JPH03148666A - 湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液に関し
、詳しくは、毒性が低く、かつ濃縮性に優れた湿し水不
要の感光性平版印刷版用現像液に関するものである。

〔発明の背景〕

従来、湿し水不要の感光性平版印刷版としては支持体上
に感光層およびインキ反撥層としてのシリコーンゴム層
を順次塗設した構成を有するものを始め、種々のものが
知られている。

このような湿し水不要の感光性平版印刷版に画像露光を
施した後に、これを現像するために使用される現像液と
して、メチルカルピトール、ブチルカルピトール、水お
よび界面活性剤を含む現像液が特開昭６０−１４０２４
３号公報に開示され、またエチレングリコールエーテル
類のような感光層を溶解または膨潤させる有機溶剤、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジブチルエーテルのようなシリコーンゴム層を膨潤さ
せる有機溶剤、界面活性剤および水を含む現像液が特開
昭６１−２７５７５９号公報に開示されており、これら
の水系現像液は、それぞれ、非画像部のシリコーンゴム
層の損傷およびシリコーンかすの非画線部への付着の防
止と画線部におけるインキ着肉性の向上、あるいは引火
性の解消を図るために提案されたものであるが、いずれ
も、上記のような有機溶剤の毒性が強いために作業環境
を悪化させたり、公害問題を起こし易く、また濃厚な現
像液の形に調製できないという問題があった。

そこで、本発明者等は、上述の問題に鑑みて種々研究を
重ねた結果、 プロピレングリコール、界面活性剤および水を含む現像
液は、支持体上に感光層およびシリコーンゴム層を有す
る湿し水不要の感光性平版印刷版の現像液として使用す
ると、優れた現像性を発揮するばかりでなく、従来の前
記現像液よりも毒性が低いために作業環境上および公害
の面で配慮しなければならない対策が軽微ですみ、さら
に濃縮性に優れていること、 を見出した。

〔発明の目的および構成〕

本発明は、上記知見に基づいて発明されたもので、支持
体上に感光層およびシリコーンゴム層を有する湿し水不
要の感光性平版印刷版に用いるのに適した、毒性が低く
、かつ濃縮性に優れそいろ水系現像液を提供することを
目的とし、支持体上に感光層およびシリコーンゴム層を
有する湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液において
、該現像液がプロピレングリコール、界面活性剤および
水を含むことを特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷
版用現像液、 に係わるものである。

〔発明の具体的な説明〕

本発明の現像液中において、前記プロピレングリコール
は０．５〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の割
合で用いられる。

本発明の現像液はプロピレングリコール以外の有機溶剤
をｌＯ重量％以下含むのが好ましく、このような有機溶
剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、３−メトキシブタノー
ル、３−メチル−３−メトキシブタノール、ｔｅｒ　ｔ
−ブチルブタノール、エチレングリコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノプロビルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエー
テル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、
テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコール
、Ｔ−ブチロラクトンおよびβ−アニリノエタノール等
が挙げられる。

本発明の現像液における有機溶剤の含有量は一般に０．
５〜５０重量％、好ましくは２〜２０重量％である。

本発明において用いられる界面活性剤としては、アニオ
ン型、非イオン型、カチオン型または両性型のいずれの
ものでも使用できるが、特にアニオン型および非イオン
型の界面活性剤が有利に用いられる。

アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチ
ン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカ
ンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこは（酸塩類、直
談アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸
塩類、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩類、ア
ルキルフェノキシポリオキシエチレンプロとルスルホン
酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエ
ーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリ
ウム類、Ｎ−アルキルスルホこはく酸モノアミドニナト
リウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫
酸化牛脚油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩
類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリ
ド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンス
チリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン
酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイ
ン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸
塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。

これらのうち、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ア
ルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩類、直鎖アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩類およびポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類が特に好まし
く用いられる。

また、非イオン型界面活性剤としては、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステ
ル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリス
リトールａ肪酸部分エステル類、プロピレングリコール
モノ脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸部分エステル、ポリオ
キシエチレンソルビン脂肪酸部分エステル類、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂
肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類
、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類
、脂肪酸ジェタノールアミド類、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒ
ドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキ
ルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリ
アルキルアミンオキシド等が挙げられる。

その中でも、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、ポリオキシエチレンーポリオキシプロピレンブ
ロックボリマー類等が好ましく用いられる。

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第
四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン塩類およびポリエチ°レンポリアミン誘導体等が挙
げられる。

これらの界面活性剤は本発明の現像液中に０．０１〜３
０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％の割合で含有
され、２種以上組み合わせて使用することもできる。

本発明の水系現像液を構成させるための水は、その現像
液中で一般に６０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０
重量％の割合を占める。

本発明の現像液には、以上の成分の他に、種々の化学技
術分野において通常用いられる無機または有機の塩基を
加えるのが好ましい。

このような有機塩基としては、アンモニア、ヒドラジン
、ヒドロキシルアミンおよび１〜３０個の炭素数を有す
る有機塩基が好ましく用いられ、その具体例としては、
例えば、アンモニア（水酸化アンモニウム）、メチルア
ミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、トリメチルアミン、トリエチアミン、プロピルアミン
、ブチルアミン、アミルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、ジアミルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミン、メチルジエチルアミン、エチレンジ
アミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ポリエチレンイミン、ベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルジベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジプロピルベンジルアミン、ｏ−、ｍ−
またはｐ−メトキシまたはメチルベンジルアミーン、Ｎ
、Ｎ−ジ（メトキシベンジル）アミン、β−フェニルエ
チルアミン、ε、δ−フェニルアミルアミン、Ｔ　￥フ
ェニルプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリ
ン、モノメチルアニリン、ジメチルアニリン、トルイジ
ン、ベンジジン、α−またはβ−ナフチルアミン、０−
、ｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、ピロリジン、ピ
ペリジン、ピペラジン、モルホリン、ウロトロビン、ジ
アザビシクロウンデカン、ビロール、ピリジン、キルン
、ヒドラ　　ジン、フェニルヒドラジン、Ｎ、Ｎ”−ジ
フェニルヒドラジン、ヒドロキシルアミン、セミカルバ
シト、水酸化テトラアルキルアンモニウム、アミノ安息
香酸、ホルムアミド、アセタミド、Ｎ、　Ｎージメチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセタミド、アセトア
ニリド、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、２−（２−アミノエチル）エタ
ノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−
アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオ
ール等のアミン化合物（一級、二級および三級アミン、
モノアミン、ジアミン、トリアミン、テトラアミンから
ポリアミンまでのアミン、脂肪族鎖式アミン、脂肪族環
式アミン、芳香族アミン、ヘテロ環式アミン）および酸
アミド等のアミン誘導体あるいはカルボン酸とアミンと
の塩（例えばオクタン酸等の酸とモノエタノールアミン
またはジェタノールアミン等との塩）等が挙げられ、さ
らに、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、
ナトリウムプロピラート、カリウムメチラート、カリウ
ムエチラート、カリウムプロピラート、リチウムメチラ
ート、リチウムエチラート等のアルカリ金属アルコラー
トおよびナトリウム、カリウムおよびリチウムのアミド
、エチルアミドおよびジプロピルアミド等のアルカリ金
属アミドも用いられる。

また、無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム
、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸水素ナトリウム
、炭酸水素カリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、
珪酸ナトリウム、珪酸カリウムおよびナトリウムメタシ
リケート等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、燐酸塩、珪酸塩およびメ
タ珪酸塩等が挙げられる。

本発明の現像液中に添加されるこれらの塩基性化合物の
量は、その化合物の塩基度並びに溶解性が相違すること
によって−概には言えないが、一般に現像液のｐＨが８
．５〜１３．５、好ましくは１０〜１３．０となるよう
な量に選ばれる、　　一次に、現像に当たって本発明の
現像液を用いるのに適した感光性平版印刷版について説
明する。

上記感光性平版印刷版の感光層には、一般にジアゾ化合
物、光重合性化合物および光架橋性化合物等の感光性物
質が用いられ、好ましくはジアゾ化合物が用いられる。

まず、上記のジアゾ化合物としては、例えば、芳香族ジ
アゾニウム塩とホルムアルデヒドとの縮合物で代表され
るジアゾ樹脂があり、このうち特に好ましいものとして
、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドまた
はアセトアルデヒドとの縮合物の塩、例えばヘキサフル
オロ燐酸塩、テトラフルオロ硼酸塩、過塩素酸塩または
過沃素酸塩と前記縮合物との反応生成物であるジアゾ樹
脂無機塩や、米国特許第３．３００．３０９号明細書中
に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸類の
反応生成物であるジアゾ樹脂有機塩等が挙げられる。こ
のジアゾ樹脂は好ましくは結合剤とともに使用され、こ
のような結合剤としては種々の高分子化合物が使用でき
るが、好ましくは特開昭５４−９８６１３号に記載され
ているような芳香族性の水酸基を有する単量体、例えば
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルンアクリルアミド、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、０−、
ｍ−またはＰ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ−またｐ
−ヒドロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体と
の共重合体、米国特許第４，１２３゜２７６号明細書中
に記載されているようなヒドロキシエチルアクリレート
単位またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な
る繰り返し単位として含むポリマー、シェラフクまたは
ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許
第３゜７５１．２５７号明細書中に記載されているよう
なポリアミド樹脂、米国特許第３．６６０．０９７号明
細書中に記載されているような線状ポリウレタン樹脂、
ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノ
ールＡとエピクロルヒドリンとから縮合されたエポキシ
樹脂、酢酸セルロースおよびセルロースアセテートフタ
レート等のセルロース類が用いられる。

また、重合体の主鎖または側鎖に感光基として−Ｃｌｌ
−ＣＩ−９−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポ
リカーボネート類のような感光性重合体を主成分とする
ものも挙げられ、このようなものとしては、例えば、特
開昭５５−４０４１５号公報に記載されているようなフ
ェニレンジエチルアクリレートと水素添加されたビスフ
ェノールＡおよびトリエチレングリコールとの縮合で得
られる感光性ポリエステル、米国特許第２，９５６．８
７８号明細書中に記載されているようなシンナミリデン
マロン酸等の（２−プロベリデン）マロンＭ化合物およ
び二官能性グリコール類から誘導される感光性ポリエス
テル類等がある。

さらにまた、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性
組成物も挙げられる。

ここで、この付加重合性不飽和化合物（不飽和モノマー
）としては、 アルコール類（例えば、エタノール、プロパノール、ヘ
キサノール、オクタノール、シクロヘキサノール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）のアク
リル酸またはメタクリル酸エステル、 アミン類（例えば、メチルアミン、エチルアミン、ブチ
ルアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、アニリン等）とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物、カルボン酸（例えば、酢酸、プロピオン酸、安
息香酸、アクリル酸、メタクリル酸、こはく酸、マレイ
ン酸、フタル酸、酒石酸、くえん酸等）とアクリル酸グ
リシジルまたはメタクリル酸グリシ−ジルとの反応生成
物、 アミド誘導体（例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド等）、− エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル酸との反
応生成物、 等を使用することができる。

光重合開始剤としては、次のようなものを使用すること
ができる。

ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェ
ノン等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、２．４−
ジクロルベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、４．４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
、４．４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の
ベンゾフェノン誘導体、２−クロルチオキサントン、２
−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導
体、２−クロルアントラキノン、２−メチルアントラキ
ノン等のアントラキノン誘導体、Ｎ−メチルアクリドン
、Ｎ−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体、α、α
−ジェトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン
、キサントン、ウラニル化合物およびハロゲン化合物等
。

また、前記光重合性組成物には、好ましくは結合剤が添
加される。この結合剤としては、ジアゾ樹脂とともに用
いられるものとして先に例示したものを使用することが
でき、好ましくは特公昭４９−１７８７４号公報等に記
載されている、側鎖にエチレン性不飽和結合を有する光
架橋性の共重合体が使用される。

感光層には、上記成分以外に、露光後または現像後に像
を可視化させるための色素、例えばビクトリアビニアプ
ル−ＢＯＨ（保土ケ谷化学社製）、オイルブルー”６０
３（オリエント化学工業社製）等のトリフェニルメタン
系またはジフェニルメタン系の色素、露光により酸を発
生する物質（光酸発生剤）として、感光性ジアゾ化合物
、°ｏ−ナフトキノンジアジド化合物、トリハロメチル
基を有する芳香族化合物、例えばトリハロメチル基を有
するオキサジアゾール化合物またはトリハロメチル基を
有するＳ−トリアジン化合物等（詳しくは特開昭６２−
１１２１６２号公報を参照）を含有させることができる
。

また、感光層には、塗布性を改良するためのアルキルエ
ーテル類（例えば、エチルセルロース、メチルセルロー
ス等）、弗素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤（例
えば、プルロニックＬ６４（旭電化社製）等）、塗膜に
柔軟性を付与するための可塑剤（例えば、ポリエチレン
グリコール、燐酸トリクレジル、アクリル酸またはメタ
クリル酸ポリマ一等）、安定剤（例えば、燐酸等）を含
有させることができる。

前記感光性平版印刷版のインキ反撥層としては、シリコ
ーンゴム層が用いられるが、このシリコーンゴムとして
は、下記のような一般式（１）で表される繰り返し単位
を有し、かつ主鎖中または主鎖の末端に水酸基を有する
、分子量数千〜数十万の線状有機ポリシロキサンを主成
分とするものが好ましい。

一般式（１） ％式％ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜ｌＯのアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基またはシラノール基（ＯＨ基）であり、
Ｒの６０％以上はメチル基であるのが好ましい、なお、
このシラノール基（ＯＨ基）は主鎖中または主鎖の末端
のどちらにあってよいが、主鎖の末端にあるのが好まし
い。

上記のシリコーンゴムを形成させるためのシランカップ
リング剤（またはシリコーン架橋剤）としては下記の一
般式（Ｕ）で表されるシラン化合物が用いられる。

一般式〔…〕 Ｒ＊ＳｉＸａ−＠ （式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらが組み合わされた１価の
基を表し、またこれらの基はハロゲン原子、アミン、ヒ
ドロキシ、アルコキシ、アリ一口キシまたはチオール等
の官能基を有していてもＥｌｒ　Ｋ　Ｉ：、　ｔｃ１ｍ
−１７ｊ　ｉｌＬ１９＆　Ｗ＝　−Ｌ　４＜　Ｌ／　％
　−−ｙ　ｈ＊　ｓａｗ　０％　ｗＲ３は、互いに同じ
かまたは異なっていて、それぞれ上記のＲと同じ基を表
し、モしてＡｃはアセチル基を表す、） つまり、前記感光性平版印刷版を構成するシリコーンゴ
ムは、前述のようなシリコーン・ベースポリマーと、上
記のようなシリコーン架橋剤との縮合反応によって得ら
れるものである。

前記シランカップリング剤の具体例としては、ＨＮ［（
ＣＩＬｄｓＳｉ（Ｏｎｅ）ｓｌｚ　、ビニルトリエトキ
シシラン、ＣＩ　（Ｃｆｉｚ）　ｓＳｉ　（ＯＭｅ）　
ｓ、Ｃ１，Ｓｉ　（ＯＡｃ）　ｚ　、ビニルトリス（メ
チルエチルケトオキシム）シランおよびＨＳ（ＣＩ！）
　ｓｓｉ　（ＯＭｅ）　３等が挙げられる。

前記のシリコーンゴムは、例えば東芝シリコーン社製の
ＹＥ−３０８５等の市販品としても入手することができ
、また、その他の有用なシリコーンゴムは、前述のよう
なベース・ポリマーと、次のような一般式〔Ｔ１）で表
される繰り返し単位を有するシリコーンオイルとの反応
、あるいはこの一般式（ＩＩ）におけるＲの３％程度が
ビニル基であるシリコーンのベース・ポリマーとの付加
反応、あるいは上記シリコーンオイル同士の反応によっ
ても得ることができる。

一般式（ＩＩ） （式中、Ｒは前記一般式（１）の中のＲについて定義さ
れた基と同じ基を表し、ｍは２以上の整数であり、そし
てｎは０または１以上の整数である、）このような架橋
反応によってシリコーンゴムを得るためには、触媒の存
在下で架橋反応を遂行する。この触媒としては、錫、亜
鉛、コバルト、鉛、カルシウム、マンガン等の金属の有
機カルボン酸塩、例えばラウリル酸ジブチル錫、錫（１
）オクトエート、ナフテン酸コバルトまたｉ塩化金酸等
が用いられる。

また、シリコーンゴふの強度を向上させ、印刷作業中に
生ずる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、
このシリコーンゴムに充填剤（フィラー）を混合するこ
ともできる。予めフィラーが混合されているシリコーン
ゴムはシリコーンゴムストックまたはシリコーンゴムデ
ィスパージョンとして市販されており、コーティングに
よってシリコーンゴム膜を得るのが望ましい場合には、
ＲＴＶまたはＬＴＶシリコーンゴムのディスパージョン
が好ましく用いられる。このようなディスパージョンの
例としては、トーレシリコーン社製ｓｙｘ　ｏｒｒ　２
３、ＳＲ１−２５７、Ｓｌｌ−２３７等のペーパーコー
ティング用シリコーンゴムディスバージョン力する。

本発明の現像液によって現像される感光性平版印刷版の
シリコーンゴムとしては、縮合架橋タイプのシリコーン
ゴムを用いるのが好ましい。

シリコーンゴム層には、さらに接着性を向上させるため
のアミノ基含有シランカラブリング剤を加えるのが好ま
しい。

好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のも
のを挙げることができる。

（ａ）　ＨＪＣＨｔＣＨｚＮＩＩ（Ｃｌｈ）　ｘｓｉ　
（ＯＣＩｈ）　ｓ（ｂ）　ＨＪＣｌｌｚＣＨＪＩＩ（Ｃ
Ｉｌｚ）ｓＳｉ（ＯＣＨｉ）ｘ（Ｃｌｂ）（Ｃ）　　Ｉ
ＩｇＮ（Ｃｕｔ）　ｓｓｉ　（ＯＥｔ）　ｓシリコーン
ゴム層中には、さらに光増感剤を少量含有させることが
できる。

シリコーンゴム層は、シリコーンゴムを適当な溶剤に溶
解した後、これを感光層上に塗布、乾燥することによっ
て形成される。

前記感光性平版印刷版の支持体としては、通常の平版印
刷機にセットできる撓み性を具え、かつ印刷時に加わる
荷重に耐えるものが好ましく、例えばアルミニウム、亜
鉛、銅、銅等の金属の板、およびクロム、亜鉛、銅、ニ
ッケル、アルミニウムまたは鉄等がメッキまたは蒸着さ
れた金属板、紙、プラスチックフィルムおよびガラス板
、樹脂コート紙およびアルミニウム等の金属箔が張られ
た紙等が挙げられる。

これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。

支持体上に塗設される層と支持体との接着性を向上させ
るための支持体自体に対する処理は特に限定されるもの
でなく、種々の粗面化処理等を施すごとができる。

支持体にはブライマー層が設けられていてもよく、この
プライマ一層の構成材料としては、例えばポリエステル
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢
酸ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタ
ジエンおよびポリ酢酸ビニル等が挙げられる。これらの
プライマ一層には、前記露光により酸を発生する化合物
および酸により変色または褪色する染料を添加すること
ができる。

また、上記ブライマー層を構成するアンカ一剤としては
、例えば前記のシランカップリング剤またはシリコーン
ブライマー等を用いることができ、また有機チタネート
等も有効である。

前記感光性平版印刷版を構成する各層の厚さは次のとお
り、すなわち、支持体は５０〜４０Ｇｐｍ、好ましくは
１００〜３００μ禦、感光層は０．０５〜１０μ閣、好
ましくは０．５〜５ｐ−、そしてシリコーンゴム層は０
．１〜１０ミ鴎、好ましくは０．５〜２ｐ閣である。

シリコーンゴム層の上面には、必要に応じて保護層が設
けられる。

本発明の現像液を用いて露光済の感光性平版印刷版を現
像するには、従来のどのような現像方法でも利用するこ
とができ、例えば、現像液を含む現像バンドで版面を擦
ったり、あるいは版面に現像液を注いだのち、これをブ
ラシで擦る等の手現像を利用することもできるが、多数
の版を処理する場合には、自動現像機を用いる浸漬現像
、シャワー現像または塗布現像等の方式を採用するのが
好ましい。

〔実施例〕

ついで、実施例を参照して本発明を説明するが、本発明
は勿論これらの実施例に限定されない。

実施例１ く感光性平版印刷版の作製〉 電解砂目立てしたアルミニウム支持体上に、次の組成を
有する組成物を用いて、厚さ１ミクロンの感光層を設け
た。

〈感光層用組成物〉 （ａ）ｐ−ジアゾフェニルアミーンの六弗化燐酸塩とホ
ルムアルデヒドとの縮合物　−−−−−−１２０重量部
（ｂ）メタクリル酸；２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート：メチルメタクリレート：アクリロニトリル＝１５
：３９：３６：１０の共重合体（酸価９７）・・・・・
・　７０重量部 （Ｃ）ビクトリアピュアブルー　・・・・・・　１重量
部ついで、この感光層上に下記の組成を有するシリコー
ンの１１％ｎ、−へブタン希釈液を塗布し、その塗膜を
９０°Ｃの熱風で乾燥して厚さ２．２ミクロンのシリコ
ーンゴム層を塗設することによって、感光性平版印刷版
を作製した。

〈シリコーンゴム層用組成物〉 （８）両末端に水酸基を有するポリジメチルシロキサン
（分子１３２００Ｇ　）　　　　　−−−−−−１００
重量部（ｂ）メチルトリアセトキシシラン ・・−−−−１０重量部 （Ｃ）ラウリル酸ジブチル錫　　・・−−−−０，１重
量部このようにして得られた感光性平版印刷版に網点原
稿およびウグラチャートを密着させた状態でこれを２Ｋ
Ｎの高圧水銀灯に３０秒間露光させた。ついで、この印
刷版を下記の組成からなる現像液を用いて、自動現像Ｉ
ＩＰｓＫ−９１０（コニカ社製）により現像して平版印
刷版を得た。

く現像液〉 プロピレングリコール　　　　・・・・・・ＩＯ重量部
ラウリル硫酸ナトリウム　　　・・・・・・　３重量部
モノエタノールアミン　　　　・・・・・・ｌＯ重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル・・・・・・
　５重量部 水　　　　　　　　　　　　　　−−−−−−７２重量
部上記の現像においてはスポンジで擦ることにより１分
間で迅速に現像することによって、鮮明な印刷物を製造
できる平版印刷版が得られ、そして上記現像液は毒性の
低い、低公害性の現像液であった。

実施例２ 厚さ０．３閣醗のアルミニウム板に、まず下記のプライ
マ一層用組成物を塗布し、ついて２００℃２分間熱処理
して、乾燥膜厚さ３μｍのプライマ一層を設けた。

くプライマ一層用組成物〉 ポリウレタン樹Ｎ（サンプレンＬＱ−７１３３１、三洋
化成工業（株）製＞　　　−−−−−・１００重量部ブ
ロックイソシアネート（タケネートＢ８３０、武田薬品
（株）製）・・・・−・２０重量部エポキシ・フェノー
ル・尿素１１脂（Ｓ　Ｔ９３７２、関西ペイント（株）
製）　　　−−−−−−８重量部ジメチルホルムアミド
　　　　・・・・・・７２５重量部ついで、このプライ
マ一層の上に下記の感光性組成物からなる感光層を、感
光膜厚さが２μｍとなるように塗設した。

〈感光性組成物〉 Ｐ−ジアゾジフェニルアミン−パラホルムアルデヒド縮
合物のへキサフルオロ燐酸塩 ・・・・・・０．５重量部 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド：ア
クリロニトリル：エチルアクリレート：メタクリル酸＝
２アニ３３：４１：６（重量比）の共重合体（酸価８０
）　　　　−−−−−−５重量部酒石酸　　　　　　　
　　　　・・・・・−０，０５重量部ビクトリアピュア
ブルーＢＯＨ（染料、保土ケ谷化学工業（株）！Ｉｔ）
　　　　−−−−−・０．１重量部ついで、この感光層
上に下記の組成を有するシリコーンの１０％ｎ−へキサ
ン希釈液を塗布して、乾燥膜厚２ｕｍのシリコーンゴム
層を形成させた。

〈シリコーンゴム層用組成物〉 ジメチルポリシロキサン（分子量約８０．０００）・・
−−−−１００重量部 メチルアセトキシシラン　　　・・・・・・　５重量部
酢酸ジブチル錫　　　　　　　−−−−−−０，２重量
部このようにして得られた感光性平版印刷版に原稿フィ
ルムを密着さた後、２に％＃の高圧水銀灯に３０秒間露
光させた。

つぎに、露光済の印刷版を、下記の組成を有する濃厚な
現像液の５倍希釈液を用い、２分間のスポンジ擦り現像
により現像して、平版印刷版を得た。

〔濃縮現像液〕

プロピレングリコール　　　　・−−−−−５重１部ジ
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム・・・・・・　
３重量部 メタ珪酸ナトリウム　　　　　・・・・・・　３重量部
水　　　　　　　　　　　　　−−−−−−１４重量部
上記の印刷版て印刷すると、鮮明な印刷物が得られ、こ
の濃縮現像液は容量で５倍の水で希釈することができた
。

比較例１ 前記実施例２て用いた現像液中からプロピレングリコー
ルを除いた現像液、すなわち、ジブチルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム３重量部、メタ珪酸ナトリウム３重量
部および水１４重量部からなる現像液を調製しようとし
て、上記の成分を混ぜ合わせると、その混合液は白濁し
て、均質な濃縮現像液を得ることができなかった。

〔発明の効果〕

以上述べた説明から明らかなように、本発明によると、
水系現像液の特徴、すなわち引火に対する安全性、を保
持するとともに、毒性が低く、しかも濃縮性に優れた湿
し水不要の感光性平版印刷版用現像液が提供され、した
がって作業環境を容易に改善することができ、しかも取
扱に便利な低公害性の現像液が提供される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に感光層およびシリコーンゴム層を有する湿し
   水不要の感光性平版印刷版用現像液において、該現像液
   がプロピレングリコール、界面活性剤および水を含むこ
   とを特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版用現像液
   。