JPH03163165A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関し、さらに詳しく
は、成形加工性等に優れた芳香族系ポリアミド樹脂組或
物に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリアミドは、その優れた物性バランスからエンジニア
リングプラスチックスとして自動車工業の分野、電気工
業の分野等の各種工業分野で店く使用されている。

これらのポリアミドのなかでも、芳香族系のポリアミド
、たとえばテレフタル酸等の芳香族系ジカルボン酸と、
ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族系ジアミンとからな
る芳香族系ポリアミドは、脂肪族系ポリアミドよりも融
点が高く、しかも機械的物性等にも優れているので、幅
広い分野において使用することが提案されている（特開
昭５９−５３５３６号公報参照）。

また、このような芳香族系ポリアミドの耐熱性、剛性等
をさらに改良するため、芳香族系ポリアミドにガラス繊
維等の繊維を添加してなる芳香族系ポリアミド組成物も
提案されている。

このような芳香族系ポリアミドあるいは芳香族系ポリア
ミド組成物は、高融点を有しており、しかも流動性が小
さいため熱分解温度に近いような高温で或形加工しなけ
ればならず、しかも射出成形等によって成形加工を行な
おうとすると、この芳香族ポリアミド組成物は激しい摩
擦発熱を生ずるため、該芳香族ポリアミドは熱分解して
分子量が低下して、優れた特性が損なわれてしまうとい
う問題点があった。このため、戊形加工に伴いとくに激
しい摩擦発熱を伴う薄肉の成形品や複雑な形状の戒形品
を、芳香族系ポリアミド組或物の射出成形等により得る
ことは困難であった。

また、芳香族系ポリアミド組成物は、成形時に用いられ
る金型とのｌ！ｉＩ型性に劣るため、とくに薄肉成形品
では離型時に岐損され易いなどの問題点もあった。

さらには、芳香族系ポリアミド組成物は、流動性が小さ
いため、１・ｌ出或形や押出戊形の際に用いられる威形
機のホッパーから戊形機内に■滑に供給されず、この組
或物の計量精度が不安定になり易く、射出成形等によっ
て得られる各種成形品の品質が不均一になり易いなどの
問｝１℃点もあった。

ところで、特開昭６１−１８８４５７号公報には、薄肉
成形品用のポリアミド樹脂組或物として、「ナイロン−
４６、ガラス繊維および滑剤からなり、ガラス繊維の配
合量がナイロン−４６、１００１ｆｆｉ部当り１０〜８
０重量部であり、滑剤の配合量がナイロン−４６とガラ
ス繊維との合計　１００重量部当り０．００１〜１重量
部であることを特徴とする薄肉成形品用ポリアミド組戊
物」が記載されている。

また、特開昭８１−１８８４５８号公報には、「ナイロ
ン−４６　　１００重量部とビスアミド類、高級脂肪酸
の周期律表第Ｉ、■、■族の金属塩、ボリエチレングリ
コール、炭素数２６〜３２の脂肪族カルボン酸またはそ
の誘導体の中から選ばれた滑剤０．０１〜１．０重量部
とからなることを特徴とする成形用ナイロン−４６樹脂
組或物ｊが記載されている。

そして、これらの公報には、高融点を有するナイロン−
４６の戒形性が改良されて、成形による顕著な分子量低
下が抑制されること等が記載されている。

さらに、これらの公報においては、このナイロン−４６
とはナイロン−４６の他にナイロン−４６と、ナイロン
６６／６Ｔ，ナイロン６６／６Ｔ／６　１　　（Ｔ　：
テレフタル酸成分、■：イソフタル酸成分）などの共重
合ポリアミド類との混合物および共重合物などを包含し
た概念である旨紀載されている。

しかしながら、上記のような公報に記載されたポリアミ
ド樹脂組成物では、主成分であるポリアミドはいず・れ
も脂肪族系ポリアミドのナイロン−４６であり、このよ
うな脂肪族系ポリアミドに多少の芳香族系ポリアミドを
配合したとしても、得られるポリアミド樹脂組或物の耐
熱性あるいは融点等はもとの脂肪族系ポリアミドと比べ
て余り向上しない。

このような脂肪族系ポリアミド樹脂組或物と比較して、
高融点を仔し、或形ｌＩ！ｉｉ度が高く、熱変１［３温
度も全く異なり、かつ分子構造も異なる前記芳香族系ポ
リアミドを主成分とする芳香族系ポリアミド組成物の成
形性をどのようにすれば改良することができるのかにつ
いては、上記公報には記載されていない。

発明の目的 本発明は上記のような従来技術に伴う問題点を解決しよ
うとするものであって、流動性および金型離型性に優れ
、しかも耐熱性、剛性等にも優れ、成形加工時における
顕著な分子量の低下が抑制された芳香族系ポリアミド樹
脂組或物を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る芳香族系ポリアミド樹脂組成物は、（Ａ）
テレフタル酸成分単位と、テレフタル酸成分４１ｉ位以
外の芳香族系ジカルボン酸成分単位および／または炭素
数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位とからなるジ
カルボン酸成分単位（ａ）、および、 脂肪族系ジアミン成分単位および／または脂環族系ジア
ミン成分単位からなるジアミン成分単位（ｂ）からなる
芳香族系ポリアミドと、該芳香族系ポリアミド１００重
量部に対して、（Ｂ）繊維状補強剤；０〜２００重量部
と、（Ｃ）高級脂肪酸の周規律表第Ｉ１■、■族の金属
塩および炭素数２６〜３２の脂肪族カルボン酸の誘導体
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物．０．
０１〜５重量部とからなることを特徴としている。

本発明に係る芳香族系ポリアミド樹脂組或物は、上記の
ような戊分から構成されているので、流動性および金型
離型性に優れ、しかも耐熱性、剛性等にも優れている。

したがってこの組成物を高温で威形加工しても、顕著な
分子量の低下を生ずることは少ない。

発明の具体的説明 以下、本発明に係るポリアミド樹脂組或物について具体
的に説明する。

本発明に係るポリアミド樹脂組或物には、後述するよう
に、芳香族系ポリアミド（Ａ）および繊維状補強剤（Ｂ
）に加えて、高級脂肪酸の周明神表第１，Ｉ、ＩＩ、Ｉ
ＩＩ族の金属塩および炭素数２６〜３２の脂肪族カルボ
ン酸の誘導体の中から選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｃ）が含まれている。

このようなポリアミド樹脂組或物に含まれる芳香族系ポ
リアミド（Ａ）は、たとえば下記のようなジカルボン酸
成分単位（ａ）とジアミン成分単泣（ｂ）とからなって
いる。

すなわち、このジカルボン酸成分単位（ａ）は、テレフ
タル酸成分単αのみからなっていてもよく　、 テレフタル酸成分単位とテレフタル酸成分単位以外の芳
香族系ジカルボン酸成分単位とからなっていてもよく、 テレフタル酸成分単位と炭素数４〜２０の脂肪族ジカル
ボン酸単位とからなっていてもよく、さらに、テレフタ
ル酸成分単位とテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位と炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸単位と
からなっていてもよい。

このようなテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカル
ボン酸成分単位としては、具体的には、イソフタル酸、
フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸等から誘導される成分単位を挙げることができる
。これらのテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカル
ボン酸成分単位のうちでは、イソフタル酸またはナフタ
レンジカルボン酸から誘導される成分単位が好ましく、
とくにイソフタル酸成分単位が好ましい。

さらに、脂肪族ジカルボン酸成分単位は、炭素数４〜２
０、好ましくは６〜１２の脂肪族ジカルボン酸から誘導
される。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導
するために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては
、コハク酸、アジビン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸およびド
デカンジカルボン酸を挙げることができる。これらの中
でも、とくにアジピン酸が好ましい。

本発明において、ジカルボン酸成分単位（ａ）が、テレ
フタル酸戊分単泣とテレフタル酸成分単位以外の芳香族
ジカルボン酸成分単位および／または炭素数４〜２０の
脂肪族ジカルボン酸成分ｑｔ位とからなっている場合に
は、テレフタル酸成分単位が４０〜１００モル％の量で
含有され、テレフタル酸成分車位以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分！ｌ１，位が０〜６０モル％の量で含有されて
いることが好ましい。また、炭素数４〜２０の脂肪族ジ
カルボン酸成分車位が０〜６０モル％の量で含有されて
いることが好ましい。

ジカルボン酸成分車位（ａ）として、テレフタル酸戒分
単位、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位および／または脂肪族ジカルボン酸成分ｔｉｔ
位がそれぞれ上記のような量で含有されていると、この
ようなジカルボン酸成分単位（ａ）と後述するようなジ
アミン成分単位（ｂ）とからなる芳香族系ポリアミド（
Ａ）を含む組底物から得られる戒形体は、耐熱老化性や
熱変形温度等の耐熱特性、引張強度、曲げ強度、耐摩耗
性等の機械的特性、耐薬品性、耐水性等の物理的化学的
特性に特に優れている。

しかし、本発明に係るポリアミド樹脂組或物の用途によ
っては、この組或物からなる成形体には、上記の諸特性
の全てにわたり著しく優れていることが要求されず、求
められる特性が緩やかな場合もある。

このような場合には、ジカルボン酸成分単位（ａ）とし
て、テレフタル酸成分単位が４０モル％未満の量で含有
され、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン
酸戒分単位が６０モル％を超える量で含有されていても
よい。

さらに極端な場合には、ジカルボン酸戒分Ｌ１１，泣（
ａ）として、テレフタル酸成分単α以外の芳香族ジカル
ボン酸戊分単位のみからなっていてもよい。

また、本発明においては、ジカルボン酸成分ｉ１１位（
ａ）として、上記のようなテレフタル酸成分単位および
／またはテレフタル酸成分ｆｔｌ　Ｉｎ以外の芳香族系
ジカルボン酸成分単位と共に、少量、たとえば、１０モ
ル％以下程度の量の多価カルボン酸成分１１１位が含ま
れていてもよい。このような多価カルボン酸成分単αと
しては、具体的には、ｌ・リメリット酸およびピロメリ
ット酸等のような三塩基酸および多堪基酸を挙げること
ができる。

本発明において、芳香族系ポリアミド（Ａ）を構成する
ジアミン成分単位（ｂ）は、脂肪族系ジアミン成分単位
のみからなっていてもよく、脂肪族系ジアミン成分単位
と脂環族系ジアミン成分！１’１位とからなっていても
よく、脂環族系ジアミン成分単位のみからなっていても
よい。

このような脂肪族系ジアミン成分単位は、直鎖状のアル
キレンジアミン成分単位であっても、分技を有する鎖状
のアルキレンジアミン成分単位であってもよい。このよ
うな脂肪族系ジアミン戊分ｉ１ｔ位のうちでは、炭素数
が４〜２５の直鎖状あるいは分技を有する鎖状のアルキ
レンジアミン成分単位が好ましく、さらに好ましくは炭
素数が６〜１８の直鎖状あるいは分技を有する鎖状のア
ルキレンジアミン成分単位が望ましい。

このような脂肪族系ジアミン戊分小位としては、具体的
には、たとえば、 ｌ．Ｂ−ジアミノヘキサン、 ｔ．７−ジアミノへブタン、 １．８−ジアミノオクタン、 １．９−ジアミノノナン、１，ｔｏ−ジアミノデカン、
ｉ．ｔｔ−ジアミノウンデカン、 １．１２−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジア
ミンから誘導される成分単位； および、 １．４−ジアミノー１．１−ジメチルブタン、１．４−
ジアミノーｌ一エチルブタン、１．４−ジアミノー１．
２−ジメチルブタン、１．４−ジアミノ−１．３−ジメ
チルブタン、１．４−ジア・ミノ−１．４−ジメチルブ
タン、１．４−ジアミノー２．３−ジメチルブタン、１
．２−ジアミノ−１−プチルエタン、ｌ，６−ジアミノ
ー２，５−ジメチルヘキサン、ｌ，６−ジアミノ−２．
４−ジメチルヘキサン、１．６−ジアミノ−３，３−ジ
メチルヘキサン、１．６−ジアミノ−２．２−ジメチル
ヘキサン、ｌ，６−ジアミノ−２．２．４−トリメチル
ヘキサン、ｌ，６−ジアミノ−２．４．４−　トリメチ
ルヘキサン、１．７−ジアミノー２．３−ジメチルへブ
タン、１．７−ジアミノ−２．４−ジメチルへブタン、
１．７−ジアミノ−２．５−ジメチルへブタン、１．７
−ジアミノ−２，２−ジメチルへブタン、１．８−ジア
ミノ−１．３−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−
１．４−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノー２．４
−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−３．４−ジメ
チルオクタン、１．８−ジアミノー４．５−ジメチルオ
クタン、１．８−ジアミノー２．２−ジメチルオクタン
、１．８−ジアミノー３．３−ジメチルオクタン、１．
８−ジアミノー４．４−ジメチルオクタン、Ｌ．Ｓ−ジ
アミノー２．４−ジェチルヘキサン、１．９−ジアミノ
ー５−メチルノナン等の分枝を有する鎖状のアルキレン
ジアミンから誘導される成分単位を挙げることができる
。

このような直鎖状あるいは分技を有する鎖状のアルキレ
ンジアミン成分単位のうちでは、直鎖状のアルキレンジ
アミン成分単位が好ましく、とくに１．８−ジアミノヘ
キサン、ｌ，８−ジアミノオクタン、１．１０−ジアミ
ノデカン、１．１２−ジアミノドデカン等の直鎖状アル
キレンジアミンのうちの１種あるいは２Ｍ１以上の化合
物から誘導される成分単位が好ましい。

脂環族ジアミン成分単位は、通常、炭素原子数が６〜２
５程度であり、かつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環
を含むジアミンから誘導される成分単位である。

このような脂環族ジアミン成分１１１位としては、具体
的には、たとえば、 ｌ，３−ジアミノシクロヘキサン、 １．４−ジアミノシクロヘキサン、 ｌ，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１．４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジ
アミン、 ビペラジン、 ２．５−ジメチルビペラジン、 ビス（４−アミノシクロへキシル）メタン、ビス（４−
アミノシクロヘキシル）プロパン、４，４゜−ジアミノ
ー３，３゜−ジメチルジシクロヘキシルプロパン、 ４．４゜−ジアミノー３，３゜−ジメチルジシクロヘキ
シルメタン、 ４．４゜−ジアミノー３．３゜−ジメチル−５，５゜−
ジメチルジシクロヘキシルメタン、 ４，４゜−ジアミノー３，３゛−ジメチル−５．５゜−
ジメチルジシクロヘキシルプロパン、 α一α−ビス（４−アミノシク口ヘキシル）一ｐ−ジイ
ソプロビルベンゼン、 α一α−ビス（４−アミノシクロへキシル）一置−ジイ
ソプロビルベンゼン、 α一α−ビス（４−アミノシクロへキシル）−１．４一
シクロヘキサン、 α−α−ビス（４−アミノシクロへキシル）−１．３−
シクロヘキサンなどの脂環族ジアミンから誘導される成
分単位を挙げることができる。

これらの脂環族ジアミン成分単位のうちでは、ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、４，４゜−ジアミノ−３．３’−ジ
メチルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（
４−アミノシクロヘキシル）メタン、１．３−ビス（ア
ミノシクロヘキシル）メタン、ｔ．ａ−ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導され
る成分単位が好ましい。

前記ジカルボン酸成分単位（ａ）が、テレフタル酸成分
単位を主成分単位とする場合には、ジアミン成分単位（
ｂ）は、上記のような脂肪族系ジアミン成分単位である
ことが好ましい。

このように、ジカルボン酸成分単位（ａ）がテレフタル
酸成分単位を主成分単位とし、ジアミン成分単位（ｂ）
が上記のような脂肪族系ジアミン成分単位である場合に
おいては、脂肪族系ジアミン成分単位の炭素数と、ジカ
ルボン酸成分車位の構或成分ｔｉｔ位のモル比との間に
は、次の関係が満たされることが好ましい。

すなわち、脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数５〜１１
の直鎖アルキレンジアミン成分の場合は、テレフタル酸
成分単位は５０〜１００モル％の量で含まれていること
が好ましく、この場合、他のジカルボン酸成分単位の含
有率は０〜５０モル％である。

そして、この場合、他のジカルボン酸成分単位は、前記
テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジヵルボン酸成分単
位であっても脂肪族ジヵルボン酸成分単位であっても、
さらに両者であってもよい。

さらに詳しくは、脂肪族系ジアミン成分ｆｉｔ位が炭素
数５〜７の直鎖アルキレンジアミン成分単位である場合
のように、アルキレンジアミン成分！ｌ位のアルキレン
畝が短い場合には、テレフタル酸戊分単位は５０〜８５
モル％の量で含まれていることが好ましく、この場合、
他のジカルボン酸成分１１位の含有率は１５〜５０モル
％である。そして、この場合、他のジカルボン酸成分単
位は、前記テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位であっても脂肪族ジカルボン酸成分単敞で
あっても、さらに両者であってもよい。

したがって、この場合、テレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位の含有率は１５〜５０モル％の範囲に
あり、脂肪族ジカルボン酸戊分単位の含有率は１５〜５
０−モル％の範囲内にある。

さらにジカルボン酸成分単位が両者である場合は１５〜
５０モル％の範囲内にある。

脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数６〜１１、好ましく
は６〜１０のアルキレンジアミン戊分単位てある場合の
ように、アルキレン錯が中間的な長さを有する場合には
、ジカルボン酸成分ｆｌｉ位には、テレフタル酸成分単
位は５０〜１００モル％の量で、テレフタル酸以外の芳
香族ジカルボン酸成分ｉ１１位は、０〜５０モル％の量
で、脂肪族ジカルボン酸成分ｉＨ位が０〜５０モル％の
量で含まれていることが好ましい。

脂肪族系ジアミン成分単位が炭素数１０〜１８のアルキ
レンジアミン成分単位である場合のように、アルキレン
鎖が比較的長い場合には、ジカルボン酸成分単位には、
テレフタル酸成分１１１位は７５〜１００モル％の量で
、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成
分単位は０〜２５モル％の量で、さらに脂肪族ジカルボ
ン酸成分１１１位が０〜２５モル％の量で含まれている
ことが好ましい。

上記のように、脂肪族系ジアミン成分単位の炭素数に応
して、ジカルボン酸成分１ｊ，位に含まれるテレフタル
酸成分単位とテレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカ
ルボン酸成分４１位と、脂肪族ジカルボン酸成分単位と
のモル比を選定すると、得られるポリアミド樹脂組成物
は成形性に優れると共に、該組成物から耐熱老化性、熱
変形温度等の耐熱特性および曲げ強度、耐摩耗性等の機
械的特性に優れた成形体が得られる。

本発明のポリアミド樹脂組或物に用いられる芳香族系ポ
リアミド（Ａ）としては、温度３０℃の濃硫酸中で測定
した極限粘度［η］が、通常、０．５ｄ．Ｑ／ｇ以上、
好ましくは０．６ｄｊｌ）／ｇ以上、さらに好ましくは
０．７〜３．ＯｄＮ／ｇの範囲内にあるものを使用する
。

このような芳香族系ポリアミド（Ａ）は、例えば、従来
より公知の方法を利用して製造することができる。

たとえば、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖ［ｅｗｓ．１０，Ｃ
ｏｎ−ｄｅｎｓａｔｌｏｎＰｏｌｙｍｅｒｓ　ｂｙ　Ｉ
ｒ＋ｔｅｒ『ａｃ１ａｌ　ａｎｄ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　
Ｍｅｔｈｏｄｓ（Ｐ．Ｗ．Ｍｏｒｇａｎ著）　　Ｉｎｔ
ｅｒ−ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９６
５））　　あるいはＭａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．．　
４７．９３−１１３（１９６１）に記載されているよう
に、前述した芳香族系ポリアミド（Ａ）の構成成分単位
を誘導し得る芳香族系ジカルボン酸のジ酸ハライドとジ
アミンとを溶液法にて重縮合させることによって芳香族
系ポリアミド（Ａ）を得ることができる。また、界面重
合法によっても芳香族系ポリアミド（Ａ）を得ることが
できる。

また、前記芳香族系ジカルボン酸成分単泣に対応する芳
香族系ジカルボン酸とジアミン成分単位に対応するジア
ミンまたはそのポリアミドの塩とを水等の溶媒の存在下
または不存？’ｌＥ下に、后融法にて重縮合させること
によって芳香族系ポリアミド（Ａ）を得ることができる
。

さらにまた、上記の溶｝戊法などを利用することにより
オリゴマーを生成させた後、同相重合法によってさらに
重縮合させて芳香族系ポリアミド（Ａ）を得ることもで
きる。

なお、本発明で用いられる芳香族系ポリアミドを形或す
るジアミン成分ｔｌｔ位は、上述のようなアルキレンジ
アミン成分の他に、芳香族系ジアミン成分単位を含んで
いても良く、このような芳香族系ジアミン戊分単位とし
ては、具体的には、たとえば、ｍ−キシリレンジアミン
、ｐ−キシリレンジアミン等の芳香族系ジアミンから誘
導される成分ｉｌｌ位を挙げることができる。これらの
芳香族系ジアミンは小独で、または２ｇ１以上組合せて
用いることができる。

本発明のポリアミド樹脂組或物には、必要により、繊維
状補強剤が含まれる。このように繊維状補強剤が含まれ
たポリアミド樹脂組成物は、耐熱性および剛性が特に優
れている。このような繊維状補強剤としては、有機繊維
およびガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、
ウォラストナイト、セラミックス繊維、金属被覆ガラス
繊維、金属炭化物繊維、金属繊維等の無機繊維が挙げら
れる。これらの繊維状補強剤のうちでは、耐熱性の点か
ら無機繊維が好ましく、さらに好ましくはガラス繊維が
補強効果に優れるので望ましい。

本発明では、上記のような無機繊維状補強剤の表面をシ
ラン化合物、たとえばビニルトリエトキシシラン、２−
アミノプ口ピルトリエトキシシラン、２−グリシドキシ
ブ口ピルトリメトキシシラン等で処理しておいてもよい
。

本発明のポリアミド樹脂組或物には、高級脂肪酸の周期
律表Ｉ１■、■族の金属塩、炭素数２６〜３２の脂肪族
カルボン酸の誘導体の中から選ばれた少なくとも１種の
化合物（Ｃ）が含まれている。

このような化合物（Ｃ）が含まれたポリアミド樹脂組或
物は、成形加工性、たとえば溶融流動性、ホッパー食込
み性および金型離型性等に優れていると共に、或形加工
時にごの組成物が熱分解されることも極めて少ない。

従って、この化合物（Ｃ）を用いることにより、このポ
リアミド樹脂組成物を熱分角ｑさせることなく、容易に
或形加工して薄肉成形品を得ることができる。

このような化合物（Ｃ）は、ポリアミド樹脂組成物を成
形加工する際に滑剤として作用するであろうと推定され
る。

上記のような高級脂肪酸の周期律表第■、■、■族の金
属塩としては、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸
、バルミチン酸、ステアリン酸、ｌ２ーヒドロキシステ
アリン酸およびベヘニン酸等の高級脂肪酸と、リチウム
、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、バリウム、亜
鉛およびアルミニウム等の金属との塩が挙げられる。

このような高級脂肪酸の金属塩のうちでは、ステアリン
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ｌ２−ヒドロキ
システアリン酸リチウム、１２ヒドロキシステアリン酸
カルシウム等が好ましい。

炭素数２６〜３２の脂肪族カルボン酸の誘導体としては
、具体的には、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等
のカルボン酸と脂肪族多価アルコールとのエステル、こ
のエステルの部分ケン化物、あるいは上記カルボン酸の
金属塩等が挙げられる。

このような炭素数２６〜３２の脂肪族カルボン酸誘導体
のうちでは、モンクン酸カルシウム、モンタン酸ナトリ
ウム、モンタン酸リチウム、モンクン酸プチレングリコ
ールエステルの部分力ルシウムケン化物が好ましい。

上記に例示したような高級脂肪酸の周期律表第Ｉ１■、
■族の金属塩および炭素数２６〜３２の脂肪族カルボン
酸の誘導体は、それぞれ単独で用いてもよく、また組合
せて用いてもよい。

本発明のポリアミド樹脂組成物には、芳香族系ポリアミ
ド（Ａ）１００重量部にχ＝ｔ　ｔ，て、繊維状補強剤
（Ｂ）は０〜２００重量部、好ましくは０〜１５Ｏ重量
部の量で含まれ、また高級脂肪酸の周期律表第１，Ｉ、
ＩＩ、ＩＩＩ族の金属塩、炭素数２６〜３２のカルボン
酸の誘導体から選ばれた少なくとも１種の化合物（Ｃ）
は、芳香族系ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して０
．０１〜５ｆｆＩ瓜部、好ましくは０．０５〜１重量部
の量で含まれている。

この繊維状補強剤（Ｂ）を、２００重量部を超える量で
用いると、流動性が低下しすぎて或形が困難になる。

また、化合物（Ｃ）を０．０１ｆｆｌ量部未満の量で用
いると、得られたポリアミド樹脂組成物の成形加工性が
充分でなく、一方５重量部を超える量で用いると、得ら
れたポリアミド樹脂組成物の機械的特性が低下してくる
傾向がある。

上記のような芳香族系ポリアミド（Ａ）、繊維状補強剤
（Ｂ）および高級脂肪酸の周期律表第Ｉ１■、■族の金
属塩、炭素数２６〜３２の脂肪族カルボン酸の誘導体の
中から選ばれた少なくとも１種の化合物（Ｃ）の三者の
混合方法については特に制限はなく、公知のいずれの方
法も採用することができる。

本発明のポリアミド樹脂組或物には、その組成物の特性
を著しく低下させない限り、求められる特性に応じて他
の添加剤、たとえば、耐熱安定剤、耐候安定剤、難燃剤
、帯電防止剤、核剤、着色剤、発泡剤、充填剤等を配合
することができる。

発明の効果 本発明に係る芳香族系ポリアミド樹脂組戊物は、（Ａ）
特定の芳香族系ポリアミド：１００重量部に対して、 （Ｂ）繊維状補強剤；０〜２００重量部（Ｃ）高級脂肪
酸の周規律表第Ｉ１■、■族の金属塩、炭素数２６〜３
２の脂肪族カルボン酸の誘導体の中から少なくともＩＦ
ｉｉの選ばれた化合物；０．０１〜５！ｆｌ量部を含ん
でいるので、流動性および金型離型性に優れ、しかも耐
熱性、剛性等にも優れている。したがってこの組或物を
高温で成形加工しても、顕著な分子量の低下を生ずるこ
とは少ない。

［実施例］ 以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例１〜９および比較例１〜４ 酸成分としてテレフタル酸７０モル％およびイソフタル
酸３０モル％、ジアミン戊分としてｔ，ｅ−ジアミノヘ
キサン１００モル％の組威を有する耐熱性ポリアミドを
調製した。このポリアミドの極限粘度［η］は、１．　
　Ｏ　ｃｌＱ　／ｇ　（濃硫酸、３０℃）、ＤＳＣによ
る融点は、３２５℃であった。

以下、このポリアミドをＰＡ−　１と記載することもあ
る。

このポリアミド（ＰＡ−１）１００重量部に対して、第
１表に示す種々の化合物を第２表に示す量で混合し、次
いで、温度３３０℃に設定した径３０ｍｍφの一軸押出
機を用いて、押出量８ｋｇ／時間で溶融混練して、ペレ
ット化した。

溶融混線時の押出機先端の樹脂圧力および得られたペレ
ットの極限粘度［η］を第２表に示した。

次に、得られたペレットを、温度３４０℃に設定した１
１出或形機（東芝機械■製二Ｉｓ−５０ＥＰ型）を用い
て成形し、金型離型性、溶融時の流動性を￥Ｐ価した。

結果を第２表に示した。

［測定方法］ 金型離型性：　１　０　０ｍｍＸ　５　０＋＋ＩｍＸ　
０．　８ｍｍの平板金型（設定温度１２０℃）を用い、
戊形品に変形がなく、良好に離型できたものを０１部分
的に変形があったものをΔ、全体に変形が激しかったも
のを×とした。

溶融時の流動性：スパイラルフロー金型（設定温度７０
℃）を用い、流動距離でスパイラルフロー値を示した。

この値が大きいものが成形時の溶融流動性が良好といえ
る。

吸水率：ＡＳＴＭ　　Ｄ５７０に準じ、２３℃の水中に
試料を浸漬して２４時間後の重量増加量を測定した。

引張強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３ｇに準じて測定した。

吸水後の引張強度：２３℃の水中に試料を２４時間浸漬
して吸水させた後の試料について上記と同様にして引張
強度をｌｌｔｌ定した。

熱変形温度：ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８に準じ、負荷応力１
８．６ｋｇ／ｃｄの条件で測定した。

比較例５〜６ 実施例１において、ポリアミドとして、酸成分としてア
ジピン酸１００モル％、アミン成分として、１．４−ジ
アミノブタン１００モル％の組成を有するポリアミドを
使用した。このポリアミドの極限粘度［η］は、１．３
　ｄ，！）／ｇＳＤＳＣｌ．：よる融点は、２９２℃で
あった。以下このポリアミドをＰＡ−２と記載すること
もある。

抑出機の温度を３００℃に設定し、射出或型温度を３２
０℃に設定した以外は実施例１と同様にしてポリアミド
組底物を調製し、この組成物を使用して実施例１と同様
にして試験を行った。

結果を第２表に示す。

大施例１０〜１７および比較例７〜９ ポリアミド（ＰＡ−１）６０ｆｆｉｆｆｉ部に対して、
グラスファイバー（商品名：０３ＭＡ４８６Ａ，旭ファ
イバーグラス■製、以下ＧＦと略記する）４０重量部お
よび種々の化合物を第３表に示す重量部数で混合し、温
度３３０℃に設定した径３０ｆｆ１＋１φの二軸ベント
付押出機にて、仲出Ｊｌｉｌ２０ｋｇ／晴間で溶融混練
してペレット化した。溶融混ｎ侍の抑出機の消費電力を
第３表に示した。

次に得られたペレットを実施例１と同じ条件で射出或形
し、得られた戊形体について、金型離型性および溶融時
の流動性等の特性を評価した。

拮果を第３表に示した。

比較例１０〜１ｌ ポリアミド（ＰＡ−２）７０重量部、グラスファイバー
（ＧＦ）３０重量部および第１表に示す化合物を用いて
、卯出機を３００℃に設定し、射出成形温度を３２０℃
に設定した以外は実施例１と同様に操作して組成物を調
製した。

次いで、得られた組成物を用いて、実施例１と同様の条
件で射出成形し、金型離型性および溶融時の流動性など
の特性について評価した。

結果を第３表に示す。

実施例１８〜２６および比較例１２〜］−５酸成分とし
てテレフタル酸６０モル％、およびアジピン酸４０モル
％ジアミン成分としてｌ，６−ジアミノヘキサン１００
モル％の組成を有する耐熱性ポリアミドを調製した。こ
のポリアミドの極限粘度［η］は１．１　ｄρ／ｇ（濃
硫酸、３０℃）ＤＳＣによる融点は３２５℃であった。

以下このポリアミドをＰＡ−３と記載することもある。

このポリアミド（ＰＡ−３）１００重量部にχ・ｌして
第１表に示す種々の化合物を第４表に示す重量部で配合
し、温度３３０℃に設定した径３０ｍｍφの一軸押出機
を用いて押出量８ｋｇ／時間で溶融混練してペレット化
した。

溶融混練時の押出機先端の樹脂圧力および得られたペレ
ットの極限粘度［η］を第４表に示す。

次いで、得られたペレットを用いて、実施例上と同様に
して金型離型性、溶融＋＋　！７の流動性、種々の成形
品の物性を評価した。

拮果を第４表に示す。

実施例２７〜３５および比較例１６〜１８ポリアミド（
ＰＡ−３）６０重量部、グラスファイバー（ＣＦ）４０
重量部および種々の化合物を第５表に示す量で使用し、
温度を３３０℃に設定された径３０ＩＩＩＩＩφの二軸
ベント付押出機を用いて、押出量２０ｋｇ／時間で溶融
混練してベレット化した。

次に、得られたペレットを実施例１と同様の条件で射出
成形し、金型Ｍ型性、溶融時の流動性および種々の成形
体の物性を評価した。

結果を第５表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １） （Ａ）テレフタル酸成分単位と、テレフタル酸成分単位
   以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位および／または炭
   素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位とからなる
   ジカルボン酸成分単位（ａ）、および、 脂肪族系ジアミン成分単位および／または脂環族系ジア
   ミン成分単位からなるジアミン成分単位（ｂ）からなる
   芳香族系ポリアミドと、 該芳香族系ポリアミド１００重量部に対して、（Ｂ）繊
   維状補強剤；０〜２００重量部と、（Ｃ）高級脂肪酸の
   周規律表第 I 、II、III族の金属塩および炭素数２６〜
   ３２の脂肪族カルボン酸の誘導体よりなる群から選ばれ
   た少なくとも１種の化合物；０．０１〜５重量部とから
   なることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。 ２）ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル酸成分
   単位の含有率が４０〜１００モル％の範囲内にあり、テ
   レフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単
   位の含有率が０〜６０モル％の範囲内にあり、そして炭
   素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位の含有率が
   ０〜６０モル％の範囲内にあることを特徴とする請求項
   第１項記載のポリアミド樹脂組成物。