JPS6319865B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は印刷作業において湿し水を使う必要の
ない平版印刷版原板の製造方法に関するものであ
る。 湿し水を用いないで印刷が可能な平版印刷版に
ついては過去にいくつかの提案がなされている。
たとえば、特公昭44−23042号には、光不溶型水
溶性ジアゾ感光層をシリコーンゴム層の下層にも
うけた予備増感平版印刷版の例が示されている。
この印刷版原板はポジフイルムを通して露光する
と非画線部のジアゾ感光層が水不溶化するのに対
して、画線部のジアゾ感光層は変化しない。露光
の後、水性現像液で処理すると、現像液はシリコ
ーンゴム層を透過して非露光部のジアゾ感光層を
溶解し、上層のシリコーンゴム層を浮き上がらせ
るので、版面を強くこすることにより、非露光部
のシリコーンゴム層がこすり取られて、親油性の
印刷版基板面が露出する。この露出した基板面は
インキ付けローラーからインキを受容し画線部を
形成するのに対し、版面上に残されたシリコーン
ゴム層は表面がインキを反撥し非画線部を形成
し、ここに湿し水を用いずに印刷が可能な平版印
刷版が成立する。このようにして得られる印刷版
は数千枚の印刷が可能と言われる。 しかしながら、このような印刷版の場合、本質
的に撥水性のシリコーンゴム層を、水性現像液を
用いて版面から剥ぎ取るという、言わば強引な現
像方法をとつているため、現像工程でかなりの強
い力で版面をこする必要があり、現像作業が困難
で非画線部のシリコーンゴム層も傷つきやすい。
シリコーンゴム層の損傷した部分は、印刷インキ
を受けつけて、印刷物にインキの地汚れや画線の
つぶれの原因となる。このような理由から、水性
現像液を用いて現像する場合には、画線部のシリ
コーンゴム層のみを容易に剥ぎ取ることができる
ように、シリコーンゴム層の厚みは充分に薄くな
ければならない。このような薄いシリコーンゴム
層は、製版作業中および印刷機への装着、印刷作
業中に、不注意からの引掻き傷をうけやすく、こ
の場合も印刷物にインキ汚れが生じることにな
る。 特公昭46−16044号に開示されている例は、光
可溶化型水不溶性ジアゾ感光層をシリコーンゴム
層の下層にもうけた予備増感平版印刷版である。
この印刷版原板はネガフイルムを通して露光する
と、画線部のジアゾ感光層が露光して水可溶化す
るのに対し、非画線部のジアゾ感光層は変化しな
い。露光の後、水性現像液で処理すると、現像液
はシリコーンゴム層を透過して露光部の感光層を
溶解し上層のシリコーンゴム層を浮き上がらせ
る。版面を強くこすると露光部のシリコーンゴム
層がこすり取られて親油性の印刷版基板面が露出
する。この露出した基板面はインキ受容性であ
り、版面に残存するシリコーンゴム層はインキ反
撥性を有し、湿し水を用いずに印刷できる平版印
刷版が得られる。この印刷版の場合も先の例と同
様に水性現像液（あるいは極性現像液）でシリコ
ーンゴム層を剥ぎ取る方式であり、先の例と同じ
く、現像作業が困難であるばかりでなく現像や印
刷中にシリコーンゴム層が損傷しやすいという欠
点を有している。 特公昭47−2361号に開示されているもう１つの
例は光不溶化型水溶性ジアゾ樹脂層をシリコーン
ゴム層の上層にもうけてなる予備増感平版印刷版
である。ネガフイルムを通して露光した後水性現
像液で処理すると未露光部ではジアゾ感光層が溶
解しシリコーンゴム層の表面が露出してインキ反
撥性の非画線部を形成するのに対し、露光部では
硬化したジアゾ感光層が残存してインキ受容性の
画線部を形成する。 このようにして得られる印刷版は湿し水を用い
ないで数千枚の印刷が可能と言われるが、シリコ
ーンゴム層の上層にジアゾ感光層を設ける方法と
して、ジアゾ感光液のコーテイングによる方法が
使用できないため、ジアゾ感光層とシリコーンゴ
ム層の密着張り合わせの方法によらざるを得な
い。その結果画線部のジアゾ感光層と下層のシリ
コーンゴム層との間の接着が充分でなく、印刷中
に画線部がインキ付けローラーによつて剥ぎ取ら
れたり、不注意による引掻きにより画線部が失わ
れるなどの欠点がある。 以上述べたように、従来技術による水不要型平
版印刷版では耐刷力に難点があり実用性に乏し
い。 本発明者らは先に耐刷力にすぐれしかも製版が
容易な実用性の高い水不要性平版印刷版を見出
し、特願昭47−27372号（特開昭48−94504号公
報）において提案した。 該提案は、 (1) 画線部が支持体によつて裏打ちされた光硬化
性感光性樹脂の層から実質的に成り、非画線部
が支持体および光硬化性感光性樹脂の層によつ
て裏打ちされたシリコーンゴム層から成ること
を特徴とする平版印刷版、および (2) 支持体上に光硬化性感光性樹脂の層を設け、
その上にさらにシリコーンゴム層を設けてなる
感光性印刷原板を露光し、その後実質的に未露
光部分のシリコーンゴム層のみを剥離せしめる
ことを特徴とする前項記載の平版印刷版の製造
法 に係るものである。 この平版印刷版は非画線部のシリコーンゴム層
が光接着により、感光層と強く結合している。そ
の結果、シリコーンゴム層の耐摩耗性と耐スクラ
ツチ性がすぐれており、印刷において良好な耐刷
力を示す。また、画線部は実質的にシリコーンゴ
ム層の厚みだけの適度な深さを有している。その
結果、印刷においてすぐれたインキ着肉性とイン
キ転移性を示す。 ところが、この平版印刷版は現像工程において
未露光部と露光部におけるシリコーンゴム層と感
光層の接着力の差を利用して未露光部のシリコー
ンゴム層のみをこすり取ろうとするために、特に
ハイライト部の微小点の現像性に難点がある。 すなわち、シリコーンゴム層は印刷版原板の製
造段階である程度架橋硬化されているため、未露
光部、露光部にかかわらずシリコーンゴム層の膜
強度は同じであり、現像工程において版面をかな
り強くこする必要がある。 このような現像作業上の問題が少ないものとし
て可溶性の線状シリコーンゴムを光重合して不溶
化するもの（例えば特公昭49−39200号）が提案
されている。 このタイプの版は未露光部のシリコーンゴム層
が現像液で溶解するため、確かに現像速度は速い
が、現像後の刷版の画線部に現像液に溶解したシ
リコーンゴム成分が付着残存しやすく、インキ着
肉性を阻害する。さらに露光部のシリコーンゴム
層は基板との接着が不充分である。特に現像時お
よび印刷作業時に版面を拭いて洗浄すると、露光
部のシリコーンゴム層が基板からはがれてしま
う。 本発明者は以上のような公知技術の問題点に鑑
み、鋭意検討を重ねた結果本発明に到達した。 すなわち本発明は、不飽和モノマと光増感から
主としてなる感光性成分を含有するシリコーンゴ
ム溶液もしくは分散液を支持体上に塗布し、つい
で該感光性成分を沈積せしめることを特徴とする
平版印刷版原板の製造方法である。 本発明方法においては、まず支持体の上に感光
性成分を含有するシリコーンゴム溶液もしくは分
散液を塗布する。ここで表面張力の低いシリコー
ンゴム成分が塗膜の表面に浸み出して塗膜の表面
がシリコーンゴム層で覆われる。一方、塗膜の下
層すなわち支持体面と接する部分には感光性成分
から実質的になる感光層が、感光性成分の沈積に
よつて形成される。 このように本発明は支持体上への１回塗装とい
う極めて簡単な方法により湿し水不要の平版印刷
版を提供する。 本発明において使用される支持体は通常の印刷
機に装着可能なたわみ性と、印刷時にかかる荷重
に耐えうるものであり、例えばアルミニウム、亜
鉛、鋼、銅のような金属板あるいは、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアミドのようなプラスチツクフイルム
や、紙、加工紙など寸法安定性のよいシートが用
いられる。また、これらの支持体の表面に接着層
やハレーシヨン防止層をもうけることも有用であ
る。 シリコーンゴム溶液もしくは分散液は次のよう
なシリコーンゴム成分、感光性成分と必要に応じ
て適当な分散溶剤を含有する。 シリコーンゴム成分は線状またはまばらに架橋
したポリジオルガノシロキサンであり、次のよう
な繰返し単位を有する。 ここでＲはアルキル、アリール、アルケニルま
たはこれらの組み合わされた一価の基を表わし、
それらはハロゲン、アミン、ヒドロキシ、アルコ
キシ、アリーロキシ、（メタ）アクリロキシ、チ
オールなどの官能基を有していてもよい。なお、
シリコーンゴム中には必要に応じ、シリカ、炭酸
カルシウム、酸化チタンなどの無機物の微粉末を
混合してシリコーンゴムの強度を向上せしめるこ
ともできる。 感光性成分としては次のような光硬化型のもの
等があげられる。 (1) 不飽和モノマあるいはそれらのオリゴマと光
増感剤、熱重合禁止剤など。 不飽和モノマとしては（メタ）アクリル酸お
よびそのエステル類、（メタ）アクリルアミド
類、アリルアルコールおよびそのエステル類、
アリルエーテル類、スチレン類、マレイン酸お
よびそのエステル類などがあげられる。これら
のうち例えば次にあげるようなものが好まし
い。 (A) （メタ）アクリル酸と以下のようなアルコ
ール類とのエステル （ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プ
ロピレングリコール、グリセロール、ソルビ
トール、トリメチロールメタン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなど (B) グリシジル（メタ）アクリレートと活性水
素を有する以下のようなアルコール類、チオ
アルコール類、アミン類、カルボン酸類、ス
ルホン酸類などとの付加反応生成物 （モノ、ジ、またはトリ）エタノールアミ
ン、エチレンジアミン、ベンジルアミン、キ
シリレンジアミン、マロン酸、酒石酸、マレ
イン酸、コハク酸、エタンジチオールなど。 (C) （メタ）アクリル酸と以下のようなグリシ
ジルエステル類との付加反応生成物 フタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク
酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸な
どのグリシジルエステル。 (D) Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドと
(C)で例示したようなグリシジルエステル類と
の付加反応生成物。 光増感剤としては、ベンゾフエノン誘導体、
ベンゾイン誘導体、アントラキノン誘導体、ア
ルデヒド、ケトン、イオウ化合物、ハロゲン化
合物、あるいはメチレンブルー、リボフラビン
などの染料が使用できる。 熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン誘導
体、フエノール誘導体、ニトロ置換ベンゼン、
第３級アミン、フエノチアジン誘導体が用いら
れる。 このような本発明に用いられる感光性成分は、
シリコーンゴム成分と親和性の低いものであつ
て、前述のように本発明の沈積工程を経て両者は
相分離ないしは濃度勾配を持つた領域を介して分
離する。 以上のようなシリコーンゴム成分および感光性
成分を含む塗液を塗布して平版印刷版原板を製造
するのであるが、上記各成分の好適な組み合わせ
として次のようなものがあげられる。 (1) 側鎖または末端にOH基を有する実質的に線
状またはまばらに架橋したポリジオルガノシロ
キサンとシリコーン架橋剤および必要に応じて
縮合触媒からなるシリコーンゴム成分と、不飽
和モノマと光増感剤とからなる感光性成分との
組み合せ。 （シリコーン架橋剤として２〜４官能性のハ
ロゲン化シラン、ヒドロキシシラン、アルコキ
シシラン、アセトキシシラン、ケトキシムシラ
ンなどを、縮合触媒として有機錫のカルボン酸
塩あるいはチタン酸エステル、アセチルアセト
ン金属錯体、塩化白金酸、ナフテン酸塩などを
用いる）。 (2) 側錯または末端にビニル基などの不飽和基を
有する実質的に線状のポリジオルガノシロキサ
ンと水素化シラン化合物および付加触媒からな
るシリコーンゴム成分と、不飽和モノマと光増
感剤とからなる感光性成分との組み合わせ。 （水素化シラン化合物は

【式】 なる一般式で示され、付加触媒として塩化白金
酸などを用いる）。 (3) 側鎖または末端に（メタ）アクリロイル基を
有する実質的に線状またはまばらに架橋したシ
リコーンゴム成分と、不飽和モノマと光増感剤
とからなる感光性成分との組み合わせ。 なお、(3)の例のように実質的に線状もしくはま
ばらに架橋したシリコーンゴム成分と感光性成分
を組み合せて塗膜を形成する場合には、次にあげ
るようなシリコーン架橋剤、触媒を塗液に添加
し、塗膜のシリコーンゴム層を硬化することがで
きる。これは特に印刷原板塗膜の形態保持性の向
上あるいは印刷版の非画像部シリコーンゴム層の
強度向上を必要とする場合に有効な手段である。 ここで用いるシリコーン架橋剤としては、２〜
４官能性のハロゲン化シラン、ヒドロキシシラ
ン、アルコキシシラン、アセトキシシラン、ケト
キシムシランなど、縮合触媒としては有機錫のカ
ルボン酸塩あるいはチタン酸エステル、アセチル
アセトン金属錯体、塩化白金酸、ナフテン酸塩な
どが例示される。 以上に例示したシリコーンゴム成分と感光性成
分は、単に混合するか、もしくは両成分の共通溶
剤に溶解して均一な塗液とすることができる。 この塗液を支持体の上に塗装し、必要に応じて
塗膜を乾燥または硬化せしめると、塗膜の表面が
シリコーンゴム成分で覆われた平版印刷版原板が
得られる。 次に本発明方法によつて得られる平版印刷版原
板の製版方法を図面に従つて説明する。尚、ここ
での説明は便宜上感光性成分として光硬化型のも
のを用いた例に基づいて行なう。 第１図は本発明方法によつて得られる平版印刷
版原板の断面構造を示す。支持体１の上に感光層
２とシリコーンゴム層３が界面で混じり合つた状
態で存在している。 この平版印刷版原板への画像形状の露光は、第
２図に示すようにポジフイルム４を通して活性光
線（図中に矢印で示す）を照射するか、レーザー
光線を版面に直線走査するなどの方法によつて行
なわれる。露光すると印刷版原板の感光層２（実
質的に光硬化性成分からなる層）とシリコーンゴ
ム層３の下部に分布している光硬化性成分が光硬
化して、シリコーンゴム層３が支持体１に強く接
着する。シリコーンゴム層３の下部に分布してい
る光硬化性成分の光硬化はまた露光部のシリコー
ンゴム層の膜強度を増大させる。 その結果、次いで行なわれる現像作業において
膜強度の比較的低い未露光部のシリコーンゴム層
が容易に除去できる。また得られる刷版の非画像
部シリコーンゴム層の膜強度、接着強度が共にす
ぐれており、すぐれた版面強度と耐刷力を有する
刷版が得られるという効果も達成される。 露光工程において塗膜が軟弱で形態保持性に乏
しい場合には印刷版原板の表面を透明なプラスチ
ツクフイルムでラミネートし、このカバーフイル
ムを張りつけたままで露光すると良い。また、感
光層が光重合タイプの場合には、カバーフイルム
により空気中の酸素の浸透を防止して感度を向上
せしめることもできる。 カバーフイルムとしてはポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニルなどの透明フイルムがあげられ
る。 露光工程を経た原板は現像処理を施される。現
像は公知の方法によつて行なわれ得るが、現像溶
剤、現像方法、現像条件などを選ぶことによつて
第３図および第４図に示すように異なる断面構造
の刷版が得られる。 第３図では未露光部分のシリコーンゴム層のみ
が除去されており、版面に残存した感光層がイン
キ受容性の画像部分Ａを形成している。これに対
し、露光部分のシリコーンゴム層は支持体に強く
接着しており、インキ反発性の非画像部分Ｂを形
成している。 第４図では未露光部分のシリコーンゴム層と感
光層が共に除去されており、版面に露出した支持
体表面がインキ受容性の画像部分Ａを形成してい
る。これに対し、露光部分のシリコーンゴム層は
支持体と強く接着しており、インキ反撥性の非画
像部分Ｂを形成している。 以上のようにして得られる平版印刷版原板およ
び印刷版の長所にもとづく優位性は公知例と比較
しても次のように明らかである。 公知例の一つは支持体の上に感光性接着層とシ
リコーンゴム層を順に塗り重ねるというものであ
るが、この場合露光部と未露光部でシリコーンゴ
ム層の膜強度に差がないため、現像で未露光部の
シリコーンゴム層が除去されにくく、また得られ
る刷版の非画像部（露光部）シリコーンゴム強度
も本発明に比べて劣る。 公知例のもう一つは支持体の上に光不溶化（硬
化）型のシリコーンゴム層をもうけるというもの
であるが、この場合露光部のシリコーンゴム層の
膜強度は増大するものの、シリコーンゴム層と支
持体との接着力が本発明に比べて劣り、引掻きに
より支持体からシリコーンゴム層が剥離しやす
い。 また、公知例の中に感光性物質とシリコーンゴ
ムを均一に混合した層を支持体上に塗布するとい
うものがあるが、（特開昭49−68803、49−
12161）、これらはいずれもシリコーンゴム層の表
面にも感光性物質が分布しているため、本発明に
比べて非画像部シリコーンゴム層のインキ反撥性
が劣る。 実施例 １ 粗面加工を施したアルミ板に下記組成の塗液を
塗布し、150℃で２分間乾燥硬化して厚さ5μの塗
膜をもうけた。 (a) α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサ
ン数平均分子量10000 30重量部 (b) メチルトリメトキシシラン ３重量部 (c) ジブチル錫ジラウレート 0.05重量部 (d) グリシジルメタクリレートとキシリレンジア
ミンの４モル／１モル付加物 ５重量部 (e) ベンゾインイソブチルエーテル 0.5重量部 (f) トルエン 61.45重量部 ここで得られた平版印刷版原板にポジフイルム
を真空密着し、１ｍの距離から超高圧水銀灯
3kWの光を３分間照射した。 次いでｎ−ヘプタンで版面を浸し、軽くこすつ
て現像して平版印刷版を得た。 この平版印刷版は画像部分が未硬化の感光性接
着層からなつていた。 一方露光済みの版を酢酸ブチルで現像すると、
画像部分がアルミ表面からなる平版印刷版が得ら
れた。 いずれの版も湿し水ローラーをはずした通常の
オフセツト印刷機にかけて印刷したところ、良好
なインキ反撥性と耐刷性を示した。 実施例 ２ 粗面加工を施したアルミ板に下記組成の塗液を
塗布し、100℃で５分間乾燥して厚さ5μの塗膜を
もうけた。 (a) α，ω−ジメタクリロイルオキシプロピルポ
リジメチルシロキサン 数平均分子量5000 50重量部 (b) グリシジルメタクリレートとトリエタノール
アミンの３モル／１モル付加物 10重量部 (c) ベンゾインイソブチルエーテル １重量部 (d) トルエン 39重量部 この塗膜の表面を厚さ6μのポリプロピレンフ
イルム“トレフアン”（東レ製）でラミネートし
て平版印刷版原板を得た。 カバーフイルムを通して実施例１と同様に露光
し、カバーフイルムを除いてからｎ−ヘプタンで
現像して平版印刷版を得た。この平版印刷版は画
像部分が未硬化の感光性接着層からなつていた。 一方、露光済みの版を酢酸ブチルで現像する
と、画像部分がアルミ表面からなる平版印刷版が
得られた。 いずれの版も実施例１と同様に印刷して良好な
インキ反撥性と耐刷性を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法によつて得られる平版印刷
版原板の断面構造である。第２図は露光工程を示
す概念図、第３図および第４図は平版印刷版の断
面構造である。 １：支持体、２：感光層、３：シリコーンゴム
層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 不飽和モノマと光増感剤から主としてなる感
   光性成分を含有するシリコーンゴム溶液もしくは
   分散液を支持体上に塗布し、ついで該感光性成分
   を沈積せしめることを特徴とする平版印刷版原板
   の製造方法。