JPH03146560A - 硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、硬化して圧縮永久歪率の小さいオルガノポリ
シロキサンゴムになり得る硬化性オルガノポリシロキサ
ンゴム組成物に関する。

［従来の技術］ 白金系触媒存在下に、珪素原子結合水素原子が珪素原子
結合アルケニル基に付加反応して硬化するオルガノポリ
シロキサンゴム組成物は知られており、これは取扱いが
容易であり、ラジカル反応により硬化するオルガノポリ
シロキサンゴム組成物に比較して、低温で短時間に硬化
するため、ＯＡ機器や自動車等の部品に使用されている
。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、付加反応により硬化するオルガノポリシロキサ
ンゴム組成物は、２次加熱を行わない場合には、　　Ｊ
ＩＳ　Ｋ　６３０１に規定される圧縮永久歪測定による
圧縮永久歪率が大きく、低圧縮永久歪率を要求される用
途には使用できないものであった。

そこで該用途に付加反応で硬化するオルガノポリシロキ
サンゴムを使用する場合は長時間の２次加熱が必要とな
り生産性がきわめて低いものであった。したがって、２
次加熱が不要の圧縮永久歪率の小さい付加反応で硬化す
る硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成物の開発が求
められていた。

本発明者はかかる上記の課題を解決すべく鋭意検討した
結果、付加反応で硬化する硬化性オルガノポリシロキサ
ンゴム組成物に、特定の化合物を配合すれば、２次加熱
しなくても硬化後のオルガノポリシロキサンゴムの圧縮
永久歪率が小さくなることを確認し、本発明に到達した
。すなわち、本発明は硬化後、２次加熱しなくても圧縮
永久歪率の小さいオルガノポリシロキサンゴムとなり得
る硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成物を提供する
ことにある。

［課題を解決するための手段とその作用］本発明は、 （Ａ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合アルケ
ニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合水素原
子を有するオルガノポリシロキサン本組成中の珪素原子
結合水素原子のモル数と珪素原子結合アルケニル基のモ
ル数の比が（０，５：１）〜（２０：１）となるような
量、（Ｃ）白金系触媒 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００万重量部に対し
て白金金属として０．１〜５００重量部、および （Ｄ）フタロシアニン化合物　　　　０．０１〜５重量
部、からなる、硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成
物に関する。

これを説明すると、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンは硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成物の主成分
である。（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分
子中に少なくとも２個の珪素原子結合アルケニル基を有
することが必要である。このようなアルケニル基として
は、ビニル基、アリル基、プロペニル基等例示される。

アルケニル基以外の有機基としてはメチル基、エチル基
、プロピル基で例示されるアルキル基：フェニル基、　
トリル基で例示されるアリール基；　３．　３．　３−
）リフロロプロピル基、３−クロロプロピル基で例示さ
れる置換アルキル基等が挙げられる。（Ａ）成分の分子
構造は直鎖状、分岐を含む直鎖状、環状、網目状のいず
れであっても良い。（Ａ）成分の分子量は特に限定はな
く、粘度の低い液状のものから粘度の高い生ゴム状のも
のまで使用できるが、硬化してゴム状弾性体になるため
には　２５℃での粘度が１００センチポイズ以上である
ことが好ましい。

（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは本発明の硬化性
オルガノポリシロキサンゴム組成物の架橋剤であり、（
Ｃ）成分の白金系触媒存在下、（Ｂ）成分の珪素原子結
合水素原子が、（Ａ）成分の珪素原子結合アルケニル基
に付加反応し、その結果架橋し硬化にいたるものである
。（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは１分子中に少
なくとも２個の珪素原子結合水素原子を有することが必
要である。珪素原子結合水素原子以外の有機基としては
メチル基、エチル基、プロピル基で例示されるアルキル
基；フェニル基、　トリル基で例示されるアリール基；
３、　３．　３−）リフロロルロピル基、３−クロロプ
ロピル基で例示される置換アルキル基等が挙げられる。

（Ｂ）成分の分子構造としては直鎖状、分岐を含む直鎖
状、環状、網目状のいずれでも良い。

（Ｂ）成分の分子量は特に限定はないが、２５℃におけ
る粘度が３〜１００００センチポイズの範囲であること
が好ましい。また、（Ｂ）成分の本組成中の配合量は、
本組成中の珪素原子結合水素原子のモル数と珪素原子結
合アルケニル基のモル数の比が（０，５：１）〜（２０
：１）となるような量であり、好ましくは（１：１）〜
（３：Ｉ）が好ましい。これは本組成中の珪素原子結合
アルケニル基のモル数１に対して本組成中の珪素原子結
合水素原子のモル数が０．５より小さいと硬化性オルガ
ノポリシロキサンゴム組成物が充分に硬化することがで
きず、２０より大きいと発泡することがあるからである
。

（Ｃ）成分の白金系触媒は硬化性オルガノポリシロキサ
ンゴム組成物を硬化させるための触媒である。

（Ｃ）成分の白金系触媒としては、塩化白金酸、塩化白
金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィン類との
錯化合物、白金黒、白金を担持させたもの等が挙げられ
る。（Ｃ）成分の添加量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合
計量１００万重量部に対して白金金属として０．１〜５
００重量部であり、好ましくは１〜５０重量部である。

これは０．１重量部未満では硬化が充分に進行せず、５
００重量部を超えると不経済であるためである。

（Ｄ）成分のフタロシアニン化合物は本発明の特徴をな
すものである。本発明に使用されるフタロシアニン化合
物としては式（１）に例示されるものが挙げられる。

式中、Ｘは水素原子または塩素、臭素等で例示されるハ
ロゲン原子である。また、より好ましくは、フタロシア
ニン化合物が金属原子に配位結合した金属フタロシアニ
ン化合物も利用できる。金属フタロシアニン化合物とし
ては式（２）に例示されるものが挙げられる。

式中、Ｘは前記同様水素原子または塩素、臭素等で例示
されるハロゲン原子であり、Ｍは銅、ニッケル、コバル
ト、鉄等で例示される金属原子である。かかるフタロシ
アニン化合物は従来公知の技術により無水フタル酸、尿
素、および該金属塩によって合成される。本成分の配合
量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０，０１〜５重
量部である。これは０．０１重量部未満になると硬化後
のオルガノポリシロキサンゴムの圧縮永久歪率が小さく
ならず、また５重量部を超えると硬化が不十分となるた
めである。

本発明の硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成物は、
流動性を調節したり、成型品の機械的強度を向上させる
ためオルガノポリシロキサンゴムに添加配合することが
周知とされる各種の添加剤、例えば、沈澱シリカ、ヒユ
ームドシリカ、焼成シリカ、ヒユームド酸化チタン等の
補強充填剤；粉砕石英、珪藻土、アスベスト、アルミノ
珪酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の非補強充
填剤；これらの充填剤をオルガノシラン、オルガノポリ
シロキサン等の有機珪素化合物で表面処理したちの；を
添加配合してもよい。また、本発明の硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物は硬化反応を抑制するための添加剤
としてアセチレン系化合物、ヒドラジン類、トリアゾー
ル類、フォスフイン類、メルカプタン類を微量または少
量添加することは、本発明の目的を損なわない限り差し
支えない。また必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃剤。

内部離型剤、可塑剤、無官能のシリコーンオイル等を添
加しても良い。

本発明の硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成物は、
上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分あるいはこれらに必要に応
じて各種添加剤を配合した組成物を２本ロール、ニーダ
−ミキサーなどの公知の混練手段により均一に混合する
ことにより容易に製造することができる。

以上のような本発明の硬化性オルガノポリシロキサンゴ
ム組成物は、硬化して圧縮永久歪率の小さいオルガノポ
リシロキサンゴムとなるので、かかる特性が要求される
分野において使用される。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明を説明する。オルガノポリシ
ロキサンゴムの物性の測定はＪＩＳ　Ｋ　８３０１に規
定された測定方法で行った。また圧縮永久歪率の測定は
１８０℃で２２時間後の２５％圧縮条件で行った。

実施例１ 分子鎖両末端がメチルビニルフェニルシロキシ基で封鎖
された２５℃の粘度が２０００センチボイズのジメチル
ポリシロキサン（ビニル基含有量０．２３重量％）１０
０重量部、ジメチルジクロルシランで表面処理された比
表面積２００　／　／ｇの乾式シリカ２０重量部、石英
粉末１５重量部を均一になるまで混合してベースコンパ
ウンドを作成した。これに分子鎖両末端がトリメチルシ
ロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイ
ドロジエンシロキサン共重合体（珪素原子結合水素原子
含有量０．７重量％）２重量部、塩化白金酸を白金金属
量として２０　ｐ　ｐｍｌ　　銅フタロシアニン（東洋
インキ株式会社製　リオノールブルー５Ｌ）０．５重量
部を均一に混合し、２５℃でせん断速度１０ｓｅｃ−’
で２０００ポイズの粘度を有する液状の硬化性オルガノ
ポリシロキサンゴム組成物を得た。この硬化性オルガノ
ポリシロキサンゴムａ成物をトランスファープレスで１
７０℃１分間で硬化させ、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に規定
された圧縮永久歪試験体および物性測定用ゴムシートを
作成した。

また比較例として上記硬化性オルガノポリシロキサンゴ
ム組成物中銅フタロシアニンを除いたものを作成し、上
記方法で硬化させた。これらの結果を第１表に示した。

第１表 実施例２ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された
２５℃の粘度が１０．０００センチポイズのジメチルポ
リシロキサン（ビニル基含有量０．１３重量％）９５重
量部、Ｍｏ２（ＣＨｓ：ＣＨ）ＳＩＯ＋７ｓ単位とＭｅ
３ＳＩＱ１．ａ単位と５１０２単位からなり、そのモル
数の比が７：５：２である粘度２３０センチボイズのビ
ニル基含有オルガノポリシロキサンレジン（ビニル基含
有量５」重量％）５重量部、比表面積２００　ｒｌ／ｇ
のヒユームドシリカ４５重量部、シリカの表面処理剤と
してヘキサメチルジシラザン１０重量部、水３重量部を
均一になるまで混合し、更に真空下で１７０℃で２時間
の条件で加熱処理してベースコンパウンドとした。

これにＩＩｅｅＨＳ１０１／２単位と５１０２単位から
なり、そのモル数の比が９：５である粘度２０センチボ
イズの珪素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサ
ンレジン（珪素原子結合水素原子含有量１．０重量％）
２．８重量部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシ
ロキサンとの錯体を白金金属として１０ｐｐｍ１　　塩
素化銅フタロシアニン（東洋インキ株式会社製シアニン
グリーン８　Ｙ　Ｋ　）０．３重量部を均一に混合し、
２５℃のせん断速度１０ｓｅｔ”で粘度が９，０００ボ
イズである液状の硬化性オルガノポリシロキサンゴム組
成物を得た。次いで実施例１同様の方法でＪＩＳ　Ｋ　
Ｇ３０１に規定される圧縮永久歪試験体および物性測定
用ゴムシートを作成した。また比較例として上記硬化性
オルガノポリシロキサンゴム組成物中塩素化鋼フタロシ
アニンを除いたものを作成し、上記方法で硬化させた。

これらの結果を第２表に示した。

第２表 ［発明の効果コ 本発明の硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成物は、
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ｄ）成分のフ
タロシアニン化合物を含有しているので、硬化後、２次
加熱しなくても圧縮永久歪率が小さいオルガノポリシロ
キサンゴムになり得るという特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合アルケ
   ニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部、 （Ｂ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合水素原
   子を有するオルガノポリシロキサン 本組成中の珪素原子結合水素原子のモル数と珪素原子結
   合アルケニル基のモル数の比が （０．５：１）〜（２０：１）となるような量、（Ｃ）
   白金系触媒 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００万重量部に対し
   て白金金属として０．１〜５００重量部、 （Ｄ）フタロシアニン化合物０．０１〜５重量部、から
   なる、硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成物。