JPH03149545A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野》 本発明は迅速処理が可能であって、しかも混色の少ない
、色分離に優れた高い画質を提供するハロゲン化銀写真
感光材料およびカラー画像形成法に関するものである。

（従来の技術） 近年、当業界においては高画質で、しかも迅速に処理で
きるハロゲン化銀写真感光材料が望まれている。

ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理において、通常は
、各現像所に設けられた自動現像機にて連続処理するこ
とが行なわれているが、ユーザーに対するサービスの一
環として、現像受付日にその日の内に現像処理してユー
ザーに返却することが要求され、最近では更に受付から
１時間以内で返却することさえも要求されるようになり
、ますます迅速処理の必要性が高まっている。更に処理
時間の短縮は生産効率の向上となり、コスト低減が可能
となることからも、迅速処理の開発が急がれている。

かかる状況下において、感光材料に使用するハロゲン化
銀乳剤のハロゲン化銀粒子の形状、大きさ及び組成が現
像速度等に大きく影響を及ぼすことが知られており、ハ
ロゲン組成は影響が大きく、高塩化物ハロゲン化銀を用
いたとき、特に著しく高い現像速度を示すことが判って
いる。

また、近年環境保護及び発色現像液の調液作業負荷の軽
減の見地から発色現像液にベンジルフルーコールを含有
させないことが望まれている。また発色現像液中に現像
主薬等の酸化防止剤として用いられる亜ｉＪ！酸塩は、
発色現像主薬の酸化体とカプラーと競争的に反応し、画
像濃度を低下させたり、そのため発色現像液中の亜硫酸
塩の量が変動すると、発色色素濃度がそれに伴い変動す
る等の理由から発色現像液に亜硫酸塩を含有させないこ
とも望まれている。

上記を背景に、近時において、カラーペーパーの分野で
も高塩化物ハロゲン化銀を用い、ベンジルアルコール及
び亜硫酸塩とも実質上含有しない発色現像液で処理され
る方法が実用化されるようになった。

（発明が解決しようとするｍ！） ところが、高塩化物ハロゲン化銀を用いた場合、混色が
生じ易いという問題があった。その原因の一つには、銀
現像速度が著しく速くなるため、銀現像が遅い場合に比
較し、銀現像により発生した現像主薬の酸化体が、白層
のカプラーと反応しきれず他層に拡散する度合いが相対
的に増加するためと推定される。またこの現象は、前記
のベンジルアルコールや亜硫酸塩を含有しない発色現像
薬、或いはピラゾロアゾール系カブラ−を使用したとき
に特に助長されることがわかった。

この問題に対する解決策の一つとして、乳剤層と乳剤層
の間に位置する中間層の厚みを増すとか、現像主薬の酸
化体とレドックス反応する八イドロキノン誘導体等の混
色防止剤を増量するなどが考えられるが、混色を満足の
いくレベルまで改良するためには、大幅の増量が必要で
あり、コストが高くなったり、膜厚の増大により迅速性
が目減りする等の欠点があった。

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであって、本発
明の第１の目的は、迅速処理に適したハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、迅速処理を行なっても混色が少
なく色分離及び色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は混色が少なく色分離及び色再現性
に優れたカラー写真を与えるカラー画像形成法を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段》 本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、現像主薬の酸化体
とレドックス反応する油溶性混色防止剤と以下に述べる
含スルフィン酸重合体を併用すると混色防止効果が相剰
的に高まること、更に以下に述べる混色防止増強剤と併
用すると混色防止効果が飛躍的に増大することを見い出
し、本発明に到った。

上記本発明の目的は下記のカラー写真感光材料およびカ
ラー画像形成法によって効果的に達成された。

（１）支持体上に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体
とのカンプリング反応により色素を形成するカプラーの
少なくとも一種と、９０モル以上％が塩化銀よりなる実
質的に沃化銀を倉庫ない塩化銀よりなる少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも一層の、該現像主
薬の酸化体とレドックス反応する油溶性の混色防止剤の
少なくとも一種及び下記一般式（１）で表される化合物
の少なくとも一種を含有する非感光性層が設けられたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはアラルキル
基を表し、Ｌは二価の連結基を表す、Ｙ１フ・７酸基を
表す・罐０または１を表す・（２）前記非感光性層中に
、更に下記一般式（ｒｌ）及び一般式（１）で表される
実質上非拡散性の油溶性化合物の少なくとも一種を含有
することを特徴とする前記第（１）項記載のカラー写真
感光材料。

又、、−ｕ　＝” 〔式中、Ａは、２価の電子吸引基を表わし、Ｒ１は、脂
肪族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基ま
たはへテロ環基を表わす。

ｌは、ｌまたは２である。Ｒ２は脂肪族基、アルコキシ
基、ヒドロキシル基またはハロゲンを表わし、ｍは０か
ら４の整数である。上記フェノール環にはＱで形成され
るベンゼン環もしくはヘテロ環基が縮合していてもよい
、〕 一般式（１） 【式中、Ｒ，は、脂肪族基を表わし、総炭素数は１２以
上である、〕 （３）前記カプラーがピラゾロアゾール系カブラ−であ
る、前１１１（１）及び（２）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

（４）前項１）　、２）または３）記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を像露光後、ベンジルアルコール及
び亜硫酸イオンを実質的に含まない発色現像液で処理す
ることを特徴とするカラー画像形成法。

以下に一般式（１）で表わされる繰返し単位を有する含
スルフィン酸重合体について詳細に説明する。

式中のＲ１として好ましいのは、水素原子やメチル基で
ある。

Ｌは、１〜２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例
えば脂肪族基、芳香族基、またはこれらと−Ｃｏｔ−や
−ＣＯＮＨ−等が複合した連結基を表し、更に具体的に
は −ｔａｎ、− Ｌ；ｌＩｉ− −ＣＯＮＨＣＨｔ　ＣＨ＝ＣＨＣＨ，−などが特に好ま
しい。

またＹはスルフィン酸基または塩を形成しているスルフ
ィン酸基を表わす、スルフィン酸塩を形成するカチオン
は１〜３価のものが好ましく、２価以上のときは、その
対とするアニオンが一般式（１）で表わされるモノマー
単位以外の他のアニオンであってもよい、好ましいカチ
オンとしては、　　　　　一アンモニウムイオン、金属
イオンなどが挙げられ、特にアルカリ金属イオン（例え
ばナトリウムイオン、カリウムイオン）が好ましい。

上記一般式で表される繰返し単位の好ましい具体例を以
下に示す。

（Ｃｕｔ−ＣＩ）＋　　（ＣＨｔ−ＣＩ）、　　（ＣＨ
ｔ−ＣＩ）。

１　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　
ｌ（ＣＩｌｚ　　ＣＩ）　、（ＣＨｘ　　ＣＨ）　。

ＳＯρ 夫 ｛ＣＨｔ−ＣＩ｝ 本発明に用いられる含スルフィン酸重合体は、少なくと
も１種のスルフィン酸基を有するエチレン性不飽和モノ
マーを２種類以上用いて合成されてもよい。

また、合成に際してスルフィン酸基をもつエチレン性不
飽和モノマーとスルフィン酸基を持たないエチレン性不
飽和七ツマ−を併用しても構わない。

このように併用してもよいエチレン性不飽和モノマーの
具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
イソブチン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケ
トン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステル（例え
ば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和モノカ
ルボン酸もしくはジカルボン酸（例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸）のエステルもしくはアミド（
例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、アクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミド）、モノエチレン性不
飽和化合物（例えばアクリロニトリル）またはジエン類
（例えばブタジエン、イソプレン）などが挙げられる。

このようなスルフィン酸基を持たないエチレン性不飽和
モノマーは、必要に応じて任意の量だけ添加することが
できるが、スルフィン酸基を有するモノマーに対し、０
ないしｉｏｏｏモル％が好ましく、特に好ましくは、０
ないし２００モル％である。

また、本発明の含スルフィン酸重合体をラテックスの形
て合成し、そのまま添加使用する場合には、該重合体は
共重合可能なエチレン性不飽和基を少なくとも２つ有す
るようなモノマーで共重合されたものが好ましい。

このような千ツマ−の例は、ジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクレ
レート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、テトラメチレンジメタクリレート等であり、こ
のうちジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタク
リレートが特に好ましい。

このような２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノ
マーの使用量は、本発明の含スルフィン酸重合体中の全
モノマー成分のうち、好ましくは０ないし６０モル％、
特に好ましくは、口ないし３０モル％である。

本発明に用いる含犬ルフィン酸重合体の分子量は、５０
００〜１００万が適当であり、１万〜ｌＯ万の範囲が好
ましい。

以下に本発明に用いられる含スルフィン酸重合体の具体
例を示すが、本発明がこれに限定されるものではない（
各モノマー単位の比率は、モル百分率を表す、）。

Ｉ−ｌ　　　＋ＣＨｚＣＨ−＋ 夫 １−２　　　　÷ＣｌｈＣＨ＋ｓ。　＋ＣＨｚＣＨ＋ｔ
。

＾ ＣＯＮＨ。

１−３　　　　＋ｃｎｚｃｎ＋ｖｏ　　＋ＣＢＩＣＩ＋
ｔ６＾ と￥０ １−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＬ
＋ＣｌｈＣＨ＋ｓ。　＋ＣＩＩｔＣ＋ｚ。

畠 ｃｏｏｃｕｔｃｕｔｏｎ ５０、Ｎａ ｔ　−ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｏ。

＋ＣＨｘＣｌｌ＋＊ｏ　　＋ＣＩｌｚＣ＋２゜＾ ｃｏｏｃｕ。

Ｉ　　−６（←ＣＩｌｔＣＩ＋ｔｏ　　　４卜ＣＩＩｚ
ＣＨ＋自。

Ｉ ｏｚｘ １　　　）　　　ＣＨｓ　　　　　　　　Ｃｌｌｓ＋　
ＣＩＩｚＣ＋ｓ　ｓ　　＋　ＣＬＣ＋ｈｓ　　＋　ＣＩ
ＩＣＢ　＋ｔ。

＾ Ｃ−０ＣＯＯＣＨｉ Ｃ１ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯＪｕ
ｔ ■ Ｃ１０ ４ＣＣＩＩｍ　＋ Ｃｌｌ。

Ｃ１３Ｃ１１゜ ÷ｌＪｔｃ　　＋＋　ｓ　＋　ＣＨｉＣ［÷ｍｓ　＋　
ＣＨｔ−Ｃ＋ｔ＊　　　＋　ＣＨｔＣＨ＋ｔ＊０ツＯＣ
ＯＯＣＢ３　　　　ＣＯＯＣＨｔＣＨｔＯＨ丘）≧９Ｃ
ｌｌｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ＳＯＪＣＨｓ Ｃ１０ ÷ｅｃｌＩｇ　＋ Ｃ龍。

上記の重合体の合成は、一般によ（知られているラジカ
ル重合法（例えば、大津隆行、木下雅悦共著「高分子合
成の実験法」化学同人、昭和４７年刊、１２４〜１５４
頁などに詳しい、）によって行えば良いが、特に溶液重
合法または乳化重合法を用いるのが好ましい。

本発明の一般式（１）で表される含スルフィン酸重合体
は、通常、含スルフィン酸重合体を、水、またはメタノ
ール等の水混和性の有機溶媒に溶解し、非感光性層に添
加することができる。また、本発明の化合物が、油溶性
である場合には、オイルプロテクト法として公知の水中
油滴分散法により添加することができる。上記の非感光
層としては、例えば感光層間に設けられる中間層や感光
層と保護層の間に設けられる層（紫外線吸収剤含有層等
）である。本発明の一般式（１）で表される含スルフィ
ン酸化合物の使用量は、広い範囲で変化するが、非感光
層１層あたり、通常、５■７１〜３００ｓｗ１０ｒが好
ましく、より好ましくは７■Ｉｎ１〜２００ｗｚ／ｒｄ
である。

以下に、一般式（ＩＩ）及び一般式（Ｉｌｌ）で表わさ
れる混色防止増強剤について更に詳細に説明する。

式中Ａは、好ましくは れる二価の電子吸引基を表わす。

式中、Ｒ，，ＲｘおよびＲユの脂肪族基は置換または無
置換の、直談または分岐鎖のアルキル、アラルキル、フ
ルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル等の基を含む、了りール基は置換および無置換の７
リール基を含み、例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル、ナフチル等の
基である。アルコキシ基は置換および無置換のアルコキ
シ基を含み、例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキ
シ、ヘテロデシルオキシ、オクタデシルオキシ等の基で
ある。アリールオキシ基は置換および無置換アリールオ
キシ基を含み、例えばフェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、ナフトキシ等の基である。フルキルアミノ基は置換
および無置換アルキルアミノ基を含み、例えばメチルア
ミノ、ブチルアミノ、オクチルアミノ等の基である。ア
ニリノ基は置換および無置換アニリノ基を含み、例えば
フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、３〜ドデシルオ
キシカルボニルアニリノ等の基である。

ヘテロ環基の具体例としては、ピラゾリル、イミダゾリ
ル、トリアゾリル、ピリジル、キルリル、ピペリジル、
トリアジニル等であり、これらの基はへアシルアミノ基
のへテロ環部分にも適用される。

ハロゲン原子としては、塩素、臭素、弗素などである。

またＲ＋、ＲｉおよびＲ３における置換アルキル基、置
換アリール基、置換アルコキシ基、置換？　アリールオ
キシ基、置換アルキルアミノ基、Ｎ１１１アニリノ基、
置換へアシルアミノ基および置換へテロ環基の置換基の
具体例としては、ハロゲン原子、フルキル基、ナリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、
スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基
、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
ヲ挙げることができる。

一般式（ＩＩ）の油溶性化合物はその分子中の総炭素数
が１０以上であるのが好ましい。

以下に本発明の一般式（Ｘ）及び一般式（Ｉ［）で表わ
される油溶性混色防止促進剤の具体例を記載するが、本
発明の化合物はこれにより限定されるものではない。

（Ｉ−ｌ） （Ｎ−２） ＩＩぺ○）ｓｏべ○ΣＯＣ１１，５０Ｃ山Ｂぺ○｝ｓｏ
べ○戸Ｃ暑山コ （１二４） （ＩＩ−５） ・イ○戸・べ○｝−ｏｃ・・・・・ （Ｉｎ−６） Ｂトろテ尤トＳＯ−（ｉデ；二ＣｔＪユ。

（Ｉ−〕　） −〇戸０べ○｝ＯＣＪｔｓＣＲ−重 （［−９） （Ｉ−ｌｏ） べ○戸０べ○戸（，ＩＣＯＯＣ山 （Ｉ−ｌｌ） −〇戸０べ○戸ＣＨｇＣＨｇＳｌ−１１ｃＯＯｃ山（［
−１２） べ○戸０べ○）−０ＣＩＩｔＣＨ冨ｓｃｎｃｏｏ旺ＩＩ
ＩＩＩ （１［−１３） （Ｉ［−１４） ＶＩ （Ｉ−１５） （Ｌ−１６） しｕｕしｔ雪ｎｔｓ （Ｉ［ニー１７） （Ｘ−１８） （亘−１９） （］１−２０） ＣＯＮＩＣ＋Ｊｔｉ（ｎ） （］［−２１） Ｒ 大 ＣＯＮＨＣｔＪｚｓ（ｎ） （ｆｆ−２２） Ｈ 丈 ＣＯＮｌｌＣ＊ｓｌ１３ｔ（ｎ） （Ｘ−２３） ｉ１ 丈 ＣＯＮＩＩＣｔａＨｓｓ（！ｅｃ） （Ｘ−２４） Ｈ 丈 ＣＯＮＩＣ？Ｈ１９（ＩＩ） （Ｘ−２５） Ｒ 丈 （五−２６） ＩＩ 丈 Ｃ０１１１１（ＣＩｌｔ）ｓＯｃｔａｌｌｚｖ（ｎ）（
Ｉｎ−２）　） Ｒ 夫 Ｃｏｉｌ　（Ｃｌ　＊）　ＱＣ＊　ａ！Ａ　３　？　（
ａ）（Ｉ［−２８） Ｈ 大 （ＩＩ−２９） （Ｔ［−３０） Ｈ 大 （ＩＩ−３１） 丈 （Ｉ［−３２） 夫 （Ｉｎ−３３） ・ ７ＣＯｇＣｔｔＨ＊ｓ（ｎ） （Ｉｎ−３４） Ｈ 丈 （ＩＣ−３５） ＩＩ 丈 （Ｘ−３６） Ｈ 丈 ＣＯｇＣ＊ｓｌ［ｓｔ（ＩＩ） （亘−３７） 夫 ＣＯｘＣ＊Ｊ４ｓ（ａ） ＣＯｇＣｍＪｔｓ（ａ） Ｉ ＣＯｍＣｍＪｓｓ（ａ） １　　　　、ＣＩｓ （Ｘ−４１） 丈 （Ｘ−４２） ｕ 大 （ＩＣ−４３） 丈 （Ｉ［−４４） 丈 （ＩＩ−４５） Ｂ 丈 ｌ 夫 ＣＯＣｔＪａｓ（ａ） （圧−４７） 夫 ＣＯＣｔｓｌｌｓｖ（ｎ） （ＩＩ−４８） 丈 ＣＯＮＩＩ（ＣＩｌｘ）ｓＯｃ、Ｊ３ｓ（ｎ）（［−４
９） 杏 Ｌ （°［−５０） Ｎ 太 （Ｉｔ−５１） ｌ 大 （Ｉｎ−５２） Ｈ 蓋 ＣＨコ１ （Ｉ［，−５３） １ｍ 夫 （［−５４） ０［ 夫 Ｈ 夫 Ｃｏｇ（ＣＩｌｘ）ｔｓｃＩＩｓ Ｈ 夫 （１ｍ−１） Ｃｌｌｓ　（Ｃａｔ）　ｔ　＊ＣＩｚＯ１（］［−２） Ｃ１１３（Ｃａｍ）　＊　ｔｃ１１０１（ＩＩ−３） ＣＨｓ（ＣＬ）ｉｘｃｌｌｍＯＨ （１ｍ−４） ＣＬ　（ＣＩｌｔ）　ｔ　ｓｃＩｈｏｌ（Ｉ［−５） ＣＨａ（ＣＩｌｘ）　ｉａｃｌ＊ＯＨ （ＩＩ−６） Ｃｌｌｓ　（Ｃａｍ）　＊　ｓｃＩｔｏＩ（［−？） ＣＩｌｓ　（ＣＬ）　＊　＊ＣＩＩｇＯＨ（ＩＩＩ−８
） ＣＬ（ＣＨＪ　ｉｘｃｌｌｍＯＨ Ｃｌｌｓ　（Ｃｌｇ）　１ｓｃ１ｈＯＨ（ＩＩ−１０） （″に−１１） （亘−１２） Ｃ＊　ＪｔｔＯ（ＣＩｌｘ）　ｉｏ（ＣＩｉｐ）　ｚｏ
ｌ（ＩＣ−１３） （ＩＩ−１４） 本発明の混色防止促進剤を非感光性層に添加するために
は、通常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分
散法により添加することができる。

なかでも混色防止剤と本発明の混色防止促進剤を溶媒に
溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に分散さ
せ共乳化するのが好ましい、あるいは、上記溶解液に水
あるいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴うて水中油滴
分散物としてもよい。

混色防止剤が油状で溶媒を兼ねる場合には、前記溶媒は
用いな（でもよい、油滴の粒子径は、平均粒子径で、０
．０４〜０．３５＃が適当であるが、好ましくは、０．
０４〜０．２５＃、より好ましくは０．０４〜０．２０
＃である。

本発明の混色防止促進剤の使用量は、混色防止剤の種類
や量によって広い範囲で変化するが、重量比で、本発明
の混色防止促進剤／混色防止剤比は、好ましくは、０．
０５〜２、より好ましくは０．１〜１である。混色防止
剤の使用量としては、７■〜４００ｍｇ／Ｔｉｌが好ま
しく、Ｌｋり好：ｊＬ、＜ハＩ　Ｇｍｇ〜２４０ｇ／ｎ
ｆである。

る非感光性層（混色防止層）としては、例えば感光層間
に設けられる中間層や感光層と保護層の間に設けられる
層（紫外線吸収剤含有層など）である。

本発明に使用できる油溶性の混色防止剤としては、例え
ば八イドロキノン頬をはじめとする種々の還元剤を挙げ
ることがてきる。最も代表的なものはアルキルハイドロ
キノン頬であり、これらを中間層の混色防止剤として用
いることに関しては米国特許第２，３６０，２９０号、
同２，４１９゜６１３号、同２，４０３，７２１号、同
３．９６０．５７０号、同３，７００．４５３号、特開
昭４９−１０６３２９号、同５０−１５６４３８号など
にモノアルキル置換ハイドロキノンが、米国特許２，７
２８．６５９号、同２，７３２，３００号、同３，２４
３．２９４号、同３，７００゜４５３号、特開昭ｓｏ−
ｔｓｓ４ｓｓ号、同５３−９５２８号、同５３−５５１
２１号、同５４−２９６３７号、Ｗ４６０−５５３３９
号などにジアルキルｉｔ換八イドロキノン頚が記載され
ている。

本発明の混色防止剤として好ましく用いられるアルキル
ハイドロキノン類は下記一般式のものである。

（ＨＱ−ｌ） ｎ ■ 式中、Ｒ１、Ｒｔはそれぞれ、水素原子、置換又は無置
換のアルキル基（Ｒ素数１〜２０．例えばメチル基、（
ｔ）−ブチル基、（ｎ）−オクチル基、（ｓｅｃ）−オ
クチル基、（１）−オクチル基、（ｓｅｃ）−ドデシル
基、（１）−ペンタデシル基、（ｓｅｃ）−オクタデシ
ル基なとンを表わし、Ｒｔ、Ｈｚのいずれか一方はアル
キル基である。

ハイドロキノンスルホネート類も特開昭６０−１７２．
０４０号などにｉｌｌされているように混色防止剤とし
て好ましく用いることができる。本発明の混色防止剤と
して好ましく用いられるハイドロキノンスルホネート類
は下記一般式のものである。

（ＨＱ−２） ９１゜ 職 式中、Ｒ３は置換又は無置換の、アルキル基、アルキル
チオ基、アミド基、またはアルキルオキシ基を表わし、
Ｒ４はスルホ基又はスルホアルキル基（例えばスルホプ
ロピル基）を表わす、　　アミドハイドロキノン類も混
色防止剤として、好ましく用いることがてきる。特開昭
５９−２００２４６５号、特開昭６２−１０３６３８号
、岡ロー２−ｔｓｏｓｔｓ号などにその記載を見ること
がてき番、本発明の混色防止剤として好ましく用いられ
るアミドハイドロキノン類は下記一般式のものである。

（ＲＤ−ｌ） Ｉ 關 は無置換のアルキル基を表わす、Ａは−Ｃ−又はー３０
８−を表わし、Ｒは置換又は無置換のアルキル基、また
はアリール基を表わす。

以上一般式で挙げたアルキルハイドロキノン類、ハイド
ロキノンスルホネート類、アミドハイドロキノン頬以外
にも特開昭５５−４３５２１号、同５ロー１０９３４４
、同５フー２２２３７などに記載されている、電子吸引
性の置換基を有する八イドロキノン癩なども混色防止剤
として好ましく用いることができる。混色防止剤として
好ましい八イドロキノン頬の具体例を以下に挙げる。

（ＨＱ−ｌ） （ＨＱ−ｌ　　　　　　　ＯＨ 〜Ｃ，，Ｈ３１（ｔ） （ＨＱ−ｊ）　　　　　　　０｝１ （”Ｔ−Ｃ６ＨＩ３　（す （ＨＱ−φ）　　　　　　　ＯＲ 占Ｃ８Ｈ，フ　（ｓｅｃ） ぬ戸Ｈエフ（ｎ》 ＯＨ （ＩＱ−ｌ　　　　　　　０｝１ 畠／Ｃ８Ｈｌ□（１） （ＩＱ−７）　　　　　　ＯＨ 〜Ｃ１２Ｈδ（ｓｅｃ） ”　”　　　””　”１ｇ”３７　（”）Ｙ （ＩＱ−タ）　　　　　　　ＯＨ ｌ／！′ｊＴ−ｃｌ−Ｈ２５（ｓｅｃ）ＯＨ （ＨＱ−ｔｏ）　　　　　　ＯＲ ＯＲ （ＨＱ−ＪＪ） ＯＨ １−ｒＮｌ（８０２Ｃ１６Ｈ３３” ＯＨ （ＨＱ−ｌ３）　　　　　０．Ｒｒ−ＮＯＨ （ＨＱ−ｌｔｆ）　　　　　ＯＨ 〜Ｓ０２０ （ＨＱ−１５）　　　　　ＯＨ 占ＣＯＣ１５Ｈ３１（ｎ） （ＨＱ−／６）　　　　　ＯＲ 、入ｙＣｌｓ　ＨＩＶ（す （ＨＱ−７７）　　　　　ＯＲ 占ＣＯＯＣ２｝１゜ ＯＨ （ｔ−ｔＱ−Ｉｇ） １　　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　ｍ（ＨＱ−１ｌ
）− 平均分子量約２０．０００ ＯＨ （ＨＱ−λＪ）　　　　　（＞ＨＱ ＯＨ ＯＨ （Ｉ｛Ｑ−２６） １　　ＩＩ　　　　　　　　ー ハイドロキノン以外の骨格を有する還元剤も混色防止剤
として用いることができる。例えば特開昭３１−／３４
２３３号の没食子酸了ミド類、特開昭ｊターＩ２４４７
号、同ｊター２０２１ＡｌａＪ号のスルホンアミドフェ
ノール類などが挙げられるが、その具体例を以下に挙げ
る。

（ＲＤ−／）　　　　　　ＯＲ 占 （ＲＤ−２） ＯＨ 占０）１ １　　　　　　／７Ｘ （１ＬＤ−Ｊ）　　　　　　Ｑ）ｌ　　　　　　Ｉ７Ｎ
（ＲＤ−μ） （凡Ｄ−ｊ）　　　　　　　ＯＲ 占ｃｏＣ１５Ｈ３１” （ＲＤ−／、）　　　　　　　ＯＨ ”゜巾′゜　　。５８１１（） （ＲＤ−，ｒ）　　　　　　　ＯＲ ＨＯソ了ＯＨ （ＲＤ−タ）　　　　　　　ＯＩ−ｌ ＨＯ＋ＯＨ （ＲＤ−ｌｏ） ＯＨ３ ド０キノン類が尚様に好ましく、特にアルキルハイドロ
キノン類、ハイドロキノンスルホネート類がより好まし
い。

一等の油溶性の写真用有用物質の分散に用いられる高沸
点溶剤としては、油溶性写真用有用物質と相溶する當温
で、液体また固体の有機物であればいかなるものでもよ
いが、下記一般式（Ｉｓ）〜Ｏりで表わされる化合物が
好ましい。

Ｗ富 一般式０ω Ｗ＊　　−Ｃ００Ｗｚ −般式（Ｖ、） 一般式Ｏり 一般式（■− Ｗ、−０−Ｗ１ 式中、Ｗ１％Ｗ８及びＷ、は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｗ４は、Ｗ、
　、Ｏ−Ｗ、　、またはＳ−Ｗ。

を表わし、ｎは１ないし５の整数であり、ｎが２以上の
時は、Ｗ、は互いに同じでも異なっていてもよく、一般
式（Ｖｌ、）において、ＷｌとＷｔが互いに連結しても
縮合環を形成してもよい。

本発明に於いて、高沸点溶媒の使用量は、混色防止剤の
種類や量によって広い範囲で変化するが、重量比で、高
沸点溶媒／混色防止剤比は、好ましくは、０．０５〜２
０、より好ましくは、０．　１〜１０である。

一般式（■、）、（■、）で表される化合物の中では、
一般式（璽、）、（■１）および（Ｖ、）が好ましい。

以下に本発明に用いられる高沸点有機溶媒の具体例を示
すが、これらに限定されるものではなモ１゜ＣＪｓ　　
　　　　　　　　Ｃ＊１ｓ Ｃ山−ｏｏｃｍ、＜”；ソＣすＣＯＣＩＣ山（Ｓ−２） ０−　Ｐ　＋　ＯＣｌｍＣＩｔＣｌｌＣＨｓ）ｓＣＨｓ Ｃｌ３ 十（◇１３ 〇− ０−Ｐ−ＧＯＣ，Ｈ１，”）。

わす、以下同じ、》 ＜Ｓ−８） 七　　　　ＣＨｓ　　ＣＨｚ　　　ｌ ０　””　Ｐ　　ＯＣＨｚ　ＣＣＨｚ　ＣＨＣＨｓ　　
　　　−亀 ＣＨｓ （Ｓ−１０） ｏ　＝　Ｐ　＋Ｏｃ　Ｉ　Ｈｔ　９一旦）。

（Ｓ−１１） ０−Ｐ−ＩＩＯｃＨ（ＣＭ！）、ＣＨ３Ｃ｝Ｉ　ｓ　　
　　　　　　　ｓ （Ｓ−１２） ０鵬Ｐ＋ＯＣ，，Ｈ□一旦）３ （Ｓ−１３） ＣＭ。

菅 ０　＝　Ｐ　　ＯＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨＣＨｚ　ＣＨ＊
　ＣＣＨユ　−ＣＨ３ＣＨ２ （Ｓ−１４） （Ｓ−１５） （Ｓ−１６） （Ｓ−１７う １．１ １、−．］ −（Ｓ−１９） １　ｌ−Ｘ　　］ しｔｔｌｓ （Ｓ−２５） （Ｓ−２６） （Ｓ−２７） 惺 Ｃｚ　Ｈｓ （Ｓ−２９） ｒ−Ａ （Ｓ−３０） Ｃ＊Ｈｓ （Ｓ−３１） （Ｓ−３２） （Ｓ−３３） （Ｓ−３４） （Ｓ−３５） （Ｓ−３６） （Ｓ−３７） （Ｓ−３８） Ｈｓ （Ｓ−４０） （Ｓ−４１） （Ｓ−４２） ６ｒＣＯＯＣ，Ｈ？ （Ｓ−４３） ＼ｖｌ （Ｓ−４４） ＣＨ３ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＨＣ，Ｈ。

１　　　　ｒ−Ａ ＼ｖｌ （Ｓ−４５） ０　Ｈｔ　ＣＯＯＣ＊　Ｈを一翼 ■ （Ｓ−４６） １　　　Ｃ雪Ｈｚ 蟇 ＣＨ！　ＣＯＯＣＨｚ　ＣＨＣａ　Ｈ９Ｃ富Ｉｓ 言 （Ｓ−４７） Ｃ−Ｈ亀３ （Ｓ−４８） 〈○＞−ＣＯＯＣＲ１（ＣＦ、ＣＦ、）、ＨＣＨＣｊ）
　ＯＣＨｚ（ＣＦ　ｔＣＦ　ｚ）ｔＨＣＨＣ００ＣＨｘ
　（ＣＦ　ｓ　ＣＦ　Ｊ　ｚ　Ｈ（Ｓ−５１） （ｓ−ｓｚ＞ ＣＨ。

１−イー）−。槽−。

Ｈｓ−ｃ （Ｓ−５３） ｃｔｔｓｏ、 ＼ｖｌ （Ｓ−５４） １　ｌ−Ｘ　　　＼ （Ｓ−５５） （１）（；ｓｔｌｓｔ ＼″″Ｉ （Ｓ−５７） （０，ｔＨ！ｓＯｈ−Ｐ−０ （Ｓ−５８） ２ρ−１｛ｓｔ−ｔ （Ｓ−５９） −＼　ｖｌ （Ｓ−６０） ＼ｖｌ 、ＣＯＯ−｛　Ｈ） （Ｓ−６２） ／Ｃ００／１／Ｈ） ｊｌｔｏ−シ２１ｌｖ （Ｓ−６３） ＼Ｖ／ ９　　）−Ａ ９　　　）−Ａ １１　　　　Ｘｖｌ （Ｓ−６６） ＣａＨｌｔＣＨＣｌ（＋ＣＨＪｔＣＯＯＣ４）ｊｗ（ｎ
）（Ｓ−６７） υ （Ｓ−６８） （Ｓ−６９） （Ｓ−ＴＯ） （Ｓ−７１） 徐イＣｏｏ｛　Ｈ＞ 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、一感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙ては、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、またミ赤外怒光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を育するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカブラ−を含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

よりなるものを好ましく用いることができる。ここで実
質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％
以下、好ましくは０．２モル％以下のことを言う、乳剤
のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良
いが、粒子間で等しいハロゲン組成を育する乳剤を用い
ると、各粒子の性質を均質にすることが容易である。ま
た、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布につ
いては、ハロゲン化銀乳剤のどの部分をとっても坦成の
等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部
のコア（芯）とそれを取り囲むシェル　（般）〔一層ま
たは複数層〕とでハロゲン組成の興なる所謂積層型構造
の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロ
ゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場
合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部
分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いるこ
とがてきる。高ｓ度を得るには、均−型溝遣の粒子より
も後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力
性の面からも好ましい、ハロゲン化銀乳剤が上記のよう
な構造を有する場合には、ハロゲン組成において異なる
部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差により
混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また積極
的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良い。

ｗ”ｍ　　　　　　　　　−” は任意の臭化銀／塩化銀比率のもの　　１ることができ
る。この比率は　　　応じて広い範囲を取り得るが、　
　　　率が２％以上−のものを好ましまた、迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これ等高塩化銀乳剤の塩化銀
含有率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が
更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシ中ル成長したものを挙げることが
てきる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの怒度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　ｔｔ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチユードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するも瞥あ
るいはこれらの複合形を有するものを用いることができ
、る。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い、本発明においてはこれらの中て
も上記規則的な結晶形ををする粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いるこ七ができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳刑は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｇｉｓ　ａｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕａ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕａ　（Ｐａｕ１Ｍｅｎｔａ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年
）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓ＊ａａ　ｅｔ　ａｌ著
ＨａｋｉＨａｎｄＣｏａｔｌａｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｓ＋ｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することがてきる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性
八ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同
時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方
法を用いても良い、粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下に
おいて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることも
できる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所
謂コントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を尋人することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
胴、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウふ、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることがてき
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１Ｇ−”〜１Ｇ−”モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素一分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｌ　Ｉａｒｓｓｒ著１ｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａａｉａ
ａ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｓｌａｔｓ＋ｄ　ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ　（Ｊｏｈｎｌｌｉｌｅｙ　！、Ｓｏｎｓ　（
１１＠ＭＹｏｒｋ＋　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙げることができる。具体的
な化合物の例ならびに分光増悪法は、前出の特開昭６２
−！１５２７２号公報ｗＡＩＩ書ノ第２２頁右上ｍ〜第
３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７Ｌ！
号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカブラ−およびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ）、（Ｍ−ｌ）、（Ｍ−Ｉ）およ
び（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） Ｒ １１３−〒ＮＩＩＣＯ（１１１１）山 一般式（Ｃ−ｕ） Ｒｈｋ”ＨＣＯＲａ Ｙ！ 一般式（Ｍ−Ｉ　） 暮 Ｒ？ 一般式ＣＭ−Ｉ１） 乞＝ム　− 一般式（Ｙ） Ｃｌｓ　　　　　　ｊ＋＋ 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒｌｓ
　ＲχおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、、Ｒ，、ｈおよびれは水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ，はｈと共に含窒素の５員環もしくは
６員環を形成する非金属原子群を表してもよい＊　Ｙ１
％　Ｙ寞は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を表
す。

一般式（Ｃ−１１）におけるｈとしては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔａｒｔ−７”チル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−Ｉｆ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである− −Ｍ式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−ａ式（Ｃ−１）においてＲ，とＲ，で環を形成しない
場合、Ｒ１は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲｓは炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置ａ、ｉとしてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−１１）においてｈは炭素数２〜１５のアル
キル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のア
ルキル基であ°ることが侍に好ましい。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ，は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい、一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において
好ましい！、およびＹｘはそれぞれ、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−ｌ　）において、Ｒ？およびＲ，はアリー
ル基を表し、讐、は水素原子、脂肪族もしくは芳香ａの
アシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し
、Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

ｉおよびＲ，のアリール基（好ましくはフェニル基）に
許容される置換基は、置換基Ｒ，に対して許容される置
ｍｓと同じであり、２つ以上のｚ換ｉがあるときは同一
でも異なっていてもよいａ　Ｒａは好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹユはイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものてあり、例えば米国特許第４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−ｌｌ　）において、ＲＩｏは水素原子また
は置換基を表す、　Ｙａは水素原子または離脱基を表し
、特にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚ
ａ、　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、ート又は
−Ｎトを表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む、Ｒ１，またはＹ４で２
量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで２
量体以上の多量体を形成する場合を含む。

−ａ式（Ｍ−Ｉｔ　）で表わされるピラゾロアゾール系
カブラ−の中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に
記載のイミダゾ（１、２−ｂｌピラゾール類は好ましく
、米国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ（
１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは特に好まし
い。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記蔵されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだとラシ９アゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリ一口キシ基をもつピラゾロトリアゾールカブ
ラ−の使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、ＲＳＩは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す、Ａは−１１１１ｃＯＲｓ３、を表わす、但し、
１．とＲＩ−ａはそれぞれアルキル基、アリール基また
はアシル基を表すｅ　ｙｓは層膜基を表す、Ｒ１，とＲ
１１、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ，に対して許容され
た置換基と同じであり、離脱基！２は好ましくは酸素原
子もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであ
り、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−ｆｆ）、ＣＭ−Ｉ　）、（Ｍ
−ｌｌ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を
以下に列挙する。

（Ｃ−１） Ｃ１絹寸ＮＢＣＯＣ，山。

ａＺ （Ｃ−６） す （Ｃ−７） （Ｃ−９） ＩＮ ９山皮ＮＨＣＯＣＪｔ （Ｃ−１０） （Ｃ−１１）　　　　　　　　　　　　　ｐ、　、Ｆ（
Ｃ−１２） （Ｃ−１３） ０Ｈ，コ （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） ＣＲＨ％ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） ７７＼、 （Ｃ−１９） ｉＬＪ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） すり、１１！ ＣＭ−ｌ）　　、。。

ＣｌゼイＣ！ −へ　　東、人。

（１）乙■　、Ｂ、山ｓ（ｎ）　（Ｊイ灯αＣｌギ灯α Ｃ１Ｃｌギ灯ＣＺ Ｃｔｌｓ　　　ｃ１．ｈＣｌ （Ｍ　　７）　　　　　　　　　　　　　Ｌ；ｆｉｘす
ＣＯ−Ｃ−ＣＬ ５〜ｃ１ （ｔ）ｃＪ＊　ａｔ山ｓ　（”）　ｃｌｈＣｌＩＮ　　
１ｌ１ １１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　千　
　ＩＩ１１１１　　Ｔ　ｌｌ 　　ｌ　　　　　　　τ　　ＩＩ １１　〒　１１ １１１　　Ｌ￥Ｉ　　　　１ （Ｙ−１） Ｃ，■、ＣＺ 伽Ｃ−−Ｃ−０（，ＩＩ。

（Ｙ−２） １１３ｃｒ （Ｙ−３） Ｃ１，ＣＩ ｌｆｌ （Ｙ−４） Ｃ１１３（Ｊ ロー＜：、−ＣＩＩ３ （Ｙ−５） Ｃ１３ＣＩ （Ｙ−６） ＣＨｓ　　　　−α （Ｙ−７）　　− Ｃｌｈ　　　　　Ｃｌ。

。、Ｃノ＼ＯＣＨｓ Ｉ （Ｙ−８） Ｃ１ｆｆ　　　　　呉 伽ぐ１０　　　晶 （Ｙ−９） Ｃ１３０ＣｓＪｚｓ １１　　　　　　　　　ｍ 上記一般式（Ｃ−［）〜（Ｙ）で表されるカブラ−は、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化ａｔモル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは（
ｌｌ−０，５モル音響される。

零発萌において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含む老ラテン水溶液に乳化介散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン氷溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシ肇
−分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
薫留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
のが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　賛。

■ 賢雪−ｏ−ｐ−。

諺 　一般式（Ｂ） ％１１−Ｃｏｏ−賛意 一般式（Ｃ） 一般式（Ｅ） 輩、−〇−賛。

（式中、賛、、６及び６はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はへテロ環基を表わし、Ｗ、は賀電、０賛、ま
たはＳ−，を表わし、ｎは、ｌないし５の整数であり、
ｎが２以上の時は輩、は互いに同じでも異なっていても
よく、一般式（Ｅ）において、１と６が縮合環を形成し
てもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点がｌＯＯ℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下てまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有１１ａ溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０真に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して赤口キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食
子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。Ｗち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、？−フルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有Ｉｌ褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン一類は米国特許第２．３６０．２９０号
、同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３
号、同第２．７０１．１９７号、同第２．７２８．６５
９号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７
６５号、同第３．９８２，９４４号、同第４．４３０．
４２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許
第２．７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号な
どに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．３
００号、同第３．５？３．０５０号、同第３．５７４．
６２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６４
．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピ
ロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、？
−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５．７
６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９
−１０５３９号、特公昭５フー１９７６５号などに、ヒ
ンダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５
号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，
２３５号、特公昭５２　＝６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第
４．３３２．８８６号、特公昭５ロー２１１４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３
５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１，３２
６．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１．４
１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８
−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９
−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５
０．９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許第
２．０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカブ
ラ−に対し通常５ないし１００重量％をカブラ−と共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合１１１（
例えば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３゜３５
２．６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（
例えば特開昭４ロー２７８４号に記載のもの）、ケ化酸
エステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５
号、同第３，７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジ
エン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキシドール化合物（例えば米
国特許第３．４０６．０７０号同３．６７？、６７２号
や同４．２７１．３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカブラ−（例えばα＝ナフ
トール系のシアン色素形成力プラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に張存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性で１・つ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカブラ−の反応による発
色色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数ｋＮ　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ　・ｓｅｅ　〜Ｉ　
Ｘ１Ｇ−Ｊ！／ｓｏｌ・ｓｅｃの範囲て反応する化合物
である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ□がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ８がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆｉｌ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ＋−（Ａ）、−ｘ −般式（Ｆ　ＩＩ） １　ｚ　−ＣＩ！ 式中、１、ｈはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、またはへ
テロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　Ｉｆ）の化
合物に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ
１とＸ、ＹとＲ８またはＢとが互いに結合して環状構造
となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

−ａ式（Ｆｌ）、（Ｆｉｌ）で表される化合物の具体例
についでは、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

−一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬の酸化体−と化学結合して、化学的に不活性でかつ
無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいも
のは下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇ！） −Ｚ 　　式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を
表わす、２は求核性の基または感光材料中で分解して求
核性の基を放出する基を表わす、一般式（Ｇ［）で表わ
される化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性Ｃｌｈｌ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐａａｒｓｏ＋ｂ　ａｔ　ａｌ、。　Ｊ、
　Ａ＋ｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、。　！１Ｊ１．３１９　（１９６
８））が５以上の基か、もしくはそれからｒｆ：導され
る基が好ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーシヨン
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳則層に用いることのてきる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親木性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使崩して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーチー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発１テ）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとって輪、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳削層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性ｒｊＡ脂を支持体として用いたものが含まれる。例
えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン系合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用
する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフ
タレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースな
どのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビ
ニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２一
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることがで
きる。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．
５以上のものがよく、また金−表面を粗面化または金属
粉体を用いて拡散反射性にするのがよい、ｔｌｔ金属と
してはアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその
合金などを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなど
で得た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であって
よい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂と（に熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい、本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止、層牽設けるのがよい、このよう
な支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１
０３４６号、同６３−２４２４１号、同６３−２４２５
１号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４僅のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占　占有面
積比率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相
接するＳＪＩＩＩＸ６μの単位面積に区分し、その単位
面積に投影される微粒子の占を面積比率（％）（Ｒｒ）
を測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の
変動係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏
差Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従っ
て変動係数ｓ　／　Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数はＯ，Ｉｓ以下と（に０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
二である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−）
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎアβ−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨｉｌ衝剤、臭化物塩、沃化吻塩、ベンズイ
ミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト
化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤などを含
むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、
　Ｎ−にニスｌｙルポキシメチルヒドラジンの如きヒド
ラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノール
アミン、カテコールスルホン＃１類の如き各種保恒剤、
エチレングリコ−Ｊし、ジエチレングリコールのような
有１ｉ１１？剤、ベンジルアルコール、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像
促進剤、色素形成力プラー、競争力プラー、ｌ−フェニ
ル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン
酸、ニド、リーローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、、Ｎ　。

Ｎ′−テトラメチ、レンホスホン酸、エチレンジアミン
ージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ　−アミノフェノールなどのフミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液の９Ｈは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低域させておくことにより５０Ｇ
、ｗｅ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の窯発、空気酸化を防止することが好ましい、処理
槽ての写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義す
る開口率で表わすことができる。！ＩＩち、開口率＝処
理液と空気との接触面積（ｃｍ）／処理液の容量（ｃｍ
） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の渚工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬ｉ高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

本発明の実Ａｍにあたっては、実質的にベンジルアルコ
ールを含有しない現像液を使用することが好ましい、こ
こで実質的に含有しないとは、好ましくは２ｄ／Ｊ！以
下、更に好ましくは０−５ｄ／Ｊ！以下のベンジルアル
コール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコー
ルを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、！Ｔ！ｖＬ酸イオンを実
質的に含有しないことがより好ましい、！Ｔ！硫酸−イ
オンは、現像主薬の保恒剤としてのａ能と同時に、ハロ
ゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形
成効率を低下さセる作用を育する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の！つと推定される。。ここで実質的に含存し
ないとは、好ましくは３−．ＯＸｌＧ−３モル／ｊ！以
下の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは！Ｔ！硫
酸イオンを全く含有しないことである。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）°、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅
速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施
できる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［）などの多価
金属の１化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては
鉄（１）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１、３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などの
フミノボリヵルボン酸類モジ（ハクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらの
うちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（１）錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても梼に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
ｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐｔｔで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必饗に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー麹１７，１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；特−昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物塩：西独特許第２．７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号に記載のポリアミン化合物類：臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい、更に、米国特許第４．５５２．８
３４号に記載の化合物も好ましい、−これらの漂白促進
剤は感光材料中辷添加してもよい、撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
に千オ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ｉ！
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ
−）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいは
カルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱恨処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラ一等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、ｌｌｌｉ：ａ等の補充方式
、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。この
うち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係
は、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　）ｌｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ＠ａｎｄ　Ｔ＠ｌ＠
−ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開＠５１−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会纏「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会謳「防菌防黴剤事典」（１９８
６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５”ＣでｚＯ秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることがてきる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。、一 本発明の八ａゲン化銀カラー感光甘料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても−良い、
内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカー号−を
用いるのが好ましい、一例えば米国特許第３．３４２．
５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４
２．５９９号、リナーチ・ディスクロージャーｌも８５
０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩：Ｓ型化合物
、同１３．９２４号記載のフルドール化合物、米国特許
第３．７１９．４９２号記社の金属錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン頻を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５ロー６４３３９号、同５フー１４４５４７号、
および同５Ｂ−１１５４３８号等に記載されている−。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．−４９９号に記載
のコバル、ト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理
を行ってもよい。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印賛作製した。塗布液は下記
のようにして！ｊｉ製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（！ＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−ｌ）　Ｃ４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ
−７）　０．７ｇに酢酸エチル′２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−ｌ）　８−２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト−リウム８．
ａｈを含む１０％ゼラチン水溶液１１１５ｃｃに乳化分
散させた。一方塩臭化銀乳剤（立方体、、平均粒子サイ
ズ０．８８ｍのものと０．７０−のものとの３；７混合
物（ＩＩモル比）、粒子サイズ分布の変動係数は０．０
８と０．１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表
面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素を１１１モ
ル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．ＯＸｌ
Ｏ−モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ
２．５ＸｌＯ−モル加えた後に硫黄増感を施したものを
！Ｊ製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第一層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で−製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ５０２ＳＯ３Ｉ−Ｎ　（ＣＪｓ）　ｘ ５０ｓ　　　　　Ｓ（ｈＮｔｌ　（ＣＪｓ）　ｘ（ハロ
ゲン化１１１モル当たり、大サイズ乳剤に対（では各々
２．ＯＸ１０−モル、また小サイズ乳剤に対しては各々
２．５Ｘ１Ｇ−モル） 緑感性乳剤層 ＣＪｓ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．ＯＸ１０−モル、小サイざ乳剤に対しては５．６Ｘ
ｌＧ−モル） および （ハロゲン化ｆｉ１１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては？、ＯＸ１０−モル、また小サイズ乳剤に対しては
１、ＯＸ１０−モル） 赤感性乳剤層 Ｃｌｓ　ＣＩｌｌ− ＣＪｓ　　　Ｉ”　　　　ＣｓＬ＋ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１Ｇ−モル、また小サイズ乳剤に対しては１、
ＩＸ１０−モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合吻をハロゲン化１
１１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

『　　　　　　　　　　　　　　　１ ◎σ また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、−１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化ＳＭＬ　モｔｂ
当タリ８．５×１０−ｓモル、？、７Ｘ１０−モル、２
．５ＸＬＯ−モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化Ｓｍ　１モル当たり、ＩＸＩＯ
−モルと２　ＸＩＯ−モル添加した。

イラジェーシヨン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

ＨＯＯＣＣζ−ＣＨ−ｎ”ｏｉＣｑＯＩＩ中 ・ ３０Ｊａ　　　　　　　ＳＱｘＮａ および ＨＯ（Ｃｕ　ｔ　）　ｚ　ＮＨＯＣＩ−（Ｈ−ＣＨ−Ｃ
ｌｌ　−ＣＩ−ＣｌＩ］ヒ０”　Ｈ（ＣＨｔ）　ｚＯＨ
０ＳＯ山　　　＠ｓＯ３Ｎａ （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ＃ｆ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は狼龜算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｍ（青感層》 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．２７イエローカブ
ラ−（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　１・２コ色像安定
刻（Ｃｐｄ−ｌ）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−ｌ）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第二層（混色防止層）− ゼラチン−ｏ４ｏ 第三層（緑感層） 塩臭化Ｓ艮乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−の
ものと、０．３９−のものとの１＝３混合物（Ａｇモル
比）、粒子サイズ分布の変動係数は０、ｌＯと０．０８
、各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安
定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４
０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（すＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　ｏ、ｏ午
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀梶剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８４のも
のと、０．４５μのものとの１＝４混合物（Ａｇモル比
）、粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカブラ−（Ｅ３１Ｃ
）　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．４５第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　（１１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフィン
　　　　　　　　　　　０．０３（ＥＸＹ）イエローカ
プラー ！：ｌｌ、　　　　　ｃｚ １：ｓｌｌｓ （ＥＸ１４）マゼンタカブラ− ／′サメＩＩ　　　Ｃ，１１，ｌ（１）Ｌ：ｌｌｓ　　
　　　　Ｕｓｌｌ＋ｓ（ｎＪ缶ＸＣ）　シアンカプラー と 鐸ＮＨＣＯＣ＞−Ｈ，＋ Ｃ雪 α の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−ｌ）色像安定剤 １　　　　　　　　　　１　　　Ｃ１ （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 ■ ＯＣＯＣＩｓ｝ｌ−ｓ（ｎ） １〜ＣＩ （Ｃｐｄ−３３色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ んＣ品（１） （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −｛ＣＩ１．−ＣＩ１｝７ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 し＋Ｉ：１３睦鞠（ｔｈｔ比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−ｌ）溶　媒 （狂ｃｏｏｃ山 Ｃ００Ｃ，Ｈ。

（Ｓｏｌｖ−ｌ》溶　媒 １　　　ＦＪｓ　１ の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌ▼−３）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−４｝溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（Ｃ１２）　ｍ ＣＤＤＣ−Ｈ＋− （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 露光の終了した試料は、ペーパー 処理機を用いて、次の処理工程でカラー現像のタンク容
量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）
を実施した。

処理工程　温　　度°時間　補充液０タンク容量カラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ａｔｆｆｉ　　　１７
　Ｊ！漂白定着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｄ　　
　１７　Ｊリンス０３０〜３５℃　２０秒　−１０４１
リンス０３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０１リンス
■　３０〜３５℃、２０秒　３５０Ｗ１１１０１乾　　
ｆｆｌ？ｏ〜５１０℃　６０秒 本補充量は感光材料１ｍ”あたり （りンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液のａ或は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　８００１７１８００　ｄ
エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホフｍ！　　　　　　　　　１．５　ｇ　°２．Ｏ
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇ□トリ
エタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．Ｑｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ　　□炭酸カリウ
ム　　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチ
ル−Ｎ　−（ｇ−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ー アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ−７，０ｇＮ、
Ｎ−ビス（カルポキ２ メチル）ヒドラジン　　　　５４　ｇ　　７．０　ｇ蛍
光増白剤（ｗ■ＩＴＢ！　４Ｂ。

水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００
ｄ９１　（２５℃　　　　　　　　　　１０．０５　１
０．４５漂白定着液（タンク液と補充液はービ）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｄチ
オ硫酸アンモニウム（ＴＯ％”）　　　　　１００　ｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１−７　ｇエチ
レンジアミン西酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００　ｍｇｐＨ（２５℃》６．
０ リンス液（タンク液と補充液は同じ》 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３９Ｐ
＠以下） 第２層（混色防止層）を第１に従い、多層カラー印画紙
１０１と同様の多層カラー印画紙１０２〜１１４を作成
した。

次に上記印画紙に感光計（富士写真フィルム株式会社製
、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳ
の露光量になるように行なった。

次に上記処理済み試料の青色光露光部、即ちイエロ一発
色部のイエロー濃度が２．０の点上おけるマゼンタ濃度
を測定し、混色の程度を評価した。

この時、イエロー色素の副吸収等によるマゼンタ濃度（
この場合、０．３３）を上記測定マゼンタ濃度より差し
引き、混色の程度の尺度（ΔＤ）とした。従って、混色
のない場合には、Δｏ＝ｏ、ｏｏとなる。その結果を第
１表に示す。

第１表の結果より、比較用試料１０１〜１０４、即ち、
混色防止剤のみ、あるいは含スルフィン酸重合体のみ添
加の場合は、それらを単独で増量しても黄色発色部にマ
ゼンタが混色し、色濁りの低減効果は少ないが、特に本
発明の試料１０５〜ｌ１４は、実質上混色なく、鮮やか
な黄色に発色しており、しかも４５０　ｎｍ付近に有害
な副吸収がないために色再現性に優れていることがわか
る。

また、前記マゼンタカプラー（ＥｘＭ）を、当モル量の
前掲のマゼンタカプラーＭ−４に置き携えた試料１１５
〜１１９を作成し、同様の評価を行ったところ、混色防
止の効果が確認された。

得られた結果を第２表に示す。

碇　　　　　　寥　　ｇ　　ぶ　　ｉ　　５ｇ　　駅　
　公 彊　　　　　ポ　　ポ　　倚　　持　　峙ｌｚｚ＠Ｉ　
　　　ｍｌ　　　　　　　　　　　　　　　　口　　　
口　　ｌＩＩミ１１ 　　　　劃　−啼　　ｗ　　寸　　弯　１４″シ：ｌ−
−″−一１ 　　　　　　　声　　　　＝　　　　　　　工　　　＝
＝二　　　　　　１−〜−−〜１ ； （発明の効果） 本発明によって、黄色発色部に実質的にマゼンタ混色が
なくなったことにより、鮮やかな黄色に発色したカラー
写真が得られる。

特にこの効果はマゼンタカブラ−としてピラゾロアゾー
ル系カプラーを使用した場合、および／またはカラー現
像液として実質的にベンジルアルコールと亜硫酸イオン
を含まない処理液で処理した場合に特に顕著である。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社２　発明の名
称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画
像形成法 １　補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 住　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（
５２０）富士写真フィルム株式会社富士写真フイ酪ム株
式会社　東京本社 電話（４０６）　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄、
「発明の詳細な説明Ｊ の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。

　明細書の［発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通
り補正する。

１）　第８頁６行目の 「含まない」の後に 『塩臭化銀または』 を挿入する。

以上 別紙 特許請求の範囲 （１）　　支持体に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化
体とのカップリング反応により色素を形成するカブラ−
の少なくとも一種と、９０モル以上％が塩化銀よりなる
実質的に沃化銀を含まない星１把凰棗ｔ−ｉｔ塩化銀よ
りなる実質的に沃化銀を含まない塩化銀よりなる少なく
とも一層のハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも一層の、
該現像主薬の酸化体とレドックス反応する油溶性の混色
防止剤の少なくとも一種及び下記一般式（１）で表され
る繰返し単位を含む単独または共重合体の少なくとも一
種を含有する非感光性層が設けられたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

一般式（１） ％式％ １　式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはアラル
キル基を表し、Ｌは二価の連結基を表す、Ｙはスルフィ
ン酸基、または塩を形成しているスルフィン酸基を表す
、ｊ！は０またはｌを表す。

（２）　　＠記非感光性層中に、更に下記一般式（ＩＩ
）及び一般式（１）で表される実質上非拡散性の油溶性
化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする請
求項（１）記載のカラー写真感光材料。

一般式（ＩＩ） 又−Ｑ− 〔式中、Ａは、２価の電子吸引基を表わし、Ｒ１は、脂
肪族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基ま
たはへテロ環基を表わす、ｌは、ｌまたは２である。Ｒ
２は脂肪族基、アルコキシ基、ヒドロキシル基またはハ
ロゲンを表わし、ｍは０から４の整数である。上記フェ
ノール環にはＱで形成されるベンゼン環もしくはヘテロ
環基が縮合していてもよい、〕 一般式（１） （式中、Ｒ，は、脂肪族基を表わし、総炭素数は１２以
上である、〕 （３）前記カプラーがピラゾロアゾール系カブラ−であ
る、請求項（１）及びＣ）記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

（４）　　支持体上に芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化体とのカップリング反応により色素を形成するカプラ
ーの少なくとも一種と、９０モル以上％が塩化銀よりな
る実質的に沃化銀を含まない塩化銀よりなる少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも一層の、該現
像主薬の酸化体とレドックス反応する油溶性の混色防止
剤の少なくとも一種及び前記一般式（１）で表される繰
返し単位を含む単独または共重合体の少なくとも一種を
含有する非感光性層が設けられたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を像露光後、ベンジルアルコール及び亜硫酸
イオンを実質的に含まない発色現像液で処理することを
特徴とするカラー画像形成法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）支持体上に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体
   とのカップリング反応により色素を形成するカプラーの
   少なくとも一種と、９０モル以上％が塩化銀よりなる実
   質的に沃化銀を含まない塩化銀よりなる少なくとも一層
   のハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも一層の、該現像主
   薬の酸化体とレドックス反応する油溶性の混色防止剤の
   少なくとも一種及び下記一般式（ I ）で表される繰返
   し単位を含む単独または共重合体の少なくとも一種を含
   有する非感光性層が設けられたハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式（ I ） 〔式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはアラルキ
   ル基を表し、Ｌは二価の連結基を表す。Ｙはスルフィン
   酸基、または塩を形成しているスルフィン酸基を表す。 ｌは０または１を表す。〕（２）前記非感光性層中に、
   更に下記一般式（II）及び一般式（III）で表される実
   質上非拡散性の油溶性化合物の少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とする請求項（１）記載のカラー写真感光
   材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは、２価の電子吸引基を表わし、Ｒ＿１は、
   脂肪族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基
   またはヘテロ環基を表わす。 ｌは、１または２である。Ｒ＿２は脂肪族基、アルコキ
   シ基、ヒドロキシル基またはハロゲンを表わし、ｍは０
   から４の整数である。上記フェノール環にはＱで形成さ
   れるベンゼン環もしくはヘテロ環基が縮合していてもよ
   い。〕 一般式（III） ＨＯ−Ｒ＿３ 〔式中、Ｒ＿３は、脂肪族基を表わし、総炭素数は１２
   以上である。〕 （３）前記カプラーがピラゾロアゾール系カプラーであ
   る、請求項（１）及び（２）記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 （４）支持体上に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体
   とのカップリング反応により色素を形成するカプラーの
   少なくとも一種と、９０モル以上％が塩化銀よりなる実
   質的に沃化銀を含まない塩化銀よりなる少なくとも一層
   のハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも一層の、該現像主
   薬の酸化体とレドックス反応する油溶性の混色防止剤の
   少なくとも一種及び前記一般式（ I ）で表される繰返
   し単位を含む単独または共重合体の少なくとも一種を含
   有する非感光性層が設けられたハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を像露光後、ベンジルアルコール及び亜硫酸イ
   オンを実質的に含まない発色現像液で処理することを特
   徴とするカラー画像形成法。