来
る。 本発明に係わるカプラーを乳剤に含有せしめる
には、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリ
クレジルホスフエート、ジブチルフタレート等の
沸点175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞ
れ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、
次に高速度回転ミキサー、超音波分散機またはコ
ロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加し
て本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調整する
ことが出来る。そして本発明に係わるカプラーを
ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通常、ハロ
ゲン化銀１モル当り均0.07〜0.7モル、好ましく
は0.1モル〜0.4モルの範囲本発明に係わるカプラ
ーが添加される。 本発明におけるハロゲン化銀乳剤に用いられる
ハロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものが包含される。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を構成す
るハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をは
じめ、種々の製法、例えば特公昭46−7772号公報
に記載されている如き方法、すなわち溶解度が臭
化銀よりも大きい、少なくとも一部の銀塩からな
る銀塩粒子の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少
なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀塩に変換す
る等の所謂コンパージヨン乳剤の製法、あるいは
0.1μ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化
銀からなるリツプマン乳剤の製法等あらゆる製法
によつて作成することができる。 さらに上記のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロスルホベンズチア
ゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルチニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また上記のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。例えば
Research Discrosure1978年12月項目17643に記
載されているが如き写真用添加剤である。 本発明に用いられるハロゲン化銀は赤感性乳剤
に必要な感光波長域に感光性を付与するために、
適当な増感色素の選択により分光増感がなされ
る。この分光増感色素としては種々のものが用い
られ、これらは１種あるいは２種以上併用するこ
とができる。本発明において有利に使用される分
光増感色素としては、例えば米国特許第2269233
号、同第2270378号、同第2442710号、同第
2454629号、同第2776280号の各明細書等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素を代表的なものとして挙げ
ることができる。 本発明に用いることができる発色現像液は好ま
しくは、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主
成分とするものである。この発色現像主薬の具体
例としてはｐ−フエニレンジアミン系のものが代
表的であり、例えばジエチル−ｐ−フエニレンジ
アミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フエニレンジア
ミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル）アミノトルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ）
アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル）アミノ
トルエン等が挙げられる。 現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するため
の漂白、定着または漂白一定着、洗浄および乾燥
の通常の工程が行われる。 以下実施例により、本発明を具体的に述べるが
本発明の実施の態様がこれにより限定されるもの
ではない。 実施例 １ 下記第１表に示すような本発明に係わるフエノ
ール系シアンカプラーおよび下記の比較用カプラ
ー(A)、(B)および(C)をそれぞれ0.01モルづゝとり、
その重量と同量のフタル酸ジブチルおよび３倍量
の酢酸エチルとの混合液に加え、60℃に加温して
完全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（ア
ルキルナフタレンスルホネート、デユポン社製）
およびゼラチンの水溶液に加え、コロイドミルを
用いて乳化し、それぞれのカプラー分散液を作成
した。次にこの分散液を銀として0.1モルを含む
沃臭化銀乳剤（６モル％が沃化銀）に添加し、セ
ルロースアセテートフイルムベース上に塗布し、
乾燥して安定な塗布膜を有する６種類のハロゲン
化銀カラー写真感光材料（試料番号１〜６）を得
た。 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
なつた後、次の処理を行つた。 処理工程（33℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン、1/8硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸、３ナトリウム塩 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニア 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 上記の処理により得られたシアン色素画像につ
いて写真特性測定した。その結果を下記第１表に
示す。

【表】 上記第１表の結果からも明らかな如く、本発明
に係わるカプラーを用いた試料（試料No.１〜３）
は、感度発色性共に比較カプラーに比べて優れて
いることが判る。また本発明による試料は、分光
スペクトルを測定した結果、赤領域の長波長部に
最大吸収波長を有し、短波長部はシヤープな切れ
を示し、色再現上好ましい色素画像を与えること
もわかつた。 実施例 ２ 実施例１で得られた試料１〜６をウエツジ露光
した後、実施例１の発色現像処理を行なつた。一
方漂白定着液を下記の組成に代えたもので現像処
理を行ない疲労漂白液によるシアン色素画像の褪
色性を調べた。 （漂白液組成） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml ハイドロサルフアイト ５ｇ 水を加えて１とし、10N−硫酸を用いてPH
5.5に調整する。 画像処理して得られた試料のシアン色素の最大
反射濃度を測定した。 その結果を下記第２表に示す。尚、最大濃度部
における色素残存率は以下のようにして求めた。 色素残存率＝疲労標白液処理／新液標白液処理×100

【表】 上記第２表の結果から、本発明に係わるカプラ
ーを用いた試料（試料No.７〜９）では、疲労漂白
液処理におけるシアン色素の褪色が少ないことが
理解された。 実施例 ３ 前記実施例１と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第３表に示す。

〔発色現像液組成１〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成２〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。 その結果を下記第４表に示す。表中、相対感度
値は発色現像液〔１〕で処理した時の最大感度値
を100として表わした。

【表】 前記第４表から明らかなように本発明に係るカ
プラーにより得られた試料は、ベンジルアルコー
ルの有無にかかわらず良好な感度、最大濃度が得
られ優れていることがわかる。また発色スペクト
ルを測定した結果、本発明のカプラーを用いた色
素は、赤領域の比較的長い部分に最大吸収極大を
有し、短波長側の吸収は少なく優れた色純度を示
すことが理解できた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フエノール系シアンカプラーの存在下にハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料を処理してシアン色
   素画像を形成する方法において、該フエノール系
   シアンカプラーが、そのフエノール核の２位に、
   下記一般式（）または（）で示される少なく
   とも１つの置換基を有するフエニルウレイド基、
   ４位に水素原子または発色現像主薬の酸化生成物
   とのカプリング反応時に離脱可能な基、および５
   位にアシルアミノ基をそれぞれ置換せしめたシア
   ンカプラーであることを特徴とするシアン色素画
   像形成方法。 （式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基
   または複素環基を表わす。） ２ フエノール系シアンカプラーが下記一般式
   （）にて示されることを特徴とする前記特許請
   求の範囲第１項記載のシアン色素画像形成方法。 （式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
   リールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
   基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
   リール基、オキシカルボニル基、メルカプト基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
   ホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、ア
   シルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
   基またはスルフアモイル基を表わし、R₂は直鎖
   または分岐のアルキレン基を表わし、R₃は水素
   原子またはハロゲン原子を表わす。 またＸは酸素原子または硫黄原子、Ｙは下記一
   般式（）または（）で示される基、 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基
   または複素環基を表わす。そしてＺは水素原子ま
   たは発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング
   反応時に離脱可能な基を表わす。 ｌは０または１、ｍは１〜４、またｎは０〜３
   のそれぞれ整数を表わす。）