JPH03167553A - 水なし平版印刷版用前処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水なし平版印刷版用現像液に関するものであり
、特に基版上に光硬化性層とシリコーンゴム層とを積層
してなる水なし平版印刷版の改善された現像液に関する
ものである。

［従来技術］ シリコーンゴム層をインキ反発層とする水なし平版印刷
版については、既に種々のものが提案されている。中で
も特公昭５４−２６９２３号あるいは特開昭５０−５０
１０２号などに提案された基板上に光重合性接着層とシ
リコーンゴム層とが積層された水なし平版印刷版、また
特開昭６０−２１０５０号などに提案された基板上に光
硬化性層とシリコーンゴム層とが積層された水なし平版
印刷版は湿し水を用いることなく実用的な印刷が可能で
ある。

水なし平版印刷版は、通常次のような露光、現像工程を
経て製版される。

まず平版印刷版原版は真空密着されたポジティブフィル
ムを通して活性光線に露光される。露光の終った印刷原
版はパラフィン系炭化水素あるいはそれを主成分とする
現像液に浸漬される。その結果未露光部のシリコーンゴ
ム層は現像液によって激しく膨潤し、しわを生ずる。こ
の状態でガーゼなどの柔らかいパッドを用いて印刷版面
を軽くこすると膨潤した未露光部のシリコーンゴム層の
みが剥ぎとられ、下層の未硬化の光硬化性層が露出する
。この部分がインキ着肉性の画線部となる。

一方、露光部分のシリコーンゴム層は現像液により若干
膨潤するものの、光硬化した光硬化性層に強く接着して
いるため、現像パッドで強くこすっても侵されずに版面
に残り、この部分がインキ反発性の非画線部を形成する
ことにより水なし平版印刷版に製版される。このような
製版過程を経て得られる水なし平版印刷版は、シリコー
ンゴム層の切れがよくシャープな網点が得られる反面、
例えば現像工程における現像操作が不充分な場合には画
線部として本来シリコーンゴム層が剥離除去されていな
けれがならない部分にもシリコーンゴム層が残存してし
まい、このために微小網点再現性の悪い印刷版になって
しまう。また現像時に版面を強くこすり過ぎると非画線
部として印刷版面上に残すべきシリコーンゴム層まで損
傷してしまう。その結果、最終製品である印刷物に地汚
れや欠点が生ずる原因となり印刷特性の優れた印刷版が
得られないという問題点をかかえている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、従来技術の諸欠点に鑑み鋭意検討した結
果、シリコーンゴム層をインキ反発層とする水なし平版
印刷版の現像液として炭素数４〜２０の脂肪族モノカル
ボン酸を用いることにより著しく現像性が向上し、微小
な網点まで容易に再現できることを見い出し以下に述べ
る本発明に到達した。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、現像液中に炭素数４〜２０の脂肪族
モノカルボン酸の少なくとも一種を０，５〜１００重量
％含有することを特徴とする水なし平版印刷版用現像液
である。

本発明の現像液は、炭素数４〜２０の脂肪族モノカルボ
ン酸の少なくとも一種を、０．５重量％以上好ましくは
１重量％以上を添加することにより構威される。

炭素数が４未満の脂肪族モノカルボン酸を含む現像液は
光硬化性層を溶解させる力が強過ぎるために、現像液と
しては好ましくない。また炭素数が２０を越える脂肪族
モノカルボン酸を含む場合は、光硬化性層とシリコーン
ゴム層の界面接着力を低下させる効果が小さく、微小な
網点を再現しにくくなるため好ましくない。

ここで炭素数４〜２０の脂肪族モノカルボン酸とは炭素
数４〜２０の飽和脂肪族モノカルボン酸または不飽和脂
肪族モノカルボン酸をいい、具体例としては例えば下記
のものがあげられる。

バレリアン酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、
ペラルゴン酸、カブリン酸、０−ウンデシレン酸、ラウ
リン酸、ｎ一トリデシレン酸、ミリスチン酸、ｎ−ペン
タデシレン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ｎ−ノナ
デシレン酸、アラキジン酸、イソバレリアン酸、イソカ
プロン酸、β−メチルバレリアン酸、２−エチルヘキサ
ン酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、２−ペンテン酸、β
−メチルクロトン酸、２−ヘキセン酸、２−メチル−２
−ペンテン酸、２−ヘプテン酸、２−オクテン酸、４−
デセン酸、９−デセン酸、９−ウンデセン酸、ｌθ−ウ
ンデセン酸、４ードデセン酸、５−ドデセン酸、４−テ
トラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−へキサデセン
酸、２−オクタデセン酸および９−オクタデセン酸など
。

上記のうちでも炭素数６〜１２の脂肪族モノカルボン酸
が特に有用である。

本発明の現像液としては、炭素数４〜２０の脂肪族モノ
カルボン酸に溶媒を添加したものを用いることもできる
。かかる溶媒としては、石油の分留製品から容易に入手
できるパラフィン系炭化水素あるいはそれを主成分とす
るもの、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびオクタン
のような精練されたバラフィン系炭化水素、水、アルコ
ール類、エステル類、ポリプロピレングリコール類、ケ
トン類、エーテル類、芳香族炭化水素類およびハロゲン
化炭化水素類などがあげられる。

本発明の現像液が好都合に適用できる水なし平版印刷版
は、シリコーンゴム層をインキ反発層とする平版印刷版
であり、特に基板上に光硬化性層とシリコーンゴム層と
を積層した水なし平版印刷版である。

平版印刷版の基板は通常の平版印刷機にセットできるた
わみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えうるちのでなけれ
ばならない。代表的な基板としては、コート紙、アルミ
、スチールのような金属板あるいはポリエチレンテレフ
タレートのようなプラスチックフィルムをあげることが
できる。

光硬化性層は基板に均一に塗布されており、基板に密着
しているならば、層の厚みは任意であるが、好ましくは
１００ミクロン以下であり、５０ミクロン以下のものが
さらに有用である。もし必要であれば、光硬化性層と基
板との間の接着性向上あるいは、ハレーション防止のた
めに基板と光硬化性層との間にアンカーコート層をもう
けることも有用である。

本発明に用いられる光硬化性層としては、光重合性層と
光架橋性層とが挙げられる。

光重合性層としては例えば以下に示すような組戊の光重
合性接着層があげられる。

（１）　　沸点１００℃以上の光重合性不飽和モノマー
あるいはオリゴマ　　　　１．０〜９９．９重量部■　
光増感剤　　　　　　　０．１〜２０．０重量部（３）
必要に応じて添加される熱重合 禁止剤　　　　　　　　　０．０１〜１０．０重量部（
４）必要に応じて添加される光重合性層の形態保持用充
填剤（ポリマーあるいは無機粉末）０．Ｏｌ〜９５．０
重量部 光重合性不飽和モノマーあるいはオリゴマの代表的な例
としては、炭素数３０以下の１価のアルコールあるいは
１価のアミンから誘導された沸点１００℃以上のアクリ
ル酸エステルまたはメタアクリル酸エステル（以下これ
らを（メタ）アクリル酸エステルと略称する。また以下
の説明で（メタ）ロロロとあるのは同様にロロロまたは
メタロロ口を略したものである。）、あるいは（メタ）
アクリルアミド、炭素数３０以下の多価アルコールある
いは多価アミンから誘導された沸点１００℃以上の（メ
タ）アクリル酸エステル、あるいは（メタ）アクリルア
ミド、アミンとグリシジル（メタ）アクリレートとの付
加反応生成物などをあげることができる。

光増感剤の代表例としては、ペンゾフェノン、チオキサ
ントン、ミヒラー氏ケトン、ベンゾインメチルエーテル
、ジベンジルジスルフイドおよび硝酸ウラニルなどがあ
り、熱重合禁止剤の代表例としては、ハイドロキノンや
フエノチアジンンなどをあげることができる。さらに充
填剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ
ウレタン、ポリアミドおよびポリエステルなどのポリマ
ーやコロイダルシリカ、炭酸カルシウムなどの無機粉末
がそれぞれ有効である。

本発明に用いられる光架橋性層としては以下に示すよう
なものがあげられる。

（１）光二量化型の感光性樹脂、例えばポリ桂皮酸ビニ
ルなどを含む感光層。

（２）エポキシ基を有するモノマ、オリゴマまたはポリ
マとジアゾニウム塩との組み合わせからなる感光層。こ
れは露光するとジアゾニウム塩の光分解によりルイス酸
が生成し、エポキシ基がカチオン重合して架橋する。ジ
アゾニウム塩として、例えば２．５−ジエトキシー４−
（Ｐ−トルイルチオ）ベンゼンジアゾニウムへキサフロ
ロフオスフエートなどが用いられる。

（３）　　アリル基を有するモノマ、オリゴマまたはポ
リマとチオール基を有するモノマ、オリゴマまたはポリ
マとの組み合わせからなる感光層。これは露光するとチ
オール基がアリル基に付加して架橋する。

（４）　　ジアゾニウム塩、例えばＰ−ジアゾジフエニ
ルアミンとホルムアルデヒドの綜合物など。

（５）アジド化合物と環化ゴムを主成分とする感光層。

本発明のシリコーンゴム層は０．　　５〜５０ミクロン
好ましくは０．　　５〜５ミクロンの厚さと、紫外線が
透過しうる透明性を有する。有用なシリコーンゴムは末
端基同志の綜合によって架橋する分子ｆｆｉ　１０００
−１００００００の線状ジオルガノポリシロキサン（好
ましくはジメチルポリシロキサン）を主成分とし、必要
に応じて架橋剤、触媒が添加されたものである。シリコ
ーンゴム層はインキ反発性を有するものであり、その表
面はいくぶん粘着性を有し、埃などが付着しやすく、そ
のため露光工程においてポジフィルムが十分に密着しに
くいなどの問題が起こりやすいので、シリコーンゴム層
の表面に、薄い透明性の保護フィルムを張りつけること
もできる。また、この保護フイルムは空気中の酸素の光
硬化性層への浸透を抑制し、光硬化性層の光硬化を促進
する役割をも演ずる。この様に、保護フイルムは露光工
程において有用であるが、勿論、現像工程において剥離
または溶解によって除去され、印刷工程においては不必
要なものである。有用な保護フイルムは紫外線を透過し
得る透明性と、１００ミクロン以下、好ましくは１０ミ
クロン以下の厚みを有し、その代表例として次のような
プラスチックのフイルムをあげることができる。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
テレフタレート、セロファン。

このようにして構成された平版印刷版原版に、通常の平
版用真空焼枠を用いてポジフイルムを真空密着し、該フ
イルムを通して活性光線を照射する。保護フイルムが存
在する場合は、保護フイルムを取り去った後、本発明の
現像液を用いて、ガーゼ、不織布などの柔らかいパッド
で版面を軽くこすることにより、実質的に画線部のシリ
コーンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光硬化性層を露
出させることができる。必要なら、特開昭５４−１０３
１０３号公報に記載の方法に従って画線部を染色する。

また、本現像液中に浸漬するなどして版面をしめらせた
後、別の溶媒、好ましくは水または水を主成分とする溶
媒で洗浄しながら、版面をこすることにより、実質的に
画線部のシリコーンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光
硬化性層を露出させる方法を採用することもできる。こ
の際、洗浄溶媒中に染料を添加することにより、画線部
を染色することも可能である。

本発明の現像液を適用することにより、従来よりも短い
現像時間で微小網点再現性が良好で、かつスクラッチ傷
や欠点などの少ない印刷版が得られる。

［実施例］ 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本
発明はこれらに限定されない。

実施例１〜４、比較例１、２ アルミニウム基板上に、次の組成を有する厚さ４ミクロ
ンの光重合性層を設けた。

（１）アジピン酸とヘキサン−１．６ジオールおよび２
，２−ジメチルプロパン−１．３−ジオールからなるポ
リエステルポリオールとイソホロンジイソシアネートと
のポリウレタン　　５６重量部（ｂ）メタクリル酸グリ
シジルとキシリレンジアミンの４モル／１モル付加反応
物　　　４０重量部（Ｃ）　　ミヒラ−氏ケトン　　　
　　　　　４重量部次いでこの光重合性接着層の上に次
の組成を有するシリコーンの１０％ｎ−へキサン希釈液
を塗布し、５０℃熱風中で乾燥して厚さ３ミクロンのシ
リコーンゴム層を設けた。

（ａ）　　ジメチルポリシロキサン （分子量約８００００　）　　　　　　　１００重量部
（ｂ）エチルトリアセトキシシラン　　５重量部（ｃ）
酢酸ジブチルスズ　　　　　　　０．２重量部上述のよ
うに作製した版に厚さ１０ミクロンのポリエチレンテレ
フタレートフイルム「ルミラー」（東レ■製）を保護フ
イルムとしてラミネートして平版印刷用原版とした。

この平版印刷用原版に網点面積率を段階的に変えた（２
００線、２％〜９８％）ポジフイルムを密着し、３Ｋｗ
の超高圧水銀灯（オーク製作所製）で１ｍの距離から９
０秒露光した。

露光版からラミネートしてある保護フイルムを取り除き
、第１表に示すような現像液を用いて露光版をそれぞれ
現像し水なし平版印刷版を得た。

これらの現像液によって得られた印刷版の現像に要した
時間および印刷版の網点再現域についての結果を別表に
示す。

炭素数４〜２０の脂肪族モノカルボン酸を含む実施例１
〜４の現像液を用いると、光重合性層を実質的に溶解さ
せずに、画線部のシリコーンゴム層のみを剥離除去でき
、かついずれの場合も網点再現域は２％〜９８％であっ
た。

炭素数４〜２０の脂肪族モノカルボン酸を含まない比較
例１の場合は、光重合性層を実質的に溶解させずに、画
線部のシリコーンゴム層のみを剥離除去できるが、現像
時間が長くかかり、網点再現姓も不充分である。また、
炭素数２の酢酸を含む比較例２の現像液は、光重合性層
を溶解していまい現像液として不適当である。

実施例５ 実施例１と同様にして得た露光版から保護フイルムを取
り除き、２−エチルヘキサン酸の中に１分間浸漬した後
、アストラゾンレッド６Ｂ（バイエル社製）を２重量％
溶解した水で版面を洗浄しながらブラシでこすることに
より現像を行った。

その結果、画線部の光重合性接着層が赤く染色された検
版性の良好な刷版が得られた。

現像所要時間は約３分で、網点再現域は２００線、２〜
９８％と極めて良好であった。

［発明の効果］ 本発明は上述のごとく構成したので、現像性が著しく向
上するとともに、微小な網点まで容易に再現することが
できたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 現像液中に炭素数４〜２０の脂肪族モノカルボン酸の少
   なくとも一種を０．５〜１００重量％含有することを特
   徴とする水なし平版印刷版用現像液。