JPH03163042A - カルコン誘導体 - Google Patents
カルコン誘導体Info
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- JPH03163042A JPH03163042A JP2208434A JP20843490A JPH03163042A JP H03163042 A JPH03163042 A JP H03163042A JP 2208434 A JP2208434 A JP 2208434A JP 20843490 A JP20843490 A JP 20843490A JP H03163042 A JPH03163042 A JP H03163042A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/708—Ethers
- C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/04—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
-
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- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
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- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/76—Unsaturated compounds containing keto groups
- C07C59/90—Unsaturated compounds containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、カルコン骨格の２位または４位をアルキル基
またはアルケニル基で置換した新規なカルコン誘導体お
よびその製造中間体に関し、更に詳しくは、消化器疾患
の治療において、抗潰瘍作用、胃粘膜保護作用および酸
分泌抑制作用を有する新規なカルコン誘導体およびその
製造中間体に関する。
またはアルケニル基で置換した新規なカルコン誘導体お
よびその製造中間体に関し、更に詳しくは、消化器疾患
の治療において、抗潰瘍作用、胃粘膜保護作用および酸
分泌抑制作用を有する新規なカルコン誘導体およびその
製造中間体に関する。
［従来の技術］
カルコン誘導体は天然界にも合成的にも多くの化合物が
知られている。特にそれらのうちでも、カルボキシアル
コキシカルフン誘導体は、一般名ソファルコンで知られ
るイソプレニルカルフン化合物が開示されている特開昭
５４−３２６３４号公報を始めとし、米国特許明細書第
４，６５６，３０５号公報などに抗潰瘍活性を有する化
合物として開示されている。
知られている。特にそれらのうちでも、カルボキシアル
コキシカルフン誘導体は、一般名ソファルコンで知られ
るイソプレニルカルフン化合物が開示されている特開昭
５４−３２６３４号公報を始めとし、米国特許明細書第
４，６５６，３０５号公報などに抗潰瘍活性を有する化
合物として開示されている。
［発明の解決しようとする課題コ
現在、胃潰瘍ないし十二指腸潰瘍の治療においては、高
い治癒率および早期の諸症状の緩和などにより、Ｈ，受
容体拮抗剤が一次選択薬の中心となっている。しかしな
がら、Ｈ，受容体拮抗剤による薬物療法においては、高
ガストリン血症などの副作用および投与中止後の高頻度
の再発など重大な解決すべき課題が残されている。
い治癒率および早期の諸症状の緩和などにより、Ｈ，受
容体拮抗剤が一次選択薬の中心となっている。しかしな
がら、Ｈ，受容体拮抗剤による薬物療法においては、高
ガストリン血症などの副作用および投与中止後の高頻度
の再発など重大な解決すべき課題が残されている。
このような課題を解決するためには、潰瘍治療の一次選
択剤となりうるような強力な抗潰瘍作用、胃粘膜保護作
用を有し、且つ酸分泌抑制作用を有する防御型抗潰瘍剤
の開発が望まれている。
択剤となりうるような強力な抗潰瘍作用、胃粘膜保護作
用を有し、且つ酸分泌抑制作用を有する防御型抗潰瘍剤
の開発が望まれている。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、２′一カルポキシアルコキシカルコンの
２位ないし４位に適度な炭素数のアルキル基またはアル
ケニル基を有する化合物が、既知のカルボキシアルフキ
シカルコン誘導体よりも優れた抗潰瘍作用、胃粘膜保護
作用および酸分泌抑制作用を示すことを見出し、更に詳
細な検討を加えた結果、本発明を完成させた。
２位ないし４位に適度な炭素数のアルキル基またはアル
ケニル基を有する化合物が、既知のカルボキシアルフキ
シカルコン誘導体よりも優れた抗潰瘍作用、胃粘膜保護
作用および酸分泌抑制作用を示すことを見出し、更に詳
細な検討を加えた結果、本発明を完成させた。
本発明は、一般式（Ｉ）
（式中、Ｒｌは２位または４位に置換した炭素数４〜１
５の直鎖状，分枝状，環状のアルキル基または炭素数３
〜１５のアルケニル基を、Ｒ！は水素原子，炭素数１〜
３の直鎖状または分枝状のアルキル基、Ｘは炭素数１〜
３の直鎖状または分枝状アルキレン基を示す。） で表わされるカルコン誘導体である。
５の直鎖状，分枝状，環状のアルキル基または炭素数３
〜１５のアルケニル基を、Ｒ！は水素原子，炭素数１〜
３の直鎖状または分枝状のアルキル基、Ｘは炭素数１〜
３の直鎖状または分枝状アルキレン基を示す。） で表わされるカルコン誘導体である。
本発明において、Ｒ’は２位または４位に置換した炭素
数４〜１５の直鎖状，分校状，環状のアルキル基または
炭素数３〜１５のアルケニル基であり、更にＲ１が２位
または４位に置換した炭素数５〜８の直鎖状のアルキル
基，炭素数４〜７の分枝状のアルキル基または炭素数４
〜８のアルケニル基であればより好ましく、最も好まし
いＲｌは４位に置換した炭素数６〜７の直鎖状アルキル
基または１−アルケニル基若しくは炭素数４の分枝状の
アルキル基である。
数４〜１５の直鎖状，分校状，環状のアルキル基または
炭素数３〜１５のアルケニル基であり、更にＲ１が２位
または４位に置換した炭素数５〜８の直鎖状のアルキル
基，炭素数４〜７の分枝状のアルキル基または炭素数４
〜８のアルケニル基であればより好ましく、最も好まし
いＲｌは４位に置換した炭素数６〜７の直鎖状アルキル
基または１−アルケニル基若しくは炭素数４の分枝状の
アルキル基である。
Ｒ″は、水素原子，炭素数１〜３の直鎖状または分枝状
のアルキル基である． より好ましくはＲ８は水素原子
またはメチル、エチル、ｎ−プルビル基であり、最も好
ましいＲ８は水素原子である． Ｘは炭素数１〜３の直鎖状または分枝状アルキレン基で
あり、より好ましいＸはメチレン基である。
のアルキル基である． より好ましくはＲ８は水素原子
またはメチル、エチル、ｎ−プルビル基であり、最も好
ましいＲ８は水素原子である． Ｘは炭素数１〜３の直鎖状または分枝状アルキレン基で
あり、より好ましいＸはメチレン基である。
また、他の本発明は、
一般式（ｎ）
（式中、Ｒ’は２位ないし４位に置換した炭素数４〜１
５の直鎖状，分枝状，環状のアルキル基または炭素数３
〜１５のアルケニル基を示す。）で表わされる２゜−ヒ
ドロキシカルコン誘導体であり、一般式（Ｉ）で表わさ
れるカルフン誘導体の製造中間体として有用である． 本発明化合物の製造方法を以下に述べ、その概略を反応
式１に示す． 反応式１ まず、２゛−ヒドロキシ−４’−（３−メチル−２−ブ
テニロキジ）アセトフェノンと ザジャーナル 才ブ
才一ガニック ケミストリー（ Ｊ． Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ． ）第４９巻，第３９６３頁（１９８４年），シン
テティック コミュニケーションズ（ Ｓｙｎ．Ｃｏｍ
ｍｕｎ． ）第１３巻，第１７７頁（１９８３年）など
に記載されている方法により製造され得る一般式（Ｉ［
［） （式中、Ｒ１およびその位置は、前記と同意義である。
５の直鎖状，分枝状，環状のアルキル基または炭素数３
〜１５のアルケニル基を示す。）で表わされる２゜−ヒ
ドロキシカルコン誘導体であり、一般式（Ｉ）で表わさ
れるカルフン誘導体の製造中間体として有用である． 本発明化合物の製造方法を以下に述べ、その概略を反応
式１に示す． 反応式１ まず、２゛−ヒドロキシ−４’−（３−メチル−２−ブ
テニロキジ）アセトフェノンと ザジャーナル 才ブ
才一ガニック ケミストリー（ Ｊ． Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ． ）第４９巻，第３９６３頁（１９８４年），シン
テティック コミュニケーションズ（ Ｓｙｎ．Ｃｏｍ
ｍｕｎ． ）第１３巻，第１７７頁（１９８３年）など
に記載されている方法により製造され得る一般式（Ｉ［
［） （式中、Ｒ１およびその位置は、前記と同意義である。
）
で表わされるベンズアルデヒド誘導体とをアルカリの存
在下にて縮合させ一般式（ＩＦ）で表わされる２′−ヒ
ドロキシカルフン誘導体を製造する。
在下にて縮合させ一般式（ＩＦ）で表わされる２′−ヒ
ドロキシカルフン誘導体を製造する。
この縮合反応で使用するアルカリとしては、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムエトキシド、ナト
リウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウムなどがある。反応溶媒はメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロバノール、インブロバノール、ｔ−ブタノ
ールナトを単独または水を添加して用いることができる
。
ウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムエトキシド、ナト
リウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウムなどがある。反応溶媒はメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロバノール、インブロバノール、ｔ−ブタノ
ールナトを単独または水を添加して用いることができる
。
反応温度はＯ″Ｃから使用する溶媒の沸点までで適宜選
択可能である。
択可能である。
次いで、一般式（ＩＦ）で表わされる２′−ヒドロキシ
カルコン誘導体と 一般式（ＩＶ） Ｙ−Ｘ−Ｃ Ｏ Ｏ Ｒ” （ＩＶ）
（式中、Ｒ”は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは前記と
同意義であり、Ｙは０！，Ｂｒ＋Ｉ，メシル基またはト
シル基を示す。） で表わされる化合物を反応させることにより一般式（Ｉ
）で表わされる化合物のうちＲ！が水素原子でない化合
物を製造する。
カルコン誘導体と 一般式（ＩＶ） Ｙ−Ｘ−Ｃ Ｏ Ｏ Ｒ” （ＩＶ）
（式中、Ｒ”は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘは前記と
同意義であり、Ｙは０！，Ｂｒ＋Ｉ，メシル基またはト
シル基を示す。） で表わされる化合物を反応させることにより一般式（Ｉ
）で表わされる化合物のうちＲ！が水素原子でない化合
物を製造する。
この反応で使用する塩基試薬としては、炭酸力ノウム、
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ナトノウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムアミド、カリウムアミド、
ｎ−ブチノレリチウム、リチウムジイソブロピノレアミ
ド、カリウムｔ−ブトキシド、などがある。反応溶媒は
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソブロ
パノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、ジ才キサン、アセトニトリル、クロロホルム、ジク
ロロメタンなどが使用できる。また、相間移動触媒ある
いはヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムなどのヨウ素化
合物などを反応促進剤として用いることもできる。反応
温度としては−７０℃からから使用する溶媒の沸点まで
で適宜選択可能である。
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ナトノウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムアミド、カリウムアミド、
ｎ−ブチノレリチウム、リチウムジイソブロピノレアミ
ド、カリウムｔ−ブトキシド、などがある。反応溶媒は
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソブロ
パノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、ジ才キサン、アセトニトリル、クロロホルム、ジク
ロロメタンなどが使用できる。また、相間移動触媒ある
いはヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムなどのヨウ素化
合物などを反応促進剤として用いることもできる。反応
温度としては−７０℃からから使用する溶媒の沸点まで
で適宜選択可能である。
また、Ｒ２が水素原子である一般式（Ｉ）で表わされる
化合物はさらに加水分解することにより製造することが
できる。
化合物はさらに加水分解することにより製造することが
できる。
この加水分解反応は、炭酸カリウム、炭酸ナトノウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を用い、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロバノール、イソプロバ
ノールなどのアルコールまたはテトラヒド口フラン、ジ
オキサンなどの溶媒中でＯ″Ｃから溶媒の沸点までの温
度範囲で適宜行なうことができる。
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を用い、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロバノール、イソプロバ
ノールなどのアルコールまたはテトラヒド口フラン、ジ
オキサンなどの溶媒中でＯ″Ｃから溶媒の沸点までの温
度範囲で適宜行なうことができる。
また、一般式（Ｖ）
Ｙ ’ −Ｘ−ＣＯＯＨ （Ｖ）（式中
、Ｘは前記と同意義であり、Ｙ′は０？，Ｂｒ．Ｉ，メ
シル基またはトシル基を示す．）で表わされる化合物ま
たはそのアルカリ塩を一般式（ｎ）で表わされる２′−
ヒドロキシカルコン誘導体に反応させることにより製造
することもできる。
、Ｘは前記と同意義であり、Ｙ′は０？，Ｂｒ．Ｉ，メ
シル基またはトシル基を示す．）で表わされる化合物ま
たはそのアルカリ塩を一般式（ｎ）で表わされる２′−
ヒドロキシカルコン誘導体に反応させることにより製造
することもできる。
また、
本発明化合物の別の製造方法の概略を反応式２に示す。
反応式２
（反応式２中のＲＩ ． Ｒ ｊ及びＸは前記と同義語
で同様である。
で同様である。
）
［発明の効果コ
本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカルコン誘導体化合
物は、強力な抗潰瘍作用、胃粘膜保護作用更には、酸分
泌抑制作用を有する．本発明のカルコン誘導体化合物は
、例えば、胃炎などの胃腸の炎症性疾患、胃潰瘍、十二
指腸潰瘍などの治療や予防に有用である。
物は、強力な抗潰瘍作用、胃粘膜保護作用更には、酸分
泌抑制作用を有する．本発明のカルコン誘導体化合物は
、例えば、胃炎などの胃腸の炎症性疾患、胃潰瘍、十二
指腸潰瘍などの治療や予防に有用である。
また、本発明の一般式（ｎ）で表わされるカルコン誘導
体は、一般式（Ｉ＞で表わされるカルコン誘導体の製造
中間体として有用な化合物である。
体は、一般式（Ｉ＞で表わされるカルコン誘導体の製造
中間体として有用な化合物である。
［実施例］
以下、実施例および試験例にて本発明を更に具体的に説
明する． 実施例１ ４−ｎ−へキシル−２”−ヒドロキシー４′（３−メチ
ノレ−２−ブテニロキシ）カノレコンの製造 ２′−ヒドロキシ−４’一（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）アセトフエノン６．６０ｇト４ −ｎ−へキシル
ベンズアルデヒド５．７０ｇを１２０ｍｌｌのイソブロ
ビルアルコールに溶解し、６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
２５ｍＱを加え、４０℃にて８時間反応させた．反応終
了後、希塩酸で中和した。析出してくる固形物を濾取し
、水洗、乾燥後、エタノールより再結晶した．黄色針状
晶の４−ｎ−へキシルー２′−ヒドロキシー４゜一（３
−メチル−２−プテニロキシ）カルフン７．７２ｇを得
タ。
明する． 実施例１ ４−ｎ−へキシル−２”−ヒドロキシー４′（３−メチ
ノレ−２−ブテニロキシ）カノレコンの製造 ２′−ヒドロキシ−４’一（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）アセトフエノン６．６０ｇト４ −ｎ−へキシル
ベンズアルデヒド５．７０ｇを１２０ｍｌｌのイソブロ
ビルアルコールに溶解し、６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
２５ｍＱを加え、４０℃にて８時間反応させた．反応終
了後、希塩酸で中和した。析出してくる固形物を濾取し
、水洗、乾燥後、エタノールより再結晶した．黄色針状
晶の４−ｎ−へキシルー２′−ヒドロキシー４゜一（３
−メチル−２−プテニロキシ）カルフン７．７２ｇを得
タ。
ｍ ． ｐ ． ７ ４〜７５℃
ＭＳ ｍ／ｚ二３９２（Ｍ”）．３２４．６９ＩＲｖ
二”，： ｃｍ−’ ： ３４４０（ＯＨ）．２
９２７．１６４２（Ｃ＝ｏ）ＰＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ
）δ：０． ８６（３Ｈ， ｔ． Ｊ＝７Ｈ２ ）．１
． ２８（６Ｈ． ａ＋）． １． ５２−１． ６５
（２１． ｍ＞． １． ７３（３Ｈ． ｓ）．１．
７６（３１． ｓ）． ２． ６２（２Ｈ． ｔ．Ｊ＝
８Ｈｚ）．４． ６３（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ＞．５．
４４（ＩＨ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞．６．５１〜６．５８
（２Ｈ劃）． ７． ２９（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ＞，
７．７６〜７、８４（３Ｈ劃）．７．９７（ＩＨ．ｄ．
Ｊ＝１５Ｈｚ），８． ２７（ＩＨ． ｄ．Ｊ＝９Ｈｚ
），１３． ５０（ １１． ｓ） ．実施例２〜１ １ 実施例１ と同様にして表１に示す化合物を得 ０Ｈ 実施例１２ ２′一エトキシ力ルポニルメトキシ−４−ｎ−へキシル
−４’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルフンの
製造 ４−ｎ−へキシル−２′−ヒドロキシー４′（３−メチ
ル−２−ブテニロキシ）カルコン５．５０ｇを乾燥アセ
トン５５ｙｎｌｌに溶解し、粉砕した水酸化カリウム１
．４ｇを加えた。５分間攪拌後、ブロモ酢酸エチル２．
４０ｇを加え、室温にて４０分間攪拌した。反応終了
後、氷冷しながら希塩酸を滴下して中和し、析出してく
る固形物を濾取した。水洗乾燥後、エタノールより再結
晶した．淡黄色針状晶の２゜一エトキシカノレボニノレ
メトキシ−４−ｎ−ヘキシル−４゜−（３−メチル−２
−ブテニロキシ）カルコン５． ７３ｇを得た。
二”，： ｃｍ−’ ： ３４４０（ＯＨ）．２
９２７．１６４２（Ｃ＝ｏ）ＰＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ
）δ：０． ８６（３Ｈ， ｔ． Ｊ＝７Ｈ２ ）．１
． ２８（６Ｈ． ａ＋）． １． ５２−１． ６５
（２１． ｍ＞． １． ７３（３Ｈ． ｓ）．１．
７６（３１． ｓ）． ２． ６２（２Ｈ． ｔ．Ｊ＝
８Ｈｚ）．４． ６３（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ＞．５．
４４（ＩＨ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞．６．５１〜６．５８
（２Ｈ劃）． ７． ２９（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ＞，
７．７６〜７、８４（３Ｈ劃）．７．９７（ＩＨ．ｄ．
Ｊ＝１５Ｈｚ），８． ２７（ＩＨ． ｄ．Ｊ＝９Ｈｚ
），１３． ５０（ １１． ｓ） ．実施例２〜１ １ 実施例１ と同様にして表１に示す化合物を得 ０Ｈ 実施例１２ ２′一エトキシ力ルポニルメトキシ−４−ｎ−へキシル
−４’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルフンの
製造 ４−ｎ−へキシル−２′−ヒドロキシー４′（３−メチ
ル−２−ブテニロキシ）カルコン５．５０ｇを乾燥アセ
トン５５ｙｎｌｌに溶解し、粉砕した水酸化カリウム１
．４ｇを加えた。５分間攪拌後、ブロモ酢酸エチル２．
４０ｇを加え、室温にて４０分間攪拌した。反応終了
後、氷冷しながら希塩酸を滴下して中和し、析出してく
る固形物を濾取した。水洗乾燥後、エタノールより再結
晶した．淡黄色針状晶の２゜一エトキシカノレボニノレ
メトキシ−４−ｎ−ヘキシル−４゜−（３−メチル−２
−ブテニロキシ）カルコン５． ７３ｇを得た。
ｍ．ｐ．５６〜５７℃
ＭＳ ｍ／ｚ：４７８（Ｍ”），４１０．６９ＸＲｖ
二：： ｃｍ−’ ： ２９７６．２９２９．１７
６３（Ｃ＝０），１６４５（Ｃ＝０）．１６０８．１５
７ｇ．１２１８．１１８５．ＰＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）
δ”０． ８５（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）．１． １９
（３Ｈ． ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）．１． ２１〜１．３１（
６Ｈ，ｍ），１． ５３〜１． ６０（２Ｈ． ｍ）．
１． ７３（３Ｈ． ｓ）． １． ７６（３Ｈ．
ｓ）．２． ６０（２Ｈ． ｔ．Ｊ＝８Ｈｚ＞， ４．
１９（２Ｈ．ｑ．Ｊ”７Ｈｚ），４． ６１（２Ｈ．
ｄ．Ｊ＝７｝１ｔ）．５． ００（２Ｈ．ｓ）．５．
４５（ＩＨ． ｔ．Ｊ＝７ＨＺ）． ６． ６５〜６．
７０（２Ｈ劃〉．７． ２５（２Ｈ．ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
）． ７． ５４〜７． ６８（４｝１劃）．７．８４
（ＬＨ，ｄ．Ｊ＝１６Ｈｚ＞．実施例１３〜２２ 実施例１２と同様にして表２に示す化合物を得た． 実施例２３ ２゜一カノレポキシメトキシ−４−ｎ−ヘキシノレ−４
’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコンの製造 ２′一エトキシカノレボニノレメトキシ−４−ｎーへキ
シル−４゜−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコ
ン ４．３０ｇをエタノール４３ｍｌｌに溶解し、 ６
．２ｇの炭酸カリウムを水１１ｍＱに溶解して加え、５
０゜Ｃにて５時間攪拌した．反応終了後、希塩酸にて中
和し、析出する固形物を濾取した。水洗、乾燥後、酢酸
エチルーｎ−ヘキサン混液より再結晶して、２゜一カル
ポキシメトキシー４−ｎーへキシル−４゜−（３−メチ
ル−２−ブテニロキシ）カルコン３．１３ｇを得た。
二：： ｃｍ−’ ： ２９７６．２９２９．１７
６３（Ｃ＝０），１６４５（Ｃ＝０）．１６０８．１５
７ｇ．１２１８．１１８５．ＰＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｓ）
δ”０． ８５（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）．１． １９
（３Ｈ． ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ）．１． ２１〜１．３１（
６Ｈ，ｍ），１． ５３〜１． ６０（２Ｈ． ｍ）．
１． ７３（３Ｈ． ｓ）． １． ７６（３Ｈ．
ｓ）．２． ６０（２Ｈ． ｔ．Ｊ＝８Ｈｚ＞， ４．
１９（２Ｈ．ｑ．Ｊ”７Ｈｚ），４． ６１（２Ｈ．
ｄ．Ｊ＝７｝１ｔ）．５． ００（２Ｈ．ｓ）．５．
４５（ＩＨ． ｔ．Ｊ＝７ＨＺ）． ６． ６５〜６．
７０（２Ｈ劃〉．７． ２５（２Ｈ．ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
）． ７． ５４〜７． ６８（４｝１劃）．７．８４
（ＬＨ，ｄ．Ｊ＝１６Ｈｚ＞．実施例１３〜２２ 実施例１２と同様にして表２に示す化合物を得た． 実施例２３ ２゜一カノレポキシメトキシ−４−ｎ−ヘキシノレ−４
’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコンの製造 ２′一エトキシカノレボニノレメトキシ−４−ｎーへキ
シル−４゜−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコ
ン ４．３０ｇをエタノール４３ｍｌｌに溶解し、 ６
．２ｇの炭酸カリウムを水１１ｍＱに溶解して加え、５
０゜Ｃにて５時間攪拌した．反応終了後、希塩酸にて中
和し、析出する固形物を濾取した。水洗、乾燥後、酢酸
エチルーｎ−ヘキサン混液より再結晶して、２゜一カル
ポキシメトキシー４−ｎーへキシル−４゜−（３−メチ
ル−２−ブテニロキシ）カルコン３．１３ｇを得た。
ｍ ． ｐ ． １ ０ ６〜１０８℃ＭＳ ｍ／ｚ：
４５０（Ｍ”）．６９ ＩＲν二：：ｃｍ−’：３４２９（Ｃ００Ｈ），２９２
ｇ．２８５８．１７４１（Ｃ：Ｏ）１６４７（Ｃ＝０）
． １６０７． １５７８． １２４９． １０２３．
ＰＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ ） Ｓ ’ ０． ８７（３
Ｈ． ｔ． Ｊ＝７Ｈｚ ）．１ ． ２０〜１． ３
２（ ６Ｈ． ｍ）１． ５１−１． ７０（２Ｈ，
ｍ）．１． ７５（３Ｈ． ｓ）． １． ７７（３Ｈ
． ｓ）， ２． ６１（２Ｈ． ｔ． Ｊ＝７Ｈｚ＞
，４．６３（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ），４．９２（２Ｈ
．ｓ），５． ４５（ＩＨ． ｔ＋ Ｊ”７Ｈｚ ＞．
６． ６５〜６． ７０（２Ｈ． ｍ）．７． ２４
＜２Ｈ， ｄ． Ｊ＝８Ｈｚ）， ７． ６０（ＬＨ．
Ｊ＝１６ＨＺ），７． ６８（ＬＨ， ｄ． Ｊ＝９Ｈ
ｚ＞，７． ６９（２Ｈ． ｄ． Ｊ：８Ｈｚ），７．
９７（ＩＨ．ｄ．Ｊ＝１６１｛ｚ）． １３．２８（
ＬＨ．ｓ），実施例２４〜３６ 実施例２３と同様にして表３に示す化合物を得た。
４５０（Ｍ”）．６９ ＩＲν二：：ｃｍ−’：３４２９（Ｃ００Ｈ），２９２
ｇ．２８５８．１７４１（Ｃ：Ｏ）１６４７（Ｃ＝０）
． １６０７． １５７８． １２４９． １０２３．
ＰＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄａ ） Ｓ ’ ０． ８７（３
Ｈ． ｔ． Ｊ＝７Ｈｚ ）．１ ． ２０〜１． ３
２（ ６Ｈ． ｍ）１． ５１−１． ７０（２Ｈ，
ｍ）．１． ７５（３Ｈ． ｓ）． １． ７７（３Ｈ
． ｓ）， ２． ６１（２Ｈ． ｔ． Ｊ＝７Ｈｚ＞
，４．６３（２Ｈ，ｄ．Ｊ＝７Ｈｚ），４．９２（２Ｈ
．ｓ），５． ４５（ＩＨ． ｔ＋ Ｊ”７Ｈｚ ＞．
６． ６５〜６． ７０（２Ｈ． ｍ）．７． ２４
＜２Ｈ， ｄ． Ｊ＝８Ｈｚ）， ７． ６０（ＬＨ．
Ｊ＝１６ＨＺ），７． ６８（ＬＨ， ｄ． Ｊ＝９Ｈ
ｚ＞，７． ６９（２Ｈ． ｄ． Ｊ：８Ｈｚ），７．
９７（ＩＨ．ｄ．Ｊ＝１６１｛ｚ）． １３．２８（
ＬＨ．ｓ），実施例２４〜３６ 実施例２３と同様にして表３に示す化合物を得た。
実施例３７
２−ｎ−へプチル−２゛−ヒドロキシー４′（３−メチ
ノレ−２−プテニロキシ）カノレコンの製造 （１）ｎ−へブチルベンゼン８７．７ｇをニトロエタン
１６０ｍｌｌ、ジクロ口エタン４８０ｍｌに溶解し、水
冷下にて、無水塩化アルミニウム７９． ５ｇを少しづ
つ添加した。次にジクロ口メチルメチルエーテル５４。
ノレ−２−プテニロキシ）カノレコンの製造 （１）ｎ−へブチルベンゼン８７．７ｇをニトロエタン
１６０ｍｌｌ、ジクロ口エタン４８０ｍｌに溶解し、水
冷下にて、無水塩化アルミニウム７９． ５ｇを少しづ
つ添加した。次にジクロ口メチルメチルエーテル５４。
５ｍｌｌをジクロロエタン６０ｔｄに溶解して滴下した
。
。
滴下終了後、さらにＯ″Ｃにて１時間反応させた後、反
応混合物を氷水中へ注加した。クロロホルムにて抽出し
、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。
応混合物を氷水中へ注加した。クロロホルムにて抽出し
、水洗、乾燥後、溶媒を留去した。
残渣をｎ−ヘキサン：イソプロビルエーテル（１０：１
）の溶媒にてシリカゲルクロマト分画を行なった。最初
に流出してきた両分より、無色油状物２一へプチルベン
ズアルデヒド１７．３ｇを得た。後から流出してくる画
分より、無色油状物４−へプチルベンズアルデヒド６４
． ８ｇを得た。
）の溶媒にてシリカゲルクロマト分画を行なった。最初
に流出してきた両分より、無色油状物２一へプチルベン
ズアルデヒド１７．３ｇを得た。後から流出してくる画
分より、無色油状物４−へプチルベンズアルデヒド６４
． ８ｇを得た。
（２） ２−へプチルベンズアルデヒド３． ｌｌｇと
２゛ーヒドロキシー４’−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）アセトフエノン３． ３５ｇをイソブロパノール
６５ｍＱに溶解し、窒素気流下にて水酸化ナトリウム２
．９ｇを水６ｍｆＬに溶解して加え、４５℃にて８時間
攪拌した。水冷下、希塩酸にて中和し、酢酸エチルにて
抽出した．水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣を
１％酢酸エチル含有ｎ−ヘキサンにてシリカゲル力ラム
分画を行ない精製した．得られる目的物画分をインプロ
パノールにて再結晶し、黄色針状晶２−ｎ−へプチル−
２″−ヒドロキシ−４゛−（３−メチノレ−２−フテニ
ロキシ）カノレコン３．２３ｇヲ得た。
２゛ーヒドロキシー４’−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）アセトフエノン３． ３５ｇをイソブロパノール
６５ｍＱに溶解し、窒素気流下にて水酸化ナトリウム２
．９ｇを水６ｍｆＬに溶解して加え、４５℃にて８時間
攪拌した。水冷下、希塩酸にて中和し、酢酸エチルにて
抽出した．水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣を
１％酢酸エチル含有ｎ−ヘキサンにてシリカゲル力ラム
分画を行ない精製した．得られる目的物画分をインプロ
パノールにて再結晶し、黄色針状晶２−ｎ−へプチル−
２″−ヒドロキシ−４゛−（３−メチノレ−２−フテニ
ロキシ）カノレコン３．２３ｇヲ得た。
ｍ．ｐ．６５〜６７℃
実施例３８
２′一カルポキシメトキシ−２−ｎ−へプチル−４’−
（３−メチノレ−２−プテニロキシ）カノレコンの製造 ６０％油性水素化ナトリウム３１０■を乾燥ＤＭＦ１０
ｍＱに懸濁し、水冷下、−２−ｎ−へプチル−２′−ヒ
ドロキシー４’−（３−メチノレ−２−プテニロキシ′
）カノレコン２．８ｇを乾燥ＤＭＦ１０ｒｄに溶解して
滴下した。次にブロモ酢酸エチル１。２ｇを加え、室温
にて１時間攪拌した．希硫酸で中和した後、酢酸エチル
にて抽出した。水洗、乾燥後溶媒を減圧留去した．残渣
を１％酢酸エチルエステル含有ｎ−ヘキサンにてカラム
クロマト精製し、２゜一エトキシ力ルポニルメトキシ−
２−ｎ−へプチル−４’−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）カノレコン１．８３ｇヲｆ％た。これを３０ｍＱ
のエタノールに溶解し、１０％炭酸カリウム水溶液１５
ｍｌｌを加え、６０℃にて４．５時間攪拌した．水冷下
、希塩酸で中和し、析出した固形物を濾取し、エタノー
ルより再結晶した。淡黄色板状晶の２゛一カルポキシメ
トキシ−２−ｎ−へブチル−４゜−（３−メチル−２−
ブテニロキシ）カノレフン１．２３ｇを得た。
（３−メチノレ−２−プテニロキシ）カノレコンの製造 ６０％油性水素化ナトリウム３１０■を乾燥ＤＭＦ１０
ｍＱに懸濁し、水冷下、−２−ｎ−へプチル−２′−ヒ
ドロキシー４’−（３−メチノレ−２−プテニロキシ′
）カノレコン２．８ｇを乾燥ＤＭＦ１０ｒｄに溶解して
滴下した。次にブロモ酢酸エチル１。２ｇを加え、室温
にて１時間攪拌した．希硫酸で中和した後、酢酸エチル
にて抽出した。水洗、乾燥後溶媒を減圧留去した．残渣
を１％酢酸エチルエステル含有ｎ−ヘキサンにてカラム
クロマト精製し、２゜一エトキシ力ルポニルメトキシ−
２−ｎ−へプチル−４’−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）カノレコン１．８３ｇヲｆ％た。これを３０ｍＱ
のエタノールに溶解し、１０％炭酸カリウム水溶液１５
ｍｌｌを加え、６０℃にて４．５時間攪拌した．水冷下
、希塩酸で中和し、析出した固形物を濾取し、エタノー
ルより再結晶した。淡黄色板状晶の２゛一カルポキシメ
トキシ−２−ｎ−へブチル−４゜−（３−メチル−２−
ブテニロキシ）カノレフン１．２３ｇを得た。
ｍ．ｐ．１１８〜１２１℃
ＭＳ ｍ／ｚ：４６４（Ｍ”）．２９７．６’！ＩＲＶ
二，”，’ ｃｍ−’ ：３４３０（ＣＯＯＨ）．
２９２２．２８５７．１７５９（Ｃ”０）１６３２（Ｃ
＝Ｏ）．１６０５．１５７０，１５４３．ＰＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄｓ）Ｓ’０．８５（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞，
１．２４〜１．２９（８Ｈ，ｍ），１．５１（２Ｈ．ｂ
ｒｓ）．１．７４（３Ｈ，ｓ）．１、７６（３１｛．
ｓ ）． ２． ７４（２１． ｔ． Ｊ＝７Ｈｚ ）
，４．６２（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝６Ｈｚ｝，４．９２（２Ｈ
．！），５． ４４（ＩＨ． ｔ． Ｊ＝６Ｈｚ）．
６． ６６〜６． ７１（２Ｈ， ｍ＞．７．１９〜７
． ３７（３Ｈ劃＞． ７． ６７（ＩＨ，ｄ．Ｊ＝９
Ｈｚ），７． ８７〜７． ９１（３Ｈ， ｍ）． １
３． ２８（ＬＨ． ｓ）．実施例３９ ２゛一カノレボキシメトキシ−４−ｎ−へプチル−４’
−（３−メチル−２−プテニロキシ）カルフンの製造 ２′一カルポキシメトキシ−４゜−（３−メチル−２−
ブテニロキシ）アセトフェノン３． ４８ｇと４−ｎ−
へプチルベンズアルデヒド２． ８０ｇをエタノール１
２０ｍＱに溶解し、水酸化カリウム３．５ｇを加え、
５０分間攪拌した．希硫酸にて中和し、析出物を濾取し
た．水洗、乾燥後、エタノールより再結晶し、淡黄色針
状晶４． ｌＯｇを得た．ｍ．ｐ．１０６〜１０７℃ ＭＳ ｍ／ｚ：４６４（Ｍ”）．１８９．６９ＩＲｖ
二：： ａｍ−’ ： ３４６７（Ｃ００Ｈ）．２９
５５．２９２２．４７４０（Ｃ＝０），１６４５（Ｃ＝
Ｏ）．１６０４，１４９８．１４２２．１２５２．１１
８３．ＰＭＲ＜ＤＭＳＯ−ｄａ ＞８ ’０． ８５（
３｝１， ｔ，Ｊ”７Ｈｚ），１． １９〜１． ２７
（８Ｈ．ｍ）． １． ５７（２Ｈ．ｍ）． １． ７
３（３Ｈ．ｓ）．１． ７６（３Ｈ． ｓ）．２． ６
０（２Ｈ． ｔ， Ｊ＝７Ｈｚ），４． ６２（２Ｈ．
ｄ． Ｊ＝７Ｈｚ）． ４． ９０（２Ｈ． Ｓ），
５． ４４（１Ｂ， ｔ． ．Ｃ７Ｈｚ）． ６． ６
４〜６． ６９（２｝１． ｍ）．７． ２３（２Ｈ．
ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）． ７． ５９（１｝１．ｄ．Ｊ＝
１６Ｈ．）．７． ６７（１１． ｄ． Ｊ＝９Ｈｚ
）． ７． ６８（２Ｈ． ｄ． Ｊ＝８Ｈｚ ）．７
． ９６（ＩＨ． ｄ． ＪＪ６Ｈｚ），１３． ２７
（ ＩＨ． ｓ），実施例４０，４１ 実施例３９と同様にして、表４に示す化合物を得た。
二，”，’ ｃｍ−’ ：３４３０（ＣＯＯＨ）．
２９２２．２８５７．１７５９（Ｃ”０）１６３２（Ｃ
＝Ｏ）．１６０５．１５７０，１５４３．ＰＭＲ（ＤＭ
ＳＯ−ｄｓ）Ｓ’０．８５（３Ｈ．ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞，
１．２４〜１．２９（８Ｈ，ｍ），１．５１（２Ｈ．ｂ
ｒｓ）．１．７４（３Ｈ，ｓ）．１、７６（３１｛．
ｓ ）． ２． ７４（２１． ｔ． Ｊ＝７Ｈｚ ）
，４．６２（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝６Ｈｚ｝，４．９２（２Ｈ
．！），５． ４４（ＩＨ． ｔ． Ｊ＝６Ｈｚ）．
６． ６６〜６． ７１（２Ｈ， ｍ＞．７．１９〜７
． ３７（３Ｈ劃＞． ７． ６７（ＩＨ，ｄ．Ｊ＝９
Ｈｚ），７． ８７〜７． ９１（３Ｈ， ｍ）． １
３． ２８（ＬＨ． ｓ）．実施例３９ ２゛一カノレボキシメトキシ−４−ｎ−へプチル−４’
−（３−メチル−２−プテニロキシ）カルフンの製造 ２′一カルポキシメトキシ−４゜−（３−メチル−２−
ブテニロキシ）アセトフェノン３． ４８ｇと４−ｎ−
へプチルベンズアルデヒド２． ８０ｇをエタノール１
２０ｍＱに溶解し、水酸化カリウム３．５ｇを加え、
５０分間攪拌した．希硫酸にて中和し、析出物を濾取し
た．水洗、乾燥後、エタノールより再結晶し、淡黄色針
状晶４． ｌＯｇを得た．ｍ．ｐ．１０６〜１０７℃ ＭＳ ｍ／ｚ：４６４（Ｍ”）．１８９．６９ＩＲｖ
二：： ａｍ−’ ： ３４６７（Ｃ００Ｈ）．２９
５５．２９２２．４７４０（Ｃ＝０），１６４５（Ｃ＝
Ｏ）．１６０４，１４９８．１４２２．１２５２．１１
８３．ＰＭＲ＜ＤＭＳＯ−ｄａ ＞８ ’０． ８５（
３｝１， ｔ，Ｊ”７Ｈｚ），１． １９〜１． ２７
（８Ｈ．ｍ）． １． ５７（２Ｈ．ｍ）． １． ７
３（３Ｈ．ｓ）．１． ７６（３Ｈ． ｓ）．２． ６
０（２Ｈ． ｔ， Ｊ＝７Ｈｚ），４． ６２（２Ｈ．
ｄ． Ｊ＝７Ｈｚ）． ４． ９０（２Ｈ． Ｓ），
５． ４４（１Ｂ， ｔ． ．Ｃ７Ｈｚ）． ６． ６
４〜６． ６９（２｝１． ｍ）．７． ２３（２Ｈ．
ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）． ７． ５９（１｝１．ｄ．Ｊ＝
１６Ｈ．）．７． ６７（１１． ｄ． Ｊ＝９Ｈｚ
）． ７． ６８（２Ｈ． ｄ． Ｊ＝８Ｈｚ ）．７
． ９６（ＩＨ． ｄ． ＪＪ６Ｈｚ），１３． ２７
（ ＩＨ． ｓ），実施例４０，４１ 実施例３９と同様にして、表４に示す化合物を得た。
実施例４２
４−ｔ−ブチルー２′−ヒドロキシ−４゛一（３−メチ
ル−２−ブテニロキシ）カルフンの製造 ２゛−ヒドロキシ−４’−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）アセトフエノン５４． ４ｇと４−ｔ−プチルベ
ンズアルデヒド４０．０ｇをエタノール１０００ｍｌに
溶解し、水酸化カリウム８１．２ｇを加え、４０℃で１
９時間攪拌した．希塩酸にて中和し、析出物を濾取した
．水洗、乾燥後、インプロパノールより再結晶し、黄色
粉状物 ４−ｔ−プチルー２′ヒドロキシ−４’−（３
−メチル−２−プテニロキシ）カノレコン４７．６ｇヲ
得た。
ル−２−ブテニロキシ）カルフンの製造 ２゛−ヒドロキシ−４’−（３−メチル−２−ブテニロ
キシ）アセトフエノン５４． ４ｇと４−ｔ−プチルベ
ンズアルデヒド４０．０ｇをエタノール１０００ｍｌに
溶解し、水酸化カリウム８１．２ｇを加え、４０℃で１
９時間攪拌した．希塩酸にて中和し、析出物を濾取した
．水洗、乾燥後、インプロパノールより再結晶し、黄色
粉状物 ４−ｔ−プチルー２′ヒドロキシ−４’−（３
−メチル−２−プテニロキシ）カノレコン４７．６ｇヲ
得た。
実施例４３
４−ｔ−ブチノレ−２゜一エトキシ力ルポニノレメトキ
シ−４’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコン
の製造 ４−ｔ−ブチルー２′−ヒドロキシ−４′（３〜メチノ
レ−２−プテニロキシ）カノレコン４５．１ｇをアセト
ン５００ｍＱに溶解し、水酸化カリウム１０．６ｇを加
え、５分間攪拌した。さらにブロモ酢酸エチル２１．５
ｇを加え、４５分間攪拌した。希塩酸にて中和し、析出
した結晶を濾取した。水洗、乾燥後、エタノールより再
結晶し、淡黄色粉状物の４−ｔ−ブチノレ−２′一エト
キシ力ルポニノレメトキシ−４’−（３−メチノレ−２
−ブテニロキシ）カルフン４７．６ｇを得た。
シ−４’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルコン
の製造 ４−ｔ−ブチルー２′−ヒドロキシ−４′（３〜メチノ
レ−２−プテニロキシ）カノレコン４５．１ｇをアセト
ン５００ｍＱに溶解し、水酸化カリウム１０．６ｇを加
え、５分間攪拌した。さらにブロモ酢酸エチル２１．５
ｇを加え、４５分間攪拌した。希塩酸にて中和し、析出
した結晶を濾取した。水洗、乾燥後、エタノールより再
結晶し、淡黄色粉状物の４−ｔ−ブチノレ−２′一エト
キシ力ルポニノレメトキシ−４’−（３−メチノレ−２
−ブテニロキシ）カルフン４７．６ｇを得た。
ｍ．ｐ ．７８〜７９℃
実施例４４
４−ｔ−プチルー２゛一カノレポキシメトキシー４’−
（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルフンの製造 ４−ｔ−ブチルー２゛一エトキシ力ルポニルメトキシ−
４゜一（３−メチル−２−プテニロキシ）カルコン４７
．３ｇをエタノール６００ｍＱ Ｇ．： ？Ｉ 解し、
炭酸カリウム２９． ０ｇを水１００ｍｌに溶かして加
え、４５゜Ｃにて８時間反応させた．希硫酸で中和し、
析出してくる結晶を濾取した。水洗、乾燥後、エタノー
ルにて再結晶し、黄色針状晶の４一ｔ−ブチルー２′一
カルポキシメトキシー４′（３−メチル−２−プテニロ
キシ）カルフン２９．９ｇを得た． ｍ．ｐ．１３６〜１３９℃ ＩＲｖ 二：：ｃｍ−’ ： ３４３０（ＣＯＯＨ）．
２９６３．１７５３（Ｃ＝０）． １６４５（Ｃ＝Ｏ）
． １６１５， １５７９． １１７７．ＰＭＲ（ＣＤ
ａ！ｍ）Ｓ：ｌ．３５（９Ｈ，ｓ）．１．７８（３Ｈ．
ｓ）．１．８３（３Ｈ，ｓ）．４．６０（２Ｈ．ｄ．Ｊ
＝７Ｈｚ）．４．７９（２Ｈ．ｓ）．１． ８３（３１
． ｓ）． ４． ６０（２Ｈ， ｄ， Ｊ＝７Ｈｚ）
， ４． ７９（２８． ｓ）．５． ４８（ＩＨ．ｔ
．Ｊ＝７Ｈｚ），６． ５７（ＩＨ，ｄ．Ｊ＝２Ｈｚ）
．６．６８＜１８．ｄｄ．Ｊ＝９Ｈｚ．２Ｈｚ）．７．
３１ （ＩＨ．ｄ．Ｊ＝１６Ｈｚ＞．７． ４５（２Ｈ
． ｄ． Ｊ＝９ＨＺ）． ７． ５８（２Ｈ． ｄ．
９Ｈｚ），７．７５（ＩＨ．ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）．７．
８１（ＬＨ，ｄ．Ｊ＝１６Ｈｚ＞．実施例４５ ４−（ｔ−ブチノレ）−２ ’−（ １−カノレポキシ
エトキシ）−４’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）
カノレフンの製造 （１）水素化ナトリウム４．０ｇをジメチルホルムアミ
ド４０ｍｌに懸濁させ、これに２゛−ヒドロキシ−４
’−（ ３−メチル−２−プテニロキシ）アセトフエノ
ン２２． ０ｇをジメチルホルムアミド１０ｍＱに溶解
させて滴下した．ついで２−プロモブロビ才ン酸エチル
エステル１８．５ｇをジメチルホルムアミドｌＯｒｄに
溶解させて滴下した。室温にて３時間攪拌後、希塩酸に
て中和した。酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒
を留去し３１．６ｇの油状物を得た。この油状物をエタ
ノール３２０ｍＱに溶解させ、Ｒ酸カリウム（４０ｇ）
水溶液３５ｙｎＱを加え、７０’Ｃにて７時間攪拌した
。希塩酸で中和した後、酢酸エチルで抽出した。水洗、
乾燥後、溶媒を減圧下留去し、残渣をインプロビルエー
テルで再結晶し、白色粉状物の２゜−（１−カルポキシ
エトキシ）−４ ’−（ ３−メチル−２−ブテニロキ
シ）アセトフエノン１９．７ｇを得た。
（３−メチル−２−ブテニロキシ）カルフンの製造 ４−ｔ−ブチルー２゛一エトキシ力ルポニルメトキシ−
４゜一（３−メチル−２−プテニロキシ）カルコン４７
．３ｇをエタノール６００ｍＱ Ｇ．： ？Ｉ 解し、
炭酸カリウム２９． ０ｇを水１００ｍｌに溶かして加
え、４５゜Ｃにて８時間反応させた．希硫酸で中和し、
析出してくる結晶を濾取した。水洗、乾燥後、エタノー
ルにて再結晶し、黄色針状晶の４一ｔ−ブチルー２′一
カルポキシメトキシー４′（３−メチル−２−プテニロ
キシ）カルフン２９．９ｇを得た． ｍ．ｐ．１３６〜１３９℃ ＩＲｖ 二：：ｃｍ−’ ： ３４３０（ＣＯＯＨ）．
２９６３．１７５３（Ｃ＝０）． １６４５（Ｃ＝Ｏ）
． １６１５， １５７９． １１７７．ＰＭＲ（ＣＤ
ａ！ｍ）Ｓ：ｌ．３５（９Ｈ，ｓ）．１．７８（３Ｈ．
ｓ）．１．８３（３Ｈ，ｓ）．４．６０（２Ｈ．ｄ．Ｊ
＝７Ｈｚ）．４．７９（２Ｈ．ｓ）．１． ８３（３１
． ｓ）． ４． ６０（２Ｈ， ｄ， Ｊ＝７Ｈｚ）
， ４． ７９（２８． ｓ）．５． ４８（ＩＨ．ｔ
．Ｊ＝７Ｈｚ），６． ５７（ＩＨ，ｄ．Ｊ＝２Ｈｚ）
．６．６８＜１８．ｄｄ．Ｊ＝９Ｈｚ．２Ｈｚ）．７．
３１ （ＩＨ．ｄ．Ｊ＝１６Ｈｚ＞．７． ４５（２Ｈ
． ｄ． Ｊ＝９ＨＺ）． ７． ５８（２Ｈ． ｄ．
９Ｈｚ），７．７５（ＩＨ．ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）．７．
８１（ＬＨ，ｄ．Ｊ＝１６Ｈｚ＞．実施例４５ ４−（ｔ−ブチノレ）−２ ’−（ １−カノレポキシ
エトキシ）−４’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）
カノレフンの製造 （１）水素化ナトリウム４．０ｇをジメチルホルムアミ
ド４０ｍｌに懸濁させ、これに２゛−ヒドロキシ−４
’−（ ３−メチル−２−プテニロキシ）アセトフエノ
ン２２． ０ｇをジメチルホルムアミド１０ｍＱに溶解
させて滴下した．ついで２−プロモブロビ才ン酸エチル
エステル１８．５ｇをジメチルホルムアミドｌＯｒｄに
溶解させて滴下した。室温にて３時間攪拌後、希塩酸に
て中和した。酢酸エチルで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒
を留去し３１．６ｇの油状物を得た。この油状物をエタ
ノール３２０ｍＱに溶解させ、Ｒ酸カリウム（４０ｇ）
水溶液３５ｙｎＱを加え、７０’Ｃにて７時間攪拌した
。希塩酸で中和した後、酢酸エチルで抽出した。水洗、
乾燥後、溶媒を減圧下留去し、残渣をインプロビルエー
テルで再結晶し、白色粉状物の２゜−（１−カルポキシ
エトキシ）−４ ’−（ ３−メチル−２−ブテニロキ
シ）アセトフエノン１９．７ｇを得た。
（２１ ２゜−（１−カノレボキシエトキシ）−４゜一
（３−メチル−２−プテニロキシ）アセトフエノン１．
１ｇと４−（ ｔ−ブチル）ベンズアルデヒド０．６２
ｇ，をエタノール２０ｒｄに溶解させ、水酸化カリウム
０． ８４ｇを加え、４５分間攪拌した．希塩酸で中和
し、酢酸エチルで抽出した．水洗、乾燥後、溶媒を減圧
下留去し、残渣をｎ−ヘキサン：酢酸エチル（１０：１
）混液にてシリカゲル力ラムクロマト分画後、ベンゼン
一〇−ヘキサンより再結晶、淡黄色粉状物の表記化合物
０． ９１ｇを得た。
（３−メチル−２−プテニロキシ）アセトフエノン１．
１ｇと４−（ ｔ−ブチル）ベンズアルデヒド０．６２
ｇ，をエタノール２０ｒｄに溶解させ、水酸化カリウム
０． ８４ｇを加え、４５分間攪拌した．希塩酸で中和
し、酢酸エチルで抽出した．水洗、乾燥後、溶媒を減圧
下留去し、残渣をｎ−ヘキサン：酢酸エチル（１０：１
）混液にてシリカゲル力ラムクロマト分画後、ベンゼン
一〇−ヘキサンより再結晶、淡黄色粉状物の表記化合物
０． ９１ｇを得た。
ｍ．ｐ，１１９〜１２２℃
実施例４６〜４８
実施例４５と同様にして表５に示す化合物を得実施例４
９ ２゜一力ルポキシメトキシ−４゜一（３−メチル−２−
ブテニロキシ）−４−（１−（Ｅ）一才クテニル）カル
フンの製造 テレフタルアルデヒド１５．７ｇ，およびｎ−へプデル
トリフェニルホスホニウムブロマイド５１．５ｇをジ才
キサンｌ３６ｍｌに溶解させ、水２、７＋ｎＱを加えた
．さらに炭酸カリウム３２． ３ｇを加え、還流下、激
しく攪拌した．１０時間後、反応液を冷却し、ｎ−ヘキ
サンを加えた．析出した結晶を濾去し、溶媒を減圧下留
去した。残った油状物を５％イソブロビルエーテルを含
むｎ−ヘキサンにてシリカゲルクロマト分画を行ない４
−（１一才クテニル）ベンズアルデヒド２１．９ｇを油
状物として得た．（つ ２゜一力ルポキシメトキシ−４
゜一（３−メチル−２−ブテニロキシ）アセトフェノン
９．３５ｇ、および４−（１一才クテニル）ベンズアル
デヒド７． ３７ｇをエタノール１７０ｍｌに溶解させ
、水酸化カリウム１１．５ｇを加え、４５分攪拌した．
希塩酸にて中和し析出した結晶を濾取した。９０％エタ
ノールより再結晶し、淡黄色粉状物の表記化合物２′一
カノレボキシメトキシ−４゜一（３−メチノレ−２−ブ
テニロキシ）−４−（ １−（Ｅ）一才クテニル）カル
コン９．２ｇを得た． ｍ．ｐ．１０３ 〜１０５℃ ＭＳ ｍ／ｚ： ４７６（Ｍ”）．６９ＩＲｖ ，．
： ｃｍ−’ ： ３４３２（ＣＯＯＨ）．２９２５．
１７４６（Ｃ＝Ｏ）．１６４６（Ｃ＝Ｏ）． ＰＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ． ）６ｉ ：０． ８７（３１
， ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞．１．２２〜１．５２（８Ｈ．ｍ
）．１．７３（３８．ｄ．Ｊ＝ＩＨｚ）．１．７６（３
Ｈ．ｓ）．２．１４−２．２８（２Ｌｍ），４．６２（
２Ｈ．ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ＞．４．９１（２Ｈ，ｓ＞，５．
４０〜５。５０（ＬＨ， ｍ）． ６． ３９〜６．
４４（２Ｈ． ｍ），６． ６４〜６． ７０（２Ｈ
． ｍ）． ７． ４２（ ２Ｈ． ｄ． Ｊ＝８Ｈｚ
）．７． ５９（ＬＨ． ｄ． Ｊ＝１６Ｈｚ）． ７
． ６８（ＩＨ． ｄ． ．Ｃ８｝１ｚ＞．７． ７１
（２｝１，ｄ．Ｊ＝８．Ｈｚ），７． ９８（ＩＨ，ｄ
．．ｃ１６｝１ｚ）．１３．２６（ＩＨ．ｓ）． 実施例５０〜５２ 実施例４９と同様にして表６に示す化合物を得実施例５
３ ２’−（１−カノレボキシメトキシ）−４゛（３−メチ
ル−２−プテニロキシ）−４−（４一ペンテニル）カル
フンの製造 ■ マグネシウム９７０■をテトラヒドロフラン２０ｍ
ｌｌに懸濁し、この懸濁液に４−ブロモー１−ブテン５
．４ｇのテトラヒド口フラン溶液２０ｍＱを５０００に
保ちながら滴下した。続いて、４−プロモベンジルプロ
マイド１０．０ｇのテトラヒドロフラン溶液２０ｍＱを
ゆっくり滴下した。１時間還流した後、希塩酸で酸性と
し、ｎ−ヘキサンで抽出した。水洗、乾燥後、溶媒を減
圧留去し、残渣をｎ−ヘキサンにてシリカゲル力ラムク
ロマト分画し、１．１４ｇ（７）４−（４−ペンテニル
）ブロモベンゼンを得た。
９ ２゜一力ルポキシメトキシ−４゜一（３−メチル−２−
ブテニロキシ）−４−（１−（Ｅ）一才クテニル）カル
フンの製造 テレフタルアルデヒド１５．７ｇ，およびｎ−へプデル
トリフェニルホスホニウムブロマイド５１．５ｇをジ才
キサンｌ３６ｍｌに溶解させ、水２、７＋ｎＱを加えた
．さらに炭酸カリウム３２． ３ｇを加え、還流下、激
しく攪拌した．１０時間後、反応液を冷却し、ｎ−ヘキ
サンを加えた．析出した結晶を濾去し、溶媒を減圧下留
去した。残った油状物を５％イソブロビルエーテルを含
むｎ−ヘキサンにてシリカゲルクロマト分画を行ない４
−（１一才クテニル）ベンズアルデヒド２１．９ｇを油
状物として得た．（つ ２゜一力ルポキシメトキシ−４
゜一（３−メチル−２−ブテニロキシ）アセトフェノン
９．３５ｇ、および４−（１一才クテニル）ベンズアル
デヒド７． ３７ｇをエタノール１７０ｍｌに溶解させ
、水酸化カリウム１１．５ｇを加え、４５分攪拌した．
希塩酸にて中和し析出した結晶を濾取した。９０％エタ
ノールより再結晶し、淡黄色粉状物の表記化合物２′一
カノレボキシメトキシ−４゜一（３−メチノレ−２−ブ
テニロキシ）−４−（ １−（Ｅ）一才クテニル）カル
コン９．２ｇを得た． ｍ．ｐ．１０３ 〜１０５℃ ＭＳ ｍ／ｚ： ４７６（Ｍ”）．６９ＩＲｖ ，．
： ｃｍ−’ ： ３４３２（ＣＯＯＨ）．２９２５．
１７４６（Ｃ＝Ｏ）．１６４６（Ｃ＝Ｏ）． ＰＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ． ）６ｉ ：０． ８７（３１
， ｔ．Ｊ＝７Ｈｚ＞．１．２２〜１．５２（８Ｈ．ｍ
）．１．７３（３８．ｄ．Ｊ＝ＩＨｚ）．１．７６（３
Ｈ．ｓ）．２．１４−２．２８（２Ｌｍ），４．６２（
２Ｈ．ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ＞．４．９１（２Ｈ，ｓ＞，５．
４０〜５。５０（ＬＨ， ｍ）． ６． ３９〜６．
４４（２Ｈ． ｍ），６． ６４〜６． ７０（２Ｈ
． ｍ）． ７． ４２（ ２Ｈ． ｄ． Ｊ＝８Ｈｚ
）．７． ５９（ＬＨ． ｄ． Ｊ＝１６Ｈｚ）． ７
． ６８（ＩＨ． ｄ． ．Ｃ８｝１ｚ＞．７． ７１
（２｝１，ｄ．Ｊ＝８．Ｈｚ），７． ９８（ＩＨ，ｄ
．．ｃ１６｝１ｚ）．１３．２６（ＩＨ．ｓ）． 実施例５０〜５２ 実施例４９と同様にして表６に示す化合物を得実施例５
３ ２’−（１−カノレボキシメトキシ）−４゛（３−メチ
ル−２−プテニロキシ）−４−（４一ペンテニル）カル
フンの製造 ■ マグネシウム９７０■をテトラヒドロフラン２０ｍ
ｌｌに懸濁し、この懸濁液に４−ブロモー１−ブテン５
．４ｇのテトラヒド口フラン溶液２０ｍＱを５０００に
保ちながら滴下した。続いて、４−プロモベンジルプロ
マイド１０．０ｇのテトラヒドロフラン溶液２０ｍＱを
ゆっくり滴下した。１時間還流した後、希塩酸で酸性と
し、ｎ−ヘキサンで抽出した。水洗、乾燥後、溶媒を減
圧留去し、残渣をｎ−ヘキサンにてシリカゲル力ラムク
ロマト分画し、１．１４ｇ（７）４−（４−ペンテニル
）ブロモベンゼンを得た。
（２）４−（４−ペンテニル）ブロモベンゼン１．１３
ｇをテトラヒド口フラン２０ｍｌに溶解させ、ドライア
イスーアセトン冷却下、ｎ−ブチルリチウムの１．５モ
ルｎ−ヘキサン溶液４．０ｍｌｌを滴下し、１５分間攪
拌した。続いてジメチルホルムアミド０．５８ｍｌを加
え１時間攪拌した後、水５０ＴＩＩＱを加え、エーテル
抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去することにより
、８５０■の４−（４−ベンテニル）ベンズアルデヒド
を得た． （３）２’−（１−カノレボキシメトキシ）−４′−（
３−メチル−２−ブテニロキシ）アセトフェノン１．Ｌ
２ｇ．！： ４ − （ ４−ペンテニル）ベンズアル
デヒト８５０■をインプロビルアルコール１５ｍｌｌに
溶解させ、水酸化カリウム６７０■を加え、１５分攪拌
した。希塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。水洗、
乾燥後、減圧留去し、残渣を酢酸エチルーｎ−へキサン
から再結晶することにより、９２０ｎｇの表題化合物を
淡黄色粉状物として得た。
ｇをテトラヒド口フラン２０ｍｌに溶解させ、ドライア
イスーアセトン冷却下、ｎ−ブチルリチウムの１．５モ
ルｎ−ヘキサン溶液４．０ｍｌｌを滴下し、１５分間攪
拌した。続いてジメチルホルムアミド０．５８ｍｌを加
え１時間攪拌した後、水５０ＴＩＩＱを加え、エーテル
抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧留去することにより
、８５０■の４−（４−ベンテニル）ベンズアルデヒド
を得た． （３）２’−（１−カノレボキシメトキシ）−４′−（
３−メチル−２−ブテニロキシ）アセトフェノン１．Ｌ
２ｇ．！： ４ − （ ４−ペンテニル）ベンズアル
デヒト８５０■をインプロビルアルコール１５ｍｌｌに
溶解させ、水酸化カリウム６７０■を加え、１５分攪拌
した。希塩酸で中和し、酢酸エチルで抽出した。水洗、
乾燥後、減圧留去し、残渣を酢酸エチルーｎ−へキサン
から再結晶することにより、９２０ｎｇの表題化合物を
淡黄色粉状物として得た。
ｍ ． ｐ ． １ １ ５ 〜１ １ ８℃実施例５
４〜５６ 実施例５３と同様にして表７に示す化合物を得た。
４〜５６ 実施例５３と同様にして表７に示す化合物を得た。
実施例５７
２゜一（１−カルポキシメトキシ）−４’−（３−メチ
ル−２−ブテニロキシ）−４−（２−ブロベニル）カル
フンの製造 （υ４−プロモベンズアルデヒド２７． ７５ｇ ．エ
チレングリフール１２ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸
を触媒量をベンゼンに溶解させ、ウ才ターセパレターを
用いて、２時間還流した．減圧下溶媒を留去し、残渣を
減圧蒸留することにより、２−（４−ブａモフェニル）
−ｒ ， ｓ−ジ才キソテン２７，９ｇを得た． （つマグネシウム４８６ｆｌｌＥをテトラヒドロフラン
２０一に懸濁し、このｇｉ濶液に２−（４−プロモフェ
ニル）−１．３−ジ才キソラン４．５８ｇのテトラヒド
ロフラ−ン溶液４０ｍｌｌを５０℃に保ちながら滴下し
た。続いて、アリルブロマイド４． ８４ｇのテトラヒ
ドロフラン溶液２０ｍｌｌをゆっくり滴下し、１時間還
流した後、希塩酸で処理し、エーテルで抽出した．有機
層を水、飽和食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、溶媒を減圧留去し、残渣をエーテル：ｎ−ヘキサ
ン（１：１００）の混合溶媒にてシリカゲノレ力ラムク
ロマト分画し、９００ｍｇの４−（２−プロペニル）ベ
ンズアルデヒドを得た。
ル−２−ブテニロキシ）−４−（２−ブロベニル）カル
フンの製造 （υ４−プロモベンズアルデヒド２７． ７５ｇ ．エ
チレングリフール１２ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸
を触媒量をベンゼンに溶解させ、ウ才ターセパレターを
用いて、２時間還流した．減圧下溶媒を留去し、残渣を
減圧蒸留することにより、２−（４−ブａモフェニル）
−ｒ ， ｓ−ジ才キソテン２７，９ｇを得た． （つマグネシウム４８６ｆｌｌＥをテトラヒドロフラン
２０一に懸濁し、このｇｉ濶液に２−（４−プロモフェ
ニル）−１．３−ジ才キソラン４．５８ｇのテトラヒド
ロフラ−ン溶液４０ｍｌｌを５０℃に保ちながら滴下し
た。続いて、アリルブロマイド４． ８４ｇのテトラヒ
ドロフラン溶液２０ｍｌｌをゆっくり滴下し、１時間還
流した後、希塩酸で処理し、エーテルで抽出した．有機
層を水、飽和食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、溶媒を減圧留去し、残渣をエーテル：ｎ−ヘキサ
ン（１：１００）の混合溶媒にてシリカゲノレ力ラムク
ロマト分画し、９００ｍｇの４−（２−プロペニル）ベ
ンズアルデヒドを得た。
■）２’−（１一カルポキシメトキシ）−４′（３−メ
チル−２−プテニロキシ）アセトフエノン８３４ｍｇト
４ − （ ２−プロペニル）ベンズアルデヒド５００
■をエタノールＩＯＴＩＩＩＩに溶解させ、水酸化カリ
ウム８４２■を加え、２０分攪拌した．希塩酸で中和し
、酢酸エチルで抽出した．水洗、乾燥後、減圧留去し、
残渣を酢酸エチルーｎ−ヘキサンから再結晶することに
より、６４５■の表題化合物を淡黄色針状晶として得た
． ｍ ． ｐ ． １ ２ ５〜１２６℃試験例１ スト
レス潰瘍抑制作用試験 （検体） 検体は、表８に示した検体番号と同じ番号の実施例で得
られた化合物を用いた。
チル−２−プテニロキシ）アセトフエノン８３４ｍｇト
４ − （ ２−プロペニル）ベンズアルデヒド５００
■をエタノールＩＯＴＩＩＩＩに溶解させ、水酸化カリ
ウム８４２■を加え、２０分攪拌した．希塩酸で中和し
、酢酸エチルで抽出した．水洗、乾燥後、減圧留去し、
残渣を酢酸エチルーｎ−ヘキサンから再結晶することに
より、６４５■の表題化合物を淡黄色針状晶として得た
． ｍ ． ｐ ． １ ２ ５〜１２６℃試験例１ スト
レス潰瘍抑制作用試験 （検体） 検体は、表８に示した検体番号と同じ番号の実施例で得
られた化合物を用いた。
また、対照化合物として次のＡ−Ｅの化合物を用いた。
Ａ：４一カノレポキシー２′一カノレボキシメトキシ−
４’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カノレコン Ｂ：２’，４−ビス（カルボキシメトキシ）−４゜−（
３−メチノレ−２−ブテニロキシ）カノレコン Ｃ：２’一カノレポキシメトキシ−４，４′−ビス（３
−メチノレ−２−ブテニロキシ）カルコンＤ：２′一力
ルポキシメトキシー４−メチルー４’−（３−メチル−
２−ブテニロキシ）カルフン Ｅ：２′一カルポキシメトキシ−４’−（３−メチル−
２−プテニロキシ）−４−ｎ−プロビル力ノレコン （試験方法） Ｋ． Ｔａｋａｇｉら． Ｊａｐａｎ Ｊ． Ｐｈａｒ
ｍａｃｏｌ． ．第１８巻．第９頁（１９６８年〉に記
載の方法によりストレス潰瘍抑制作用試験を行なった。
４’−（３−メチル−２−ブテニロキシ）カノレコン Ｂ：２’，４−ビス（カルボキシメトキシ）−４゜−（
３−メチノレ−２−ブテニロキシ）カノレコン Ｃ：２’一カノレポキシメトキシ−４，４′−ビス（３
−メチノレ−２−ブテニロキシ）カルコンＤ：２′一力
ルポキシメトキシー４−メチルー４’−（３−メチル−
２−ブテニロキシ）カルフン Ｅ：２′一カルポキシメトキシ−４’−（３−メチル−
２−プテニロキシ）−４−ｎ−プロビル力ノレコン （試験方法） Ｋ． Ｔａｋａｇｉら． Ｊａｐａｎ Ｊ． Ｐｈａｒ
ｍａｃｏｌ． ．第１８巻．第９頁（１９６８年〉に記
載の方法によりストレス潰瘍抑制作用試験を行なった。
すなわち、２４時間絶食させた体重１６０〜１８０ｇの
ウイスター系雄性ラット（１群７匹）に０．４２ＣＭＣ
に懸濁させて調製した被験薬（５０■／ｋｇないし１０
０＋ｙｇ／ｋｇ）を経口投与して、ストレス負荷用金網
ゲージに入れて２３゜Ｃの恒温槽に胸骨下まで浸し、７
時間後に開腹して胃体部に発生したびらん面積を測定し
、抑制率を計算した。
ウイスター系雄性ラット（１群７匹）に０．４２ＣＭＣ
に懸濁させて調製した被験薬（５０■／ｋｇないし１０
０＋ｙｇ／ｋｇ）を経口投与して、ストレス負荷用金網
ゲージに入れて２３゜Ｃの恒温槽に胸骨下まで浸し、７
時間後に開腹して胃体部に発生したびらん面積を測定し
、抑制率を計算した。
（結果）
結果を表８に示す。
表８
試験例２ 胃粘膜保護作用試験
（検体）
検体は、表９に示した検体番号と同じ番号の実施例で得
られた化合物を用いた。また、対照化合物としては、試
験例１と同様のＡ−Ｅの化合物を用いた。
られた化合物を用いた。また、対照化合物としては、試
験例１と同様のＡ−Ｅの化合物を用いた。
（試験方法）
Ａ． ＲｏｂｅｒｔらのＧａｓｔｏｅｎｔｅｒｏｌｏｇ
ｙ第７７巻第４３３頁〜第４４３頁（１９７９年）に記
載の方法により．０．６Ｎ−塩酸惹起胃障害（胃粘膜保
護作用〉試験を行なった。
ｙ第７７巻第４３３頁〜第４４３頁（１９７９年）に記
載の方法により．０．６Ｎ−塩酸惹起胃障害（胃粘膜保
護作用〉試験を行なった。
すなわち、１群７匹のウイスター系雄性ラット（体重１
８０〜２１０ｇ）を２４時間絶食させた。このラットに
０．４％ＣＭＣに懸濁させて調製した薬物の当該用量（
５０■／ｋｇないし１００■／ｋｇ）を経口投与した。
８０〜２１０ｇ）を２４時間絶食させた。このラットに
０．４％ＣＭＣに懸濁させて調製した薬物の当該用量（
５０■／ｋｇないし１００■／ｋｇ）を経口投与した。
２時間室温に放置後、０．６Ｎ一塩酸を１ｍＱ／ラット
経口投与した。さらに１時間室温に放置した後、ラット
を屠殺し、胃体部に発生した胃粘膜病変の長さを測定し
、その総和を１匹当りの病変係数とした． 薬物投与群の病変係数を無投与群の病変係数と比較し、 抑制率を算出した。
経口投与した。さらに１時間室温に放置した後、ラット
を屠殺し、胃体部に発生した胃粘膜病変の長さを測定し
、その総和を１匹当りの病変係数とした． 薬物投与群の病変係数を無投与群の病変係数と比較し、 抑制率を算出した。
（結果）
結果は表９に示す。
表９
試験例３ 胃内潅流法による胃酸分泌抑制試験（検体）
検体１：実施例４４の化合物
対照検体＝２′一カルボキシメトキシ−４，４′ービス
（３−メチル−２−プテニロキシ）カルフン （試験方法） Ｋ． Ｗａｔａｎｂｅらのヨーロピアン ジャーナル
才ブ ファ−マコロジ−（ Ｅｕｒ． Ｊ． Ｐｈａｒ
ｍａｃｏｌｏｇｙ ）第９０巻第１１頁〜第１７頁（１
９８３年）に記載の方法に準じて、胃内潅流法による胃
酸分泌抑制試験を行なった。
（３−メチル−２−プテニロキシ）カルフン （試験方法） Ｋ． Ｗａｔａｎｂｅらのヨーロピアン ジャーナル
才ブ ファ−マコロジ−（ Ｅｕｒ． Ｊ． Ｐｈａｒ
ｍａｃｏｌｏｇｙ ）第９０巻第１１頁〜第１７頁（１
９８３年）に記載の方法に準じて、胃内潅流法による胃
酸分泌抑制試験を行なった。
すなわち、１８時間絶食した体重３００〜３５０ｇのウ
イスタ一系ラット（１群４匹）をウレタン（１、２５ｇ
／ ｋｇ ， ｓ．ｃ． ）麻酔下に開腹し、前背部
および十二指腸部から胃内に向けてそれぞれ胃内潅流液
用カニューレを挿入した，胃内潅流液は生理．食塩水を
用い、ベリスボンプにより前胃部のカニューレから胃内
に流入させ、十二指腸部位のカニューレより流出してき
た潅流液を５分間隔でサンプリングし、０．０２規定水
酸化ナトリウム水溶液を用いてｐ ｝｛ ｓｔａｔで測
定（終点ｐＨ７．０）Ｌ、分泌された酸の量を測定した
． 酸分泌の刺激は２−デ才キシーＤ−グルコース（ ２０
０ｍｇ／ｋｇ ， ｓ．ｃ， ）およびインドメタシ
ン（ ２０ｍｇ／ｋｇ ， ｓ．ｃ． ）で行ない、
その投与８０分後に検体を５％アラビアゴム水溶液に懸
濁して腹腔内投与し、５時間の胃酸分泌量を測定し、コ
ントロール群（５％アラビアゴム水溶液のみ投与）のそ
れから胃酸分泌抑制率を算出した． （結果） 結果は表１０に示す． 表１０
イスタ一系ラット（１群４匹）をウレタン（１、２５ｇ
／ ｋｇ ， ｓ．ｃ． ）麻酔下に開腹し、前背部
および十二指腸部から胃内に向けてそれぞれ胃内潅流液
用カニューレを挿入した，胃内潅流液は生理．食塩水を
用い、ベリスボンプにより前胃部のカニューレから胃内
に流入させ、十二指腸部位のカニューレより流出してき
た潅流液を５分間隔でサンプリングし、０．０２規定水
酸化ナトリウム水溶液を用いてｐ ｝｛ ｓｔａｔで測
定（終点ｐＨ７．０）Ｌ、分泌された酸の量を測定した
． 酸分泌の刺激は２−デ才キシーＤ−グルコース（ ２０
０ｍｇ／ｋｇ ， ｓ．ｃ， ）およびインドメタシ
ン（ ２０ｍｇ／ｋｇ ， ｓ．ｃ． ）で行ない、
その投与８０分後に検体を５％アラビアゴム水溶液に懸
濁して腹腔内投与し、５時間の胃酸分泌量を測定し、コ
ントロール群（５％アラビアゴム水溶液のみ投与）のそ
れから胃酸分泌抑制率を算出した． （結果） 結果は表１０に示す． 表１０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は２位または４位に置換した炭素数４〜
１５の直鎖状、分枝状、環状のアルキル基または炭素数
３〜１５のアルケニル基を、Ｒ＾２は水素原子、炭素数
１〜３の直鎖状または分枝状のアルキル基、Ｘは炭素数
１〜３の直鎖状または分枝状アルキレン基を示す。）で
表わされるカルコン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は２位または４位に置換した炭素数４〜
１５の直鎖状、分枝状、環状のアルキル基または炭素数
３〜１５のアルケニル基を示す。）で表わされる２’−
ヒドロキシカルコン誘導体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-205005 | 1989-08-08 | ||
| JP20500589 | 1989-08-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03163042A true JPH03163042A (ja) | 1991-07-15 |
| JPH07119188B2 JPH07119188B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=16499876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2208434A Expired - Lifetime JPH07119188B2 (ja) | 1989-08-08 | 1990-08-07 | カルコン誘導体 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5089654A (ja) |
| EP (1) | EP0412803B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07119188B2 (ja) |
| KR (1) | KR910004525A (ja) |
| AT (1) | ATE103266T1 (ja) |
| CA (1) | CA2022812A1 (ja) |
| DE (1) | DE69007572T2 (ja) |
| DK (1) | DK0412803T3 (ja) |
| ES (1) | ES2054257T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2026001671A (ja) * | 2024-06-19 | 2026-01-07 | 高雄醫學大學 | ソファルコン誘導体及びその医薬使用方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US5177259A (en) * | 1986-04-11 | 1993-01-05 | Warner-Lambert Company | Diarylalkanoids having activity as lipoxygenase inhibitors |
| CA2119578A1 (en) * | 1991-09-21 | 1993-04-01 | Shusei Ito | Complex of compound having chalcone skeleton |
| US6423740B1 (en) * | 1997-06-19 | 2002-07-23 | Indena S.P.A. | Chalcones having antiproliferative activity |
| US7326734B2 (en) * | 2003-04-01 | 2008-02-05 | The Regents Of The University Of California | Treatment of bladder and urinary tract cancers |
| JP3958748B2 (ja) * | 2004-02-20 | 2007-08-15 | 株式会社日本生物科学研究所 | 抗菌剤 |
| CN103025703B (zh) * | 2010-05-17 | 2015-10-14 | 金菲特公司 | 查耳酮衍生物的改进制备 |
| CN115368265B (zh) * | 2022-10-24 | 2023-03-28 | 中国中医科学院中药研究所 | 一种索法酮小分子活性探针及其制备方法和应用 |
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| JPS5114578A (ja) * | 1974-07-29 | 1976-02-05 | Hitachi Ltd | Baransushuseiringu |
| JPS5297950A (en) * | 1976-02-13 | 1977-08-17 | Taisho Pharmaceut Co Ltd | Chalconeether derivatives |
| JPS5911662B2 (ja) * | 1979-12-14 | 1984-03-16 | 新日本製鐵株式会社 | ストリツプの振動防止方法 |
| JPS57203585A (en) * | 1981-06-11 | 1982-12-13 | Amano Corp | Typing color switching controller for time recorder |
| GB8426424D0 (en) * | 1984-10-19 | 1984-11-28 | Biorex Laboratories Ltd | Chalcone derivatives |
-
1990
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- 1990-08-08 DK DK90308738.5T patent/DK0412803T3/da active
- 1990-08-08 DE DE69007572T patent/DE69007572T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-08 ES ES90308738T patent/ES2054257T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2026001671A (ja) * | 2024-06-19 | 2026-01-07 | 高雄醫學大學 | ソファルコン誘導体及びその医薬使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5089654A (en) | 1992-02-18 |
| EP0412803A1 (en) | 1991-02-13 |
| DK0412803T3 (da) | 1994-04-11 |
| JPH07119188B2 (ja) | 1995-12-20 |
| KR910004525A (ko) | 1991-03-28 |
| CA2022812A1 (en) | 1991-02-09 |
| DE69007572D1 (de) | 1994-04-28 |
| EP0412803B1 (en) | 1994-03-23 |
| DE69007572T2 (de) | 1994-06-30 |
| ES2054257T3 (es) | 1994-08-01 |
| ATE103266T1 (de) | 1994-04-15 |
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