JPH03143909A - 重合性組成物 - Google Patents
重合性組成物Info
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- JPH03143909A JPH03143909A JP2268265A JP26826590A JPH03143909A JP H03143909 A JPH03143909 A JP H03143909A JP 2268265 A JP2268265 A JP 2268265A JP 26826590 A JP26826590 A JP 26826590A JP H03143909 A JPH03143909 A JP H03143909A
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- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアクリル高固形分被覆用樹脂合成に有用な優れ
た溶剤ブレンドとアクリレート単量体を含む重合性組成
物に関する。
た溶剤ブレンドとアクリレート単量体を含む重合性組成
物に関する。
多くの種類のアクリル被覆用組成物が既知である。低固
形分被覆物、すなわち約１８〜４０重量％の固形分を含
み残りが溶剤である被覆物が従来開発されており、この
場合樹脂自体は高分子量、たとえば２０．０００〜４０
，０００の範囲の分子量を特徴としている。均一な被覆
物を適用するのを容易にするために必要な流動性および
他の性質を与えるためには、これらの高分子量樹脂にお
いては上記のような高い溶剤濃度を必要とする。きびし
い空気汚染規正のため、溶剤汚染の軽減は極めて重要で
ある。このため、被覆物適用のためブレンドにおいて必
要な溶剤量を減らし、こうして溶剤自体に伴なう汚染問
題を減らすために、工業は高固形分被覆物、すなわち低
分子量樹脂（たとえば、約１．０００〜６．０００の分
子量）を含む被覆物を開発する試みに多くの努力を費し
てきた。これらの高固形骨アクリル被覆物は自動車、ト
ラック、航空機用外部仕上としてまた家庭電化製品の仕
上として有用である。
形分被覆物、すなわち約１８〜４０重量％の固形分を含
み残りが溶剤である被覆物が従来開発されており、この
場合樹脂自体は高分子量、たとえば２０．０００〜４０
，０００の範囲の分子量を特徴としている。均一な被覆
物を適用するのを容易にするために必要な流動性および
他の性質を与えるためには、これらの高分子量樹脂にお
いては上記のような高い溶剤濃度を必要とする。きびし
い空気汚染規正のため、溶剤汚染の軽減は極めて重要で
ある。このため、被覆物適用のためブレンドにおいて必
要な溶剤量を減らし、こうして溶剤自体に伴なう汚染問
題を減らすために、工業は高固形分被覆物、すなわち低
分子量樹脂（たとえば、約１．０００〜６．０００の分
子量）を含む被覆物を開発する試みに多くの努力を費し
てきた。これらの高固形骨アクリル被覆物は自動車、ト
ラック、航空機用外部仕上としてまた家庭電化製品の仕
上として有用である。
従来の当該技術の高固形分アクリル樹脂の例は米国特許
第４．２７６、２１２号およびヨーロッパ特許出側第２
７，７１９号、第２９，３３９号、第２９．５９４号、
第２９．６８３号に明らかにされたものである。
第４．２７６、２１２号およびヨーロッパ特許出側第２
７，７１９号、第２９，３３９号、第２９．５９４号、
第２９．６８３号に明らかにされたものである。
従来の当該技術は高固形分被覆物の製造に種々の溶剤を
使用し、また重合樹脂から高固形分被覆物の処方前に重
合溶剤を除去する必要性を避けるために、重合溶剤とし
ておよび被覆用溶剤として同一溶剤を使うことが望まし
い。
使用し、また重合樹脂から高固形分被覆物の処方前に重
合溶剤を除去する必要性を避けるために、重合溶剤とし
ておよび被覆用溶剤として同一溶剤を使うことが望まし
い。
これらの文献（たとえばヨーロッパ特許出願第２９．５
９４号）に代表的に示されている溶剤はトルエン、キシ
レン、酢酸ブチル、アセトン、メチルイソブチルケトン
、メチルアミルケトン、メチルエチルケトン、ブチルア
ルコール、他の脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水素、エ
ステル、エーテル、ケトン、アルコールである。
９４号）に代表的に示されている溶剤はトルエン、キシ
レン、酢酸ブチル、アセトン、メチルイソブチルケトン
、メチルアミルケトン、メチルエチルケトン、ブチルア
ルコール、他の脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水素、エ
ステル、エーテル、ケトン、アルコールである。
本発明に従えば、重合溶剤としてのメチルイソブチルケ
トンとある種のアルキル 剤とのブレンドとアクリレート単量体を含む、アクリル
共重合体樹脂の改良製造法に使用し得る重合性組成物が
提供される。単量体はヒドロキシ置換アルキル（メタ）
アクリレートと非ヒドロキシ置換アルキル（メタ）アク
リレートからなり、本組戒物はアクリル被覆物の成分と
して有用な低分子量アクリル樹脂形成の改良法の実施に
使用することができる。重合溶剤は樹脂中に残ってこう
して形成したアクリル樹脂を含む高固形分被覆物に使う
溶剤となることができ、従来の当該技術の重合溶剤より
も改良された電気固有抵抗、改良された溶解力、減少し
た表面張力を与える。
トンとある種のアルキル 剤とのブレンドとアクリレート単量体を含む、アクリル
共重合体樹脂の改良製造法に使用し得る重合性組成物が
提供される。単量体はヒドロキシ置換アルキル（メタ）
アクリレートと非ヒドロキシ置換アルキル（メタ）アク
リレートからなり、本組戒物はアクリル被覆物の成分と
して有用な低分子量アクリル樹脂形成の改良法の実施に
使用することができる。重合溶剤は樹脂中に残ってこう
して形成したアクリル樹脂を含む高固形分被覆物に使う
溶剤となることができ、従来の当該技術の重合溶剤より
も改良された電気固有抵抗、改良された溶解力、減少し
た表面張力を与える。
さらに、本発明に係る溶剤ブレンドは一層低い還流温度
で低分子量アクリル樹脂を与え、−層低いエネルギー要
求および汚染制御の容易さを含め著しい工程上の利点を
与える。驚くことには、本発明に係る溶剤ブレンドは優
れた分子量と粘度性質を特徴とする低分子量アクリル共
重合体を生成し、そこで高固形分被覆物で使うのに特に
適している。
で低分子量アクリル樹脂を与え、−層低いエネルギー要
求および汚染制御の容易さを含め著しい工程上の利点を
与える。驚くことには、本発明に係る溶剤ブレンドは優
れた分子量と粘度性質を特徴とする低分子量アクリル共
重合体を生成し、そこで高固形分被覆物で使うのに特に
適している。
本発明の重合性組成物を使用する被覆用アクリル樹脂の
製造法に従えば、重合条件下でヒドロキシ置換アルキル
（メタ）アクリレートと非ヒドロキシ置換アルキル（メ
タ）アクリレートとを遊離基重合触媒の存在でおよび約
３５〜８０重量％のメチルイソブチルケトンと残りが主
成分としてアルキル置換ベンゼンを含む芳香族溶剤とか
らなる重合溶剤の存在で接触させることにより、アクリ
ル重合体を製造する。ただし上記アルキル置換ベンゼン
において、ベンゼン環がモノアルキル置換のときはアル
キル基は合計少なくとも２個の炭素原子からなり、ベン
ゼン環が２個またはそれより多いアルキル基で置換され
ているときは合計少なくとも３個の炭素原子からなる。
製造法に従えば、重合条件下でヒドロキシ置換アルキル
（メタ）アクリレートと非ヒドロキシ置換アルキル（メ
タ）アクリレートとを遊離基重合触媒の存在でおよび約
３５〜８０重量％のメチルイソブチルケトンと残りが主
成分としてアルキル置換ベンゼンを含む芳香族溶剤とか
らなる重合溶剤の存在で接触させることにより、アクリ
ル重合体を製造する。ただし上記アルキル置換ベンゼン
において、ベンゼン環がモノアルキル置換のときはアル
キル基は合計少なくとも２個の炭素原子からなり、ベン
ゼン環が２個またはそれより多いアルキル基で置換され
ているときは合計少なくとも３個の炭素原子からなる。
使用できるヒドロキシ置換アルキル（メタ）アクリレー
トは次のアクリル酸またはメタクリル酸と脂肪族グリコ
ールのエステルからなる群から選ばれるメンバーからな
る。２−ヒドロキシエチルアクリレート、−３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキ
シ−１−メチルエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルアクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、
５−ヒドロキシペンチルアクリレート、６−ヒドロキシ
へキシルアクリレート、トリエチレングリコールアクリ
レート、７−ヒドロキシへブチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシ−ｌ−メチルエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタ
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−
ヒドロキシブチルメタクリレート、３、４−ジヒドロキ
シブチルメタクリレート、５−ヒドロキシベンチルメタ
クリレート、６−ヒドロキシへキシルメタクリレート、
１．３−ジメチル−３−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、５。
トは次のアクリル酸またはメタクリル酸と脂肪族グリコ
ールのエステルからなる群から選ばれるメンバーからな
る。２−ヒドロキシエチルアクリレート、−３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキ
シ−１−メチルエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルアクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、
５−ヒドロキシペンチルアクリレート、６−ヒドロキシ
へキシルアクリレート、トリエチレングリコールアクリ
レート、７−ヒドロキシへブチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシ−ｌ−メチルエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタ
クリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−
ヒドロキシブチルメタクリレート、３、４−ジヒドロキ
シブチルメタクリレート、５−ヒドロキシベンチルメタ
クリレート、６−ヒドロキシへキシルメタクリレート、
１．３−ジメチル−３−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、５。
６−シヒドロキシヘキシルメタクリレート、７−ヒドロ
キシへブチルメタクリレート。当業者は上に挙げたもの
を含め多くの異なるヒドロキシ置換アルキル（メタ）ア
クリレートを使用できることがわかるが、好ましいヒド
ロキシ官能基をもつ単量体は、合計５〜７個の炭素原子
を有するアルキルアクリレートおよびメタクリレートを
意味するヒドロキシ置換（メタ）アクリレート、すなわ
ち０２〜Ｃ３２価アルコールとアクリル酸またはメタク
リル酸とのエステルである。
キシへブチルメタクリレート。当業者は上に挙げたもの
を含め多くの異なるヒドロキシ置換アルキル（メタ）ア
クリレートを使用できることがわかるが、好ましいヒド
ロキシ官能基をもつ単量体は、合計５〜７個の炭素原子
を有するアルキルアクリレートおよびメタクリレートを
意味するヒドロキシ置換（メタ）アクリレート、すなわ
ち０２〜Ｃ３２価アルコールとアクリル酸またはメタク
リル酸とのエステルである。
最も好ましくは、ヒドロキシ置換アルキル（メタ）アク
リレート単量体は次の構造式（１）の化合物からなる。
リレート単量体は次の構造式（１）の化合物からなる。
ただし、Ｒ１は水素またはメチルであり、Ｒ２およびＲ
″は独立に水素、１〜６個の炭素原子のアルキルからな
る群から選ばれる。これらの特に適したヒドロキシ置換
アルキル（メタ）アクリレート単量体の例は２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−
ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−１−
メチルへキシルアクリレートである。
″は独立に水素、１〜６個の炭素原子のアルキルからな
る群から選ばれる。これらの特に適したヒドロキシ置換
アルキル（メタ）アクリレート単量体の例は２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−
ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−１−
メチルへキシルアクリレートである。
使用できる非ヒドロキシ置換アルキル（メタ）アクリレ
ートとしては、（メタ）アクリル酸エステル（前記のよ
うに、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルを意味
する）、およびアクリル酸エステルとビニル炭化水素の
混合物がある。好ましい非ヒドロキシル不飽和単量体は
Ｃ１〜Ｃ１□ １価アルコールとアクリル酸またはメタ
クリル酸とのエステル、たとえばメタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブ
チル、アクリル酸ヘキシル、２−エチルへキシルアクリ
レート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジ
ルなどである。
ートとしては、（メタ）アクリル酸エステル（前記のよ
うに、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルを意味
する）、およびアクリル酸エステルとビニル炭化水素の
混合物がある。好ましい非ヒドロキシル不飽和単量体は
Ｃ１〜Ｃ１□ １価アルコールとアクリル酸またはメタ
クリル酸とのエステル、たとえばメタクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブ
チル、アクリル酸ヘキシル、２−エチルへキシルアクリ
レート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジ
ルなどである。
特に好ましい非ヒドロキシ置換単量体は次の構造式（Ｉ
Ｉ）の単量体からなる群から選ばれる化合物である。
Ｉ）の単量体からなる群から選ばれる化合物である。
（ｎ）
ただし、Ｒ４は１〜６個の炭素原子のアルキルであり、
Ｒｓは水素またはメチルである。特に好ましいものはア
クリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
チルである。
Ｒｓは水素またはメチルである。特に好ましいものはア
クリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
チルである。
重合工程段階に送る全単量体混合物は一般に約５〜３０
重量％の、好ましくは約１０〜２０重量％のヒドロキシ
置換アルキル（メタ）アクリレートおよび約５〜９５重
量％の、好ましくは約７０〜９０重量％の非ヒドロキシ
置換（メタ）アクリレートおよび所望による単量体（下
記で議論する）からなる。非ヒドロキシ置換アルキル〈
メタ）アクリレートは、典型的には全単量体混合物の約
５〜３０重量％、さらに好ましくは約 １０〜２５重量
％の量で存在するメタクリル酸メチルまたはアクリル酸
メチルと、全単量体混合物の約６０重量％までの、さら
に好ましくは約２５〜４５重量％のアクリル酸ブチル、
メタクリル酸ブチル、またはその混合物との混合物から
なる。
重量％の、好ましくは約１０〜２０重量％のヒドロキシ
置換アルキル（メタ）アクリレートおよび約５〜９５重
量％の、好ましくは約７０〜９０重量％の非ヒドロキシ
置換（メタ）アクリレートおよび所望による単量体（下
記で議論する）からなる。非ヒドロキシ置換アルキル〈
メタ）アクリレートは、典型的には全単量体混合物の約
５〜３０重量％、さらに好ましくは約 １０〜２５重量
％の量で存在するメタクリル酸メチルまたはアクリル酸
メチルと、全単量体混合物の約６０重量％までの、さら
に好ましくは約２５〜４５重量％のアクリル酸ブチル、
メタクリル酸ブチル、またはその混合物との混合物から
なる。
重合に使用できる追加の所望による単量体は、スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレン、クロロスチレンなどを含め８〜１２個の
炭素原子を含むモノビニル芳香族炭化水素である。使う
場合、これらの所望によるモノビニル炭化水素は一般に
全単量体混合物の約５〜３０重量％、好ましくは約１０
〜２０重量％の量で存在させる。
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレン、クロロスチレンなどを含め８〜１２個の
炭素原子を含むモノビニル芳香族炭化水素である。使う
場合、これらの所望によるモノビニル炭化水素は一般に
全単量体混合物の約５〜３０重量％、好ましくは約１０
〜２０重量％の量で存在させる。
さらに、塩化ビニル、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、酢酸ビニル、アクリル酸のような他の変性単量
体も存在させることができる。アクリル酸を使う場合、
この単量体は一般に全単量体混合物の約２〜５重量％の
量で存在させる。使う場合、残りの上記変性単量体は一
般に単量体混合物の３〜ＩＯ重量％の量で存在させる。
トリル、酢酸ビニル、アクリル酸のような他の変性単量
体も存在させることができる。アクリル酸を使う場合、
この単量体は一般に全単量体混合物の約２〜５重量％の
量で存在させる。使う場合、残りの上記変性単量体は一
般に単量体混合物の３〜ＩＯ重量％の量で存在させる。
本発明の重合溶剤はメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ
）と芳香族溶剤の混合物からなる。溶剤のＭＩＢＫ戒分
は成分に溶剤混合物の約３５〜８０重量％の、好ましく
は約５０〜７５重量％の景で存在させ、芳香族溶剤成分
は溶剤混合物の約６５〜２０重量％の、好ましくは約５
０〜２５重量％の量で存在させる。芳香族溶剤成分は、
ヘンゼン環がモノアルキル置換のときはアルキル置換基
が合計金なくとも２個の炭素原子からなりまたベンゼン
環が２個またはそれより多いアルキル基で置換されてい
るときはアルキル基は合計金なくとも３個の炭素原子か
らなるアルキル置換ベンゼンを主成分として含む少なく
とも１種の芳香族炭化水素溶剤からなる。さらに好まし
くは、芳香族溶剤成分は次の構造式（Ｉｎ） （ただし、ｎ ！！ １〜４の整数であり、Ｘは各々の
場合１〜４個の炭素原子の直鎖および枝分れ鎖アルキル
からなる群から独立に選ばれ、ただしｎが■のときはＸ
は少なくとも２個の炭素原子を含む必要があり、さらに
ｎが２またはそれより大きいときはＸ基は合計金なくと
も３個の炭素原子を含む必要がある）のアルキル置換ベ
ンゼンオよヒソの混合物からなる。
）と芳香族溶剤の混合物からなる。溶剤のＭＩＢＫ戒分
は成分に溶剤混合物の約３５〜８０重量％の、好ましく
は約５０〜７５重量％の景で存在させ、芳香族溶剤成分
は溶剤混合物の約６５〜２０重量％の、好ましくは約５
０〜２５重量％の量で存在させる。芳香族溶剤成分は、
ヘンゼン環がモノアルキル置換のときはアルキル置換基
が合計金なくとも２個の炭素原子からなりまたベンゼン
環が２個またはそれより多いアルキル基で置換されてい
るときはアルキル基は合計金なくとも３個の炭素原子か
らなるアルキル置換ベンゼンを主成分として含む少なく
とも１種の芳香族炭化水素溶剤からなる。さらに好まし
くは、芳香族溶剤成分は次の構造式（Ｉｎ） （ただし、ｎ ！！ １〜４の整数であり、Ｘは各々の
場合１〜４個の炭素原子の直鎖および枝分れ鎖アルキル
からなる群から独立に選ばれ、ただしｎが■のときはＸ
は少なくとも２個の炭素原子を含む必要があり、さらに
ｎが２またはそれより大きいときはＸ基は合計金なくと
も３個の炭素原子を含む必要がある）のアルキル置換ベ
ンゼンオよヒソの混合物からなる。
本発明の溶剤ブレンドで使うのに適したアルキル置換ベ
ンゼンの例はエチルベンゼン、インプロピルベンゼン、
ｎ−プロピルベンゼン、１−メチル−３−エチルベンゼ
ン、１−メチル−４−エチルベンゼン、１．３．５−ト
リメチルベンゼン、ｌ−メチル−２−エチルベンゼン、
１．２．４−トリメチルベンゼン、イソブチルベンゼン
、５ｅｃ−ブチルベンゼン、１−メチル−３−イソプロ
ピルベンゼン、１−メチル−４−インプロピルベンゼン
、１．２．３−１−ジエチルベンゼン、１−メチル−２
−イソプロピルベンゼン、１．３−ジエチルベンゼン、
１−メチル−３−ｎ−プロピルベンゼン、ｎ−７’チル
ベンゼン、ｌ、 ４−ジエチルベンゼン、１．３−ジ
メチル−５−エチルベンゼン、ｌ、４−ジメチル−２−
エチルベンゼン、１゜３−ジメチル−４−エチルベンゼ
ン、１２−ジメチル−４−エチルベンゼン、１．２．４
．５−テトラメチルベンゼン、１．２．３．５−テトラ
メチルベンゼンなどおよびその混合物である。
ンゼンの例はエチルベンゼン、インプロピルベンゼン、
ｎ−プロピルベンゼン、１−メチル−３−エチルベンゼ
ン、１−メチル−４−エチルベンゼン、１．３．５−ト
リメチルベンゼン、ｌ−メチル−２−エチルベンゼン、
１．２．４−トリメチルベンゼン、イソブチルベンゼン
、５ｅｃ−ブチルベンゼン、１−メチル−３−イソプロ
ピルベンゼン、１−メチル−４−インプロピルベンゼン
、１．２．３−１−ジエチルベンゼン、１−メチル−２
−イソプロピルベンゼン、１．３−ジエチルベンゼン、
１−メチル−３−ｎ−プロピルベンゼン、ｎ−７’チル
ベンゼン、ｌ、 ４−ジエチルベンゼン、１．３−ジ
メチル−５−エチルベンゼン、ｌ、４−ジメチル−２−
エチルベンゼン、１゜３−ジメチル−４−エチルベンゼ
ン、１２−ジメチル−４−エチルベンゼン、１．２．４
．５−テトラメチルベンゼン、１．２．３．５−テトラ
メチルベンゼンなどおよびその混合物である。
この芳香族溶剤成分は、上記構造式（ＩＩＩ）の定義を
みたさないＣ４〜ＣＩ４芳香族溶剤のような他の炭化水
素溶剤、およびＣ４〜ＣＩＪ飽和脂肪族および脂環族炭
化水素を約５０重量％まで、好ましくは約４０重量％以
下、さらに好ましくは約２５重量％までを含むこともで
きる。
みたさないＣ４〜ＣＩ４芳香族溶剤のような他の炭化水
素溶剤、およびＣ４〜ＣＩＪ飽和脂肪族および脂環族炭
化水素を約５０重量％まで、好ましくは約４０重量％以
下、さらに好ましくは約２５重量％までを含むこともで
きる。
本発明の重合体の製造においては、望む共重合体を得る
ような割合で、要求されるヒドロキシ置換アルキル（メ
タ）アクリレートおよび非ヒドロキシ置換アルキル（メ
タ）アクリレートを含む選んだ単量体を、変性単量体ま
たは他の単量体と共に混合し、通常の遊離基開始重合に
より反応させることができ、この反応を本発明に係る溶
剤ブレンドの存在で行なう。多数の遊離基開始剤が当該
技術で知られており、この目的に適している。これらは
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、ｔｅｒ ｔ−ブチ
ルヒドロキシペルオキシド、アセチルシクロへキシルス
ルホニルペルオキシド、過酸化ジイソブチリル、ジ（２
−エチルヘキシル）ベルオキシジカルボナート、ジイソ
プロビルペルオキシジカルボナート、ｔｅｒｔ−プチル
ペルオキシピバラート、過酸化デカノイル、アゾビス（
２−メチルプロピオニトリル） 、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアゾ−２−シアノブタンなどを含む。
ような割合で、要求されるヒドロキシ置換アルキル（メ
タ）アクリレートおよび非ヒドロキシ置換アルキル（メ
タ）アクリレートを含む選んだ単量体を、変性単量体ま
たは他の単量体と共に混合し、通常の遊離基開始重合に
より反応させることができ、この反応を本発明に係る溶
剤ブレンドの存在で行なう。多数の遊離基開始剤が当該
技術で知られており、この目的に適している。これらは
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、ｔｅｒ ｔ−ブチ
ルヒドロキシペルオキシド、アセチルシクロへキシルス
ルホニルペルオキシド、過酸化ジイソブチリル、ジ（２
−エチルヘキシル）ベルオキシジカルボナート、ジイソ
プロビルペルオキシジカルボナート、ｔｅｒｔ−プチル
ペルオキシピバラート、過酸化デカノイル、アゾビス（
２−メチルプロピオニトリル） 、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアゾ−２−シアノブタンなどを含む。
重合体の製造に使用する全単量体混合物は、−般に重合
反応器に送る単量体および溶剤の全物質の約４０〜８０
重量％を、好ましくは約５０〜６０重量％を構成してい
る。そこで、本発明に係るＭＩＢＫ／アルキル置換ベン
ゼン溶剤ブレンドは、一般に重合器に送る単量体と溶剤
の全物質の約２０〜６０重量％を、好ましくは約４０〜
５０重量％を構成する。反応で触媒として使う遊離基開
始剤の量も広く変化でき、一般に反応混合物に仕込む全
単量体成分の約０，５〜５重量％の量で存在させる。
反応器に送る単量体および溶剤の全物質の約４０〜８０
重量％を、好ましくは約５０〜６０重量％を構成してい
る。そこで、本発明に係るＭＩＢＫ／アルキル置換ベン
ゼン溶剤ブレンドは、一般に重合器に送る単量体と溶剤
の全物質の約２０〜６０重量％を、好ましくは約４０〜
５０重量％を構成する。反応で触媒として使う遊離基開
始剤の量も広く変化でき、一般に反応混合物に仕込む全
単量体成分の約０，５〜５重量％の量で存在させる。
重合反応を実施する温度および圧力条件は広く変化でき
る。一般に、反応混合物の還流温度で重合を行ない。こ
れは一般に常圧で約１２０〜１３５℃の範囲である。約
１０〜５００ｐｓｉｇの圧力で全く適当であるが、−層
高圧または低圧を使用できる。
る。一般に、反応混合物の還流温度で重合を行ない。こ
れは一般に常圧で約１２０〜１３５℃の範囲である。約
１０〜５００ｐｓｉｇの圧力で全く適当であるが、−層
高圧または低圧を使用できる。
このような反応に対し工業で使う通常の装置で重合反応
を実施できる。そこで、所望の重合反応と競争しまたは
妨害するガス状酸素との反応を避けるため、反応器は重
合中小活性雰囲気（たとえばＮ、、 Ａｒ）を維持する
かくはん式反応器からなることができる。
を実施できる。そこで、所望の重合反応と競争しまたは
妨害するガス状酸素との反応を避けるため、反応器は重
合中小活性雰囲気（たとえばＮ、、 Ａｒ）を維持する
かくはん式反応器からなることができる。
重合工程をバッチ式、半連続式、または連続式で実施で
きる。単量体および溶剤を予備混合でき、または単独で
または遊離基開始剤および他の成分と組合せて、別々に
重合器に送ることができる。
きる。単量体および溶剤を予備混合でき、または単独で
または遊離基開始剤および他の成分と組合せて、別々に
重合器に送ることができる。
重合反応を進める時間も広く変化でき、一般には約０．
５〜１０時間、好ましくは約１〜６時間の範囲である。
５〜１０時間、好ましくは約１〜６時間の範囲である。
前記の方法で製造されたアクリル樹脂は約１ 、０００
〜約６，０００の、好ましくは約２，５００〜約４ 、
５００の数平均分子量を特徴としている。これらのアク
リル樹脂を他の溶剤を添加してまたは添加しないで被覆
物の処方に使用できる。このアクリル樹脂を使って処方
するこのような被覆用組成物の成分は、通常の触媒、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、表面変性剤、湿潤剤
、および顔料のいずれかであることができる。これらの
物質は通常のものであり、本発明の十分な理解のために
その一層完全な記載は不必要である。たとえば、通常の
紫外線吸収剤および安定剤の例はヨーロッパ特許出願第
２９，５９４号に示されている。
〜約６，０００の、好ましくは約２，５００〜約４ 、
５００の数平均分子量を特徴としている。これらのアク
リル樹脂を他の溶剤を添加してまたは添加しないで被覆
物の処方に使用できる。このアクリル樹脂を使って処方
するこのような被覆用組成物の成分は、通常の触媒、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、表面変性剤、湿潤剤
、および顔料のいずれかであることができる。これらの
物質は通常のものであり、本発明の十分な理解のために
その一層完全な記載は不必要である。たとえば、通常の
紫外線吸収剤および安定剤の例はヨーロッパ特許出願第
２９，５９４号に示されている。
本発明の重合性組成物によるアクリル樹脂を使い製造さ
れる被覆物は、ローラー塗、噴霧被覆、静電噴霧被覆、
浸漬、またははけ塗のような常法を使い、自動車などの
ような基材に適用できる。
れる被覆物は、ローラー塗、噴霧被覆、静電噴霧被覆、
浸漬、またははけ塗のような常法を使い、自動車などの
ような基材に適用できる。
勿論、特定の適用法は被覆しようとする特定の基材およ
び被覆操作を行なう環境に依存する。特にトップコート
として自動車に適用する場合、高固形分組成物適用の特
に好ましい技術は噴霧ガンのノズルを通す噴霧被覆であ
る。
び被覆操作を行なう環境に依存する。特にトップコート
として自動車に適用する場合、高固形分組成物適用の特
に好ましい技術は噴霧ガンのノズルを通す噴霧被覆であ
る。
本発明の重合性組成物を次の実施例によりさらに例示で
きる。ことわらない限り部は重量である。
きる。ことわらない限り部は重量である。
実施例で、ＭＩＢＫ／アルキル置換ベンゼン溶剤ブレン
ドはアロマチック（ＡＲＯＭＡＴＩＣ） １００
（商品名）溶剤（エクソン社、米国、製）を使い処方し
た。アロマチック１００（商品名）溶剤はトリメチルベ
ンゼン約４０重量％、メチルエチルベンゼン３５重量％
、プロピルおよびイソプロピルベンゼン１０重量％、エ
チルジメチルベンゼン３重量％、メチル（ｎ−およびイ
ソ）プロピルベンゼン２重量％、ジエチルベンゼン２重
量％、モノフチルベンゼンおよびテトラメチルベンゼン
の各々１重量％以下、キシレン６重量％、エチルベンゼ
ン、Ｃ１゜およびＣ０飽和物および未知物少量を含む狭
い留分芳香族溶剤である。
ドはアロマチック（ＡＲＯＭＡＴＩＣ） １００
（商品名）溶剤（エクソン社、米国、製）を使い処方し
た。アロマチック１００（商品名）溶剤はトリメチルベ
ンゼン約４０重量％、メチルエチルベンゼン３５重量％
、プロピルおよびイソプロピルベンゼン１０重量％、エ
チルジメチルベンゼン３重量％、メチル（ｎ−およびイ
ソ）プロピルベンゼン２重量％、ジエチルベンゼン２重
量％、モノフチルベンゼンおよびテトラメチルベンゼン
の各々１重量％以下、キシレン６重量％、エチルベンゼ
ン、Ｃ１゜およびＣ０飽和物および未知物少量を含む狭
い留分芳香族溶剤である。
実施例で溶剤固有抵抗はベックマン伝導率ブリッジモデ
ルＲＣ−１６Ｃを使い決めた。数平均分子量（Ｍｎ）お
よび重量平均分子量（Ｍｗ）はゲル浸透クロマトグラフ
ィーにより測定した。対数粘度数（η１ｎｈ）は次の関
係から決めた。
ルＲＣ−１６Ｃを使い決めた。数平均分子量（Ｍｎ）お
よび重量平均分子量（Ｍｗ）はゲル浸透クロマトグラフ
ィーにより測定した。対数粘度数（η１ｎｈ）は次の関
係から決めた。
ｉｎ （ηｒｅｌ）
じ
ただしＣは溶液１００ｇ当りの重合体のｇ数であり、η
ｒｅｌは（溶液の粘度）／（溶剤の粘度）である。（粘
度測定のための溶液は溶液１００ｇ当り重合体１．５〜
１．７ｇを含んでいた）。
ｒｅｌは（溶液の粘度）／（溶剤の粘度）である。（粘
度測定のための溶液は溶液１００ｇ当り重合体１．５〜
１．７ｇを含んでいた）。
失格拠よ
機械かくはん機、２個の滴下漏斗、還流冷却器を付けた
１１フラスコに、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）
１６４ｇとアロマチック１００（商品名）溶剤〈エクソ
ン社、米国）７６ｇを添加した。滴下漏斗の一つ（５０
０ｍｆ容量）は次のものを含んでいた。
１１フラスコに、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）
１６４ｇとアロマチック１００（商品名）溶剤〈エクソ
ン社、米国）７６ｇを添加した。滴下漏斗の一つ（５０
０ｍｆ容量）は次のものを含んでいた。
ヒドロキシエチル
アクリレート
メタクリル酸メチル
スチレン
メタクリル酸ブチル
一旦−重量Ｘ
０２０
０２０
０１０
１５０ ５０
３００ １００
５〇−容量の第２の滴下漏斗はアセトン２５−に溶かし
たアゾビス（イソブチロニトリル）１５ｇを含んでいた
。２個の滴下漏斗および反応フラスコ中の液体を窒素ブ
ランケット（Ｎｚ／ａｔｍ）下に保った。反応フラスコ
中の溶剤ブレンドを還流温度（１２４〜１２８℃）に加
熱し、かきまぜ２時間にわたり２漏斗の内容物を徐々に
添加した。定期的に、アセトンを冷却器の頂部を通し蒸
発させ、除去して、選んだ還流温度に保った。添加終了
後、さらに０．５時間かくはんと加熱を続けた。ついで
さらにアセトン１０−に溶かしたアゾビス（イソブチロ
ニトリル）２ｇを少量ずつ加え、かくはんと加熱を２時
間続けて重合を完結させた。こうしてつくった重合体溶
液は対数粘度数（η１ｎｈ）０、０８２、固形分５１．
８重量％を有していた。数平均分子１］Ｍｎ＝１６６０
でＭｗ／Ｍｎ＝３．６８であった。溶剤固有抵抗は８０
メガオームであった。
たアゾビス（イソブチロニトリル）１５ｇを含んでいた
。２個の滴下漏斗および反応フラスコ中の液体を窒素ブ
ランケット（Ｎｚ／ａｔｍ）下に保った。反応フラスコ
中の溶剤ブレンドを還流温度（１２４〜１２８℃）に加
熱し、かきまぜ２時間にわたり２漏斗の内容物を徐々に
添加した。定期的に、アセトンを冷却器の頂部を通し蒸
発させ、除去して、選んだ還流温度に保った。添加終了
後、さらに０．５時間かくはんと加熱を続けた。ついで
さらにアセトン１０−に溶かしたアゾビス（イソブチロ
ニトリル）２ｇを少量ずつ加え、かくはんと加熱を２時
間続けて重合を完結させた。こうしてつくった重合体溶
液は対数粘度数（η１ｎｈ）０、０８２、固形分５１．
８重量％を有していた。数平均分子１］Ｍｎ＝１６６０
でＭｗ／Ｍｎ＝３．６８であった。溶剤固有抵抗は８０
メガオームであった。
北しＩ引［を
実施例１の操作をくり返したが、溶剤はメチルアミルケ
トン（２４０ｇ）からなっていた。この実験の還流温度
は約１４６℃であった。得られたアクリル重合体は対数
粘度数０．０７３．Ｍｎ＝１．２４０ 、 Ｍｗ／Ｍｒ
ｉ＝３．６０を有していた。溶剤固有抵抗は２２メガオ
ームであった。
トン（２４０ｇ）からなっていた。この実験の還流温度
は約１４６℃であった。得られたアクリル重合体は対数
粘度数０．０７３．Ｍｎ＝１．２４０ 、 Ｍｗ／Ｍｒ
ｉ＝３．６０を有していた。溶剤固有抵抗は２２メガオ
ームであった。
夫施狙１
実施例１の操作に従い、次の混合物を第１の滴下漏斗に
仕込んだ。
仕込んだ。
重遣」−重量Ｘ
ヒドロキシエチル ６０ ２０．０アク
リレート メタクリル酸メチル ６０ ２０．０スチ
レン ３０ １０．０アクリル
酸ブチル １４２ ４７．３アクリル酸
８２．７３００ １００．０ 第２の滴下漏斗への仕込物はアゾビス（イソブチロニト
リル）９ｇとアセトン２０ｇからなっていた。これらの
二つの漏斗の内容物をかきまぜ２時間にわたり還流条件
で選んだ溶剤を含むガラスフラスコに滴下した。この実
施例では溶剤はＭＩＢＫ１６４ｇとアロマチック１００
（商品名〉溶剤混合物７６ｇからなっていた。二つの滴
下漏斗の内容物の添加後、還流条件でさらに０．５時間
かくはんを続けた。ついで、アセトン１〇−中のアゾビ
ス（イソブチロニトリル）２ｇを滴下し、さらに１．５
時間還流を続けた。
リレート メタクリル酸メチル ６０ ２０．０スチ
レン ３０ １０．０アクリル
酸ブチル １４２ ４７．３アクリル酸
８２．７３００ １００．０ 第２の滴下漏斗への仕込物はアゾビス（イソブチロニト
リル）９ｇとアセトン２０ｇからなっていた。これらの
二つの漏斗の内容物をかきまぜ２時間にわたり還流条件
で選んだ溶剤を含むガラスフラスコに滴下した。この実
施例では溶剤はＭＩＢＫ１６４ｇとアロマチック１００
（商品名〉溶剤混合物７６ｇからなっていた。二つの滴
下漏斗の内容物の添加後、還流条件でさらに０．５時間
かくはんを続けた。ついで、アセトン１〇−中のアゾビ
ス（イソブチロニトリル）２ｇを滴下し、さらに１．５
時間還流を続けた。
こうしてつ（ったアクリル樹脂を回収し、分析し、第１
表に示したデータを得た。
表に示したデータを得た。
′ ２Ａおよび２Ｂ
追加の実験で実施例２の操作をくり返したが、ただし溶
剤はメチルアミルケトン２４０ｇまたはメチルイソブチ
ルケトン２４０ｇからなっていた。
剤はメチルアミルケトン２４０ｇまたはメチルイソブチ
ルケトン２４０ｇからなっていた。
得られたデータを第１表に示す。
天１８組１
実施例２の操作をくり返したが、ただし開始剤はＭＩＢ
Ｋ２５−に溶かしたｔｅｒ ｔ−ブチルアゾ−２−シア
ノブタン（９ｇ）であった。反応フラスコはＭＩＢＫ１
３９ｇおよびアロマチック１００溶剤７６ｇを含んでい
た。１２４〜１２８℃の還流温度で、連続して加熱、か
くはんして、３時間で添加を完結した。実施例２のよう
に、さらにｔｅｒ ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタン
２ｇを少量ずつ添加し、加熱とかくはんを２時間続けた
。こうして得られたアクリル重合体は対数粘度数０．０
９３． Ｍｎ＝２，４９０ 、 Ｍｗ／Ｍｎ＝５．５２
（ゲル浸透クロマトグラフィーで測定し）を有していた
。この共重合体溶液は動粘度約２１５ｃｐｓを有するこ
ともわかった。
Ｋ２５−に溶かしたｔｅｒ ｔ−ブチルアゾ−２−シア
ノブタン（９ｇ）であった。反応フラスコはＭＩＢＫ１
３９ｇおよびアロマチック１００溶剤７６ｇを含んでい
た。１２４〜１２８℃の還流温度で、連続して加熱、か
くはんして、３時間で添加を完結した。実施例２のよう
に、さらにｔｅｒ ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタン
２ｇを少量ずつ添加し、加熱とかくはんを２時間続けた
。こうして得られたアクリル重合体は対数粘度数０．０
９３． Ｍｎ＝２，４９０ 、 Ｍｗ／Ｍｎ＝５．５２
（ゲル浸透クロマトグラフィーで測定し）を有していた
。この共重合体溶液は動粘度約２１５ｃｐｓを有するこ
ともわかった。
尖胤明王
実施例３をくり返し、生成重合体はηｉｎｈ ＝０．０
８９． Ｍｎ＝２，２９９ 、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．９９
を有していた。この重合体溶液の動粘度は２１９ｃｐｓ
であった。
８９． Ｍｎ＝２，２９９ 、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．９９
を有していた。この重合体溶液の動粘度は２１９ｃｐｓ
であった。
去１０４１
実施例３の操作をくり返したが、ただし開始剤（ｔｅｒ
ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタン１５ｇ）を滴下漏
斗中の単量体ブレンドと混合した。反応フラスコはＭＩ
ＢＫ１６４ｇおよびアロマチック１００溶剤７６ｇを含
んでいた。最終共重合体はηｉｎｈ ＝０．０８９．
Ｍｎ ＝２．１９５ 、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝４．８６を有
することがわかった。
ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタン１５ｇ）を滴下漏
斗中の単量体ブレンドと混合した。反応フラスコはＭＩ
ＢＫ１６４ｇおよびアロマチック１００溶剤７６ｇを含
んでいた。最終共重合体はηｉｎｈ ＝０．０８９．
Ｍｎ ＝２．１９５ 、 Ｍｗ／Ｍｎ ＝４．８６を有
することがわかった。
比較班ｉ
実施例２の操作をくり返したが、ただし開始剤アゾビス
（イソブチロニトリル）をアセトン２５−に溶かし、つ
いで単量体ブレンドと混合して開始剤の添加を容易にし
、また反応フラスコに仕込んだ溶剤はＭＩＢＫ１６４ｇ
およびトルエン７８ｇからなっていた。実験中１２０℃
の還流温度を保った。生成重合体はηｉｎｈ ＝０．０
９８． Ｍｎ＝３．５１９ 、 Ｍｗ／Ｍｎ＝９１．３
７を有することがわかった。著しく広い分子量分布（著
しく高いＭ ｗ ７Ｍ ｎ ）はこの共重合体生成物を
アクリル高固形分被覆用に不適当にした。
（イソブチロニトリル）をアセトン２５−に溶かし、つ
いで単量体ブレンドと混合して開始剤の添加を容易にし
、また反応フラスコに仕込んだ溶剤はＭＩＢＫ１６４ｇ
およびトルエン７８ｇからなっていた。実験中１２０℃
の還流温度を保った。生成重合体はηｉｎｈ ＝０．０
９８． Ｍｎ＝３．５１９ 、 Ｍｗ／Ｍｎ＝９１．３
７を有することがわかった。著しく広い分子量分布（著
しく高いＭ ｗ ７Ｍ ｎ ）はこの共重合体生成物を
アクリル高固形分被覆用に不適当にした。
且１動４工
実施例２の操作をくり返したが、ただしＭＩＢＫ／アロ
マチフクｌＯＯ溶剤の代りにキシレン２４０ｇを反応フ
ラスコに仕込んだ。生成アクリル共重合体溶液は対数粘
度数０．０８４．動粘度６９２ｃｐｓを有することがわ
かり、これはこの共重合体溶液を高固形分被覆物の処方
に受けいれられないものにした。
マチフクｌＯＯ溶剤の代りにキシレン２４０ｇを反応フ
ラスコに仕込んだ。生成アクリル共重合体溶液は対数粘
度数０．０８４．動粘度６９２ｃｐｓを有することがわ
かり、これはこの共重合体溶液を高固形分被覆物の処方
に受けいれられないものにした。
且１生
実施例７の操作をくり返したが、ただし反応フラスコ中
の重合溶剤としてトルエン２４０ｇを使った。こうして
得られた重合体溶液は対数粘度数０、１０４、動粘度６
９０ｃｐｓを有することがわかり、高固形分被覆物の処
方には受は入れられない。
の重合溶剤としてトルエン２４０ｇを使った。こうして
得られた重合体溶液は対数粘度数０、１０４、動粘度６
９０ｃｐｓを有することがわかり、高固形分被覆物の処
方には受は入れられない。
尖旌拠工
実施例１の操作に従い、開始剤としてｔｅｒ ｔ−ブチ
ルアゾ−２−シアノブタン１５ｇと共に、次のアクリル
単量体を大きな滴下漏斗に仕込んだ。
ルアゾ−２−シアノブタン１５ｇと共に、次のアクリル
単量体を大きな滴下漏斗に仕込んだ。
−」Ｌ−遺」Ｌ茨
ヒドロキシエチル ６０ ２０．０アク
リレート メタクリル酸メチル ８０ ２６．７スチ
レン ３０ １０．０メタクリ
ル酸ブチル ３０ １０．０アクリル酸ブ
チル １００ ３３．３３００ １
００．０ ＭｒＢＫ１６４ｇおよびアロマチック１００溶剤７６ｇ
を含む反応フラスコに、還流条件で一定にかくはんして
４１１体ブレンドを滴下した。前のように、液体を窒素
雰囲気で保護した。添加を２時間で完結し、さらに０．
５時間かくはんと加熱を続けた。ついで、ｔｅｒ ｔ−
ブチルアゾ−２−シアノブタン開始剤２ｇを一少量ずつ
添加し、さらに２時間かくはんと加熱を続けた。生成重
合体は対数粘度数ｏ、ｏｓｏを有していた。Ｍｎ ＝２
，２４０．Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５９であった。あけたとき
の重合体溶液の流れの容易さを目で観察し測定し、この
重合体溶液の動粘度は２００〜２４０ｃｐｓの範囲であ
った。この重合体溶液の流動性は実施例４で得た重合体
溶液に匹敵することが認められた。
リレート メタクリル酸メチル ８０ ２６．７スチ
レン ３０ １０．０メタクリ
ル酸ブチル ３０ １０．０アクリル酸ブ
チル １００ ３３．３３００ １
００．０ ＭｒＢＫ１６４ｇおよびアロマチック１００溶剤７６ｇ
を含む反応フラスコに、還流条件で一定にかくはんして
４１１体ブレンドを滴下した。前のように、液体を窒素
雰囲気で保護した。添加を２時間で完結し、さらに０．
５時間かくはんと加熱を続けた。ついで、ｔｅｒ ｔ−
ブチルアゾ−２−シアノブタン開始剤２ｇを一少量ずつ
添加し、さらに２時間かくはんと加熱を続けた。生成重
合体は対数粘度数ｏ、ｏｓｏを有していた。Ｍｎ ＝２
，２４０．Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５９であった。あけたとき
の重合体溶液の流れの容易さを目で観察し測定し、この
重合体溶液の動粘度は２００〜２４０ｃｐｓの範囲であ
った。この重合体溶液の流動性は実施例４で得た重合体
溶液に匹敵することが認められた。
本発明のＭＩＢＫ／アルキル置換ベンゼン重合溶剤系は
、高固形分被覆物の処方に使うのに特に適している約４
００ｃｐｓ以下の、好ましくは約３００ｃｐｓ以下の動
粘度を有するアクリル重合体溶液を生成することがわか
った。
、高固形分被覆物の処方に使うのに特に適している約４
００ｃｐｓ以下の、好ましくは約３００ｃｐｓ以下の動
粘度を有するアクリル重合体溶液を生成することがわか
った。
本発明から離れることなく種々の変更と変形を行なうこ
とができることは明らかであり、そこで上記に含まれる
すべての内容は単に例と判断され、本発明の制限ではな
いことが意図されている。
とができることは明らかであり、そこで上記に含まれる
すべての内容は単に例と判断され、本発明の制限ではな
いことが意図されている。
Claims (1)
- メチルイソブチルケトンおよびベンゼン環がモノアル
キル置換の場合アルキル置換基は少なくとも２個の炭素
原子を有しまたベンゼン環が２個またはそれより多いア
ルキル基で置換されている場合アルキル置換基は合計少
なくとも３個の炭素原子を有するアルキル置換ベンゼン
溶剤からなる溶剤ブレンド２０〜６０重量％と、少なく
とも１種のヒドロキシ置換アルキル（メタ）アクリレー
ト単量体および少なくとも１種の非ヒドロキシ置換アル
キル（メタ）アクリレート単量体を含んでいる単量体混
合物４０〜８０重量％との混合物からなる重合性組成物
。
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| US5464897A (en) * | 1991-12-30 | 1995-11-07 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous fluoropolymer dispersions |
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| US5563227A (en) * | 1993-05-28 | 1996-10-08 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Mat thermoplastic resin composition and laminate therefrom, matting agent therefor, and method for matting thermoplastic resin |
| US5475073A (en) * | 1994-11-18 | 1995-12-12 | Arco Chemical Technology, L.P. | Hydroxy-functional acrylate resins |
| US5955242A (en) * | 1996-09-23 | 1999-09-21 | International Business Machines Corporation | High sensitivity, photo-active polymer and developers for high resolution resist applications |
| US6251962B1 (en) * | 1997-02-19 | 2001-06-26 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | (Co)polymers by photopolymerization |
| US6294607B1 (en) | 1999-09-08 | 2001-09-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Ultra-high-solids acrylic coatings |
| US20060079624A1 (en) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Hildeberto Nava | Crosslinkable polymer systems |
| US20060173142A1 (en) * | 2005-02-01 | 2006-08-03 | Hildeberto Nava | Functionalized thermosetting resin systems |
| WO2012024217A1 (en) | 2010-08-18 | 2012-02-23 | 3M Innovative Properties Company | Optical assemblies including stress-relieving optical adhesives and methods of making same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5653115A (en) * | 1979-10-08 | 1981-05-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | Preparation of low molecular weight acrylic copolymer |
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|---|---|---|---|---|
| US3026307A (en) * | 1956-07-05 | 1962-03-20 | Union Carbide Corp | Continuous solution polymerization of methyl methacrylate |
| US3005796A (en) * | 1958-05-05 | 1961-10-24 | Dow Chemical Co | Blend of polyvinyl chloride and butadiene-styrene copolymers and method of making same |
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| US3271375A (en) * | 1964-05-18 | 1966-09-06 | Monsanto Co | Molecular weight regulation in polymerization of vinylidene monomers using heterocyclic compounds as regulators |
| US4075242A (en) * | 1973-07-18 | 1978-02-21 | Celanese Corporation | Low molecular weight acrylates or methacrylates |
| US4276212A (en) * | 1978-12-11 | 1981-06-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High solids coating composition of a low molecular weight acrylic polymer and an alkylated melamine cross-linking agent |
| US4297448A (en) * | 1979-10-17 | 1981-10-27 | Ford Motor Company | Coating composition of aminoplast, hydroxy polymers and vinylic monomers |
| US4233415A (en) * | 1979-11-13 | 1980-11-11 | Ford Motor Company | Coating composition catalyzed with phosphonic acid derivative-#2 |
| US4276392A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-30 | Ford Motor Company | Coating composition catalyzed with phosphonic acid derivative - #3 |
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| DE3010373A1 (de) * | 1980-03-18 | 1981-10-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeuremethylester-homo- oder -copolymerisaten |
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