JPH03152123A - 芳香族ポリエステルの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH03152123A JPH03152123A JP29256289A JP29256289A JPH03152123A JP H03152123 A JPH03152123 A JP H03152123A JP 29256289 A JP29256289 A JP 29256289A JP 29256289 A JP29256289 A JP 29256289A JP H03152123 A JPH03152123 A JP H03152123A
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- JP
- Japan
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- aromatic
- compound
- functional derivatives
- aromatic polyester
- acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性及び成形性に優れ、かつバランスのとれ
た機械的物性を有する芳香族ポリエステルの製造方法に
関するものである。
た機械的物性を有する芳香族ポリエステルの製造方法に
関するものである。
芳香族ポリエステルはその構造に基づく、優れた性質を
有するが、特に耐熱性の点ではあらゆる樹脂の中で抜き
んでている。特に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、あるいは
その誘導体を中心として形成される芳香族ポリエステル
は、圧縮成形、トランスファー成形、押出成形、射出成
形等が可能で、機械的性質、電気的性質とともに、耐熱
性、熱安定性で優れており、機械部品、電気・電子部品
、自動車部品、食器などの種々の分野で用いられている
。
有するが、特に耐熱性の点ではあらゆる樹脂の中で抜き
んでている。特に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、あるいは
その誘導体を中心として形成される芳香族ポリエステル
は、圧縮成形、トランスファー成形、押出成形、射出成
形等が可能で、機械的性質、電気的性質とともに、耐熱
性、熱安定性で優れており、機械部品、電気・電子部品
、自動車部品、食器などの種々の分野で用いられている
。
しかしながら、その優れた耐熱性ゆえに、成形条件が厳
しく、成形温度が高温であるがゆえに、ポリマーの劣化
、着色などがおこるという問題があり、成形性の改善が
望まれていた。
しく、成形温度が高温であるがゆえに、ポリマーの劣化
、着色などがおこるという問題があり、成形性の改善が
望まれていた。
このような芳香族ポリエステルは、例えば射出成形のよ
うに、せん断の大きい成形の場合に配向しやすい性質が
あり、機械軸方向（ＭＤ）とそれに直角な方向（ＴＤ）
では、成形時に生じる収縮率に差ができたり、機械的強
度の異方性も大きく、成形品にウェルド部を有する場合
、ウェルド部の強度が弱いとい７った問題が認められる
。
うに、せん断の大きい成形の場合に配向しやすい性質が
あり、機械軸方向（ＭＤ）とそれに直角な方向（ＴＤ）
では、成形時に生じる収縮率に差ができたり、機械的強
度の異方性も大きく、成形品にウェルド部を有する場合
、ウェルド部の強度が弱いとい７った問題が認められる
。
以上に述べたような芳香族ポリエステルのもつ問題点、
即ち成形性の悪さと、成形時の異方性を解決するために
、従来から種々の方法が用いられている。
即ち成形性の悪さと、成形時の異方性を解決するために
、従来から種々の方法が用いられている。
成形性を改良するための方法としてはより流動性の良い
、即ち成形性の良い樹脂とブレンドするという方法があ
る。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリカーボ
ネートなどとブレンドし、成形するという方法である。
、即ち成形性の良い樹脂とブレンドするという方法があ
る。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリカーボ
ネートなどとブレンドし、成形するという方法である。
しかしながら、先に述べたｐ−ヒドロキシ安息香酸ある
いはその誘導体を中心として形成される芳香族ポリエス
テル、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、４，４゛ジヒドロキシジフエニルなどか
ら得られる芳香族ポリエステルとポリエチレンテレフタ
レートやポリカーボネートとを混合、造粒、成形を行う
際、芳香族ポリエステルが均一化する温度域で各工程を
行なうと、この温度では熱安定性に劣るポリエチレンテ
レフタレートやポリカーボネートは熱分解を起こしやす
く、またこれらの樹脂が安定に均一化しつる温度域で処
理すると、芳香族ポリエステルの流動に不十分なため、
組成物の系全体が均一分散体とはならない。系全体を均
一化するために各工程における樹脂の滞留時間を長くす
ることも可能であるが均一分散にはほど遠く、またその
状態にするために、多大の時間を要することになり、現
実的ではない。
いはその誘導体を中心として形成される芳香族ポリエス
テル、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、４，４゛ジヒドロキシジフエニルなどか
ら得られる芳香族ポリエステルとポリエチレンテレフタ
レートやポリカーボネートとを混合、造粒、成形を行う
際、芳香族ポリエステルが均一化する温度域で各工程を
行なうと、この温度では熱安定性に劣るポリエチレンテ
レフタレートやポリカーボネートは熱分解を起こしやす
く、またこれらの樹脂が安定に均一化しつる温度域で処
理すると、芳香族ポリエステルの流動に不十分なため、
組成物の系全体が均一分散体とはならない。系全体を均
一化するために各工程における樹脂の滞留時間を長くす
ることも可能であるが均一分散にはほど遠く、またその
状態にするために、多大の時間を要することになり、現
実的ではない。
別法として、芳香族ポリエステルの構造中にエチレング
リコール単位などの脂肪族基を導入することにより分子
間凝集力を減少させ、成形性の向上、異方性の減少を与
えることもできるが、たいてい熱的性質の低下を招き、
芳香族ポリエステルのもつ優れた性質を殺してしまうこ
とになる。
リコール単位などの脂肪族基を導入することにより分子
間凝集力を減少させ、成形性の向上、異方性の減少を与
えることもできるが、たいてい熱的性質の低下を招き、
芳香族ポリエステルのもつ優れた性質を殺してしまうこ
とになる。
そこで成形性及び異方性を改良するために、芳香族ポリ
エステルの重縮合反応の際、反応系に芳香族トリヒドロ
キシ化合物、芳香族ジヒドロキシモノカルボン酸、ある
いは芳香族モノヒドロキシジカルボン酸を添加して、芳
香族ポリエステルに分岐構造を与えることが特開昭５９
−１２０６２６号公報に開示されている。
エステルの重縮合反応の際、反応系に芳香族トリヒドロ
キシ化合物、芳香族ジヒドロキシモノカルボン酸、ある
いは芳香族モノヒドロキシジカルボン酸を添加して、芳
香族ポリエステルに分岐構造を与えることが特開昭５９
−１２０６２６号公報に開示されている。
しかしながら、該化合物を用いて分岐構造を与えた芳香
族ポリエステルは、異方性は改良されるものの熱変形温
度は充分高くはなく、熱安定性に問題があり、加熱減量
が比較的大きく、商品価値に問題があった。
族ポリエステルは、異方性は改良されるものの熱変形温
度は充分高くはなく、熱安定性に問題があり、加熱減量
が比較的大きく、商品価値に問題があった。
本発明の目的は、成形性及び耐熱性に優れ、成形時の配
向も抑え、かつバランスのとれた機械的物性を有する芳
香族ポリエステルを提供することにある。
向も抑え、かつバランスのとれた機械的物性を有する芳
香族ポリエステルを提供することにある。
本発明者らは、このような問題点を解決するために鋭意
検討した結果、芳香族ポリエステルの重縮合時に、特定
の構造を持つ芳香族化合物を一度に、又は逐次に添加し
て反応させることにより、上記問題点を解決し得ること
を見出し、本発明を完成するに至った。
検討した結果、芳香族ポリエステルの重縮合時に、特定
の構造を持つ芳香族化合物を一度に、又は逐次に添加し
て反応させることにより、上記問題点を解決し得ること
を見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は
Ａ：芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその機能性誘導体
から選ばれる一つ以上の化合物、又はＡと Ｂ：芳香族ジカルボン酸及びその機能性誘導体から選ば
れる一つ以上の化合物、 及び Ｃ：芳香族ジフェノール類及びその機能性誘導体から選
ばれる一つ以上の化合物、 を重縮合させて芳香族ポリエステルを製造する方法にお
いて、その重縮合反応の際、反応系にＤ：ヒドロキシ基
が二つ以上同一ベンゼン環上になく、かつ三つ以上のヒ
ドロキシ基を有する芳香族化合物及びこれらの機能性誘
導体から選ばれる一つ以上の化合物 を一度に、又は逐次に添加して反応させることを特徴と
する芳香族ポリエステルの製造方法に関するものである
。
から選ばれる一つ以上の化合物、又はＡと Ｂ：芳香族ジカルボン酸及びその機能性誘導体から選ば
れる一つ以上の化合物、 及び Ｃ：芳香族ジフェノール類及びその機能性誘導体から選
ばれる一つ以上の化合物、 を重縮合させて芳香族ポリエステルを製造する方法にお
いて、その重縮合反応の際、反応系にＤ：ヒドロキシ基
が二つ以上同一ベンゼン環上になく、かつ三つ以上のヒ
ドロキシ基を有する芳香族化合物及びこれらの機能性誘
導体から選ばれる一つ以上の化合物 を一度に、又は逐次に添加して反応させることを特徴と
する芳香族ポリエステルの製造方法に関するものである
。
重合の際に、３官能性又はそれ以上の官能基を有する化
合物を共重合させることにより、重合体に分岐構造を与
え、直鎖状構造の重合体には無い性質を与えることは公
知である。
合物を共重合させることにより、重合体に分岐構造を与
え、直鎖状構造の重合体には無い性質を与えることは公
知である。
しかしながら、脂肪族の多官能化合物、例えばグリセリ
ン、トリメチロールエタンを使用した場合、得られた芳
香族ポリエステルの熱安定性、耐熱性で問題を生じる。
ン、トリメチロールエタンを使用した場合、得られた芳
香族ポリエステルの熱安定性、耐熱性で問題を生じる。
種々の検討を行なった結果、立体障害が少なく、反応性
に富み、熱安定性の良好な重合体を与える原料として、
ヒドロキシ基が二つ以上同一ベンゼン環上にな（、かつ
三つ以上のヒドロキシ基を有する芳香族化合物及びこれ
らの機能性誘導体から選ばれる一つ以上の化合物が適し
ていることを見出した。該化合物として、例えばトリス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１．１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−ｐ−（４−ヒドロキシフ
ェニル−２，２−プロピリデン）フェニルエタン（Ｔｒ
ｉｓ−ＰＡと略す）トリメシン酸トリス〔４−（４°−
ヒドロキシ）ビフェニル〕、トリメシン酸トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）及びこれらの機能性誘導体から選ば
れる化合物が好ましい。
に富み、熱安定性の良好な重合体を与える原料として、
ヒドロキシ基が二つ以上同一ベンゼン環上にな（、かつ
三つ以上のヒドロキシ基を有する芳香族化合物及びこれ
らの機能性誘導体から選ばれる一つ以上の化合物が適し
ていることを見出した。該化合物として、例えばトリス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１．１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−ｐ−（４−ヒドロキシフ
ェニル−２，２−プロピリデン）フェニルエタン（Ｔｒ
ｉｓ−ＰＡと略す）トリメシン酸トリス〔４−（４°−
ヒドロキシ）ビフェニル〕、トリメシン酸トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）及びこれらの機能性誘導体から選ば
れる化合物が好ましい。
また、Ｄの化合物の添加量としては、Ａの化合物を重縮
合させる際に添加して反応させる場合には、Ａの化合物
とＤの化合物の和に対して、Ａ、Ｂ及びＣの化合物を重
縮合させる際に添加して反応させる場合には、Ｃの化合
物とＤの化合物の和に対して０．３〜５モル％が好まし
い。より好ましくは、０．５〜３モル％がよい。
合させる際に添加して反応させる場合には、Ａの化合物
とＤの化合物の和に対して、Ａ、Ｂ及びＣの化合物を重
縮合させる際に添加して反応させる場合には、Ｃの化合
物とＤの化合物の和に対して０．３〜５モル％が好まし
い。より好ましくは、０．５〜３モル％がよい。
５モル％より多くなると、架橋が優先し、成形性が困難
となり、０．３モル％より少ない場合には、効果が明確
でない。芳香族ポリエステルの重縮合法としては、溶液
重合法、界面重合法、懸濁重合法、塊状重合法などが知
られているが、ポリマーの有機溶媒への溶解性が乏しい
ことから、懸濁重合法か塊状重合法が望ましい。
となり、０．３モル％より少ない場合には、効果が明確
でない。芳香族ポリエステルの重縮合法としては、溶液
重合法、界面重合法、懸濁重合法、塊状重合法などが知
られているが、ポリマーの有機溶媒への溶解性が乏しい
ことから、懸濁重合法か塊状重合法が望ましい。
本発明に用いられるＡ、Ｂ及びＣの化合物の例としては
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、ｌ−ヒドロキシ−４
−ナフトエ酸、ｌ−ヒドロキシ−５−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−７−ナフトエ酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフ
タレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸
、ヒドロキノン、レゾルシン、４．４’ −ジヒドロ
キシジフェニノベ４，４° −ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４．４° −ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４° −ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４
° −ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４°
−ジヒドロキシジフェニルメタン、２．２′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，６−ナフタレン
ジオール、１． ４−ナフタレンジオール、１．５−ナ
フタレンジオールなどや、これらに反応不活性な置換基
を有するものや、それらの機能性誘導体をあげることが
できる。これらとＤの化合物との組合せにより、目的と
する芳香族ポリエステルへ導くことができる。
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、ｌ−ヒドロキシ−４
−ナフトエ酸、ｌ−ヒドロキシ−５−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−７−ナフトエ酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフ
タレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸
、ヒドロキノン、レゾルシン、４．４’ −ジヒドロ
キシジフェニノベ４，４° −ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４．４° −ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４° −ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４
° −ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４°
−ジヒドロキシジフェニルメタン、２．２′−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，６−ナフタレン
ジオール、１． ４−ナフタレンジオール、１．５−ナ
フタレンジオールなどや、これらに反応不活性な置換基
を有するものや、それらの機能性誘導体をあげることが
できる。これらとＤの化合物との組合せにより、目的と
する芳香族ポリエステルへ導くことができる。
Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの化合物において、それらが重縮合さ
れて一〇−及び−〇〇−結合を与える官能基は芳香核上
相互に隣接しないことが好ましい。
れて一〇−及び−〇〇−結合を与える官能基は芳香核上
相互に隣接しないことが好ましい。
Ｄの化合物の添加時期については、Ａ又はＡ。
Ｂ及びＣの化合物と同時に重縮合させてもよいし、Ａ又
はＢ又はＣの化合物とＤの化合物とを予め反応させてお
いてから、全体を重合させてもよいし、重合が終了しな
い間に重合系に逐次添加していく方法でもよい。、 重縮合反応温度は懸濁重合か塊状溶融重合を採る場合、
２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃で、常
圧及び／又は減圧下に、不活性気体雰囲気中で行なわれ
るのがよく、重縮合反応の時間は該重縮合反応温度にお
いて０．５〜１０時間が好ましい。
はＢ又はＣの化合物とＤの化合物とを予め反応させてお
いてから、全体を重合させてもよいし、重合が終了しな
い間に重合系に逐次添加していく方法でもよい。、 重縮合反応温度は懸濁重合か塊状溶融重合を採る場合、
２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃で、常
圧及び／又は減圧下に、不活性気体雰囲気中で行なわれ
るのがよく、重縮合反応の時間は該重縮合反応温度にお
いて０．５〜１０時間が好ましい。
また、触媒残渣が得られる芳香族ポリエステルの物性に
悪影響を与えないような触媒か、又は簡単な処理により
活性を失う触媒を用いて、重合を進めることも可能であ
る。
悪影響を与えないような触媒か、又は簡単な処理により
活性を失う触媒を用いて、重合を進めることも可能であ
る。
このようにして得られた芳香族ポリエステルは成形性及
び耐熱性に優れ、成形時の配向も抑え、かつバランスの
とれた機械的物性を有するポリマ−である。
び耐熱性に優れ、成形時の配向も抑え、かつバランスの
とれた機械的物性を有するポリマ−である。
本発明によって得られた芳香族ポリエステルは充填材を
配合させなくても、十分機械的性質や、他の物性を満足
するものであるが、必要に応じて、安定剤、着色剤や各
種の充填材を重合体の特性を損なわない範囲で加えるこ
とができる。充填材としては、例えばシリカ、粉末石英
、砂、ヒユームドシリカ、炭化珪素、酸化アルミニウム
、ガラス繊維、炭素繊維、酸化錫、酸化鉄、酸化亜鉛、
炭素、グラファイト、ウオラストナイト、タルク、二酸
化チタンなどの無機材料及び耐熱性の有機顔料を用いる
ことができる。
配合させなくても、十分機械的性質や、他の物性を満足
するものであるが、必要に応じて、安定剤、着色剤や各
種の充填材を重合体の特性を損なわない範囲で加えるこ
とができる。充填材としては、例えばシリカ、粉末石英
、砂、ヒユームドシリカ、炭化珪素、酸化アルミニウム
、ガラス繊維、炭素繊維、酸化錫、酸化鉄、酸化亜鉛、
炭素、グラファイト、ウオラストナイト、タルク、二酸
化チタンなどの無機材料及び耐熱性の有機顔料を用いる
ことができる。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではない。なお、実施例中の物性測定
の方法は次の通りである。
に限定されるものではない。なお、実施例中の物性測定
の方法は次の通りである。
加熱減量：粒径２５０μｍ以下のサンプル樹脂１０ｇを
空気中で３８０℃に加熱し、３時間及び５時間後の重量
減少を測定した。
空気中で３８０℃に加熱し、３時間及び５時間後の重量
減少を測定した。
流動温度、溶融流動性を表わす指標であり、その測定方
法としては毛細管型レオメータ −（■島津製作所製フローテスター ＣＦＴ−５００型）で測定され、４℃／分の昇温速度で
加熱溶融されたサンプル樹 脂を１００ｋ ｇ／ ｃ ｍ”の荷重の下で、内径１ｍ
ｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押出した時に、該溶融粘
度が４８．０００ポイズを示す温度として表わされる。
法としては毛細管型レオメータ −（■島津製作所製フローテスター ＣＦＴ−５００型）で測定され、４℃／分の昇温速度で
加熱溶融されたサンプル樹 脂を１００ｋ ｇ／ ｃ ｍ”の荷重の下で、内径１ｍ
ｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押出した時に、該溶融粘
度が４８．０００ポイズを示す温度として表わされる。
引張試験：成形品について、ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準
拠しダンベル型試験片を用い、試料数６、 標線間距離４０ｍ ｍ、引張速度５ｍｍ／分で行った。
拠しダンベル型試験片を用い、試料数６、 標線間距離４０ｍ ｍ、引張速度５ｍｍ／分で行った。
なお、ウェルド部評価用金型は成形
品の厚さ３ｍｍ、幅１２．５ｍ ｍ 、−辺の外側長さ
６４ｍｍの窓枠型金型を用い、ゲートを中央部としてウ
ェルド部を作 るようにした。
６４ｍｍの窓枠型金型を用い、ゲートを中央部としてウ
ェルド部を作 るようにした。
熱変形温度： ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に従い、１８．６
ｋｇ／ｃｍ”の圧力下に測定した。
ｋｇ／ｃｍ”の圧力下に測定した。
実施例１
いかり型撹拌翼を有し、かつ重合槽の槽壁と撹拌翼との
クリアランスの小さな重合槽に、バラヒドロキシ安息香
酸６８８．７ｇ （４，９９モル）、テレフタル酸４１
７．３ｇ （２，５１モル）、４．４’ −ジヒドロキ
シジフェニル４５７．２ｇ （２，４５モル）、Ｔｒｉ
ｓ−ＰＡ ７．９ｇ （０，０１９モノベ ４，４°
−ジヒドロキシジフェニルと合算量の０．７７モル％
）及び無水酢酸１１２３ｇ （１１モル）を投入した。
クリアランスの小さな重合槽に、バラヒドロキシ安息香
酸６８８．７ｇ （４，９９モル）、テレフタル酸４１
７．３ｇ （２，５１モル）、４．４’ −ジヒドロキ
シジフェニル４５７．２ｇ （２，４５モル）、Ｔｒｉ
ｓ−ＰＡ ７．９ｇ （０，０１９モノベ ４，４°
−ジヒドロキシジフェニルと合算量の０．７７モル％
）及び無水酢酸１１２３ｇ （１１モル）を投入した。
窒素気流下撹拌しながら、１４０℃で３時間反応させた
。副生ずる酢酸を留去しながら２°（’／ｍｉｎの速度
で３１０℃まで昇温し、３１０℃で９０分保持して反応
させた後、溶融状態で回収し、１４００ｇ （理論ポリ
マー量に対し、１００％の回収率）の淡黄色のプレポリ
マーを得た。
。副生ずる酢酸を留去しながら２°（’／ｍｉｎの速度
で３１０℃まで昇温し、３１０℃で９０分保持して反応
させた後、溶融状態で回収し、１４００ｇ （理論ポリ
マー量に対し、１００％の回収率）の淡黄色のプレポリ
マーを得た。
これを粉砕機で平均粒径０．５ｍ ｍ以下の粒子に粉砕
した後、窒素雰囲気炉中で２３０℃まで１時間、その後
５時間で昇温し、３３０’Ｃで３時間固相重合し、目的
物であるポリマー１３４３ｇ （固相重合時の減量４．
１％）を粉体状で得た。
した後、窒素雰囲気炉中で２３０℃まで１時間、その後
５時間で昇温し、３３０’Ｃで３時間固相重合し、目的
物であるポリマー１３４３ｇ （固相重合時の減量４．
１％）を粉体状で得た。
このポリマーの流動温度は３８８℃であり、３８０℃に
おける加熱減量は５時間後で５．４９％であった。
おける加熱減量は５時間後で５．４９％であった。
このポリマー６００ｇと直径１３μｍ１重量平均長さ９
５μｍのガラス繊維４００ｇとからなる混合物は３８０
℃で良好に造粒することができ、ペレットを得た。
５μｍのガラス繊維４００ｇとからなる混合物は３８０
℃で良好に造粒することができ、ペレットを得た。
このペレットは日積樹脂工業■製の射出成形機ＰＳ ４
０ Ｅ ５ＡＳＥによりシリンダー温度４１０℃で良好
に射出成形することができ、試験片を得た。得られた試
験片の引張強度は１２３０ｋｇ／Ｃｒｌ、熱変形温度は
３４１’Ｃであった。
０ Ｅ ５ＡＳＥによりシリンダー温度４１０℃で良好
に射出成形することができ、試験片を得た。得られた試
験片の引張強度は１２３０ｋｇ／Ｃｒｌ、熱変形温度は
３４１’Ｃであった。
実施例２
Ｔｒｉｓ−ＰＡを４，４° −ジヒドロキシジフェニル
との合算量の１．５モル％を加え、実施例１と同様に重
合等を実施し、成形評価した結果を表１に示した。
との合算量の１．５モル％を加え、実施例１と同様に重
合等を実施し、成形評価した結果を表１に示した。
比較例Ｉ
Ｔｒｆｓ−ＰＡを含まない系につき、実施例１と同様に
ｐ−ヒドロキシ安息香酸８２８ｇ（６モル）、テレフタ
ル酸４８９ｇ（３モル） 、４．４’ −ジヒドロキ
シジフェニル５５８ｇ（３モル）及び無水酢酸１３４６
ｇ （１３，２モル）を加え、実施例１と同様にアセチ
ル化、及び重合等を行ない、得たポリマーを成形評価し
、結果を表１に示した。
ｐ−ヒドロキシ安息香酸８２８ｇ（６モル）、テレフタ
ル酸４８９ｇ（３モル） 、４．４’ −ジヒドロキ
シジフェニル５５８ｇ（３モル）及び無水酢酸１３４６
ｇ （１３，２モル）を加え、実施例１と同様にアセチ
ル化、及び重合等を行ない、得たポリマーを成形評価し
、結果を表１に示した。
実施例１及び２は成形品表面の配向による肌荒れが抑え
られ、外観も滑、らかである。成形時の加工性も良好で
ウェルド部強度も上がることが明らかとなった。
られ、外観も滑、らかである。成形時の加工性も良好で
ウェルド部強度も上がることが明らかとなった。
また、耐熱性の指標である熱変形温度も３３０℃以上と
実用上問題のないレベルであった。
実用上問題のないレベルであった。
実施例３
１．３．５−ベンゼントリカルボニルトリクロライド５
３．１ｇ （０，２モル）と４，４゛ −ジヒドロキシ
ジフェニル１４８．８ｇ （０，８モル）を脱水キシレ
ン２００ｄに加え、還流下に９時間反応させ、反応液を
濾過し、濾過物を２００−のメタノールに懸濁させ、濾
過することにより、未反応物等を除去したこの操作を２
回繰り返した後、乾燥し、トリメシン酸）ＩＪ（４−（
４° −ヒドロキシビフェニル））（ＴＭＳＤと略す）
を得た。ＴＭＳＤのＩＲをとると１７４０ｃｍ−’にエ
ステル特有の吸収及び３３６４ｃｍ−’に芳香族水酸基
の吸収が認められた。 このＴＭＳＤを４，４° −ジ
ヒドロキシジフェニルとの合算量の１．５モル％を加え
、実施例１と同様に重合等を実施し、成形評価した結果
を表１に示す。実施例１．２と同様にウェルド部曲げ強
度、熱変形温度共に問題はなかった。
３．１ｇ （０，２モル）と４，４゛ −ジヒドロキシ
ジフェニル１４８．８ｇ （０，８モル）を脱水キシレ
ン２００ｄに加え、還流下に９時間反応させ、反応液を
濾過し、濾過物を２００−のメタノールに懸濁させ、濾
過することにより、未反応物等を除去したこの操作を２
回繰り返した後、乾燥し、トリメシン酸）ＩＪ（４−（
４° −ヒドロキシビフェニル））（ＴＭＳＤと略す）
を得た。ＴＭＳＤのＩＲをとると１７４０ｃｍ−’にエ
ステル特有の吸収及び３３６４ｃｍ−’に芳香族水酸基
の吸収が認められた。 このＴＭＳＤを４，４° −ジ
ヒドロキシジフェニルとの合算量の１．５モル％を加え
、実施例１と同様に重合等を実施し、成形評価した結果
を表１に示す。実施例１．２と同様にウェルド部曲げ強
度、熱変形温度共に問題はなかった。
比較例３
２．４．４−トリメチル−２° ４° −７−ドリヒｕ
（住友化学工業■製、ＴＭＨＦと略す）を４．４゜−ジ
ヒドロキシジフェニルとの合算量の３モル％を加え、実
施例１と同様に重合等を実施したが、回収時にポリマー
が黒化（おそら（炭化）していたので、その後の評価は
行わなかった。置換基が同一環上にあるフラバン系のト
リヒドロキシ化合物は熱安定性の点で問題である。
ヒドロキシジフェニルとの合算量の３モル％を加え、実
施例１と同様に重合等を実施したが、回収時にポリマー
が黒化（おそら（炭化）していたので、その後の評価は
行わなかった。置換基が同一環上にあるフラバン系のト
リヒドロキシ化合物は熱安定性の点で問題である。
本発明によれば、成形品の機械的強度の異方性を改善し
、実用的なウェルド部の曲げ強度を有し、かつ高耐熱性
を有する芳香族ポリエステルを得ることができ、工業的
に利用価値の高い製造法である。
、実用的なウェルド部の曲げ強度を有し、かつ高耐熱性
を有する芳香族ポリエステルを得ることができ、工業的
に利用価値の高い製造法である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ａ：芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその機能性誘導体
から選ばれる一つ以上の化合物、又は、Ａと Ｂ：芳香族ジカルボン酸及びその機能性誘導体から選ば
れる一つ以上の化合物、 及び Ｃ：芳香族ジフェノール類及びその機能性誘導体から選
ばれる一つ以上の化合物、 を重縮合させて芳香族ポリエステルを製造する方法にお
いて、重縮合反応の際、反応系にＤ：ヒドロキシ基が二
つ以上同一ベンゼン環上になく、かつ三つ以上のヒドロ
キシ基を有する芳香族化合物及びこれらの機能性誘導体
から選ばれる一つ以上の化合物 を一度に、又は逐次に添加して反応させることを特徴と
する芳香族ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1292562A JP3052144B2 (ja) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1292562A JP3052144B2 (ja) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03152123A true JPH03152123A (ja) | 1991-06-28 |
| JP3052144B2 JP3052144B2 (ja) | 2000-06-12 |
Family
ID=17783374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1292562A Expired - Fee Related JP3052144B2 (ja) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3052144B2 (ja) |
-
1989
- 1989-11-09 JP JP1292562A patent/JP3052144B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3052144B2 (ja) | 2000-06-12 |
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