JPH03152142A - 結晶性プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈産業上の利用分野〉 本発明は、β型結晶構造を多く含有する結晶性ポリプロ
ピレン重合体組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 通常の方法で製造されたポリプロピレンは、α型（単斜
晶系）の結晶構造を有しており、現在市販されているポ
リプロピレンのナチュラルベレットは、はとんどこれに
属している。

これに対して、六方晶系の結晶構造をもつβ型ポリプロ
ピレンは、α型ポリプロピレンに比較して融点が低いの
で、この特性を生かして二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムの巻き取りを容品にするなどの目的でこれを粗面化し
ようとする試みが多数行なわれている（例えば、特開昭
４９−１７８１号公報、特開昭５２−３５２７２号公報
、特開昭５３−４２２６９号公翰、特開昭５５−９８０
６号公報、特開昭６０−２３０２３号公報などがある。

）。

このようなβ型結晶形のポリプロピレンを得る方法とし
ては、キナクリドンを通常の方法で重合して得られたポ
リプロピレンに添加する方法（Ｈ。

」、ロイゲリング：　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｔ、
　１０９．２０４−２１８（Ｉ）〜（ＩＶ９８７）およ
び＾、Ｔ、ジッーンズほか：　Ｐｏｔ、ＹＭＥＲＬＥＴ
ＴＥＲ８，６５３９−５４６（Ｉ）〜（ＩＶ９６８））
が広く知られている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、このような方法は添加されたキナクリド
ンによって製品が赤く着色する問題が生じるので実用性
に乏しかった。

〔発明の概要〕

く要旨〉 本発明者は前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた
結果、結晶性プロピレン重合体に特定の化合物を特定濃
度で配合させることにより、６色間通の無いβ型の結晶
構造を多く含有する結晶性プロピレン重合体組成物が得
られるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の結晶性プロピレン重合体組成物は、
結晶性プロピレン重合体と、該重合体に対して０．１〜
１０．ＯＯＯｐｐｍの濃度の下記構造式（Ｉ）〜（ＩＶ
）〜（ＴＶ）で表わされる少なくとも一種の化合物とか
ら構成されてなることを特徴とするものである。

（上記式中のＲおよびＲ２はそれぞれ水素原子あるいは
炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）く効果〉 本発明の結晶性プロピレン重合体組成物は、β型結品構
造のプロピレン重合体を多く含Ｈし、かつ着色問題が生
じないβ型結品構造のプロピレン重合体となることから
、該重合体の特性を生かした製品、例えば粗面化したプ
ロピレン重合体フィルム、特に二輪延伸フィルムなどと
して利用することができる。

〔発明の詳細な説明〕

（Ｉ）〜（ＩＶ３構成成分 （Ｉ）〜（ＩＶ）結晶性プロピレン重合体成分本発明の
結晶性プロピレン重合体組成物において用いられる結晶
性プロピレン重合体成分としては、立体規則性触媒を用
いて重合して得られた結晶性のプロピレンの単独重合体
または共重合体であり、一般にメルトフローレートが通
常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０
ｇ／１０分の範囲のものである。

本発明において用いられる結晶性プロピレン重合体成分
を製造するための触媒としては、三塩化チタン組成物あ
るいはマグネシウム化合物担体にチタン化合物を担持さ
せた固体状触媒成分と有機アルミニウム化合物成分とを
組み合わせてなるものが用いられるが、触媒残渣の少な
い方がβ型結晶を生成する核剤となり難いとの作用に有
利なことから、高活性触媒であるマグネシウム化合物担
持型固体状触媒成分が好んで用いられる。

（２）化合物成分 本発明の結晶性プロピレン重合体組成物中に含有される
化合物成分としては、下記に示される構造式（Ｉ）〜（
ＩＶ）〜（ＩＶ）で表わされる化合物である。

（上記式中のＲ１およびＲ２はそれぞれ水素原子あるい
は炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）これら化合物
は２８以上併用することができる。

これら化合物の中では特に（Ｉ［Ｉ）と（ｍＶ）式の構
造式で表わされるものが好適である。

上記構造式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表わされる化合物のうち
好適なものは、フタルイミド、４−メチルフタルイミド
、４−エチルフタルイミドなどである。

上記構造式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち好適なも
のは、３−イミダゾリノン、５−メチル３−イミダゾリ
ノン、５−エチル−３−イミダゾリノンなどである。

上記構造式（ＩＩＩ）で表わされる化合物のうち好適な
ものは、４　（３Ｈ）　−キナゾリノン、２−メチル−
４（３Ｈ）　−キナゾリノン、２−エチル−４（３Ｈ）
　　−キナゾリノンなどである。

上記構造式（ＩＶ）で表わされる化合物のうち好適なも
のは、１．８−ナフトサルタム、４−メチル−１，８−
ナフトサルタム、４−エチル−１゜８−ナフトサルタム
などである。

（３）その他の成分（任意成分） 本発明の結晶性プロピレン重合体組成物には必要に応じ
て抗酸化安定剤、熱分解防止剤、耐候性安定剤、脂肪酸
塩その他の配合剤や他樹脂、ゴム、石色剤などを効果の
発現を著しく損なわない範囲で配合させることができる
。

（［３組成物の製造 上記構造式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表わされる化合物成分を
結晶性プロピレン重合体成分中にａｈさせる方法として
は、種々の方法があるが、結晶性プロピレン重合体の形
成前の、プロピレンの重合時などに重合触媒と共存させ
て、該化合物の存在下に結晶性プロピレン重合体を生成
させる化学的混合方法、あるいは、結晶性プロピレン重
合体形成後の、造粒時などの該重合体を溶融した時に混
合する物理的混合方法などがあるが、上記化合物の分散
を良好にするためには化学的混合方法が好ましい。

上記構造式（Ｉ）〜（ＩＶ）〜（ＩＶ）で表わされる化
合物成分は結晶性プロピレン垂合体成分中に０．１〜１
０．０．００ｐｐｍ、好ましくは１〜１，０００ｐｐｍ
の濃度となるように配合量をもしくは重合体の生成量を
調節する。この範囲未満ではβ型結晶の満足な量が得ら
れず、一方この範囲を超えるとβ型結晶の生成量が飽和
し、経済性が不利となるので好ましくない。

（Ｉ［Ｉ）結晶性プロピレン重合体組成物前記のように
して得られた本発明の結晶性プロピレン重合体組成物は
、該組成物中に上記構造式（Ｉ）〜（ＩＶ）〜ＣＴＶ”
）で表わされる化合物成分と結晶性プロピレン重合体成
分とが含有しているが、該化合物成分は０．１〜１０．
０００ｐｐｍと僅かな量でしか含有されていないけれど
も、結晶性プロピレン重合体が結晶化する際にβ型結晶
の核剤として作用して、該組成物中の結晶性プロピレン
重合体の結晶構造の大部分をβ型結晶構造に変換させる
ことができる。

それ故、本発明の結晶性プロピレン重合体組成物にはβ
型の結晶構造のプロピレン重合体が通常２０〜９０重量
％、特に４０〜８５重量％の割合で含有されている。

従って、本発明の結晶性プロピレン重合体組成物中には
β型結晶構造のプロピレン重合体と、α型の結晶構造の
プロピレン重合体とが混在しており、このような異なる
結晶形のプロピレン重合体を含む本発′明の結晶性プロ
ピレン重合体組成物を二輪延伸フィルムに成形した際に
、それぞれ異なる結晶形で固化することから、その表面
は梨地などが形成されるように粗面化された表面構造を
示すことができる。

このように粗面化されたフィルムはスリップ性が改良さ
れたり、巻き取り性、印刷性などを改良することができ
る。

また、本発明の結晶性プロピレン重合体中のβ型ポリプ
ロピレンは、溶融、冷却、固化を繰り返しても、常に安
定してβ型結晶構造をとることができる。

本発明の結晶性プロピレン重合体組成物を通常のポリプ
ロピレンで希釈して用いても上記構造式（Ｉ）〜（ＩＶ
）〜（ＩＶ）で表わされる化合物の濃度範囲が上記範囲
内であるならばβ型結品構造を発現することができるの
で、本発明で得られる結晶性プロピレン重合体組成物を
マスターバッチとして使ってもよい。

〔実験例〕

以下に本発明の実施例および比較例を挙げて本発明の内
容を更に具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれ
によって特定されるものではない。

なお、β型ポリプロピレンのβ晶成分の含有量は、ＤＳ
Ｃサーモグラムのα晶、β晶のピーク面積比から求めた
。

実施例１ 固体状触媒成分の製造 充分に窒素置換したフラスコに、脱水および脱酸素した
ｎ−へブタン２００ミリリツトルを導入した。次いでＭ
ｇＣｌ２０．４モルおよびＴｉ　　（０−ｎＣＨ）　　
　０．８モルを導入し、４　９　４ ９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度
を下げ、メチルハイドロジエンポリシロキサン（２０セ
ンチストークスのもの）４８ミリリツトルを導入して３
時間反応させた。生成した固体成分をｎ−へブタンで洗
浄した。

次に、充分に窒素置換したフラスコに、精製したｎ−へ
ブタン５０ミリリツトルを導入し、これに上記で合成し
た固体成分をＭｇ原子換算で０．２４モル導入した。次
いでｎ−へブタン２５ミリリツトルに５ｉＣ１４０，４
モルを混合して、３０℃、６０分間でフラスコへ導入し
て、９０℃で３時間反応させた。

これに更にｎ−へブタン２５ミリリツトルにフタル酸ク
ロライド０．０１６モルを混合して、９０℃、３０分間
でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応させた。

反応終了後、ｎ−へブタンで洗浄した。次いでこれにＳ
　ｉＣ１４０，２４ミリモルを導入して、１００℃で３
時間反応させた。反応終了後、ｎ−へブタンで充分に洗
浄した。

さらにｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシラン５．０
ミリリツトルを導入し、３０℃で２時間攪拌して接触さ
せた。接触終了後ｎ−へブタンで充分に洗浄して固体状
触媒成分とした。

固体状触媒成分のフタルイミド処理 ３００　ｍｌフラスコに、上記固体状触媒成分３ｇ。

フタルイミド０．３ｇおよびｎ−へブタン１５０ｍ１を
導入し、２０℃で２時間攪拌して処理を行なった。

プロピレンの重合 内容積３リツトルの攪拌装置を備えたオートクレーブに
、ｎ−へブタン１．５リツトル、トリエチルアルミニウ
ム０．７５ｇおよび上記の方法により調製した固体状触
媒成分とフタルイミドの混合接触物０．１１ｇを導入し
、７５℃に昇温した。

更に水素３００ｍ１を導入し、プロピレンで７ｋｇ／ｃ
ｊＧに昇圧し、重合を開始した。

２時間後、モノマーをパージすることにより重合を停止
させ、更にポリマースラリーを濾過・乾燥して、結晶性
プロピレン重合体粉末を得た。

得られた結晶性プロピレン重合体組成物の物性の測定結
果を第１表に示す。

実施例２〜６ 固体状触媒成分と８品核剤の種類を第１表に示すものに
変更した以外は実施例１と同様の実験を行なった。

物性の測定結果を第１表に示す。

比較例１ 固体状触媒成分のフタルイミド処理を行なわなかった以
外は実施例１と同様の実験を行なった。

得られた結晶性プロピレン重合体組成物の物性の測定結
果を第１表に示す。

比較例２ 固体状触媒成分のフタルイミド処理の際、フタルイミド
３０ｇを導入した以外は実施例１と同様の実験を行なっ
た。

その結果、触媒活性が著しく低下し、重合体粉末が触媒
残液の影響で黄色に着色した。

得られた結晶性プロピレン重合体組成物の物性の測定結
果を第１表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結晶性プロピレン重合体と、該重合体に対して０．１〜
   １０，０００ｐｐｍの濃度の下記構造式（ I ）〜（IV
   ）で表わされる少なくとも一種の化合物とから構成され
   てなることを特徴とする、結晶性プロピレン重合体組成
   物。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数
   式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼（IV）▲数
   式、化学式、表等があります▼ （上記式中のＲ＾１およびＲ＾２はそれぞれ水素原子あ
   るいは炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）