JPS63200154A

JPS63200154A - ネガ型とポジ型を共通に処理できる感光性平版印刷版用現像液

Info

Publication number: JPS63200154A
Application number: JP3388787A
Authority: JP
Inventors: Akira Nogami; 野上　彰; Minoru Kiyono; 清野　実; Masabumi Uehara; 正文上原; Mieji Nakano; 中野　巳恵治
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-02-16
Filing date: 1987-02-16
Publication date: 1988-08-18
Anticipated expiration: 2011-07-10
Also published as: JP2514350B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感光性平版印刷版の現像液および現像方法に
関するものであり、特に、ネガ型感光性平版印刷版とポ
ジ型感光性平版印刷版を共通して、良好に現像すること
のできる現像液に関するものである。

〔従来技術〕

従来、ネガ型感光性平版印刷版（以下、ネガ型１８版と
いう）とポジ型感光性平版印刷版（以下、ポジ型２８版
という）とでは、現像液の組成が異なり、それぞれの現
像液でのみ、好適に現像が可能であった。かりに専用現
像液でない現像液を用いて現像ができたとしでも十分な
性能を有する平版印刷版は得られず、ネガ型１８版とポ
ジ型２８版を同一処方の現像液で良好に共通処理するこ
とは実質的にはできないのが現状である。

特開昭６０−６４３５１号には、一台の自動現像機でネ
ガ型２５版とポジ型２８版を共に現像処理する共通現像
方法が記載されている。しかし、この技術はそれぞれの
専用現像液による現像を別々の現像ゾーンで逐次行なう
ものであり、同一処方の現像液で現像するものではない
。

従って、それぞれの専用現像液を使用するので、液管理
が面倒であり、安定した現像を艮時間行なうのが困難で
ある。

１種の現像液で共通現像を行う現像液が特開昭チレンク
リコールモノフェニルエーテルまたはエチレングリコー
ルモノベンノルエーテルの有機溶剤、珪酸塩、アルカリ
金属水酸化物、アニオン界面活性剤および水溶性還元剤
からなるものである。

しかし、このような現像液は非常に発泡しやすいもので
あり、ネガ型２８版に対しては現像速度が十分なもので
はなかった。一方、ポジ型２８版を現像した場合には現
像ラチチュードが現像結果がきわめて変動しやすいもの
であり、画像部の一部が現像時に浸されて欠落しやすい
状態であった。この傾向゛は、現像時間が少し延びた場
合や、現像温度が所定の温度よりもわずかに高くなった
場合により顕着であり、その結果、画像の細部が欠けて
しまったり、また、印刷時の耐刷性不良の原因になるこ
とがあった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、ネ〃型およびボッ型２３版を一種の現
像液で良好に現像することのできる現像液を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、現像ラチチユードの広い現像液を
提供することにある。

本発明の他の目的は、発泡の少ない現像液を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、ネ〃型およびボッ型２３版を迅速
に現像することのできる現像液を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者らは、鋭意検討の結果、ネガ型１８版とポジ型
２８版を共通に処理する水系アルカリ性現像液において
、該現像液がアルカリ剤、水溶性還元剤、有機カルボン
酸もしくはその塩、および非イオン型またはカチオン型
界面活性剤を含有する現像液によって上記本発明の目的
を達成することができた。以下、本発明について詳述す
る。

本発明の現像液が含有するアルカリ剤としては、例えば
珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナト
リウム、第三リン酸カリウム、第ニリン酸アンモニウム
、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなどのような無
機アルカリ剤、モノ−、ノーまたはトリエタノールアミ
ンおよび水酸化テトラアルキルアンモニウムのような有
機アルカリ剤および有機珪酸アンモニウム等が有用であ
る。これらのアルカリ剤のうち、アルカリ金属の珪酸塩
が特に好ましい。

アルカリ剤の現像液中における含有量は０．０５〜２０
重量％の範囲が好適であり、より好ましくは０．１〜１
０重量％の範囲である。

本発明の現像液に用いる水溶性還元剤としては有Ｉｍお
よび無機の還元剤が含まれる。

有機の還元剤としては、例えばハイドロキノン、メトー
ル、メトキシキノン等のフェノール化合物、フェニレン
ノアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物があり
、無機の還元剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸水素リン酸カリウム、亜リン酸水素ナトリ
ウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸二水素ナトリウ
ム、亜すン酸水素二カリウム等のリン酸塩、ヒドラノン
、チオ硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリウム等を挙
げることがで終るが、本発明においで特に効果が優れて
いる還元剤は亜硫酸塩である。

本発明で言う水溶性還元剤の水溶性という意味の中には
アルカリ可溶性をも含むものであり、これら水溶性還元
剤は０．１〜１０ｆｉ量％、より好ましくは０．５〜５
重量％の範囲で含有される。

本発明の現像液に含有させる有機カルボン酸は、好まし
くは炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸、およびベ
ンゼン環またはナフタレン環にカルボ斗シル基が置換し
た芳香族カルボン酸である。

脂肪族カルボン酸としては炭素数６〜２０のアルカン酸
が好ましく、具体的な例としては、カプロン酸、エナン
チル酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等
があり、特に好ましいのは炭素数６〜１２のアルカン酸
である。また炭素鎖中に二重結合を有する脂肪酸でも、
枝分れした炭素鎖のものでもよい。上記脂肪族カルボン
酸は水溶性を高めるために、ナトリウムやカリウムの塩
またはアンモニウム塩として用いるのが好ましい。

芳香族カルボン酸の具体的な化合物としては、安息香酸
、０−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、０−ヒド
ロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、０−アミノ
安息香酸、　ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−
ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸
、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒド
ロキシ−２・す７トエ酸、３−ヒドロキシ−２−す７）
工酸、２−ヒドロキシ−１−す７トエ酸、１−す７トエ
酸、２−す７トエ酸等であるが、これらの中でもヒドロ
キシナフトエ酸類は特に有効である。上記芳香族カルボ
ン酸は水溶性を高めるためにナトリウムやカリウムの塩
またはアンモニウム塩として用いるのが好ましい。

本発明に用いる現像液に添加する脂肪族カルボン酸、芳
香族カルボン酸の含有量は格別な制限はないが０，１ｉ
ｉｆｉ％より低いと効果が十分でなく、また３０重量％
以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばかりか、別
の添加剤を併用する時に溶解をさまたげることがある。

従って好ましくは０．１〜１０重量％の添加量であり、
より好ましくは０．５〜４重量％である。

さらに本発明に係わる現像液には非イオン型またはカチ
オン型界面活性剤を含有せしめる。

非イオン型界面活性剤としては各種の化合物を用いるこ
とができるが、大別するとポリエチレングリコール系化
合物と多価アルコール系化合物に分けることができ、ポ
リエチレングリコール系化合物がより好ましく使用され
る。中でもオキシエチレン単位が３以上の繰返し構造を
有し、かつＩＩ　Ｌ　Ｂ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌ
ｉｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａ１ａｎｃｅ　）が５以上、さら
に好ましくは１０〜２０の非イオン型界界面活性剤が好
適である。すなわち上記の好ましい非イオン型界面活性
剤を一般式で表わすと下記の通りである。

４≦７）＼Ｒ０（ＣＨ２ＣＨｚＯ）ｎＨＩ３冨Ｒ−０−（ＣＨ２ＣＨＯ）１１−　（ＣＨ２ＣＨｚＯ）
ｎＨＩＯ（ＣＪ−０）ａ−（ＣＪｉＯ）ｂ−（Ｃ２１（
４０）ｅＨＩＯ−（ＣＩＩｚＣＨｚＯ）ｎＨ（ここでｎ、論ｔａｙｂｔｅ＊Ｘ＋３’は何れも１〜４
０の整数を表わす、）上記一般式で表わされる化合物の具体例を挙げると下記
の通りである。

例えばポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、
ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル
、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミン
、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシ
エチレンオレイン酸アミド、ポリオキシエチレンヒマシ
油、ポリオキシエチレンアビエチルエーテル、ポリオキ
シエチレンラノリンエーテル、ポリオキシエチレンモノ
ラウレー１１ポリオキシエチレンモノステアレート、ポ
リオキシエチレングリセリルモノオレート、ポリオキシ
エチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエチ
レンプロピレングリコールモノステアレート、オキシエ
チレンオキンプロピレンプロックボリマー、ノスチレン
化フェノールポリエチレンオキシド付加物、トリベンジ
ル７エ／−ルポリエチレンオキシド付加物、オクチルフ
ェノールポリオキシエチレンポリオキシプロピレン付加
物、グリセロールモノステアレート、ソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト等を挙げることができる。

これら非イオン型界面活性剤の添加量はｏ、ｏｏｉ〜５
重１％、より好ましくは０．０１〜０．３重量％の範囲
である。

また、これら非イオン型界面活性剤の重量平均分子量は
３００〜５００００が好ましく、特に好ましくは５００
〜５０００の範囲である。

本発明において、非イオン型界面活性剤は単独で用いて
も、また２種以上を併用してもよい。

本発明に用いるカチオン型界面活性剤としては、各種の
化合物があるが、有機アミン系化合物と第四級アンモニ
ウム塩系化合物を挙げることができる。

有機アミン系化合物の例としては、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、Ｎ−アルキルプロピレンツアミン、Ｎ
−アルキルポリエチレンポリアミン、Ｎ−アルキルポリ
エチレンポリアミンジメチル硫酸塩、アルキルビグアニ
ド、長鎖アミンオキシド、アルキルイミグゾリン、１−
ヒドロキシエチル−２−アルキルイミグゾリン、１−７
セチルアミ／エチル−２−フルキルイミグゾリン、２−
フルキル−４−メチル−４−ヒドロキシメチルオキサゾ
リン等がある。

第四級アンモニウム塩系化合物の例としては、長鎖第１
アミン塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ノアル
キルシメチルアンモニウム塩、アルキルメチルアンモニ
ウム塩、アルキルジメチルベンノルアンモニウム塩、ア
ルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アル
キルイソキノリニウム塩、アルキルピリジニウム硫酸塩
、ステアミドメチルビリゾニウム塩、アシルアミノエチ
ルジエチルアミン塩、アシルアミノエチルノエチルアン
モニウム塩、フルキル７ミドブロビルジメチルベンノル
アンモニウム塩、脂肪酸ポリエチレンボリアコラミノホ
ルミルメチルピリゾニウム塩、ステアロオキシメチルピ
リゾニウム塩、脂肪酸トリエタノールアミン、脂肪酸ト
リエタノールアミンギ酸塩、トリオキシエチレン脂肪酸
トリエタノールアミン、脂肪酸ノブチルアミノエタノー
ル、セチルオキシメチルピリジニウム塩、ｐ−イソオク
チルフェノキシエトキシエチルベンジルアンモニウム塩
等がある。

これらの化合物の中では、特に水溶性の第四級アンモニ
ウム塩のカチオン型界面活性剤が効果に優れ、アルキル
トリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルペンシル
アンモニウム塩、エチレンオキシド付加アンモニウム塩
等を挙げることができる。またカチオン成分をくり返し
単位として有する重合体も一般的にはカチオン型界面活
性剤であり、効果的である。特に、親油性モノマーと共
重合して得られた第四級アンモニウム塩を含む重合体は
好適に用いることができる。上記カチオン型界面活性剤
の添加量は非イオン型界面活性剤と同じ／　　１１　０
１−ｔ！＋ｍ８０１　　　ト　ｎ　　６１　４１　１　
　／　　１−）Ａ　　Ａｌ−Ａ　　リ４８％の範囲であ
る。また重量平均分子量は３００〜５０，０００の範囲
で特に好ましくは５００〜５，０００の範囲である。

これらカチオン型界面活性剤を単独で用いられるが、２
種以上を併用してもよい。

さらに本発明において、非イオン型界面活性剤とカチオ
ン型界面活性剤とを併用しても本発明の効果を得ること
ができる。

本発明の現像液には更に添加剤を加えることかでかろが
、その中でも水に対する溶解度が１０重量％以下の有機
溶剤は特に効果的である。

水に対する溶解度が１０重量％以下の有機溶剤としては
、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸
アミル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノプチル
アセテーシ、乳酸ブチル、レブリン酸ブチルのようなカ
ルボン酸エステル；エチルブチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類；エチ
レングリコールモツプチルエーテル、エチレングリコー
ルベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニル
エーテル、メチルフェニルカルビノール、ｎ−７ミルア
ルコール、メチルアミルアルコールのようなアルコール
類；キシレンのようなフルキル置換芳香族炭化水素；メ
チレンシクロライド、メチレンシクロライド、モノクロ
ルベンゼンのようなハロゲン化炭化水素などがある。こ
れら有機溶媒は一種以上用いてもよい、これらの有機溶
媒の中では、エチレングリコールモノフェニルエーテル
、エチレングリコールベンノルエーテルが特に好ましい
。

該有機溶剤は、ネガ型とポジ型の両ＰＳ版に対して現像
性を向上するためのすぐれた添加剤であるが、同時にポ
ジ型２８版に対しては画像部の皮膜を劣化させる欠点を
も有している。ポジ型２８版は露光時にネガ型２８版の
ような架橋反応を起こさないため、もともと現像が過度
になった場合の皮膜の劣化が大きく、有機溶剤の存在下
ではさらに劣化の程度が大きくなる。本発明者らは、鋭
意検討の結果、上記のごとき、ポジ型２８版の現像時の
皮膜の劣化を防ぎ、かつネガ型２８版を良好に現像する
ために、現像液中に非イオン型又はカチオン型界面活性
剤を好ましくは０．００１〜１０重量％の範囲で含有せ
しめることを見い出した。

本発明に係る現像液のｐＨは１１．５から１３．５のｌ
ａ囲である。このような高いｐＨ（ｐＨ１１，５以上）
でネガ型２８版を現像した場合、ある品種の版では現像
されていながら印刷時に汚れを生じることがある。その
汚れの程度はｐｎに依存性がありｐｉが高いほど汚れや
すい。このような高ｐＨでネガ型２８版を良好に現像し
、印刷時の汚れをなくすためには、現像液に亜硫酸塩を
含有させることが非常に効果的であり、また、アニオン
型界面活性剤の添加は、特に酸価の低い重合体を用いた
ネガ型２８版の現像促進に大塾な効果を示す。

このような組成を持つ本発明の現像液は、前述したよう
にｐＨが１１．５乃至１３．５であり、これ以外のｐＨ
１１域では、ネガ型２８版およびボッ型２８版に対して
共通現像を行うときに、効果的な成果を得ることができ
ない。すなわち、ｐＨが１１．５より低いとポジ型２８
版の現像が不足になりがちで、またｐＨが１３．５を越
えると、ネガ型２８版の現像性が劣化する。そして残膜
が生じ易くなったり、印刷時のインキ汚れの原因になる
ことが多い、ポジ型２８版の場合には、現像が過多にな
り、画像細部の欠落や砂目表面の腐食を起し易くなる。

本発明の現像液の特に好ましい態様は、アルカリ剤とし
てアルカリ金属の珪酸塩を用い、水溶性還元剤として亜
硫酸塩を用い、有機カルボン酸として炭素数６〜２０の
１−アルカン酸およびヒドロキシナフトエ酸から選ばれ
る少な（とも１種を用い、非イオン型又はカチオン型界
面活性剤としてエチレンオキシド基を含む非イオン型界
面活性剤及び四級アンモニウム塩を含むカチオン型界面
活性剤から選ばれる少なくとも１種を用い、かつ該界面
活性剤の含有量を０．０１〜１．０重量％の範囲とする
態様であり、この態様において特に本発明の効果が１１
ｔｌＦである。

また、本発明に用いる現像液には更に現像性能を高める
ために以下のような添加剤を加えることができる０例え
ば特開昭５８−７５１５２号公報記載のＮａＣ１、ＫＣ
Ｉ、ＫＢｒ等の中性塩、特開昭５９−１９０９５２号公
報記載のＥＣＴ八、ＮＴ＾等の今し−Ｆ剤、特開昭５９
−１２１３３６号公報記載の（Ｃｏ（Ｎ）１３）　）　
５ｃ１ｓ等の錯体、特開昭５６−１４２５２８号公報記
載のビニルベンノルトリメチルアンモニウムクロッイド
とアクリル酸ナトリウムの共重合体等の両性高分子電解
質、ｖｆ開昭５８−５９４４４号公報記載の塩化リチウ
ム等のｓ機すチウム化合物、特公昭５０−３４４４２号
公報記載の安息香酸リチウム等の有機リチウム化合物、
特開昭５９−７５２５５号公報記載のＳｉ、Ｔｉ等を含
む有Ｉｆ！１金属界面活性剤、特開昭５９−８４２４１
号公報記載の有機硼素化合物が挙げられる。

本発明に使用される２５版の感光性組成物は必須成分と
して感光性物質を含んでおり、感光性物質として露光ま
たはその後の現像処理により、その物理的、化学的性質
が変化するもので、例えば露光により現像液に対する溶
解性に差が生じるもの、露光の前後で分子間の接着力に
差が生じるもの、露光またはその後の現像処理により水
および油に対する親和性に差が生じるもの、更に電子写
真方式により画像部を形成できるもの、また特開昭５５
−用できる。

感光性物質の代表的なものとしては、例えば感光性ジア
ゾ化合物、感光性アジド化合物、エチレン性不飽和二重
結合を有する化合物、酸触媒で重合を起こすエポキシ化
合物、酸で分解するＣ−０−Ｃ−基を有する化合物等が
挙げられる。露光によりアルカリ可溶性に変化する代表
的なポジ型のものとして０−キノンジアット化合物や酸
分解性のエーテル化合物、エステル化合物が挙げられる
。

露光により溶解性が減少するネガ型のものとして芳香族
ノアゾニウム塩等が挙げられる。

０−キノンジ７ジド化合物の具体例としては、例えば特
開昭４７−５３０３号、同４８−６３８０２号、同４８
−６３８０３号、同４９−３８７０１号、同５６−１０
４４号、同５６−１０４５号、特公昭４１−１１２２２
号、同４３−２８４０３号、同４５−９６１０号、同４
９−１７４８１号、米国特許２，７９７，２１３号、同
３，０４６，１２０号、同３，１８８，２１０号、同３
，４５４，４００号、同３，５４４，３２３号、同３．
５７３，９１７号、同３，６７４，４９５号、同３，７
８５，８２５号、英国特許１，２２７，６０２号、同１
，２５１，３４５号、同１，２６７．００５号、同１　
、３２９　、８８８号、同１，３３０，９３２号、ドイ
ツ特許８５４゜８９０号があり、酸分解性化合物の例と
しでは特開昭６０−３７５４９号、同６０（０２４７号
、同６０−３６２５号なトニ記載されているものを挙げ
ることができ、これらの化合物を単独あるいは組合せて
感光成分として用いた２５版に対して少なくとも本発明
を好ましく適用するこができる。

これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物の０−キ
ノンジ７シドカルホン酸エステルまたは〇−キノンノア
シトカルボン酸エステルおよび芳香族アミ／化合物の０
　　＋／ンノアクドスルホン酸または０−キノンノアノ
ドカルボン酸アミドが包含され、また、これら０−キノ
ンジアシド化合物を単独で使用したもの、およびアルカ
リ可溶性樹脂と混合し、この混合物を感光層として設け
たものが金色される。

アルカリ可溶性樹脂には、／ボラック型フェノール樹脂
が含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂
、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノールクレゾ
ール混合ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールキシレノー
ル混合ホルムアルデヒド樹脂、などが含まれる。更に特
開昭５０−１２５８０６号に記載されているように、上
記のようなフェノール樹層に共に、ｔ−ブチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキ
ル基で置換されたフェノールまたはクレゾールとホルム
アルデヒドとの縮合物とを併用したものも適用できる。

０−キノンジアシド化合物を感光成分とする感光層には
、必要に応じて更に染料、可塑剤、プリントアウト性能
を与える成分などの添加剤を加えることができる。

０−キノンジアシド化合物を感光成分とする感光層の単
位面積当りの量は好ましくは約０．５〜７ｇ／１２の範
囲について本発明を適用できる。

本発明の方法を適用するポジ型２８版の画像露光は特に
変える必要はなく常法に従えばよい。

ネガ型感光層の感光成分の代表的なものはジアゾ化合物
であり、例えばジアゾニウム塩および／またはｐ−ジア
ゾフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物である
ジアゾ樹脂、特公昭５２−７３６４号に記載されている
ｐ−ジアゾフェニルアミンのフェノール塩またはフルオ
ロカプリン酸塩等、特公昭４９−４８００１号に記載さ
れている３−メトキシジフェニルアミン−４−ノアゾニ
ウムクロライドと４−二トロシフェニルアミンとホルム
アルデヒドとの共重縮合物の有機溶媒可溶性塩からなる
ジアゾ樹脂、ｐ−シアジノフェニルアミンとホルムアル
デヒドとの縮合物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５
−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩、ｐ−ジアゾフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物のテトラフルオ
ロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩等が挙げられる。

これらを感光成分とするネガ型感光性平版印刷版に対し
て少なくとも本発明を好ましく適用できる。

これらのジアゾ化合物を単独で使用したもののほかに感
光層の物性を向上させるため、種々の樹脂と混合して用
いたものに対しても本発明を適用できる。かかる樹脂と
しては、シェフツク、ポリビニルアルコールの誘導体の
ほかに特開昭５０−１１８８０２号中に記載されている
側鎖にアルコール性水酸基を有する共重合体、特開昭５
５−１５５３５５号に記載されている７エノール性水酸
基を側鎖に持つ共重合体が挙げられる。

これらの樹脂には下記一般式で示される構造単位を少な
（とも５０重量％含む共重合体、一般式　　　　　　Ｒ
。

（ＣＨ２−Ｃ）「ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨＯ）　ｎ　Ｈ（式中、Ｒ＋は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
水素原子、メチル基、エチル基またはクロルメチル基を
示し、ｎは１〜ｌＯの整数である。）および芳香族性水
酸基を有する単量体単位を１〜８０モル％、ならびにア
クリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステル
単量体単位を５〜９０モル％有し、１０〜２００の酸価
を持つ高分子化合物が包含される。

本発明の現像液及び現像方法が適用されるネガ型感光性
平版印刷版の感光層には、更に染料、可塑剤、プリント
アウト性能を与える成分等の添加剤を加えることができ
る。

上記感光層の単位面積当りの量は少な（とも０．１〜７
ｇ／ｙｚ”の範囲についで本発明を適用できる。

前記の感光性平版印刷版に使用される支持体としては、
紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレンなど）ラミネート紙、アルミニウム（
アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などのような金属
の板、二部酸セルロース、二部酸セルロース、プロピオ
ン酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニ
ルアセタールなどのようなプラスチックのフィルム、上
記の如き金属がラミネーシもしくは蒸着された紙もしく
はクロームメッキが施された鋼板などが挙げられ、これ
らのうち特にアルミニウムおよびアルミニウム被覆され
た複合支持体が好ましい。

また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め感光層と
密着性を向上させる目的で粗面化処理されでいることが
望ましい。

ψｎ稲ｌし士辻シ曹ヂｌ÷−姶一ろ（翻のプラレ語喝法
、ボール研磨法、電解エツチング、化学的エツチング、
液体ホーニング、サンドブラスト等の方法およびこれら
の組合せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エ
ツチング、化学的エツチングおよび液体ホーニングが挙
げられ、これらのうちで特に電解エツチングの使用を含
む粗面化方法が特に好ましい、また、電解エツチングの
際に用いられる電解浴としでは、酸、アルカリまたはそ
れらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液
が用いられ、これらのうちで特に塩酸、硝酸またはそれ
らの塩を含む電解液が好ましい。さらに粗面化処理の施
されたアルミニウム板は、必要に応じて酸またはアルカ
リの水溶液にてデスマット処理される。

こうして得られたアルミニウム板は陽極酸化処理される
ことが望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸を
含む浴で処理する方法が挙げられる。

また、さら、に必要に応じて封孔処理、その他弗化ジル
コニウム酸カリウム水溶液への浸漬などによる表面処理
を行うことができる。

また、本発明に係る現像液を用いる現像処理方法は現像
処理工程の他に必要ならば現像処理工程後、現像停止処
理工程（停止処理液は使い捨て方式や循環使用の方式を
含む）、不惑脂化処理工程の各々個々の処理工程、現像
停止処理工程とそれに引き継ぐ不感脂化処理工程、現像
処理工程と不感脂化処理と組合せた処理工程、或いは現
像停止処理工程と不感脂化処理工程とを組合せた例えば
特開昭５４−８００１号公報の処理工程等を含んでいて
もよい。

なお、本発明におけるネガ型とポジ型２８版を同じ現像
液で共通に現像する場合、現像液組成以外の条件（例え
ば現像温度、現像時間等）はネガ型とボッ型とで変える
等任意である。

〔実施例〕

以下、具体的実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。

実施例１窒素気流下にエチレングリコールモノメチルエーテル３
００重量部を１００℃に加熱し、この中へ２−ヒドロキ
シエチルメタクレート１５０重量部、アクリロニトリル
９０重量部、メチルメタクリレート７９．５重量部、メ
タクリル酸１０．５重量部及び過酸化ベンゾイル１．２
重量部の混合液を２時間かけて滴下した。

滴下終了１５分後にエチレングリコールモノメチルエー
テル３００重量部と過酸化ベンゾイル０．３′重量部を
加えで、そのまま４時間反応させた。反応終了後メタノ
ールで希釈して水中に投じて共重合体を沈澱させ、７０
℃で真空乾燥させた。この２−ヒドロキシエチルメタク
リレート共重合体（１）の酸価は２１であった。

厚さ０．１５１ｍの２８アルミニウム板を８０℃に保た
れた第３りん酸ナトリウムの１０％水溶液に３分間浸漬
して脱脂し、ナイロンブラシで砂目立て後、６０’Ｃの
フルミン酸ナトリウム３％水溶液でデスマットした。こ
のアルミニウム板を２０％硫酸中で２＾／ｄａ２の電流
密度で２分間陽極酸化し、その後７０”Ｃの珪酸ナトリ
ウムの２５％水溶液で１分間処理した。

このアルミニウム板にっぎの感光液を塗布し、１００℃
で２分間乾燥してネガ型２８版を得た。

・２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体（１）
　　　　　　　　　　・・・・・・８７重量部・ｐ−ジ
アゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドの縮合物
の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベン
ゼンスルホン酸塩　　　　　　　　　・・・・・・１０
重量部・オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業株式会社製、トリフェニルメタン
系油溶性染料）・・・・・・３重量部・２−メトキシエタノール　・・・・・・６００重量部
・メタ／−ル　　　　　　・・・・・・６００重量部・
エチレンジクロライド　　・・・・・・６００重量部乾
燥塗布重量は２．５１Ｆ／Ｉ２であった。

この２３版にステップウェッジと網点の入ったネガ原画
を密着させ３０７ンベアのカーボンアーク灯で７０ｃｍ
の距離から４０秒間画像露光した。

一方ボジ型ＰＳ版として米国特許第３，６３５，７０９
号明細書の実施例１に記載されているアセトンとピロガ
ロールの縮重合によって得られるポリヒドロキシフェニ
ルのす７トキノンー１，２−ノアシト−５−スルホン酸
エステル１重量部と７ボラツク型クレゾ一ルホルムアル
デヒド樹脂２重量部、オイルブルー＃６０３の０．０３
重量部を２０重量部の酢酸−２−メトキシエチレンと２
０重量部のメチルエチルケトンに溶解して作成した感光
液を、砂目立て後陽極酸化されたアルミニウム板に塗布
し８０’Ｃで２分間乾燥させ乾燥塗布型ｆｉ２．５ｇ／
＋＋＋”の２３版を得た。このポジ型２８版にステップ
ウェッジ原画を密着させ３０アンペアのカーボンアーク
灯で７０ｃｍの距離から６０秒間画像露光した。

上記のごとく、露光したネガ型及びポジ型２８版を下記
現像１！（＾）を用い、自動現像ｆｉＰｓＰ−８６０（
小西六写真工業（株）製）で２７℃、２０秒の現像処理
を行なった。

なお、現像液のｐＨは使用時にＮ　ａ　Ｏｔｌで１２．
９０に調整した。

現像液（＾）（本発明）・珪酸ソーブＪＩＳ　３号　　　　　　　　３．０重量
部・亜硫酸カリウム　　　　　　　　　０．５重量部・
３−ヒドロキシ−２−す７トエ酸　　　２．０重量部・
ニラフール８０−２０　（日光ケミカルズ（株）社製ノ
ニオン型界面活性剤ポリエチレンジオキシオレイルエー
テル）０．１重量部・フェニルセロソルブ　　　　　　　１．０重量ｍ・水
酸化カリウム　　　　　　　　　１．Ｏ３ｌ量部・水　
　　　　　　　　　　　　　９２．５重量部上記現像液
（＾）で無差別に前記ネガ型２８版及びボッ型２８版を
処理したところ、何ら問題のない良好な印刷版が得られ
た。また、自動現像機の現像槽、水洗槽及び各液タンク
においてほとんど発泡が見られなかった。

実施例２〜７、　比較例１〜３厚さ０．２４′ＩＩ胃のアルミニウム板を２０％リン酸
ナトリウム水溶液に浸漬して脱肥し、これを０．２Ｎ塩
酸浴中で３＾／、２の電流密度で電解研磨したのち、硫
酸浴中で陽極酸化した。このとき陽極酸化量は４ｇ／ｌ
であった。更にメタ珪酸ナトリウム水溶液で封孔処理し
、平版印刷版に用いるアルミニウム板を作へを塗布して
、ネガ型２８版を、感光ｆｉＢを塗布してボッ型２８版
を得た。塗布は回転塗布機により行い１００℃で４分間
乾燥した。塗布膜厚重量はどちらの版も２．５ｇ／ｍ２
であった・（感光液Ａ）・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド：
７クリロニトリル：エチルアクリルレート：メタクリル
酸＝　２７：３３：４１：　６　（重量比）の共重合体
（酸価８０）　　　・・・・・−５，０゜・ｐ−ノ７ゾ
νフェニルアミンのバラホルムアルデヒド縮合物のへキ
サフルオロリン酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　
　　・・・・・・０．５ｇ・シェリマーＡＣ−１ＯＬ（
商品名、日本純薬（株）製、　アクリル酸ポリマー）・・・・・・０．０５９・酒石酸　　　　　　　　　　・・・・・・０，０５゜
・ビク）リアビニアブルーＢＯＨ（商品名、深土ケ谷化学工業（株）製、染料）・・・・
・・Ｏ，１１？・／ボラック樹ｆｆｆｆ（ｐｐ　　３１２１）（郡栄化
学（株）！ｌ）　　　・・・・・・ｏ、ｔｓｙ・プルロ
ニックし−６４（商品名、旭電化（株）製、界面活性剤）・・・・・・
０．００５ｇ・メチルセロソルブ　　　　　・・・・・・１００ｉ１
（感光液Ｂ）・カプト＋７ンー（ｔ４）−シアノド−（２）−５−ス
ルホン酸クロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹
脂との縮合物・・・・・・３．５ｇ・１−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂’
ＭＰ−７０７”（郡栄化学工業（株）製）・・・・・・
９ｇ・す７）キノン−（１，２）−ノアシト−（２）−４−
スルホン酸クロライド　・・・・・・０．１５ｇ・ビク
トリアピュアブルーＢＯＨ（商品名、深土ケ谷化学工業（株）製、染料）・・・・
・・０．２ｇ番７４ルセロソルフ壺・舎・＋−１００９このようにし
て得られた版を濃度差０．１５のステップウェッジを通
して２Ｋｍメタルハライドランプを用いて露光した。そ
の後、表１の現像液を用い自動現像機にて３０℃で現像
時間を変化させて現像処理したところ表２の結果を得た
。

なお、現像液のｐＨは添加剤を加えた後、使用直前に１
０％ＮａＯＨあるいはｌＮ−ＨＣｌで１２．８５に調整
した。

表２において、Ｎ版は冬が型２８版を、Ｐ版はボン型１
８版を表し、また階調性は現像インキ５ＰＯ−１（小西
六写真工業（株）製）をのせてベタ段数とクリア一段数
の差を評価した結果である。　また、オーバー現像性は
、ポジ型ＰＳ版に対して、標準現像（ここではクリアー
５段）の倍の時間で現像した場合の画像表２に示す結果
から明らかなように、本発明の現像液は、従来の現像液
よりもネガ型２３版、ボッ型２８版とも迅速に現像する
ことができ、しかも現像のラチチュードが広く、発泡が
少ない。また、本発明の現像液のうち、有機カルボン酸
として３−ヒドロキシ−２−す７トエ酸を含有する現像
液が特に優れている。

一方、比較例（１）の現像液では有機カルボン酸を含ま
ないためネガ型２８版の現像性が極端に不良であった。

比較例（２）の現像液では有機カルボン酸と非ニオン型
界面活性剤を含まないかわりに、テニオン型界面活性剤
を含有するものであるが、このものはネガ型２８版に対
してやや現像不良であり、ボッＰＳ型に対してはオーバ
ー現像時に細部の画像が欠落しやすいものであった。比
較例（３）の現像液では印刷時にネガの２８版が汚れた
生じ、実用上問題を生じた。

〔発明の効果〕

本発明により、ネガ型２３版とポジ型２８版を−っの現
像液で現像する場合（例えば、自動現像機を用いて同じ
現像液でネガ型とボク型の２８版を無差別に現像する場
合）の現像性、印刷性能及び現像速度が改良される。し
かも、本発明の現像液はほとんど発泡がないため作業性
にすぐれている。

なお、通常、迅速現像には現像液を濃くしたり、処理温
度を高くして行なうか、あるいは、有機溶剤のような現
像促進効果のある添加剤を加える方法があるが、どの方
法をとっても現像ラチチユードが狭く、安定した良好な
画像を得るのが従来は困難であった。しかし、本発明で
は迅速現像を行なっても安定して良好な画像を得ること
ができる。

また、ポジ型２８版の現像において画像部が侵されるこ
とがしばしばあり、わずかな現像過多においても画像が
欠落したり皮膜がうすくなったりすることが起こり、こ
のような現像は特に現像液が有機溶剤を含有するときに
顕着であるが、本発明によれば、有機溶剤の存在下でさ
えも良好に共通現像することが可能になる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ネガ型感光性平版印刷版およびポジ型感光性平版
印刷版を共通に処理する水系アルカリ性現像液において
、該現像液がアルカリ剤、水溶性還元剤、有機カルボン
酸もしくはその塩、および非イオン型またはカチオン型
の界面活性剤を含有し、ｐＨが１１．５〜１３．５の範
囲であることを特徴とする感光性平版印刷版用現像液。
（２）前記アルカリ剤がアルカリ金属の珪酸塩であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の現像液。
（３）前記還元剤が亜硫酸塩であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項または第２項記載の現像液。
（４）前記有機カルボン酸が炭素原子数６〜２０の脂肪
族カルボン酸であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項、第２項または第３項記載の現像液。
（５）前記有機カルボン酸がベンゼン環またはナフタレ
ン環の芳香族カルボン酸であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項、第２項、第３項または第４項記載の現
像液。
（６）前記非イオン型またはカチオン型の界面活性剤の
添加量が０．００１〜５重量％の範囲であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項
または第５項記載の現像液。
（７）前記現像液が有機溶剤を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第
５項または第６項記載の現像液。